RU2350636C2 - Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов - Google Patents

Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов Download PDF

Info

Publication number
RU2350636C2
RU2350636C2 RU2006121358/04A RU2006121358A RU2350636C2 RU 2350636 C2 RU2350636 C2 RU 2350636C2 RU 2006121358/04 A RU2006121358/04 A RU 2006121358/04A RU 2006121358 A RU2006121358 A RU 2006121358A RU 2350636 C2 RU2350636 C2 RU 2350636C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
melamine
solid
formaldehyde resins
impregnated
salts
Prior art date
Application number
RU2006121358/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006121358A (ru
Inventor
Манфред РЭТЦШ (AT)
Манфред РЭТЦШ
Ирмгард БЕРГМАНН (AT)
Ирмгард БЕРГМАНН
Уве МЮЛЛЕР (AT)
Уве МЮЛЛЕР
Михаель РОТ (AT)
Михаель РОТ
Original Assignee
Ами Агролинц Меламин Интернейшнл, Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ами Агролинц Меламин Интернейшнл, Гмбх filed Critical Ами Агролинц Меламин Интернейшнл, Гмбх
Publication of RU2006121358A publication Critical patent/RU2006121358A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2350636C2 publication Critical patent/RU2350636C2/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08HDERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08H8/00Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27KPROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
    • B27K3/00Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
    • B27K3/52Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B27WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
    • B27NMANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
    • B27N9/00Arrangements for fireproofing
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L97/00Compositions of lignin-containing materials
    • C08L97/02Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K21/00Fireproofing materials
    • C09K21/14Macromolecular materials
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/02Flame or fire retardant/resistant

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Forests & Forestry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
  • Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к получению огнезащитных смесей, используемых в лигноцеллюлозных композитах. Смесь включает 60-90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и 40-10 мас.% концентрата огнезащитного состава, иммобилизованного снаружи и/или внутри твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей. Концентрат состоит из огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, меламинформальдегидных смол и необязательно синергетических агентов и других добавок. Огнезащитные составы химически связаны с меламинформальдегидными смолами, и концентраты огнезащитного состава иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей. Смесь получают способом импрегнирования жидкостью, способом импрегнирования расплавом и способом импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ. Огнеупорные лигноцеллюлозные композиты получают способом расплава смесей, содержащих 40-95 мас.% огнезащитного состава и 60-5 мас.% термореактивных форполимеров при отверждении термореактивных полимеров. Лигноцеллюлозные композиты обладают высокой устойчивостью к поражению насекомыми, грибковым инфекциям и повреждению формы, высокой устойчивостью к вымыванию огнезащитной смеси и предпочтительно являются полезными для применения на открытом воздухе на зданиях и в жилом секторе. 7 н. и 19 з.п. ф-лы.

Description

Настоящее изобретение относится к огнезащитной смеси, в частности к огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов, способам ее получения, формовочным материалам для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов и к их применению.
Применение борной кислоты и ее солей (US 2002011593 A; GB 2208150 A1, WO 99/13022 A1, US 6306317 А) и меламинформальдегидных смол (PL 175517 А) для огнезащитной пропитки древесины является известным. Недостатком является то, что огнезащитная пропитка может частично вымываться при контакте с водой.
Применение формальдегидных смол, таких как карбамидоформальдегидные смолы или меламинформальдегидные смолы, в комбинации со стекловолокном в качестве материала носителя для огнезащитной пропитки полиолефинов, таких как полиэтилен или сополимеры этиленвинилацетата (ЕР 0219024 А2) или полибутилентерефталата (JP 200080253 А), также является известным. Огнезащитные смеси, включающие фосфаты и аминопласты, которые наносятся на полипропиленовые волокна в качестве материала носителя, описаны в DE 2314996 A1. Огнезащитные материалы, включающие ароматические полиамидные волокна (ЕР 1253236 A1, US 4162275 А) или полиэфирные волокна (DE 2128691 A1), которые импрегнируются поперечно-сшитыми меламиновыми смолами, также являются известными. Листовые силикаты (JP 09227119 A, US 5853886 А), тальк (СА 2000472 А) и глина (US 3912532 А) также описаны в качестве материала носителя для нанесения меламинформальдегидных смол. Однако из-за ограниченной совместимости материала носителя с лигноцеллюлозными материалами эти меламинформальдегидные смолы на носителе не подходят в качестве огнезащитных составов для лигноцеллюлозных композитов.
Целью настоящего изобретения является обеспечение огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов, которая обладает высокой устойчивостью к вымыванию огнезащитного состава при контакте с водой и обеспечивает надежную защиту от огня лигноцеллюлозных композитов.
Цель настоящего изобретения достигается благодаря огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов, где огнезащитная смесь содержит, в соответствии с изобретением, от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного на твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы в качестве носителей и включающего от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, причем огнезащитные составы химически связаны с меламинформальдегидными смолами, и концентраты огнезащитного состава иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей.
Предпочтительно огнезащитный концентрат иммобилизован снаружи твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей и включает от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и от 16% до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, дополнительно включающих до 50 мас.% синергетических агентов и/или от 0 до 25 мас.% других добавок.
Термин "иммобилизованный на носителе" обозначает то, что огнезащитные концентраты иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества лигноцеллюлозного носителя при конечном отверждении меламинформальдегидных смол.
