RU2366672C2 - Термопластическая гелевая композиция, преобразуемая в термореактивную гелевую композицию под воздействием радиации - Google Patents
Термопластическая гелевая композиция, преобразуемая в термореактивную гелевую композицию под воздействием радиации Download PDFInfo
- Publication number
- RU2366672C2 RU2366672C2 RU2006133973/04A RU2006133973A RU2366672C2 RU 2366672 C2 RU2366672 C2 RU 2366672C2 RU 2006133973/04 A RU2006133973/04 A RU 2006133973/04A RU 2006133973 A RU2006133973 A RU 2006133973A RU 2366672 C2 RU2366672 C2 RU 2366672C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- block
- gel composition
- radiation
- gel
- copolymer
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 title claims abstract description 41
- 230000005855 radiation Effects 0.000 title claims abstract description 25
- 230000009471 action Effects 0.000 title abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 115
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims abstract description 38
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 32
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims abstract description 15
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims abstract description 13
- -1 vinyl aromatic hydrocarbon Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 14
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 10
- 229920000103 Expandable microsphere Polymers 0.000 claims description 8
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 8
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 8
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 claims description 8
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims description 6
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002386 air freshener Substances 0.000 claims description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 3
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000008062 acetophenones Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical class C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012965 benzophenone Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 94
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 12
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 9
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 7
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical group C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 3
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 3
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 3
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 2
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 2
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 2
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dibromoethane Chemical compound CC(Br)Br APQIUTYORBAGEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1C=C CHRJZRDFSQHIFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propoxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical class C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 3,4-dimethylhexa-1,3-diene Chemical compound CCC(C)=C(C)C=C QTTAWIGVQMSWMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 4,5-diethylocta-1,3-diene Chemical compound CCCC(CC)C(CC)=CC=C OCTVDLUSQOJZEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 4-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N Diethyl adipate Chemical compound CCOC(=O)CCCCC(=O)OCC VIZORQUEIQEFRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007868 Raney catalyst Substances 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000364021 Tulsa Species 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- CVPZXHCZKMFVOZ-UHFFFAOYSA-N [4-(benzoyloxymethyl)cyclohexyl]methyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC(CC1)CCC1COC(=O)C1=CC=CC=C1 CVPZXHCZKMFVOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052789 astatine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical class C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N dichloro(methyl)silicon Chemical compound C[Si](Cl)Cl KTQYJQFGNYHXMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N ditridecyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCCCCC YCZJVRCZIPDYHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000013013 elastic material Substances 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- KCWYOFZQRFCIIE-UHFFFAOYSA-N ethylsilane Chemical compound CC[SiH3] KCWYOFZQRFCIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000013538 functional additive Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 108010025899 gelatin film Proteins 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002452 interceptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 1
- 230000002147 killing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004811 liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002642 lithium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005048 methyldichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920005996 polystyrene-poly(ethylene-butylene)-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical class C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N silicon tetrabromide Chemical compound Br[Si](Br)(Br)Br AIFMYMZGQVTROK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N silicon tetrafluoride Chemical compound F[Si](F)(F)F ABTOQLMXBSRXSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N tricamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=C(Cl)C(Cl)=C1C(O)=O WCLDITPGPXSPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 230000008016 vaporization Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/046—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes polymerising vinyl aromatic monomers and isoprene, optionally with other conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
- C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
- C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
- C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
- C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
- C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2312/00—Crosslinking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к гелевым композициям. Описана термопластическая гелевая композиция, которая может быть сшита под воздействием излучения, включающая: (а) приблизительно от 5 до 40 мас.% сшиваемого блоксополимера, выбранного из группы, состоящей из соединений формулы (II), или (III), или (IV), где А представляет собой винилароматический углеводородный блок, имеющий молекулярную массу от 4000 до 30000, HD представляет собой гидрированный сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 10000 до 100000, Y является многофункциональным связующим агентом, UD представляет собой сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 1000 до 80000, или сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 1000 до 80000, который является частично гидрированным, х является целым числом от 1 до 20, у равен 0 или 1, z является целым числом от 1 до 20, и в формулах (II) и (III) сумма (x+z) составляет от 2 до 30; (b) от 60 до 90 мас.% жидкого компонента, выбранного из масел для наполнения, пластификаторов и растворителей, совместимых со сшиваемым блоксополимером; (с) от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента, выбранного из бифункциональных или многофункциональных акрилатных или метакрилатных мономеров и виниловых эфиров; d) необязательно от 0 до 10 мас.% расширяющихся микросфер; и (е) необязательно от 0 до 3 мас.% фотоинициатора, где общее количество всех компонентов составляет 100 мас.%. Также описано термореактивное изделие, содержащее термопластичную гелевую композицию, подвергнутую воздействию излучения. А также описана термопластическая гелевая композиция, которая может быть сшита под воздействием излучения, включающая: (а) от 5 до 40 ма
Description
Ссылка на родственные заявки
По данной Заявке испрашивается приоритет по дате подачи 25 марта 2004 г. предварительной Заявки на патент США, имеющей регистрационный номер 60/556448.
Область техники
Настоящее изобретение относится к гелевым композициям. В частности, настоящее изобретение относится к гелевым композициям для изготовления изделий, таких как свечи, освежители воздуха, уплотнительные детали (прокладки), упругие подкладки, матрацы, подушки и тому подобное.
Предшествующий уровень техники
Гелевые композиции широко известны в данной области техники, также известно об их использовании при изготовлении различных видов изделий. Для целей настоящего изобретения гель является твердым и эластичным материалом. Гели применяются для изготовления изделий, таких как прозрачные масляные гелевые свечи, если используются в комбинации с маслом, или освежители воздуха, если объединены с летучим растворителем и ароматизирующим веществом. Другим примером использования таких гелей является создание мягких изделий, таких как уплотняющие прокладки, упругие подкладки и игрушки.
В патенте US 5879694 раскрыта прозрачная гелевая свеча, содержащая углеводородное масло и один или более чем один триблоксополимер, радиальный блоксополимер или многоблочный сополимер термоэластопласта. Поскольку гели такого типа являются термопластическими, они имеют низкую вязкость при температурах формования из расплавов и, следовательно, их легко смешивать и придавать им вид изделия. Однако одной из проблем применения гелей является то, что, несмотря на хорошие эксплуатационные качества при использовании их при комнатной температуре, они могут размягчаться и деформироваться или даже растекаться при нагревании. Этот недостаток может дорого стоить, если гель будет термопластическим при температурах, создающихся, например, в грузовом контейнере в жаркий день или в моторном отделении автомобиля. Для изготовления таких продуктов было бы целесообразно использовать гели, не деформирующиеся и не растекающиеся при температурах, лишь немного превышающих комнатную.
Также было бы целесообразно при изготовлении изделий, таких как гелевые свечи, освежители воздуха, уплотняющие прокладки, упругие подкладки (такие как велосипедные покрышки, подушки для кресел и диванов и тому подобное), матрацы, подушки и тому подобное, сохранить легкость обработки термопластического геля, но улучшить материал таким образом, чтобы он не деформировался или не растекался при повышенных температурах.
Сущность изобретения
Согласно одному из аспектов настоящее изобретение представляет собой термопластическую гелевую композицию, преобразуемую в термореактивную гелевую композицию при воздействии ионизирующего или неионизирующего излучения, при этом термопластическая гелевая композиция включает: (а) приблизительно от 40 до 5 мас.% сшиваемого блоксополимера, выбранного из группы, состоящей из гидрированных и негидрированных стирол/диеновых блоксополимеров и диен/диеновых блоксополимеров; (b) приблизительно от 60 до 90 мас.% компонента, выбранного из группы, состоящей из масел для наполнения, пластификаторов и растворителей; (с) приблизительно от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента, выбранного из группы, состоящей из бифункциональных или многофункциональных акрилатных или метакрилатных мономеров и виниловых эфиров; (d) от 0 до приблизительно 10 мас.% расширяющихся микросфер; и (е) от 0 до приблизительно 3,0 мас.% фотоинициатора; где общее количество всех компонентов составляет 100 мас.%, и компонент (b) является совместимым со сшиваемым блоксополимером и жидким при комнатной температуре.
Согласно другому аспекту настоящее изобретение относится к термореактивному изделию, которое представляет собой изделие, изготовленное из термопластической гелевой композиции, которую преобразуют в термореактивную гелевую композицию под воздействием ионизирующего или неионизирующего излучения, при этом термопластическая гелевая композиция включает: (а) приблизительно от 40 до 5 мас.% сшиваемого блоксополимера, выбранного из группы, состоящей из гидрированных и негидрированных стирол/диеновых блоксополимеров и диен/диеновых блоксополимеров; (b) приблизительно от 60 до 90 мас.% компонента, выбранного из группы, состоящей из масел для наполнения, пластификаторов и растворителей; (с) приблизительно от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента, выбранного из группы, состоящей из бифункциональных или многофункциональных акрилатных или метакрилатных мономеров и виниловых эфиров; (d) от 0 до приблизительно 10 мас.% расширяющихся микросфер; и (е) от 0 до приблизительно 3,0 мас.% фотоинициатора; где общее количество всех компонентов составляет 100 мас.%, и компонент (b) является совместимым со сшиваемым блоксополимером и жидким при комнатной температуре.