Твердый и/или волокнистый лигноцеллюлозный материал в огнезащитной смеси предпочтительно представляет собой стружки, волокна и/или гранулы древесины мягких пород и/или древесины твердых пород, регенерированные целлюлозные волокна, бумажные волокна, хлопковые волокна и/или лубяные волокна льна, конопли, джута, рамва, сизаля или кенафа. Твердые лигноцеллюлозные материалы предпочтительно имеют средний диаметр от 0.05 до 2 мм. Волокнистые лигноцеллюлозные материалы предпочтительно имеют средний диаметр от 0.02 до 2 мм и среднюю длину волокон от 3 до 35 мм.
Примерами меламинформальдегидных смол, присутствующих в огнезащитной смеси, являются поликонденсаты меламина или меламиновых производных и C110-альдегидов, имеющие молярное соотношение меламин или меламиновое производное/C110-альдегид от 1:1 до 1:6, и их частично этерифицированные продукты с C110-спиртами, где меламиновые производные предпочтительно представляют собой аммелин, аммелид, ацетогуанамин, каприногуанамин и/или бутирогуанамин, и C110-альдегиды предпочтительно представляют собой формальдегид, ацетальдегид, триметилолацетальдегид, фурфураль, глиоксаль и/или глутаральдегид. Меламинформальдегидная смола также может содержать от 0.1 до 10 мас.% мочевины, основываясь на суммарном содержании меламина и меламиновых производных.
Меламинформальдегидные смолы, присутствующие в огнезащитной смеси, предпочтительно являются поликонденсатами, частично или полностью этерифицированными C1-C18-моноспиртами, диспиртами и/или полиспиртами, включающими меламин и С18-альдегиды, особенно предпочтительно включающими меламин и формальдегид.
Меламинформальдегидные смолы особенно предпочтительно являются относительно высокомолекулярными меламиновыми эфирными смолами со средними молярными массами от 500 до 50000.
Огнезащитные составы, присутствующие в огнезащитной смеси, состоящие из борных кислот и/или их солей, являются предпочтительно борной кислотой, метаборной кислотой, тетраборатом натрия, октаборатом натрия и/или пентаборатом аммония, причем молярное соотношение B2O3:Na2O составляет от 1:0 до 2:1.
Синергетические агенты, присутствующие в огнезащитной смеси, предпочтительно представляют собой мочевину, меламин, цианурат меламина, преконденсаты неэтерифицированных меламинформальдегидных смол, преконденсаты частично этерифицированных меламинформальдегидных смол, циануровую кислоту и/или соли фосфорной кислоты, такие как фосфаты натрия, фосфаты моноаммония и/или полифосфаты аммония, причем пропорция солей фосфорной кислоты составляет от 0 до 60 мас.%, основываясь на общей сумме синергетических агентов. Для снижения вымывания и для лучшей совместимости с другими компонентами соли фосфорной кислоты предпочтительно используются в инкапсулированной в меламиновую смолу форме.
Другими добавками, присутствующими в огнезащитной смеси, являются предпочтительно водные репелленты, импрегнирующие добавки и/или иммобилизирующие агенты для огнезащитных составов.
Примерами водных репеллентов, которые могут присутствовать в огнезащитной смеси, являются органические соединения кремния, состоящие из органосиланолов, органосилоксанов, органосиланов, органоаминосиланов, полиорганосилоксанов с конечными аминогруппами или конечными гидроксильными группами; поверхностно-фторированные наночастицы SiO2, политетрафторэтиленовые наночастицы и/или сополимеры этиленненасыщенных С420-дикарбоновых ангидридов, где сополимеры содержат имидогруппы.
Примерами импрегнирующих добавок, которые могут присутствовать в огнезащитной смеси, являются метилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза.
Примерами иммобилизирующих агентов для огнезащитных составов, которые могут присутствовать в огнезащитной смеси, являются метилированный меламин и метилированный ацетогуанамин.
Огнезащитные лигноцеллюлозные композиты, в частности огнезащитные смеси в соответствии с настоящим изобретением, могут быть получены способом импрегнирования жидкостью, способом импрегнирования расплавом и способом импрегнирования жидкостью/ смешения твердых веществ.
В способе импрегнирования жидкостью для получения огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов в соответствии с настоящим изобретением от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного на твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы в качестве носителей и включающего от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, от 0 до 50 мас.% синергетических агентов и от 0 до 25 мас.% других добавок, причем огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей, химически связаны с меламиновыми смолами, и огнезащитные концентраты иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов, импрегнированием твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов растворами или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей при температуре от 20 до 90°С путем распыления или погружения и сушки твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов, импрегнировали концентратами огнезащитного состава при от 55 до 170°С с частичным отверждением меламинформальдегидных смол.
Получение предпочтительно осуществляется с помощью процедуры, в которой твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы распыляются или погружаются
- либо в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% С18-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, где растворы содержат огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей и необязательно синергетических агентов в растворенной или диспергированной форме,
- либо в растворы или дисперсии синергетических агентов и затем в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% С18-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, где растворы содержат огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей в растворенной или диспергированной форме,
- либо в растворы или дисперсии огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и синергетических агентов, и затем в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%,
- либо в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, и затем в растворы огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей,
- либо в растворы огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, затем в растворы или дисперсии синергетических агентов и затем в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%.
Другие добавки добавляют к меламиновым смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам, и стадии импрегнирования проводят с или без промежуточной сушки частично импрегнированных лигноцеллюлозных материалов.
В способе импрегнирования расплавом для получения огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов в соответствии с изобретением от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного на твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы в качестве носителей и включающего от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, от 0 до 50 мас.% синергетических агентов и от 0 до 25 мас.% других добавок, причем огнезащитные составы химически связаны с меламиновыми смолами, и огнезащитные концентраты иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей, что осуществляли дисперсией и частичным растворением огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и необязательно синергетических агентов, в расплавах меламинформальдегидных смол при температуре от 35 до 130°С и последующим растворением твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в смеси, или импрегнированием указанных материалов расплавом указанных смесей, частичным отверждением меламинформальдегидной смолы в результате повышения температуры до 90-170°С, причем другие добавки добавляются к меламиновым смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам.
В способе импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ для получения огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов в соответствии с изобретением от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного на твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы в качестве носителей и включающие от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, от 0 до 50 мас.% синергетических агентов и от 0 до 25 мас.% других добавок, причем огнезащитные составы химически связаны с меламинформальдегидными смолами и концентрат огнезащитного состава иммобилизован снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов, что осуществляется импрегнированием твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов растворами или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, распылением или погружением при температурах от 20 до 90°С и сушкой импрегнированных твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов.
При распылении или погружении твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы предпочтительно
- либо импрегнируют растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющими содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, и одновременно или последовательно растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, при температурах от 20 до 90°С, причем импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при от 55 до 170°С с частичным отверждением меламинформальдегидных смол, и синергетические агенты в виде твердых веществ смешивают с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами,
- либо импрегнируют растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей при температурах от 20 до 90°С, причем импрегнированный твердый и/или волокнистый лигноцеллюлозный материал высушивают при температуре от 55 до 170°С, и синергетические агенты и меламинформальдегидные смолы смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами,
- либо импрегнируют растворами и/или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и синергетических агентов при температурах от 20 до 90°С, причем импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при температуре от 55 до 170°С, и меламинформальдегидные смолы смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами.
Другие добавки добавляют к меламинформальдегидным смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам, и стадии импрегнирования проводят с или без промежуточной сушки частично импрегнированных лигноцеллюлозных материалов.
Химическое связывание борсодержащих огнезащитных составов с меламинформальдегидными смолами может наблюдаться в процессе получения огнезащитной смеси с помощью ATR-ИК-спектроскопии. При сильном уменьшении типичных связей бората наблюдается изменение связей меламинформальдегидных смол в ИК-спектре.
В вариантах способа получения огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов в качестве меламинформальдегидных смол предпочтительно используют относительно высокомолекулярные эфиры меламинформальдегидных смол, имеющие средние молярные массы от 500 до 50000. Предпочтительными являются относительно высокомолекулярные конденсаты этерифицированных меламинформальдегидных смол, которые получают этерификацией гидроксиметиламиногрупп неэтерифицированных конденсатов меламинформальдегидных смол C1-C8-спиртами и/или полиолами, состоящими из диолов, триолов и/или тетролов с молекулярными массами от 62 до 20000.
Формовочные материалы для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, включающие от 40 до 95 мас.% описанной выше огнезащитной смеси, от 60 до 5 мас.% термореактивных форполимеров, состоящих из фенольных смол, карбамидных смол, меламинформальдегидных смол, гуанидиновых смол, цианамидных смол и/или анилинформальдегидных смол и от 0.1 до 10 мас.% технологических добавок и/или присадок, обычно получают сухим предварительным смешением компонентов и необязательно последующим компаундированием в расплаве при температуре от 100 до 170°С и гранулированием.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из фенольных смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются фенольные смолы на основе фенола, С19-алкилфенолов, гидроксифенолов и/или бифенолов.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из карбамидных смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются, кроме карбамидоформальдегидных смол, также карбамидоформальдегидные смолы, сконденсированные с фенолами, амидами кислот или сульфонамидами.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из меламинформальдегидных смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются конденсаты меламина и C110-альдегидов, имеющие молярное соотношение меламин или производное меламина/С110-альдегид от 1:1 до 1:6, и их частично этерифицированные продукты с C110-спиртами.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из гуанаминовых смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются смолы, которые содержат бензогуанамин, ацетогуанамин, тетраметоксиметилбензогуанамин, каприногуанамин и/или бутирогуанамин в качестве гуанаминового компонента.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из анилинформальдегидных смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются анилиновые смолы, которые, кроме анилина, могут также содержать толуидин и/или ксилидины в качестве ароматических диаминов.
Подходящими технологическими добавками, которые могут присутствовать в формовочных материалах, являются лубриканты, состоящие из стеарата цинка, стеарата кальция и/или стеарата магния, агенты высвобождения, состоящие из талька, окиси алюминия, карбоната натрия, карбоната кальция, оксида кремния и/или политетрафторэтиленового порошка, и/или термопластичные полимеры в качестве улучшителей потока, такие как поликапролактон или сополимерный воск этиленвинилацетата.
Формовочные материалы могут содержать пигменты, УФ-поглотители и/или поглотители свободных радикалов в качестве добавок.
Примерами подходящих пигментов, которые могут присутствовать в формовочных материалах в соответствии с изобретением, являются оксид железа, изоиндолиновые пигменты, содержащие эфирные группы, флуоресцентные антраценовые красители, карбазолдиоксазин и голубой пигмент дельта-индантрон.