Согласно еще одному аспекту настоящее изобретение относится к способу изготовления термореактивного изделия, в котором термопластическое изделие подвергают воздействию ультрафиолетового излучения или электронно-лучевого излучения в течение времени и в условиях, достаточных для преобразования термопластического изделия в термореактивное изделие, причем указанное термопластическое изделие изготовлено из термопластической гелевой композиции, которая может быть преобразована в термореактивную гелевую композицию под воздействием ионизирующего или неионизирующего излучения, а термопластическая гелевая композиция включает: (а) приблизительно от 40 до 5 мас.% сшиваемого блоксополимера, выбранного из группы, состоящей из гидрированных и негидрированных стирол/диеновых блоксополимеров и диен/диеновых блоксополимеров; (b) приблизительно от 60 до 90 мас.% компонента, выбранного из группы, состоящей из масел для наполнения, пластификаторов и растворителей; (с) приблизительно от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента, выбранного из группы, состоящей из бифункциональных или многофункциональных акрилатных или метакрилатных мономеров и виниловых эфиров; (d) от 0 до приблизительно 10 мас.% расширяющихся микросфер; и (е) от 0 до приблизительно 3,0 мас.% фотоинициатора; где общее количество всех компонентов составляет 100 мас.%, и компонент (b) является совместимым со сшиваемым блоксополимером и жидким при комнатной температуре.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
КОМПОНЕНТ (а)
Настоящее изобретение относится к термопластической гелевой композиции, которая при воздействии ионизирующего или неионизирующего излучения может быть преобразована в термореактивную гелевую композицию. Композиция настоящего изобретения включает приблизительно от 40 до 5 мас.%, предпочтительно приблизительно от 20 до 10 мас.%, сшиваемого блоксополимера, выбранного из группы, состоящей из селективно гидрированных и негидрированных стирол/диеновых блоксополимеров и диен/диеновых блоксополимеров. Использованные блоксополимеры могут быть линейными триблок- или мультиблоксополимерами либо многолучевыми или звездообразными симметричными или асимметричными блоксополимерами. Также могут использоваться диблоксополимеры и смеси блоксополимеров, такие как смеси триблоксополимеров с диблоксополимерами.
Согласно одному из осуществлений блоксополимеры включают негидрированные стирол-бутадиеновые блоксополимеры, имеющие общую формулу:
где S представляет собой стирольный полимерный блок, В означает бутадиеновый полимерный блок, имеющий содержание 1,2 - винильных групп в пределах от 10 до 80 мол.%, Y является остатком связующего агента, x представляет собой целое число от 2 до 20, y - целое число от 0 до 20, при этом сумма (x+y) составляет от 2 до 30. Предпочтительно, чтобы величина х была от 2 до 12, наиболее предпочтительно 2, а величина y была от 0 до 12, наиболее предпочтительно 2. Такие блоксополимеры раскрываются в патенте US 5777039, который включен в данное описание посредством ссылки. Фактическая молекулярная масса блоксополимеров согласно данному варианту осуществления будет варьироваться в зависимости от использованной концевой группы, но может лежать в пределах приблизительно от 30 до 1000 кг/моль и предпочтительно в пределах приблизительно от 40 до 250 кг/моль и более предпочтительно в пределах приблизительно от 50 до 150 кг/моль. Термин «фактическая молекулярная масса» в данном контексте относится к молекулярной массе, определенной по пику на хроматограмме ГПХ в кг/моль.
В блоксополимере формулы (I) содержание стирола предпочтительно лежит в пределах приблизительно от 10 до 40 мас.%, более предпочтительно приблизительно от 15 до 30 мас.%. Блоксополимер формулы (I) может быть получен любым известным способом, включая широко известный метод полной последовательной полимеризации, необязательно в сочетании с повторным инициированием, и метод сочетания, как описано, например, в патентных документах US 3231635, US 3251905, US 3390207, US 3598887, US 4219627, EP-A-0387671, ЕР-А-0636654 и WO 04/22931, которые включены в данное описание посредством ссылки. Связующие агенты, которые могут использоваться при приготовлении блоксополимеров согласно настоящему осуществлению изобретения методом сочетания, представляют собой, например, дибромэтан, кремния тетрахлорид, диэтиладипат, дивинилбензол, диметилдихлорсилан, метилдихлорсилан, хотя могут применяться и другие связующие агенты. При этом методе получения предпочтительно использовать связующие агенты, не содержащие галоген, такие как гамма-глицидоксипропилтриметоксисилан или диглицидиловый эфир бисфенола А.
При использовании блоксополимеров формулы (I) для приготовления термопластических масляных композиций настоящего изобретения, содержащих расширяющиеся микросферы, в композицию предпочтительно добавлять дополнительный полимер (гидрированный блоксополимер, не отверждающийся под действием УФ-излучения). Предпочтительно, чтобы указанный дополнительный полимер представлял собой гидрированный блоксополимер, гидрированный по меньшей мере на 90% (гидрированный полимер, в котором по меньшей мере 90% 1,3-бутадиена гидрировано с получением блоксополимеров, содержащих этилен/бутиленовые блоки, или блоксополимеры, в которых по меньшей мере 90% изопрена гидрировано с получением блоксополимеров, содержащих этилен/пропиленовые блоки). Предпочтительно, чтобы указанные гидрированные блоксополимеры имели содержание стирола приблизительно от 5 до 40%, более предпочтительно приблизительно от 15 до 30%. Примеры таких полимеров включают, не ограничиваясь приведенным перечнем, полимеры с общей структурой, содержащей по меньшей мере один полистирольный блок и по меньшей мере один гидрированный полибутадиеновый блок, гидрированный полиизопреновый блок или гидрированный смешанный блок полибутадиена и полиизопрена. Предпочтительные имеющиеся в продаже блоксополимеры, которые могут быть использованы в настоящем изобретении вместе с блоксополимером формулы (I), включают, не исчерпываясь приведенным перечнем, полимеры KRATON®, такие как KRATON® G1652, KRATON® G1726 или KRATON® G1657. При использовании блоксополимера формулы (I) вместе с гидрированным блоксополимером их желательно использовать в соотношении от 3:1 до 1:3 (блоксополимер формулы (1):гидрированный блоксополимер), так чтобы итоговое количество компонента (а) составляло от 5 до 40 мас.% от термопластической гелевой композиции. Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления изобретения соотношение составляет от 2:1 до 1:2, наиболее предпочтительно 1:1.
Согласно другому варианту осуществления изобретения блоксополимеры селективно гидрированы и выбраны из:
где А представляет собой ароматический углеводородный блок, имеющий молекулярную массу от 4000 до 30000, HD представляет собой гидрированный сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 10000 до 100000, Y является многофункциональным связующим агентом, UD представляет собой сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 1000 до 80000, или сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 1000 до 80000, частично гидрированный, x является целым числом от 1 до 20, y равен 0 или 1, z является целым числом от 1 до 20, и в формулах (II) и (III) сумма (x+z) составляет от 2 до 30. Такие блоксополимеры раскрыты в патенте US 5486574, который включен в данное описание посредством ссылки.
В формулах (II), (III) и (IV) блоки А являются полимерными блоками винильного ароматического углеводорода. Предпочтительно, чтобы винильным ароматическим углеводородом был стирол. Другие приемлемые винильные ароматические углеводороды включают, не исчерпываясь перечнем, альфа-метилстирол, различные алкилзамещенные стиролы, алкоксизамещенные стиролы, винилнафтален, винилтолуол и тому подобное. Блоки HD и UD представляют собой полимерные блоки сопряженных диенов. Предпочтительным диеном для блоков HD является бутадиен. Для блоков UD предпочтителен изопрен. Также могут использоваться и другие диены, включая, но не исчерпываясь приведенным перечнем, пиперилен, метил пентадиен, фенилбутадиен, 3,4-диметил-1,3-гексадиен, 4,5-диэтил-1,3-октадиен и тому подобное, предпочтительными являются сопряженные диены, содержащие от 4 до 8 атомов углерода. Предпочтительно, чтобы сопряженный диен, использованный в блоке HD, отличался от сопряженного диена, использованного в блоке UD, особенно в отношении легкости селективного гидрирования.
Предпочтительно, чтобы диен в блоке HD гидрировался быстрее и более полно, чем диен в блоке UD. Как отмечалось выше, блок UD может быть негидрированным или частично гидрированным. Если блок UD частично гидрирован, степень гидрирования в ненасыщенных (UD) блоках после реакции может стать такой, что блоки UD будут до 90% насыщенными, то есть будут по меньшей мере на 10% ненасыщенными (непредельными). Предпочтительно, чтобы по меньшей мере 50%, более предпочтительно от 50 до 90% исходной ненасыщенности диена сохранялось в блоках UD после частичного гидрирования. Как правило, при увеличении остаточной ненасыщенности вязкость расплавов таких полимеров снижается.
Как в общих чертах описано в уровне техники, A-HD-лучи или блоки могут быть гидрированы предпочтительно, таким образом, чтобы восстановилось по меньшей мере 90% всех олефиновых двойных связей в полимерных цепях. Соответственно, в А-HD-лучах гидрированы по меньшей мере 50%, предпочтительно по меньшей мере 70% и более предпочтительно по меньшей мере 90%, наиболее предпочтительно по меньшей мере 95% исходных ненасыщенных олефиновых связей.
Предпочтительно, чтобы в данном изобретении были использованы диены, являющиеся преимущественно аморфными при используемых температурах (как правило, от 10 до 40°С) и не содержащие избыточного количества кристаллической формы, мешающей эластичности. В случае бутадиена, например, предпочтительно, чтобы процентное содержание 1,2-добавки составляло от 30 до 80% для предупреждения избыточной кристалличности после гидрирования до этилен-бутиленового (ЕВ) каучука.
Особенно предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения является термопластическая масляная композиция, в которой блоксополимеры выбраны из:
где S является полистирольным блоком, ЕВ представляет собой блок полибутадиенового полимера [поли(этилен/бутиленовый) блок], при этом содержание 1,2-винила в бутадиеновом полимерном блоке перед гидрированием составляет от 30 до 80 мол.%, I является полиизопреновым полимерным блоком или частично гидрированным полиизопреновым полимерным блоком, Y представляет собой остаток связующего агента, x является целым числом от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 12, у равен 0 или 1, z является целым числом от 1 до 20, предпочтительно от 2 до 12, и в формулах (V) и (VII) сумма (x+z) составляет от 2 до 30. Еще более предпочтительными вариантами осуществления настоящего изобретения являются те, в которых использованы блоксополимеры формул (V), (VI) или (VII), для которых величина x равна 2 и величина z равна 2. Согласно этому варианту гидрирование полибутадиенового блока с образованием поли(этилен/бутиленового) блока проводят в условиях, являющихся селективными для реакции полибутадиена и, по существу, исключающих, в основном или полностью, гидрирование изопренового блока.
Полимеры формул со (II) по (VII), в основном, имеют содержание блока А (содержание полистирола, если А означает стирол) в пределах от 4 до 35%, предпочтительно от 12 до 25%. Предпочтительно, чтобы эти полимеры имели молекулярную массу в пределах от 35000 до 300000. Блоки А имеют молекулярную массу в пределах от 4000 до 20000. Блоки HD должны иметь молекулярную массу в пределах от 10000 до 100000. Блоки UD должны иметь молекулярную массу в пределах от 1000 до 80000.