Примерами подходящих УФ-поглотителей, которые могут присутствовать в формовочных материалах в соответствии с изобретением, являются 2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилфенил)бензотриазол, 2,4-дигидроксибензофенон и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-втор-бутил-4-гидроксибензолсульфат натрия.
Примерами подходящих поглотителей свободных радикалов, которые могут присутствовать в формовочных материалах в соответствии с изобретением, являются бис[2,2,6,6-тетраметил-1-(октилокси)-4-пиперидинил]себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себакат, N,N'-(2-гидроксифенил)этандиамид и N,N'-диформил-N,N'-ди-(1-оксильный радикал-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,6-гександиамин.
Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением обеспечиваются огнеупорные лигноцеллюлозные композиты, полученные экструзией, литьевым формованием или прессованием формовочных материалов, описанных выше, при температуре от 100 до 220°С при одновременном отверждении.
Лигноцеллюлозные композиты предпочтительно могут использоваться в качестве огнезащитных полуфабрикатов и формовочных материалов, имеющих высокую устойчивость к поражению насекомыми, грибковым инфекциям и повреждению формы и имеющих высокую устойчивость к вымыванию огнезащитного состава для применений на открытом воздухе на зданиях и в жилом секторе.
Огнеупорные лигноцеллюлозные композиты в соответствии с настоящим изобретением являются слабо воспламенимыми. Они очень медленно разрушаются при высоких температурах и выделяют незначительное количество воспламенимых и токсичных газов. Без внешнего пламени они не поддерживают горения или почти не поддерживают горения сами по себе, тепло, выделяемое в процессе термического разрушения, является незначительным, они почти не накаляются и не светятся. Огнеупорные лигноцеллюлозные композиты могут классифицироваться в качестве огнезащитного средства (класс В1) в соответствии с DIN 4102.
В огнеупорных лигноцеллюлозных композитах в соответствии с настоящим изобретением огнезащитные составы обладают высокой устойчивостью к воде благодаря тому, что они защищены от вымывания, и только около 20 мас.% огнезащитных составов, которые присутствуют в неиммобилизованной на носителе форме, медленно вымываются. Благодаря этому огнезащитные свойства постоянно присутствуют во влажной или сырой среде.
Благодаря содержанию соединений бора огнеупорные лигноцеллюлозные композиты в высокой степени защищены от грибкового и литьевого поражения. Поскольку соединения бора защищены от вымывания, лигноцеллюлозные композиты могут использоваться во влажной или сырой среде.
Настоящее изобретение представлено далее примерами.
Пример 1
1.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования жидкостью
840 г стружек ели (размер частиц от 0.8 до 3 мм, содержание остаточной влажности 5 мас.%) нагревали до 95°С в высокоскоростном смесителе (емкость 10 л) при 500 об/мин. 870 г раствора, содержащего 40 г меламина, 15 г тетрабората натрия и 815 г воды, нагретой до 95°С, распыляли на перемешиваемые частицы древесины ели в течение 20 мин через сопло. Затем температуру повышали до 120°С, продували сухой воздух и импрегнированные частицы древесины ели высушивали в течение 90 мин до содержания остаточной влажности 2.5 мас.%.
После обработки частиц древесины ели на первой стадии импрегнирования и охлаждения до 40°С 280 г раствора 80 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 700, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются), 60 г борной кислоты и 140 г метанола и воды (объемное соотношение 2:1) распыляли на частицы древесины ели на второй стадии импрегнирования в течение 10 мин через сопло.
Частицы древесины ели, импрегнированные борной кислотой/тетраборатом натрия в качестве огнезащитного состава, меламинформальдегидной смолой и меламином в качестве синергетического агента, высушивали при 60°С в сухом потоке воздуха при удалении воды и метанола до содержания остаточной влажности 2 мас.% и частичного отверждения этерифицированной меламинформальдегидной смолы.
Исследования ATR/ИК сухого остатка импрегнирующего раствора показали химическое связывание борной кислоты с метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолой, на основе уменьшения типичных В-О-Н-связей, перемещения В-O-связей и уменьшения N-H-связей в метилэтерифицированной меламинформальдегидной смоле.
1.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
1050 г огнезащитной смеси, полученной в примере 1.1, смешивали с 250 г гранулированного форполимера меламинформальдегидной смолы (с метанолом и олигокапролактоном, средняя молярная масса 900, олигомер этерифицированной меламинформальдегидной смолы, средняя молярная масса 5000, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются, 10 мол.% метильных групп этерифицированы олигокапролактоном) и 100 г технологических добавок (смесь 92 г поликапролактона, молярная масса 38000, и 8 г стеарата цинка), наполняли экструдер Brabender laboratory при 115°С и гранулировали.
Полученные формовочные материалы формовали при 165°С/50 бар с получением 15 мм и 30 мм композитных листов размером 150×150 мм.
1.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Тестовые образцы, отрезанные от композитного листа, тестировали на поведение в огне. После применения тестируемого пламени в течение 60 с тестируемые образцы не поддерживали горения (самогашение). Тестируемые образцы не поддерживали накаливания после удаления тестируемого пламени. Наоборот, композитные тестируемые образцы, в которых стружки ели не обрабатывали импрегнированием, обугливание по существу замедлялось. Лигноцеллюлозный композит может быть классифицирован как В1 в соответствии с DIN 4102.