Молекулярные массы линейных полимеров или отдельных линейных сегментов полимеров, таких как моно-, ди-, триблочных и т.д. лучей звездообразных полимеров, перед присоединением определяют методом гель-проникающей хроматографии (ГПХ), где ГПХ-система откалибрована соответствующим образом. В случае анионно полимеризованных линейных полимеров полимер, как правило, монодиспергирован, что, с одной стороны, удобно, а с другой - достаточно наглядно для описания молекулярной массы «пика» наблюдаемого точного молекулярно-массового распределения. Молекулярная масса пика обычно представляет собой молекулярную массу основных фрагментов, обнаруживаемых с помощью хроматографа. В качестве веществ, используемых в колонках ГПХ, наиболее широко применяются стирол-дивинилбензольные гели или силикагели, являющиеся хорошей средой. Хорошим растворителем для полимеров описываемого здесь типа является тетрагидрофуран. Могут применяться ультрафиолетовые или рефракционные детекторы.
Измерение фактической молекулярной массы связанного звездообразного полимера является не столь эффективным, или его не так легко выполнить, используя ГПХ. Причина заключается в том, что звездообразные молекулы не делятся и не элюируются на наполненных ГПХ-колонках так, как это происходит с линейными полимерами, используемыми для калибровки, и, следовательно, время выхода, определяемое с помощью УФ или рефракционных детекторов, непригодно в качестве индикатора молекулярной массы. Хорошим методом, применимым для звездообразного полимера, является измерение средней молекулярной массы методом рассеяния света. Образец растворяют в подходящем растворителе при концентрации менее 1,0 г образца на 100 мл растворителя и фильтруют, используя шприц и фильтры с пористыми мембранами с размером пор менее 0,5 микрон, непосредственно в кювету для рассеяния света. Измерение рассеяния света выполняют как функцию угла рассеяния и концентрации полимера, используя стандартные методики. Дифференциальный показатель преломления (ДПП) образца измеряют на той же длине волны и в том же растворителе, что использовались для рассеяния света. К описанным выше методам анализа относится следующий ссылочный материал:
1. Modern Size-Exclusion Liquid Chromatography (Современная эксклюзионная хроматография), W.W.Yau, J.J.Kirkland, D.D.Blu, John Wiley&Sons, New York, NY, 1979.
2. Light Scattering from Polumer Solution (Рассеяние света в растворе полимера). М.В.Huglin, ed., Academic Press, New York, NY, 1972.
3. W.Kaye and A.J.Havlik, Applied Optics, 12, 541 (1973).
4. M.L.McConnel, American Laboratory, 63, May, 1978.
Предпочтительный способ получения блоксополимеров формул (II) - (VII) настоящего осуществления, по существу, описан в Европейской заявке на патент №0314256, включенной в данное описание посредством ссылки, хотя могут быть использованы и какие-либо другие известные способы, такие как описанные в патентных документах US 3231635, US 3251905, US 3390207, US 3598887, US 4219627, EP-A-0413294, EP-A-0387671, EP-A-0636654 и WO 04/22931, включенных в данное описание посредством ссылки. В Европейской заявке на патент №0314256 описан двухстадийный способ получения асимметричных радиальных полимеров, позволяющий избежать проблем образования нежелательного гомополидиенового полимера. Способ включает отдельно полимеризацию мономеров с образованием по отдельности двух различных типов лучей. Затем один из полимерных лучей присоединяют к связующему агенту, а когда такая реакция присоединения завершается, к связующему агенту присоединяют второй блок полимерных лучей. Этим гарантируется, что конечный полимер будет содержать лишь незначительное количество гомополидиена. Например, согласно настоящему изобретению изопреновые лучи будут анионно полимеризованы и соединены через связующий агент. У таких негидрированных предшественников существуют проблемы со стабильностью, общие для полимеров с высокой степенью ненасыщенности (например, (SB)2-Y-I2)). Затем полимер гидрируют в условиях, в которых предпочтительно гидрируется лишь полидиен A-HD-луча (или блока), оставляя полидиен UD-луча (или блока), по существу, ненасыщенным.
Обычно описанный способ используют для получения асимметричных радиальных или звездообразных полимеров с любым полимером, содержащим реакционно-способную концевую группу, которая будет реагировать с одной или более функциональными группами, имеющимися в выбранном связующем агенте. Способ особенно подходит для получения асимметричных радиальных полимеров из так называемых «живых» полимеров, содержащих один концевой ион металла. Как хорошо известно из уровня техники, «живые» полимеры - это полимеры, содержащие по меньшей мере одну активную группу, такую как атом металла, связанный напрямую с атомом углерода. «Живые» полимеры легко получаются анионной полимеризацией. Поскольку настоящее изобретение особенно хорошо приспособлено для получения асимметричных радиальных полимеров, используя для образования их лучей «живые» полимеры, изобретение будет описано исходя из таких полимеров. Следует, однако, понимать, что изобретение будет в равной степени пригодно для полимеров, имеющих различные реакционно-способные группы, при условии что связующий агент содержит функциональные группы, реагирующие с реакционным центром, имеющимся в полимере.
Живые полимеры, содержащие одну концевую группу, разумеется, хорошо известны. Способы получения таких полимеров изложены, например, в патентах США №№3150209, 3496154, 3498960, 4145298 и 4238202. Способы получения блоксополимеров, такие как те, что являются предпочтительными для использования в способе настоящего изобретения, также изложены, например, в патентах США №№3231635, 3265765 и 3322856. Данные патенты включены в данное описание посредством ссылки. Если живой полимерный продукт является статистическим или клиновидным сополимером, мономеры обычно добавляют одновременно, хотя более реакционно-способный мономер в некоторых случаях может добавляться медленно, тогда как, если продукт является блоксополимером, мономеры, использующиеся для образования отдельных блоков, добавляют последовательно.
Как правило, полимеры, используемые в качестве лучей в асимметричных радиальных полимерах данного изобретения, могут быть получены взаимодействием мономера или мономеров с органическим соединением щелочного металла в подходящем растворителе при температуре в пределах от -150 до 300°С, предпочтительно при температуре в пределах от 0 до 100°С. Наиболее эффективными инициаторами полимеризации являются органические соединения лития, имеющие общую формулу RLi, где R представляет собой алифатический, циклоалифатический, алкилзамещенный циклоалифатический, ароматический или алкилзамещенный ароматический углеводородный радикал, содержащий от 1 до 20 атомов углерода.
В большинстве случаев живые полимеры, используемые в качестве лучей в асимметричном радиальном полимере, будут взаимодействовать со связующим агентом при температуре в интервале от 0 до 100°С и давлении в пределах от 0 до 7 бар, и взаимодействие будет продолжаться до тех пор, пока реакция между лучами и связующим агентом не завершится или по меньшей мере по существу не завершится, как правило, в течение от 1 до 180 минут.
Обычно живые полимеры, используемые в качестве лучей в асимметричных радиальных полимерах данного изобретения, взаимодействуют со связующим агентом в виде раствора. Приемлемые растворители включают растворители, используемые для полимеризации полимера в растворе и включают алифатические, циклоалифатические, алкилзамещенные циклоалифатические, ароматические и алкилзамещенные ароматические углеводороды, эфиры и их смеси. Таким образом, приемлемые растворители включают алифатические углеводороды, такие как бутан, пентан, гептан и тому подобное, циклоалифатические углеводороды, такие как циклогексан, циклопентан, циклогептан и тому подобное, алкилзамещенные циклоалифатические углеводороды, такие как метилциклогексан, метилциклогептан и тому подобное, ароматические углеводороды, такие как бензол, и алкилзамещенные ароматические углеводороды, такие как толуол, ксилол и тому подобное, а также эфиры, такие как тетрагидрофуран, диэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир и тому подобное. Поскольку полимеры, используемые при получении асимметричных радиальных полимеров данного изобретения будут содержать одну концевую реакционно-способную группу, полимеры, использованные для приготовления асимметричных радиальных полимеров, после приготовления будут сохраняться в растворе без дезактивации реакционно-способного (живого) центра. Обычно связующие агенты могут быть добавлены в раствор полимера или же раствор полимера может быть добавлен в связующий агент.
Для получения асимметричных радиальных полимеров данного изобретения могут использоваться любые связующие агенты, пригодные, как известно из уровня техники, для образования радиального полимера реакцией с живым полимером. Приемлемые связующие агенты будут содержать три или более функциональные группы, способные взаимодействовать с живым полимером по связи металл-углерод. Поскольку способ настоящего изобретения приводит к улучшению взаимного распределения различных лучей в асимметричном радиальном полимере, содержащем любое количество лучей, способ является эффективным, когда связующий агент содержит от трех до приблизительно двадцати функциональных групп, реагирующих со связью металл-углерод «живого» полимера. В таком случае приемлемые связующие агенты включают SiХ4, RSiX3, HSiХ3, X3Si-SiX3, RХ2Si-(СН2)x-SiX2R, RX2Si(CH2)x-SiX2-(CH2)x-SiX2R, Х3Si-(СН2)х-SiХ3, R-С(SiХ3)3, R-С(СН2SiХ3)3,
С(СН2SiХ3)4 и тому подобное, особенно соединения, содержащие от трех до приблизительно шести функциональных групп. В приведенных выше формулах каждая переменная Х может независимо быть фтором, хлором, бромом, иодом, алкоксидной группой, карбоксилатной группой, гидридом и тому подобным; R представляет собой гидрокарбильную группу, содержащую от 1 до приблизительно 10 атомов углерода, предпочтительно от 1 до приблизительно 6 атомов углерода; и x является целым числом от 1 до приблизительно 6. Наиболее полезные связующие агенты включают тетрагалогениды кремния, такие как тетрафторид кремния, тетрахлорид кремния, тетрабромид кремния и тому подобное, и бис(тригало)силаны, такие как бис(тригало)силилэтан и гексагалодисилан, где галоген может быть фтором, хлором, бромом или иодом.
Способ взаимодействия в чистом виде подробно описан в патенте US 4096203, включенном в данное описание посредством ссылки. В этом патенте описаны используемые здесь конкретные многофункциональные связующие агенты, однако существуют и другие связующие агенты, которые также могут быть здесь использованы.
Звездообразные полимеры получают соединением полимерных лучей при помощи полифункционального связующего агента или связующего мономера. Предпочтительным связующим агентом является полиалкенилароматический связующий агент, такой как описан в патентах США №№4010226, 4391949 и 4444953, включенных в данное описание посредством ссылки. Патент US 5104921, включенный в данное описание посредством ссылки, содержит полное описание таких полиалкенилароматических соединений в колонках 12 и 13. Предпочтительными являются дивинилароматические углеводороды, содержащие в молекуле до 26 атомов углерода и, в частности, дивинилбензол в форме его мета- или пара-изомера, а также технический дивинилбензол, представляющий собой смесь указанных изомеров, также вполне удовлетворяющий требованиям. Связующий агент предпочтительно добавляют в живой полимер после того, как полимеризация, по существу, завершается. Количество связующего агента варьируется в широких пределах, но предпочтительно, чтобы по меньшей мере один эквивалент был использован на каждый эквивалент связываемого ненасыщенного живого полимера. В большинстве случаев реакцию соединения проводят в тех же условиях, что и реакцию полимеризации. Температура варьируется в широком интервале, например, от 25 до 95°С.
Гидрирование таких полимерных лучей можно осуществлять при помощи целого ряда традиционных способов, включая гидрирование в присутствии таких катализаторов, как никель Ренея, благородные металлы, такие как платина, палладий и тому подобное, а также растворимых катализаторов переходных металлов. Пригодными для использования являются способы, согласно которым диенсодержащий полимер или сополимер растворяют в инертном углеводородном разбавителе, таком как циклогексан, и гидрируют водородом в присутствии растворимого катализатора гидрирования. Такие способы описаны в патентах США №№3113986, 4226952 и переизданном патенте 27145, описания которых приведены в данном описании посредством ссылки. Полимеры гидрируют таким образом, чтобы полученные гидрированные полимеры имели остаточное содержание ненасыщенности в полидиеновом блоке HD менее чем приблизительно 20%, а предпочтительно, по возможности, около 0%, от их исходного содержания ненасыщенности перед гидрированием, в то же время чтобы полидиеновая часть блоков UD содержала по меньшей мере 10% остаточной ненасыщенности, предпочтительно по меньшей мере 50%. При гидрировании также может быть использован титановый катализатор, такой как раскрыт в патенте US 5039755.
КОМПОНЕНТ (b)
Термопластическая гелевая композиция включает приблизительно от 60 до 90 мас.% компонента, выбранного из группы, состоящей из масел для наполнения, пластификаторов и растворителей. Выбор любого из этих масел для наполнения, пластификаторов и растворителей для использования зависит от конечного применения, для которого предназначена композиция. Например, если конечным применением является свеча, то будет использовано масло для наполнения. Если конечным применением является уплотняющая прокладка или игрушка, часто используют пластификатор. Если конечным применением является освежитель воздуха, будут использованы летучий растворитель и ароматизирующее вещество.
Масла для наполнения, применяющиеся для создания изделий настоящего изобретения, предпочтительно являются углеводородными маслами. Предпочтительными маслами для наполнения являются белые минеральные масла, такие как масла DRAKEOL®, продаваемые фирмой Penreco, Karns City, PA, и масла TUFFLO®, продаваемые фирмой Citgo, Tulsa, OK. Также удовлетворяют требованиям технологические парафиновые/нафтеновые масла с низким содержанием ароматических соединений, такие как масла SHELLFLEX®, выпускаемые фирмой Shell, Houston, TX, и масла CALAOL®, выпускаемые фирмой Calumet. Пригодны также синтетические масла, такие как поли-альфа-олефиновые масла, полипропиленовые масла, полибутеновые масла и тому подобное. Любое масло для наполнения, совместимое с блоксополимерами настоящего изобретения, жидкое при комнатных температурах и об использовании которого для изготовления целевого изделия известно рядовым специалистам в данной области, может применяться согласно настоящему изобретению.
Для изготовления изделий настоящего изобретения может быть использован целый ряд пластификаторов. Приемлемые пластификаторы могут быть синтетическими сложными эфирами, эфирами или спиртами, а также природными жирами и маслами. Такие пластификаторы включают пластификаторы JAYFLEX®, разветвленные алкиловые эфиры, выпускаемые фирмой Exxon, Houston, TX, и BENZOFLEX®, эфиры бензойной кислоты, выпускаемые фирмой Velsicol, Rosemont, IL. Достаточно полный перечень приемлемых пластификаторов приведен в публикации Заявки на патент США US Patent Application Publication 2002/0055562 A1. Любой пластификатор, совместимый с блоксополимерами настоящего изобретения, жидкий при комнатных температурах и об использовании которого для изготовления целевого изделия известно рядовым специалистам в данной области, может применяться согласно настоящему изобретению.
Кроме того, при изготовлении изделий настоящего изобретения могут использоваться растворители. Выбор растворителей также варьируется в зависимости от конечного применения изделия. Растворитель может выполнять функцию пластификатора, но предпочтительно, чтобы это было летучее соединение, медленно испаряющееся из геля и выполняющее такую функцию, как маскировка неприятных запахов или умерщвление либо отпугивание насекомых. Растворители, применяемые согласно настоящему изобретению, также могут быть летучими углеводородными растворителями или кислородсодержащими растворителями, такими как эфиры или спирты, медленно испаряющиеся и способствующие высвобождению функциональной добавки, такой как репеллент или отдушка. Любой растворитель, совместимый с блоксополимерами настоящего изобретения, жидкий при комнатных температурах и об использовании которого для изготовления целевого изделия известно рядовым специалистам в данной области, может применяться согласно настоящему изобретению.
Как указано выше, масла для наполнения, пластификаторы и растворители могут присутствовать в гелевой композиции настоящего изобретения в количестве приблизительно от 60 до 90 мас.%, предпочтительно приблизительно от 80 до 90 мас.%.
КОМПОНЕНТ (с)
Композиции настоящего изобретения также включают приблизительно от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента, выбранного из группы, состоящей из бифункциональных или многофункциональных акрилатных или метакрилатных мономеров, таких как мономеры, поставляемые фирмой Sartomer, Exton, PA, и виниловых эфиров, таких как поставляемые фирмой BASF, Mount Olive, NJ. Наиболее предпочтительными сшивающими агентами для использования согласно настоящему изобретению являются гександиолдиакрилат и алкоксилированный гександиолдиакрилат.
КОМПОНЕНТ (d)
В тех случаях, когда требуется приготовить гели, обладающие пониженной плотностью, для достижения этого результата может быть добавлен еще один компонент настоящего изобретения - расширяющиеся микросферы, такие как расширяющиеся микросферы EXPANCEL®, имеющиеся у компании Akzo Nobel. В случае добавления предпочтительно, чтобы данные расширяющиеся микросферы содержались в термопластической гелевой композиции в количестве, составляющем приблизительно от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно в количестве приблизительно от 1 до 5 мас.%. Обычно расширяющиеся микросферы состоят из полимерной оболочки, внутри которой заключен газ или испаряющаяся жидкость. При нагревании газа внутри оболочки происходит увеличение его давления, в результате чего термопластическая оболочка размягчается, вызывая значительное увеличение объема микросфер. При полном расширении объем микросфер может увеличиться более чем в 40 раз по сравнению с их исходным объемом. Плотность таких полимерных микросфер до расширения может лежать в пределах от 1,0 до 1,3 г/см3. Температура расширения таких полимерных микросфер может варьироваться приблизительно от 60 до 200°С. После расширения плотность расширяющихся микросфер падает приблизительно до 0,05 г/см3. Для предотвращения расслаивания верхней части данных расширенных микросфер с низкой плотностью в процессе расширения требуется, чтобы гель имел целостность, достаточную для предотвращения такого расслаивания. Расслаивание микросфер ингибируют при помощи сшивания геля полимерами и сшивающего агентами настоящего изобретения.
КОМПОНЕНТ (е)
При необходимости преобразования термопластических композиций настоящего изобретения в термореактивные композиции под воздействием ультрафиолетового излучения в композицию следует включать фотоинициатор в концентрации от 0,1 до 3,0 мас.%. Используемые фотоинициаторы включают:
- бензоиновые эфиры, такие как бензоинметиловый эфир и бензоинпропиловый эфир;
- замещенные ацетофеноны и бензофеноны, такие как диэтоксиацетофенон и DAROCURE™ ВР, продаваемый фирмой Ciba, Tarn/town, NY;
- бензилдиметилкеталь, такой как IRGACURE® 651, продаваемый фирмой Ciba;
- альфа-гидроксикетоны, такие как IRGACURE® 184, продаваемые фирмой Ciba;
и
- бис-ацилфосфиноксиды, такие как IRGACURE® 819, продаваемые фирмой Ciba.
Для сшивания композиций настоящего изобретения при воздействии ультрафиолетового излучения наиболее предпочтительны фотоинициаторы типа бис-ацилфосфиноксидов.
Термопластические композиции настоящего изобретения могут быть отверждены под воздействием целого ряда источников электромагнитного излучения. Может быть использовано ионизирующее излучение, такое как альфа-, бета-, гамма-, рентгеновское и электроны высокой энергии, или неионизирующее излучение, такое как ультрафиолетовое излучение, видимое излучение, инфракрасное излучение, сверхвысокочастотное излучение и радиочастотное излучение. Предпочтительными являются источники электронных лучей, ультрафиолетового и видимого излучения.
Электроннолучевое оборудование может быть высоковольтного типа, в котором фокусированные высокоэнергетические электронные пучки пропускают через отверждаемую композицию, или низкоэнергетического типа, в котором поток электронов проходит через отверстие электроннолучевой трубки с линейным катодом, а композиция проходит под потоком. Производителями высоковольтных электронных ускорителей являются High Voltage Engineering Corporation, Burlington, Mass. And Radiation Dynamic, Inc., Westbury, N.Y. К производителям генераторов низкоэнергетических электронных пучков относятся American International Technologies. Inc., Torrance, California; RPC Industries, Hayward, California; и Energy Sciences, Wilmington, Massachusetts.