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) 24 48 120 240
Количество вымытого бора на основе общего
содержания тестируемого образца (мас.%) 11.2 16.0 19.4 20.1
Около 20 мас.% соединений бора присутствуют только в слабо связанной форме в композите и вымываются из композита в течение длительного времени экстракции; около 80 мас.% соединений бора присутствуют в стабильной иммобилизованной форме на носителе в композите.
Пример 2
Экспериментальная методика примера 1, но 870 г раствора 40 г меламина и 830 г воды, нагретого до 95°С, распыляли в течение 20 мин через сопло на первой стадии импрегнирования. На второй стадии импрегнирования 280 г раствора 80 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1200, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются), 60 г борной кислоты и 140 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 2:1) распыляли в течение 10 мин через сопло.
Экстракция тестируемых образцов, полученных из огнезащитной смеси примера 2, и гранулирование форполимера меламинформальдегидной смолы приводили к следующим результатам:
Время экстракции (часы) 24 48 120 240
Количество вымытого бора на основе общего
содержания тестируемого образца (мас.%) 10.5 14.2 17.1 17.7
Пример 3
Экспериментальная методика примера 1, но 180 г раствора 40 г мочевины и 15 г тетрабората натрия в 125 г воды, нагретого до 95°С, распыляли в течение 20 мин через сопло на первой стадии импрегнирования. На второй стадии импрегнирования 280 г раствора 80 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1200, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются), 60 г борной кислоты и 140 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 2:1) распыляли в течение 10 мин через сопло.
Экстракция тестируемых образцов, полученных из огнезащитной смеси примера 3, и гранулирование форполимера меламинформальдегидной смолы приводили к следующим результатам:
Время экстракции (часы) 24 48 120 240
Количество вымытого бора на основе общего
содержания тестируемого образца (мас.%) 14.1 19.0 22.9 23.7
Пример 4
Экспериментальная методика примера 1, но 140 г раствора 40 г мочевины в 100 г воды, нагретого до 95°С, распыляли в течение 20 мин через сопло на первой стадии импрегнирования. На второй стадии импрегнирования 280 г раствора 80 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1200, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются), 60 г борной кислоты и 140 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 2:1) распыляли в течение 10 мин через сопло.
Экстракция тестируемых образцов, полученных из огнезащитной смеси примера 4, и гранулирование форполимера меламинформальдегидной смолы приводили к следующим результатам:
Время экстракции (часы) 24 48 120 240
Количество вымытого бора на основе общего
содержания тестируемого образца (мас.%) 12.7 17.6 21.0 21.8
Пример 5
5.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ
60 г борной кислоты растворяли в 280 г раствора 40 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1500, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:2.5, свободные ОН-группы не определяются), 40 г гаксаметилметилолмеламина и 200 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 5:2) при нагревании до 45°С. Раствор распыляли в высокоскоростном смесителе (емкость 10 л) при 55°С и 450 об/мин на перемешиваемую смесь 770 г стружек сосны (размер частиц от 0.4 до 2.5 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%) и 143 г волокон льна (длина от 1 до 15 мм, средний диаметр 0.07 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%).
Затем в смеситель загружали 30 г полифосфат аммония, инкапсулированный в меламинформальдегидную смолу (средний размер частиц 20 мкм), температуру повышали до 75°С, продували сухой воздух и импрегнированные лигноцеллюлозные частицы высушивали до содержания остаточной влажности 2.0 мас.% при частичном отверждении этерифицированной меламинформальдегидной смолы.
Исследования ATR/ИК сухого остатка импрегнирующего раствора показали химическое связывание борной кислоты с метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолой, на основе уменьшения типичных В-О-Н-связей, перемещения В-O-связей и уменьшения N-H-связей в метилэтерифицированной меламинформальдегидной смоле.
5.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
1075 г огнезащитной смеси, полученной в примере 5.1, смешивали с 350 г гранулированного форполимера меламинформальдегидной смолы (олигомер меламинформальдегидной смолы, этерифицированный метанолом и полиэтиленгликолем, имеющим среднюю молярную массу 1000, средняя молярная масса 5000, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3.5, свободные ОН-группы не определяются, 18 мол.% метанольных групп этерифицированы полиэтиленгликолем) и 75 г технологических добавок (смесь 57 г поликапролактона, молярная масса 38000, и 18 г поликапролактона, молярная масса 2000) наполняли в экструдер Brabender laboratory при 110°С и гранулировали. Полученные формовочные материалы формовали при 165°С/60 бар с получением 15 мм композитных листов размером 150×150 мм.
5.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) 24 48 120 240
Количество вымытого бора на основе общего
содержания тестируемого образца (мас.%) 10.8 14.4 17.1 17.6
Пример 6
6.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования жидкостью
900 г стружек ели (размер частиц от 0.8 до 3 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%) нагревали до 70°С в высокоскоростном смесителе (емкость 10 л) при 700 об/мин. Раствор 45 г октабората динатрия, 30 г мочевины и 10 г борной кислоты в 160 г воды распыляли на перемешиваемые стружки ели при 70°С. Непосредственно после этого распыляли 205 г раствора, нагретого до 70°С и включающего 90 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1200, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются) в 115 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 2:1), и импрегнированные стружки ели высушивали при 110°С в потоке сухого воздуха для удаления воды и метанола до содержания остаточной влажности 2 мас.%, при частичном отверждении этерифицированной меламинформальдегидной смолы.