Источники ультрафиолетового света также могут быть высокоинтенсивного типа, в которых используются лампы мощностью в интервале от 200 до 300 Вт/дюйм, или малоинтенсивного типа, в которых используются лампы мощностью в интервале от 5 до 20 Вт/дюйм. Разряд создается в лампах посредством электродов на одном из концов трубок либо при помощи микроволнового излучения, образуя внутри лампы плазму. Материал внутренней стороны лампы определяет длину волны электронной эмиссии лампы, при этом тип лампы может быть выбран таким образом, чтобы излучение, испускаемое лампой, соответствовало абсорбционным характеристикам фотоинициатора. Высокоинтенсивное ультрафиолетовое оборудование имеется, например, в Fusion Systems Inc., Gaithersburg, MD. Низкоинтенсивное ультрафиолетовое оборудование имеется, например, в Ultra-Violet Products, Los Angeles, CA.
Кроме того, с помощью оборудования такого же типа, как использованное для получения ультрафиолетового излучения, простым применением ламп, содержащих соответствующий материал, может быть получено излучение в видимой области. Также могут использоваться люминесцентные лампы, вольфрамово-галоидные лампы и лазеры видимого диапазона.
Кроме того, композиции настоящего изобретения могут содержать до 20 мас.% одного или более вспомогательных компонентов, выбранных из группы, состоящей из стабилизаторов, пигментов, красителей, газообразующих агентов, пенообразователей, ароматизирующих веществ и веществ для повышения клейкости. Согласно настоящему изобретению могут использоваться любые известные добавки, применяемые при изготовлении изделий с использованием гелей.
Компоненты термопластических композиций настоящего изобретения могут быть объединены и смешаны с образованием термопластических композиций любыми способами, применяемыми для этих целей при формировании термопластических гелей. Как правило, компоненты смешивают при температуре, достаточно высокой для обеспечения легкости смешения, и в течение времени, достаточно длительного для образования гомогенной композиции, после чего композицию охлаждают до комнатной температуры, получая термопластический гель. При необходимости может быть добавлен избыток растворителя, который затем удаляют отгонкой при повышенной температуре.
Из термопластических композиций настоящего изобретения могут быть изготовлены изделия любым способом, применяемым для изготовления таких изделий. Такие способы включают, не ограничиваясь перечнем, формование, литье, экструзионное прессование и тому подобное.
Не желая быть привязанными к какой-либо теории, тем не менее предполагают, что сшивание полимера при помощи сшивающего агента способствует преобразованию термопластических композиций в термореактивные композиции. Однократно преобразованные, термореактивные композиции настоящего изобретения могут использоваться при сравнительно высоких температурах без деформирования или растекания, что делает данные композиции пригодными для заявленных применений, а также других применений гелей, где такие свойства могут быть предпочтительными.
ПРИМЕРЫ
Следующие примеры приведены для иллюстрации настоящего изобретения. Примеры не предназначены для ограничения объема настоящего изобретения и их не следует интерпретировать таким образом. Если не указано особо, количества означают массовые части или массовые %.
Для иллюстрации изобретения использовали три полимера. Полимер А имеет тип, описанный в патенте US 5777039. Полимер А представляет собой (S-B)2-Y-B2, где S является полистирольным блоком, В - полибутадиеновым блоком с содержанием 1,2 - винила 55%, a Y является остатком связующего агента. Полимеры В и С имеют тип, описанный в патенте US 5486574. Полимер В представляет собой (S-EB)2-Y-(I)2, где S является полистирольным блоком, ЕВ - почти полностью гидролизованным полибутадиеновым блоком с содержанием 1,2 - винила 40%, I - частично гидролизованным изопреновым блоком, а Y - остатком связующего агента. Полимер С представляет собой (I-S-EB)2-Y, где I, S, ЕВ имеют то же значение, что и для полимера В. Характеристики полимеров представлены в Таблице 1.
| Таблица 1 | |||
| Полимер А | Полимер В | Полимер С | |
| Тип полимера | (S-B)2-Y-B2 | (S-EB)2-Y-(I)2 | (I-S-EB)2-Y |
| Массовые % | |||
| % S | 17 | 18 | 20 |
| % В | 83 | ||
| % ЕВ | 46 | 44 | |
| % I | 36 | 36 | |
| Молекулярная масса, кг/моль | |||
| Блок S | 15 | 10 | 10 |
| Блок В | 40 | ||
| Блок ЕВ | 25 | 21 | |
| Блок I | 20 | 18 | |
| Эффективность связывания, % | 90 | 92 | 84 |
| Вязкость @ 25%, сПз | 2000 | ||
| Вязкость @ 20%, сПз | 570 | 1300 | |
Другие ингредиенты, использованные в примерах, определены следующим образом:
| Ингредиент | Поставщик | Описание |
| KRATON G1652 | KRATON | Полимер вида S-EB-S, содержание полистирола 30 мас.% |
| Drakeol 7 | Penreco | Белое минеральное масло, 11 сСт @ 40°С |
| Irganox 1010 | Ciba | Стерически затрудненный фенольный антиоксидант |
| Irgacure 651 | Ciba | Фотоинициатор бензилдиметилкетального типа |
| Irgacure 819 | Ciba | Фотоинициатор бис-ацилфосфиноксидного типа |
| SR238 | Sartomer | Гександиолдиакрилатный сшивающий агент |
| CD560 | Sartomer | Алкоксилированный гександиолдиакрилатный сшивающий агент |
| Expancel DU091/80 | Akzo Nobel | Расширяющиеся микросферы |
Приготовление образца: Гели перемешивали с помощью ротор/статорной мешалки Silverson при температуре 130°С. Сначала растворяли в масле полимер и антиоксидант, перемешивая в течение приблизительно 1 часа. Затем добавляли фотоинициатор и диакрилатный мономерный сшивающий агент и продолжали перемешивание в течение еще 5 минут перед приготовлением образцов для испытания. Пленки толщиной около 0,6 см изготавливали выливанием приблизительно 60 г геля на выстланную бумагой фарфоровую лодочку размером 10×10 см. Свечи приблизительно с диаметром 3,3 см и высотой 4,3 см изготавливали выливанием 60 мл геля в полипропиленовую чашу. Пленки и свечи извлекали из контейнеров и облучали на установке для облучения ULTRA-VIOLET PRODUCTS Model CL-1000, снабженной 5 УФ-лампами мощностью по 8 Вт (F8T5BL 8W Black Light) в течение различных временных интервалов, от 30 секунд до 10 минут. Некоторые образцы подвергали воздействию люминесцентных комнатных ламп в течение до 1 недели.
Испытания: Для оценки степени сшивания использовали три теста (хотя не все тесты применяли для всех образцов).
Сшитый гель: При проведении этого теста кусочек пленки из геля толщиной 0,6 см суспендировали в сосуде в течение 1 часа при температуре 100°С и замеряли фракцию геля, сплавившуюся на дне сосуда. Первоначально полоску размером 8,8×1,3 см сжимали между деревянными шпателями и суспендировали в сосуде. Позже тест изменили и круг из пленки диаметром 2,5 см, закрепленный на 5-ячеечной сетке, размещали в верхней части сосуда. Если гель был несшитым, почти 100% геля плавилось и каплями стекало в сосуд (сшитый гель = 0%). Если гель отверждался по всей толщине, он не оплавлялся (сшитый гель = 100%). Было установлено, особенно при использовании IRGACURE 651, что некоторые гели имели перепад твердости; сторона напротив УФ-ламп оказывалась сильно отвержденной, а обратная сторона оставалась неотвержденной.
Гель в толуоле: При проведении этого теста кусочек пленки из геля толщиной 0,6 см вымачивали в толуоле в течение ночи и качественно оценивали внешний вид геля. Если образец был полностью несшитым, гель в толуоле отсутствовал. Если образец был хорошо отвержденным, гель, набухший в толуоле, имел аккуратный, губчатый, гладкий вид. Если в геле существовал перепад твердости, набухший гель скручивался, поскольку поверхность, обращенная к лампам, была сильно отвержденной и, следовательно, могла лишь слегка набухнуть, тогда как обратная сторона была отверждена лишь незначительно и, следовательно, могла набухнуть вся.
Деформация свечи: При проведении этого теста свечу диаметром 3,3 см помещали в химический стакан необлученным концом вверх, стакан помещали в печь на 1 час при температуре 70°С, после чего деформацию свечи оценивали как расплавленную, сильно, слабо или недеформированную. Если гель был неотвержденным, свеча плавилась и растекалась ровной поверхностью по дну стакана. Иногда наблюдалась сильная деформация, при которой свеча сильно расплывалась, но полностью не плавилась. В других случаях наблюдалась лишь слабая деформация, при которой свеча просто становилась немного более масляной вокруг середины. Если гель был хорошо отвержденным, вообще не наблюдалось деформации свечи, в этом случае деформация оценивалась как отсутствующая.
Примеры А, В и 1-4
В Таблице 2 показан характер сшивания полимера А. Образцы А и В выходят за пределы объема данного изобретения. Образец А, не содержащий фотоинициатора или акрилового мономера, не сшивается при облучении в течение до 10 минут и, следовательно, он просто плавится при температуре 100°С и самовыравнивается на дне сосуда, а также растворяется при вымачивании в толуоле. Образец В частично сшивается при воздействии УФ-излучения, но содержание сшитого геля является низким. Образцы 1-4 входят в объем данного изобретения. Образцы 1-4 показали, что композиции, содержащие и фотоинициатор, и акриловый мономер, сшиваются, поэтому в тесте на содержание сшитого геля более половины геля остается нерасплавленным.
| Таблица 2 | ||||||
| Композиция, мас.% | А | В | 1 | 2 | 3 | 4 |
| Drakeol 7 | 79,9 | 77,9 | 76,9 | 75,4 | 72,9 | 77,9 |
| Полимер А | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 20,0 |
| Irganox 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Irgacure 651 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | 2,0 | |
| Sartomer SR238 | 1,0 | 2,5 | 5,0 | 1,0 | ||
| Содержание сшитого геля, %, после облучения в течение | ||||||
| 2 минут | 7 | 31 | 36 | 32 | 42 | |
| 5 минут | 8 | 27 | 41 | 42 | 42 | 59 |
| 10 минут | 10 | 27 | 54 | 52 | 53 | 65 |
| Гель в толуоле после облучения в течение | ||||||
| 2 минут | плоский | плоский | закрученный | закрученный | плоский | |
| 5 минут | отсутствует | плоский | сл. закрученный | закрученный | закрученный | сл. закрученный |
| 10 минут | отсутствует | плоский | сл. закрученный | закрученный | закрученный | сл. закрученный |
Примеры 5-9
Результаты, приведенные в Таблице 3, показывают, что в качестве фотоинициатора IRGACURE 819 является даже более эффективным, чем IRGACURE 651. Содержание сшитого геля в образцах 5-8 оказалось очень высоким, а деформация свечи - очень слабой или отсутствовала. Для образца 9 содержание сшитого геля оказалось ниже и деформация свечи была слабой, свидетельствуя о том, что 0,1 мас.% IRGACURE 819 является приблизительным минимальным количеством, необходимым для сшивания геля.
| Таблица 3 | |||||
| Композиция, мас.% | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
| Drakeol 7 | 76,9 | 77,9 78,4 | 78,4 | 78,7 | 78,8 |
| Полимер А | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 20,0 | 20,0 |
| Irganox 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Irgacure 819 | 2,0 | 1,0 | 0,5 | 0,2 | 0,1 |
| Sartomer SR238 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Содержание сшитого геля, %, после облучения в течение | |||||
| 0,5 минут | 96 | 100 | 95 | - | 51 |
| 1 минуты | 92 | 95 | 99 | - | 33 |
| 2 минут | 92 | 96 | 99 | 89 | 51 |
| Гель в толуоле после облучения в течение | |||||
| 0,5 минут | плоский | плоский | 2 слоя | безупречный | не плотный |
| 1 минуты | плоский | плоский | 2 слоя | безупречный | текучий |
| 2 минут | плоский | плоский | 2 слоя | безупречный | текучий |
| Деформация свечи после облучения в течение | |||||
| 0,5 минут | оч. слабая | отсутствует | отсутствует | отсутствует | слабая |
| 1 минуты | оч. слабая | оч. слабая | отсутствует | отсутствует | слабая |
| 2 минут | оч. слабая | отсутствует | отсутствует | отсутствует | слабая |
Примеры 10-12
Сравнение результатов, полученных для образцов 7-9 в Таблице 3, с результатами, полученными для образцов 10-12 в Таблице 4, показывает, что действие гександиолдиакрилата, Sartomet SR238, является очень близким к действию алкоксилированного гександиолдиакрилата, Sartomet SD560.
| Таблица 4 | |||
| Композиция, мас.% | 10 | 11 | 12 |
| Drakeol 7 | 78,4 | 78,7 | 78,8 |
| Полимер А | 20,0 | 20,0 | 20,0 |
| Irganox 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Irgacure 819 | 0,5 | 0,2 | 0,1 |
| Sartomer SD560 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Содержание сшитого геля, %, после облучения в течение | |||
| 0,5 минут | 98 | 97 | 50 |
| 1 минуты | 97 | 98 | 29 |
| 2 минут | 97 | 97 | 96 |
| Гель в толуоле после облучения в течение | |||
| 0,5 минут | безупречный | - | рыхлый |
| 1 минуты | безупречный | 2 слоя | текучий |
| 2 минут | безупречный | 2 слоя | текучий |
| Деформация свечи после облучения в течение | |||
| 0,5 минут | отсутствует | отсутствует | отсутствует |
| 1 минуты | отсутствует | отсутствует | отсутствует |
| 2 минут | отсутствует | отсутствует | отсутствует |
Примеры 13-16
Результаты, представленные в Таблице 5, свидетельствуют об эффективности частично гидрированных полимеров. Результаты показывают, что и те, и другие полимеры при концентрации 10 или 20 мас.% в масляном геле хорошо сшиваются с образованием высоких содержаний сшитого геля и правильной структуры геля при набухании в толуоле.
| Таблица 5 | ||||
| Композиция, мас.% | 13 | 14 | 15 | 16 |
| Drakeol 7 | 84,4 | 74,4 | 84,4 | 74,4 |
| Полимер В | 10,0 | 20,0 | ||
| Полимер С | 10,0 | 20,0 | ||
| Irganox 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Irgacure 819 | 0,5 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Sartomer SR238 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| Содержание сшитого геля, %, после облучения в течение | ||||
| 0,5 минут | 74 | 60 | 97 | 100 |
| 1 минуты | 74 | 71 | 99 | 100 |
| 2 минут | 74 | 73 | 100 | 100 |
| Гель в толуоле после облучения в течение | ||||
| 0,5 минут | аккуратный | аккуратный | аккуратный | аккуратный |
| 1 минуты | аккуратный | аккуратный | аккуратный | аккуратный |
| 2 минут | аккуратный | аккуратный | аккуратный | аккуратный |
Примеры 17-19
В Таблице 6 показано влияние концентрации Irgacure 819 на гели на основе частично гидрированного полимера. Результаты показывают, что все образцы с 17 по 19 являются хорошо сшитыми с получением высокого содержания сшитого геля и дают правильную структуру геля при набухании в толуоле. Наблюдается небольшое увеличение деформации свечи при снижении концентрации фотоинициатора.
| Таблица 6 | |||
| Композиция, мас.% | 17 | 18 | 19 |
| Drakeol 7 | 73,9 | 74,4 | 74,7 |
| Полимер С | 20,0 | 20,0 | 20,0 |
| Irganox 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| lrgacure 819 | 1,0 | 0,5 | 0,2 |
| Sartomer SR238 | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
| Содержание сшитого геля, %, после облучения в течение | |||
| 0,5 минут | 100 | 100 | 49 |
| 1 минуты | 100 | 100 | 80 |
| 2 минут | 100 | 100 | 98 |
| Гель в толуоле после облучения в течение | |||
| 0,5 минут | безупречный | безупречный | безупречный |
| 1 минуты | безупречный | безупречный | безупречный |
| 2 минут | безупречный | безупречный | безупречный |
| Деформация свечи после облучения в течение | |||
| 0,5 минут | отсутствует | оч. слабая | слабая |
| 1 минуты | отсутствует | оч. слабая | слабая |
| 2 минут | отсутствует | оч. слабая | слабая |
Примеры 20-24
В Таблице 7 показана важность УФ-отверждения масляного геля при приготовлении масляных гелей низкой плотности с использованием расширяющихся микросфер. Эти гели готовили смешением полимеров и антиоксиданта в масле с помощью смесителя Silverson в течение приблизительно 1 часа при температуре 130°С. Добавляли расширяющиеся микросферы и перемешивали в течение приблизительно 5 минут. Затем добавляли сшивающий агент и фотоинициатор и перемешивали в течение еще 5 минут, после чего готовили образцы для испытания. Важно примешивать расширяющиеся микросферы в гель при температуре ниже температуры, при которой их оболочка размягчается и они увеличиваются в объеме, в данных примерах эта температура составляет приблизительно 165°С. В настоящих примерах композиции выливали из смесителя горячими при температуре 130°С в формочки для получения пленок толщиной приблизительно 12,5 мм. Гели подвергали воздействию УФ-ламп в течение 5 минут. Затем их нагревали до температуры 175°С в течение 15 минут для расширения микросфер. Толщину измеряли до и после нагревания и рассчитывали процент увеличения толщины.
Результаты, приведенные в Таблице 7, показывают, что несшитый гель, образец 20, просто расплавился при нагревании до температуры 175°С для расширения микросфер. Образец 21 был так сильно отвержден, что раскололся на 2 части при расширении микросфер. В образце 22 степень отверждения была ограничена использованием 50/50 смеси KRATON G1652, который не отверждается при воздействии УФ, и полимера А, который отверждается при воздействии УФ. Результаты показали, что гель увеличился в объеме на 27% при нагревании для расширения микросфер. Образец 23, в котором использовалась смесь 75/25 неактивных/активных полимеров, был недостаточно отвержден, так как он к тому же плавился при нагревании до температуры 175°С. Образец 24 демонстрирует гель с полимером С, при нагревании увеличенный в объеме на 20%.
| Таблица 7 | |||||
| Композиция, мас.% | 20 | 21 | 22 | 23 | 24 |
| Drakeol 7 | 82,7 | 82,7 | 82,7 | 82,7 | 82,4 |
| KRATON G1652 | 15,0 | 7,5 | 12,0 | ||
| Полимер А | 15,0 | 7,5 | 3,0 | ||
| Полимер С | 15,0 | ||||
| Irganox 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Irgacure 819 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,5 | |
| Sartomer SR238 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | |
| Expancel DU091/80 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Увеличение высоты, % | расплавился | разломился | 27 | расплавился | 20 |
Примеры 25-27
В Таблице 8 представлены (утвержденные при воздействии УФ-излучения масляные гели с более высокой концентрацией расширяющихся микросфер. Эти гели готовили так же, как в Примерах 20-24, за исключением того, что образцы для испытания представляли собой свечи диаметром 3,3 см и высотой 3 см. Свечи отверждали под действием люминесцентных комнатных ламп в течение 1 недели. Отвержденные гели нагревали в течение 30 минут при температуре 165°С для расширения микросфер. После расширения свечи сохраняли свою форму, но становились несколько больше. Из свечей вырезали кубики, измеряли их размеры и веса и вычисляли плотность.