Исследования ATR/ИК сухого остатка импрегнирующего раствора показали химическое связывание борной кислоты с метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолой, на основе уменьшения типичных В-О-Н-связей, перемещения В-O-связей и уменьшения N-H-связей в метилэтерифицированной меламинформальдегидной смоле.
6.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
1090 г огнезащитной смеси, полученной в примере 7,1, смешивали с 320 г форполимера гранулированной меламинформальдегидной смолы (олигомер меламинформальдегидной смолы, этерифицированный метанолом и трифункциональным поликапролактоном, имеющим среднюю молярную массу 2000, средняя молярная масса 6500, соотношение меламин/формальдегид 1:3.5, свободные ОН-группы не определяются, 15 мол.% метанольных групп этерифицированы поликапролактоном), наполняли экструдер Brabender laboratory при 110°С и гранулировали.
Полученные формовочные материалы формовали при 170°С/65 бар с получением 15 мм композитных листов размером 150×150 мм.
6.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) 24 48 120 240
Количество вымытого бора на основе общего
содержания тестируемого образца (мас.%) 14.2 18.5 22.8 23.7
Пример 7
7.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ
60 г борной кислоты, 6 г декагидрата тетрабората бора и 75 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1500, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:2.5, свободные ОН-группы не определяются) растворяли в 250 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 1:2) при нагревании до 60°С. Раствор распыляли в высокоскоростном смесителе (емкость 10 л) при 60°С и 600 об/мин на перемешиваемую смесь 800 г стружек сосны (размер частиц от 0.4 до 2.5 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%) и 110 г волокон конопли (длина от 1.5 до 18 мм, средний диаметр 0.06 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%) в течение 15 мин.
Затем в смеситель загружали 35 г цианурата меламина (средний размер частиц 15 мкм) при 1200 об/мин, температуру повышали до 90°С, продували сухой воздух и импрегнированные лигноцеллюлозные частицы высушивали до содержания остаточной влажности 2.0 мас.%, при частичном отверждении этерифицированной меламинформальдегидной смолы.
Исследования ATR/ИК сухого остатка импрегнирующего раствора показали химическое связывание борной кислоты с метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолой, на основе уменьшения типичных В-О-Н-связей, перемещения В-O-связей и уменьшения N-H-связей в метилэтерифицированной меламинформальдегидной смоле.
7.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
1085 г огнезащитной смеси, полученной в примере 7.1, смешивали с 220 г гранулированного форполимера меламинформальдегидной смолы (олигомер меламинформальдегидной смолы, этерифицированный метанолом и триэтиленгликолем, средняя молярная масса 3000, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются, 7 мол.% метанольных групп этерифицированы триэтиленгликолем) и 75 г технологических добавок (сополимер этилена с винилацетатом, средняя молярная масса 6500, содержание винилацетата 16 мас.%), наполняли в экструдер Brabender laboratory при 110°С и гранулировали.
Полученные формовочные материалы формовали при 165°С/60 бар с получением 15 мм композитных листов размером 150×150 мм.
7.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) 24 48 120 240
Количество вымытого бора на основе общего
содержания тестируемого образца (мас.%) 12.8 17.8 21.8 22.4
Пример 8
8.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования расплавом
85 г форполимера гранулированной меламинформальдегидной смолы (олигомер меламинформальдегидной смолы, этерифицированный метанолом и бис(гидроксиэтил)терефталат, средняя молярная масса 4500, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3.2, свободные ОН-группы не определяются, 22 мол.% метанольных групп этерифицированы бис(гидроксиэтил)терефталатом) расплавляли при 85°С в месильной машине Brabender (емкость 500 мл), и в расплав загружали 25 г борной кислоты, 12 г тетрабората натрия и 6 г меламина и гомогенизировали с расплавом меламинформальдегидной смолы в течение 10 мин. Затем в расплав загружали 260 г стружек дуба (средний диаметр 0.35 мм, содержание остаточной влажности 1.0 мас.%) и замешивали с расплавом в течение 8 мин при 85°С для импрегнирования. Повышение температуры до 105°С и замешивание в течение 4 мин приводили к частичному отверждению олигомера этерифицированной меламинформальдегидной смолы. Огнезащитную смесь выгружали и, после затвердевания, размалывали в режущей мельнице.
8.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
400 г огнезащитной смеси, полученной в примере 8.1, смешивали с 100 г измельченной новолачной фенолформальдегидной смолы (средняя молярная масса 720, молярное соотношение фенол/формальдегид 1:0.68) и 25 г поликапролактона (молярная масса 38000), наполняли экструдер Brabender laboratory при 120°С и гранулировали. Полученные формовочные материалы формовали при 180°С/50 бар с получением 15 мм композитных листов размером 150×150 мм.
8.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) 24 48 120 240
Количество вымытого бора на основе общего
содержания тестируемого образца (мас.%) 12.8 15.9 21.8 22.6

Claims (26)

1. Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов, характеризующаяся тем, что она содержит
от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов, и
от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного снаружи и/или внутри твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей, и
от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, и
от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, причем меламинформальдегидными смолами являются поликонденсаты, частично или полностью этерифицированные C1-C18-моноспиртами, диспиртами и/или полиспиртами, меламина и C1-C8-альдегидов и до 50 мас.% синергетических агентов и/или 25 мас.% других добавок, причем огнезащитный состав, состоящий из борных кислот и/или их солей, химически связан с меламинформальдегидными смолами, и концентраты огнезащитного состава иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей.