Плотность, вычисленная для нерасширенного геля, составляет около 0,86 г/см3. Результаты, представленные в Таблице 8, показывают, что расширенные гели имеют плотности, уменьшившиеся приблизительно на 40%.
| Таблица 8 | |||
| Композиция, мас.% | 25 | 26 | 27 |
| Drakeol 7 | 86,2 | 86,2 | 76,2 |
| KRATON G1652 | 6,7 | 5,0 | 10,0 |
| Полимер А | 3,3 | 5,0 | 10,0 |
| Irganox 1010 | 0,1 | 0,1 | 0,1 |
| Irgacure 819 | 0,2 | 0,2 | 0,2 |
| Sartomer SR238 | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
| Expancel DU091/80 | 3,0 | 3,0 | 3,0 |
| Плотность, г/см3 | 0,54 | 0,56 | 0,48 |
Claims (10)
1. Термопластическая гелевая композиция, которая может быть сшита под воздействием излучения, включающая:
(a) приблизительно от 5 до 40 мас.% сшиваемого блок-сополимера, выбранного из группы, состоящей из
или
или
или
где А представляет собой винилароматический углеводородный блок, имеющий молекулярную массу от 4000 до 30000, HD представляет собой гидрированный сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 10000 до 100000, Y является многофункциональным связующим агентом, UD представляет собой сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 1000 до 80000, или сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 1000 до 80000, который является частично гидрированным, х является целым числом от 1 до 20, у равен 0 или 1, z является целым числом от 1 до 20, и в формулах (II) и (III) сумма (x+z) составляет от 2 до 30;
(b) от 60 до 90 мас.% жидкого компонента, выбранного из масел для наполнения, пластификаторов и растворителей, совместимых со сшиваемым блок-сополимером;
(c) от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента, выбранного из бифункциональных или многофункциональных акрилатных или метакрилатных мономеров и виниловых эфиров;
(d) необязательно от 0 до 10 мас.% расширяющихся микросфер; и
(e) необязательно от 0 до 3 мас.% фотоинициатора,
где общее количество всех компонентов составляет 100 мас.%.
(a) приблизительно от 5 до 40 мас.% сшиваемого блок-сополимера, выбранного из группы, состоящей из
где А представляет собой винилароматический углеводородный блок, имеющий молекулярную массу от 4000 до 30000, HD представляет собой гидрированный сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 10000 до 100000, Y является многофункциональным связующим агентом, UD представляет собой сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 1000 до 80000, или сопряженный диеновый блок, имеющий молекулярную массу от 1000 до 80000, который является частично гидрированным, х является целым числом от 1 до 20, у равен 0 или 1, z является целым числом от 1 до 20, и в формулах (II) и (III) сумма (x+z) составляет от 2 до 30;
(b) от 60 до 90 мас.% жидкого компонента, выбранного из масел для наполнения, пластификаторов и растворителей, совместимых со сшиваемым блок-сополимером;
(c) от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента, выбранного из бифункциональных или многофункциональных акрилатных или метакрилатных мономеров и виниловых эфиров;
(d) необязательно от 0 до 10 мас.% расширяющихся микросфер; и
(e) необязательно от 0 до 3 мас.% фотоинициатора,
где общее количество всех компонентов составляет 100 мас.%.
2. Термопластическая гелевая композиция по п.1, отличающаяся тем, что блок-сополимер выбран из:
или
или
,
где S является полистирольным блоком, ЕВ представляет собой гидрированный полибутадиеновый полимерный блок, при этом содержание 1,2-винила в бутадиеновом полимерном блоке перед гидрированием составляет от 30 до 80 мол.%, I является полиизопреновым полимерным блоком или частично гидрированным полиизопреновым полимерным блоком, Y представляет собой остаток связующего агента, х является целым числом от 1 до 20, у равен 0 или 1, z является целым числом от 1 до 20, и в формулах (V) и (VII) сумма (x+z) составляет от 2 до 30.
где S является полистирольным блоком, ЕВ представляет собой гидрированный полибутадиеновый полимерный блок, при этом содержание 1,2-винила в бутадиеновом полимерном блоке перед гидрированием составляет от 30 до 80 мол.%, I является полиизопреновым полимерным блоком или частично гидрированным полиизопреновым полимерным блоком, Y представляет собой остаток связующего агента, х является целым числом от 1 до 20, у равен 0 или 1, z является целым числом от 1 до 20, и в формулах (V) и (VII) сумма (x+z) составляет от 2 до 30.
3. Термопластическая гелевая композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что х равно 2, и z равно 2.
4. Термопластическая гелевая композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что компонент (b) выбран из белых минеральных масел, парафиновых/нафтеновых масел для наполнения, синтетических или природных сложных эфиров, эфиров или спиртов, а также углеводородных и кислородсодержащих углеводородных растворителей, предпочтительно парафиновых/нафтеновых масел для наполнения.
5. Термопластическая гелевая композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что сшивающий агент представляет собой бифункциональный акрилатный мономер, предпочтительно гександиолдиакрилат.
6. Термопластическая гелевая композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что содержит расширяющиеся микросферы в количестве от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно от 1 до 5 мас.%.
7. Термопластическая гелевая композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что содержит фотоинициатор в количестве от 0,1 до 3 мас.%, выбранный из бензоиновых эфиров, замещенных ацетофенонов и бензофенонов, замещенных бензилкеталей, бис-ацилфосфиноксидов, альфа-гидроксикетонов, альфа-аминокетонов и их смесей, предпочтительно бис-ацилфосфиноксидов.
8. Термореактивное изделие, содержащее термопластическую гелевую композицию по любому из пп.1-7, подвергнутую воздействию ионизирующего излучения, предпочтительно электронно-лучевого излучения, или неионизирующего излучения, предпочтительно ультрафиолетового излучения или видимого света, в течение времени и при условиях, достаточных для преобразования термопластического изделия в термореактивное изделие.
9. Термореактивное изделие по п.8, отличающееся тем, что выбрано из группы, включающей свечи, освежители воздуха, мягкие резиновые уплотнительные детали, упругие подкладки, матрацы и подушки.
10. Термопластическая гелевая композиция, которая может быть сшита под воздействием излучения, включающая:
(а) от 5 до 40 мас.% смеси сшиваемого блок-сополимера формулы
где S представляет собой полистирольный полимерный блок, В означает полибутадиеновый полимерный блок, имеющий содержание 1,2-винильных групп в пределах от 10 до 80 мол.%, Y является остатком связующего агента, х представляет собой целое число от 1 до 20, предпочтительно 2, у - целое число от 0 до 20, предпочтительно 2, при этом сумма (х+у) составляет от 2 до 30; и блок-сополимера типа (полистирол-гидрированный полибутадиен-полистирол), при этом соотношение (блок-сополимер формулы (I)): (блок-сополимер типа полистирол-гидрированный полибутадиен-полистирол) составляет от 3:1 до 1:3;
(b) от 60 до 90 мас.% жидкого компонента, выбранного из масел для наполнения, пластификаторов и растворителей, совместимых со сшиваемым блок-сополимером;
(c) от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента, выбранного из бифункциональных или многофункциональных акрилатных или метакрилатных мономеров и виниловых эфиров;
(d) от 0,1 до 10 мас.% расширяющихся микросфер; и
(e) от 0 до 3 мас.% фотоинициатора, где общее количество всех компонентов составляет 100 мас.%.
(а) от 5 до 40 мас.% смеси сшиваемого блок-сополимера формулы
где S представляет собой полистирольный полимерный блок, В означает полибутадиеновый полимерный блок, имеющий содержание 1,2-винильных групп в пределах от 10 до 80 мол.%, Y является остатком связующего агента, х представляет собой целое число от 1 до 20, предпочтительно 2, у - целое число от 0 до 20, предпочтительно 2, при этом сумма (х+у) составляет от 2 до 30; и блок-сополимера типа (полистирол-гидрированный полибутадиен-полистирол), при этом соотношение (блок-сополимер формулы (I)): (блок-сополимер типа полистирол-гидрированный полибутадиен-полистирол) составляет от 3:1 до 1:3;
(b) от 60 до 90 мас.% жидкого компонента, выбранного из масел для наполнения, пластификаторов и растворителей, совместимых со сшиваемым блок-сополимером;
(c) от 1 до 20 мас.% по меньшей мере одного сшивающего агента, выбранного из бифункциональных или многофункциональных акрилатных или метакрилатных мономеров и виниловых эфиров;
(d) от 0,1 до 10 мас.% расширяющихся микросфер; и
(e) от 0 до 3 мас.% фотоинициатора, где общее количество всех компонентов составляет 100 мас.%.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US55644804P | 2004-03-25 | 2004-03-25 | |
| US60/556,448 | 2004-03-25 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006133973A RU2006133973A (ru) | 2008-04-27 |
| RU2366672C2 true RU2366672C2 (ru) | 2009-09-10 |
Family
ID=34964010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006133973/04A RU2366672C2 (ru) | 2004-03-25 | 2005-03-24 | Термопластическая гелевая композиция, преобразуемая в термореактивную гелевую композицию под воздействием радиации |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20050215725A1 (ru) |
| EP (1) | EP1732983B1 (ru) |
| JP (2) | JP2007530742A (ru) |
| KR (1) | KR100839249B1 (ru) |
| CN (1) | CN1934188B (ru) |
| BR (1) | BRPI0509004A (ru) |
| DE (1) | DE602005009514D1 (ru) |
| RU (1) | RU2366672C2 (ru) |
| TW (1) | TWI289569B (ru) |
| WO (1) | WO2005095513A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2572614C2 (ru) * | 2010-06-22 | 2016-01-20 | Колопласт А/С | Гидрофильные гели из фотоинициаторов на основе полиуретана |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20050215724A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-09-29 | Kraton Polymers U.S. Llc | Thermoplastic gel compositions that can be converted into thermoset gel compositions by exposure to radiation |
| US7651763B2 (en) * | 2004-10-18 | 2010-01-26 | Ashland Licensing And Intellectual Property, Llc | Sustained release air freshening device |
| US7271204B2 (en) * | 2004-10-18 | 2007-09-18 | Ashland Licensing And Intellectual Property Llc | Liquid oligomeric compositions containing acrylate unsaturation and polybutadiene segments |
| US20060205904A1 (en) | 2005-03-11 | 2006-09-14 | St Clair David J | Oil gels of controlled distribution block copolymers and ester oils |
| EP1858974B1 (en) * | 2005-03-11 | 2012-08-22 | KRATON Polymers Research B.V. | Oil gels of controlled distribution block copolymers and ester oils |
| US7994256B2 (en) * | 2008-01-18 | 2011-08-09 | Kraton Polymers U.S. Llc | Gel compositions |
| CN102599758A (zh) * | 2011-01-28 | 2012-07-25 | 上海英科医疗用品有限公司 | 一种凝胶床垫的胶体溶液及其生产方法 |
| US9598622B2 (en) | 2012-09-25 | 2017-03-21 | Cold Chain Technologies, Inc. | Gel comprising a phase-change material, method of preparing the gel, thermal exchange implement comprising the gel, and method of preparing the thermal exchange implement |
| US9910740B1 (en) * | 2014-06-30 | 2018-03-06 | EMC IP Holding Company LLC | Concurrent recovery operation management |
| US20180046076A1 (en) * | 2015-03-23 | 2018-02-15 | Dow Global Technologies Llc | Photocurable Compositions for Three-Dimensional Printing |
| US20180258277A1 (en) * | 2017-03-10 | 2018-09-13 | Kraton Polymers U.S. Llc | Fusible oil gel compositions and methods of making and using same |
| US11692048B2 (en) | 2017-03-10 | 2023-07-04 | Kraton Corporation | Fusible oil gel compositions and methods of making and using same |
| CN116496545A (zh) * | 2017-07-18 | 2023-07-28 | 汉高股份有限及两合公司 | 一种使组合物发泡的方法 |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3150209A (en) * | 1961-05-15 | 1964-09-22 | Phillips Petroleum Co | Compositions from terminally reactive polymers |
| US3113986A (en) * | 1962-01-08 | 1963-12-10 | Hercules Powder Co Ltd | Hydrogenation of unsaturated hydrocarbons |
| NL288289A (ru) * | 1962-01-29 | |||
| US3251905A (en) * | 1963-08-05 | 1966-05-17 | Phillips Petroleum Co | Method of preparing block copolymers of conjugated dienes and vinyl-substituted aromatic compounds using dilithio catalysts and diluent mixture of hydrocarbon and ether |
| US3231635A (en) * | 1963-10-07 | 1966-01-25 | Shell Oil Co | Process for the preparation of block copolymers |
| US3322856A (en) * | 1963-11-07 | 1967-05-30 | Shell Oil Co | Method of preparaing diene elastomer/block copolymer composition |
| US3390207A (en) * | 1964-10-28 | 1968-06-25 | Shell Oil Co | Method of making block copolymers of dienes and vinyl aryl compounds |
| US3496154A (en) * | 1965-10-15 | 1970-02-17 | Phillips Petroleum Co | Random copolymerization |
| US3598887A (en) * | 1966-02-26 | 1971-08-10 | Polymer Corp | Preparation of block copolymers |
| US3498960A (en) * | 1967-09-28 | 1970-03-03 | Phillips Petroleum Co | Production of random copolymers in organolithium polymerization systems |
| USRE27145E (en) * | 1969-05-20 | 1971-06-22 | Side-chain | |
| US4010226A (en) * | 1975-07-17 | 1977-03-01 | Shell Oil Company | Block polymers and their preparation |
| US4096203A (en) * | 1976-07-30 | 1978-06-20 | Shell Oil Company | Process to control cohesive strength of block copolymer composition |
| US4219627A (en) * | 1977-03-09 | 1980-08-26 | The Firestone Tire & Rubber Company | Process for the preparation of block copolymers |
| US4145298A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-20 | Phillips Petroleum Company | Hydrogenated lithiated copolymers grafted with organic nitrogen compounds as viscosity index improvers having dispersant properties |
| US4151057A (en) * | 1978-08-14 | 1979-04-24 | Shell Oil Company | High temperature adhesive made by exposure to radiation |
| US4226952A (en) * | 1979-08-20 | 1980-10-07 | The Firestone Tire & Rubber Company | Thermoplastic elastomer blends of alpha-olefin polymers and hydrogenated medium and high vinyl butadiene polymers |
| US4238202A (en) * | 1979-08-31 | 1980-12-09 | Phillips Petroleum Company | Hydrocarbon fuels with carburetor detergent properties |
| US4391949A (en) * | 1981-11-12 | 1983-07-05 | Shell Oil Company | Asymmetric block copolymers and corresponding adhesive formulations |
| US4444953A (en) * | 1981-11-12 | 1984-04-24 | Shell Oil Company | Assymetric block copolymers and corresponding adhesive formulations |
| US4716183A (en) | 1985-11-22 | 1987-12-29 | Raychem Corp. | Styrene-diene block copolymer compositions |
| US5104921A (en) * | 1988-02-17 | 1992-04-14 | Shell Oil Company | Radiation cured polymer composition |
| CA2002473A1 (en) * | 1988-11-09 | 1990-05-09 | Alistair A. P. Sutherland | Gels |
| US5292820A (en) * | 1990-01-16 | 1994-03-08 | Mobil Oil Corporation | Solid elastomeric block copolymers |
| US5359009A (en) * | 1990-01-16 | 1994-10-25 | Mobil Oil Corporation | Method for making solid elastomeric block copolymers |
| US5039755A (en) * | 1990-05-29 | 1991-08-13 | Shell Oil Company | Selective hydrogenation of conjugated diolefin polymers |
| BR9207079A (pt) * | 1992-02-10 | 1995-12-05 | Minnesota Mining & Mfg | Composição reticulável por radiação |
| TW274086B (ru) * | 1992-06-04 | 1996-04-11 | Shell Internat Res Schappej Bv | |
| DE69413823T2 (de) * | 1993-07-14 | 1999-03-18 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V., Den Haag/S'gravenhage | Verfahren zur härtung einer durch uv-strahlen härtbaren blockcopolymerzusammensetzung |
| US5589542A (en) * | 1993-11-03 | 1996-12-31 | Shell Oil Company | Multiblock hydrogenated polymers for adhesives |
| US5393841A (en) * | 1993-11-09 | 1995-02-28 | Shell Oil Company | Dissimilar arm asymmetric radial or star block copolymers for adhesives and sealants |
| AU708193B2 (en) * | 1995-08-29 | 1999-07-29 | Pennzoil Products Company | Transparent gel candles |
| TW438854B (en) * | 1996-02-09 | 2001-06-07 | Shell Internattonale Res Mij B | Vinyl aromatic blockcopolymers and compositions containing them |
| US5994450A (en) * | 1996-07-01 | 1999-11-30 | Teksource, Lc | Gelatinous elastomer and methods of making and using the same and articles made therefrom |
| DK1025149T3 (da) * | 1997-10-31 | 2002-05-27 | Kraton Polymers Res Bv | Skumsammensætning omfattende olie, termoplastisk elastomerer og ekspanderbare partikler |
| JP3964669B2 (ja) * | 2001-12-21 | 2007-08-22 | リケンテクノス株式会社 | 熱可塑性発泡ゲル状組成物 |
| US20060121170A1 (en) * | 2004-12-06 | 2006-06-08 | Howard David L | Rubbery gels made from vegetable oils |
-
2005
- 2005-03-24 DE DE602005009514T patent/DE602005009514D1/de active Active
- 2005-03-24 CN CN2005800093753A patent/CN1934188B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-03-24 WO PCT/US2005/009991 patent/WO2005095513A1/en active Application Filing
- 2005-03-24 RU RU2006133973/04A patent/RU2366672C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2005-03-24 JP JP2007505216A patent/JP2007530742A/ja active Pending
- 2005-03-24 EP EP05730975A patent/EP1732983B1/en not_active Ceased
- 2005-03-24 BR BRPI0509004-0A patent/BRPI0509004A/pt not_active Application Discontinuation
- 2005-03-24 TW TW094109176A patent/TWI289569B/zh not_active IP Right Cessation
- 2005-03-24 KR KR1020067021972A patent/KR100839249B1/ko active IP Right Grant
- 2005-03-25 US US11/089,710 patent/US20050215725A1/en not_active Abandoned
-
2010
- 2010-04-26 JP JP2010100572A patent/JP5343034B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2572614C2 (ru) * | 2010-06-22 | 2016-01-20 | Колопласт А/С | Гидрофильные гели из фотоинициаторов на основе полиуретана |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BRPI0509004A (pt) | 2007-08-07 |
| WO2005095513A1 (en) | 2005-10-13 |
| CN1934188A (zh) | 2007-03-21 |
| CN1934188B (zh) | 2010-05-05 |
| US20050215725A1 (en) | 2005-09-29 |
| TW200600521A (en) | 2006-01-01 |
| JP5343034B2 (ja) | 2013-11-13 |
| RU2006133973A (ru) | 2008-04-27 |
| DE602005009514D1 (de) | 2008-10-16 |
| EP1732983B1 (en) | 2008-09-03 |
| TWI289569B (en) | 2007-11-11 |
| EP1732983A1 (en) | 2006-12-20 |
| JP2010209341A (ja) | 2010-09-24 |
| KR100839249B1 (ko) | 2008-06-17 |
| JP2007530742A (ja) | 2007-11-01 |
| KR20070007348A (ko) | 2007-01-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2366672C2 (ru) | Термопластическая гелевая композиция, преобразуемая в термореактивную гелевую композицию под воздействием радиации | |
| US7994256B2 (en) | Gel compositions | |
| RU2357981C1 (ru) | Вспениваемая термопластичная гелевая композиция | |
| RU2458091C2 (ru) | Композиция битумного вяжущего и способ ее получения | |
| US5750607A (en) | Adhesive compositions comprising block copolymers of a monovinylaromatic compound and butadiene | |
| JP4087411B2 (ja) | 光重合性組成物およびそれから得られるフレキソ印刷版 | |
| KR101550120B1 (ko) | 케이블 충전용 경화성 중합체 조성물 | |
| US20050215724A1 (en) | Thermoplastic gel compositions that can be converted into thermoset gel compositions by exposure to radiation | |
| JP2006089546A (ja) | 伸縮部材 | |
| JP2005506430A (ja) | 固体の硬化性重合体組成物 | |
| JPH03287617A (ja) | 線状ブロック共重合体の製造方法 | |
| JPH02153986A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP2022042087A (ja) | 粘接着剤組成物 | |
| JP3602674B2 (ja) | 粘着性樹脂組成物 | |
| JPS6343983A (ja) | ブロツクゴム系接着剤組成物 | |
| JPWO2020110854A1 (ja) | ブロック共重合体、ブロック共重合体組成物、ホットメルト粘接着剤組成物および粘接着剤組成物 | |
| JP2002047469A (ja) | 粘着剤組成物 | |
| JPH05345011A (ja) | 芳香剤組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200325 |