2. Огнезащитная смесь по п.1, характеризующаяся тем, что твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами являются стружки, волокна и/или гранулы древесины мягких пород и/или древесины твердых пород, регенерированные целлюлозные волокна, бумажные волокна, хлопковые волокна и/или лубяные волокна льна, конопли, джута, рамва, сизаля или кенафа.
3. Огнезащитная смесь по п.1, характеризующаяся тем, что меламинформальдегидными смолами являются поликонденсаты, частично или полностью этерифицированные C1-C18-моноспиртами, диспиртами и/или полиспиртами меламина и формальдегида.
4. Огнезащитная смесь по п.1, характеризующаяся тем, что меламинформальдегидные смолы являются относительно высокомолекулярными эфирами меламинформальдегидной смолы со средними молярными массами от 500 до 50000.
5. Огнезащитная смесь по п.1, характеризующаяся тем, что огнезащитными составами, состоящими из борных кислот и/или их солей, являются борная кислота, метаборная кислота, тетраборат натрия, октаборат натрия и/или пентаборат аммония, причем молярное соотношение B2O3:Na2O составляет от 1:0 до 2:1.
6. Огнезащитная смесь по п.2, характеризующаяся тем, что синергетическими агентами являются мочевина, меламин, цианурат меламина, преконденсаты неэтерифицированной меламинформальдегидной смолы, преконденсаты частично этерифицированной меламинформальдегидной смолы, циануровая кислота и/или соли фосфорной кислоты, состоящие из фосфатов натрия, монофосфатов аммония и/или полифосфатов аммония, причем содержание солей фосфора составляет от 0 до 60 мас.%, основываясь на общей сумме синергетических агентов.
7. Огнезащитная смесь по п.2, характеризующаяся тем, что другими добавками являются водные репелленты, импрегнирующие добавки и/или иммобилизирующие добавки для огнезащитных составов.
8. Способ получения огнезащитного лигноцеллюлозного композита, включающего огнезащитную смесь по п.1, характеризующийся тем, что композит получают способом импрегнирования жидкостью, в котором твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, при температурах от 20 до 90°С распылением или погружением, и твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы, импрегнированные концентратами огнезащитного состава, высушивают при температуре от 55 до 170°С при частичном отверждении меламинформальдегидных смол.
9. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, где растворы содержат огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей и необязательно синергетических агентов в растворенной или диспергированной форме.
10. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями синергетических агентов и затем растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, где растворы содержат огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей в растворенной или диспергированной форме.
11. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями огнезащитных составов и синергетических агентов и пнем растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%.
12. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями огнезащитных составов и синергетических агентов и затем растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%.
13. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, и затем растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей.
14. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, пнем растворами или дисперсиями синергетических агентов и затем растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%.
15. Способ по п.8, характеризующийся тем, что другие добавки добавляют к меламинформальдегидным смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам.
16. Способ получения огнезащитного лигноцеллюлозного композита, включающего огнезащитную смесь по п.1, характеризующийся тем, что огнезащитную смесь получают способом импрегнирования расплавом, в котором огнезащитные составы диспергируют и частично растворяют в расплавах меламинформальдегидных смол, при температурах от 35 до 130°С, и затем твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы диспергируют в смесях и импрегнируют расплавом указанных смесей, причем происходит частичное отверждение меламинформальдегидной смолы в результате повышения температуры до 90-170°С, и другие добавки добавляют к меламинформальдегидным смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам.
17. Способ по п.16, характеризующийся тем, что в способе импрегнирования расплавом, кроме огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, также диспергируют и частично растворяют синергетические агенты в расплавах меламинформальдегидных смол при температурах от 35 до 130°С.
18. Способ применения огнезащитной смеси по п.1, характеризующийся тем, что композит получают способом импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ, в котором твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, при температурах от 2 до 90°С распылением или погружением, и импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают.
19. Способ по п.18, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, и одновременно или последовательно растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей при температурах от 20 до 90°С, импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при температурах от 55 до 170°С при частичном отверждении меламинформальдегидных смол, и синергетические агенты смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами.
20. Способ по п.18, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, при температурах от 20 до 90°С, импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при температуре от 55 до 170°С, и синергетические агенты и меламинформальдегидные смолы смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами.
21. Способ по п.18, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами и/или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и синергетических агентов, при температурах от 20 до 90°С, импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при температурах от 55 до 170°С, и меламинформальдегидные смолы смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами.
22. Способ по п.18, характеризующийся тем, что другие добавки добавляют к меламинформальдегидным смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам.
23. Формовочный материал для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, полученный сухим предварительным смешением компонентов:
от 40 до 95 мас.% огнезащитной смеси по крайней мере по одному из пп.1-8,
от 5 до 60 мас.% термореактивных форполимеров, состоящих из фенольных смол, карбамидных смол, меламинформальдегидных смол, гуанидиновых смол, цианамидных смол и/или анилинформальдегидных смол, и
от 0,1 до 10 мас.% технологических добавок и/или присадок, и гранулированием.
24. Формовочный материал по п.23, характеризующийся тем, что получение осуществляют компаундированием в расплаве при температурах от 100 до 170°С и гранулированием после предварительного смешения сухих компонентов.
25. Огнеупорный лигноцеллюлозный композит, полученный экструзией, литьевым формованием или прессованием формовочных материалов по одному из пп.23 или 24 и отверждением.
26. Применение лигноцеллюлозных композитов по п.25 в качестве огнезащитных полуфабрикатов и формовочных материалов для применения на открытом воздухе на зданиях и в жилом секторе.
RU2006121358/04A 2003-12-19 2004-12-17 Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов RU2350636C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10361878A DE10361878A1 (de) 2003-12-19 2003-12-19 Flammschutzmischung für lignocellulosische Verbundstoffe
DE10361878.3 2003-12-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006121358A RU2006121358A (ru) 2008-01-27
RU2350636C2 true RU2350636C2 (ru) 2009-03-27

Family

ID=34673085

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006121358/04A RU2350636C2 (ru) 2003-12-19 2004-12-17 Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20070278463A1 (ru)
EP (1) EP1699877A1 (ru)
KR (1) KR20060109949A (ru)
CN (1) CN1898333A (ru)
CA (1) CA2549649A1 (ru)
DE (1) DE10361878A1 (ru)
NO (1) NO20063333L (ru)
RU (1) RU2350636C2 (ru)
WO (1) WO2005061625A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2531715C1 (ru) * 2013-07-18 2014-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ получения теплоизоляционного материала
RU2573507C2 (ru) * 2011-03-23 2016-01-20 ФЛУОРХЕМИ ГмбХ ФРАНКФУРТ Огнезащитные средства
RU2662477C2 (ru) * 2014-03-11 2018-07-26 Смартполимер Гмбх Огнестойкие формованные тела из целлюлозы, полученные способом прямого растворения

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10333893A1 (de) * 2003-07-22 2005-02-10 Kompetenzzentrum Holz Gmbh Kunststoffe und Holz enthaltende Verbundwerkstoffe
DE102004043213A1 (de) * 2004-09-03 2006-03-09 Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh Modifiziertes Aminotriazinharz und ein Verfahren zu deren Herstellung
JP4135760B2 (ja) * 2006-11-28 2008-08-20 富士ゼロックス株式会社 リグノフェノール誘導体、重合体、樹脂組成物および樹脂成形体
DE102007005527A1 (de) * 2007-02-03 2008-08-07 Alzchem Trostberg Gmbh Verfahren zur Behandlung von Holzteilen
US8308997B2 (en) * 2007-12-17 2012-11-13 U.S. Borax Inc. Fire resistant cellulosic materials and method of making the same
CN100594227C (zh) * 2008-02-27 2010-03-17 陈建 一种环保阻燃剂
UA84825C2 (en) * 2008-03-03 2008-11-25 Василий Андреевич Столяр Protective compound
CA2731145C (en) * 2008-07-25 2014-09-09 Basf Se Lignocellulosic products and methods of forming the same
EP2532499B1 (en) * 2011-06-10 2013-11-27 Advachem Sa Method of manufacturing of flame retardant panels
EP2532498B1 (en) * 2011-06-10 2013-11-27 Advachem Sa Method of reducing the emission of formaldehyde from formaldehyde laden wood panels
CN102321488B (zh) * 2011-07-18 2014-07-16 中国科学技术大学 一种纤维素衍生物微胶囊化无卤阻燃剂及其制备方法
RU2480325C1 (ru) * 2011-10-17 2013-04-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" Состав для обработки древесины и способ обработки древесины этим составом
CN104114342A (zh) * 2011-12-13 2014-10-22 费德罗-莫格尔动力系公司 非纺织的阻燃防潮面板及其构造方法
EP2607032B1 (de) * 2011-12-19 2020-01-22 SWISS KRONO Tec AG Verfahren zur Verminderung der Emission von flüchtigen organischen Verbindungen aus Holzwerkstoffen und Holzwerkstoffe
KR101448253B1 (ko) * 2012-02-02 2014-11-14 (주)피노스톤 발포성 탄화층 구조의 내화피복재 조성물
DE102014110002B4 (de) 2014-07-16 2020-10-15 Manoochehr Shafaei Flamm- oder Brandschutzmittel
DE102015119558A1 (de) 2015-11-12 2017-05-18 Fernando Tahmouresinia Flamm- oder Brandschutzmittel und dessen Herstellung und Verwendung
US10703009B2 (en) 2018-08-22 2020-07-07 Polymer Solutions Group Fine particle size boric acid dispersion, method of use in engineered wood product manufacture, method of coating wood products and product therefrom
US11015081B2 (en) 2018-08-22 2021-05-25 Polymer Solutions Group Fine particle size boric acid/urea dispersion, method of use in engineered wood product manufacture, method of coating wood products and product therefrom
CN109483687B (zh) * 2018-12-07 2021-10-22 黄河科技学院 一种高阻燃改性纤维板及其制备方法
CN110065115A (zh) * 2019-04-02 2019-07-30 贵州誉翔实业有限公司 防腐阻燃木材的加工方法
EP3795317B1 (en) * 2019-09-18 2023-06-07 Georg-August-Universität Göttingen Modified timber
CN111113601A (zh) * 2020-01-04 2020-05-08 义乌市镔瑞工艺品有限公司 一种编织工艺品的阻燃处理方法
EP4259396A1 (en) 2020-12-09 2023-10-18 Ecochem International NV Use of non-halogen fire retardant composition for indirect fire protection layers on substrates
BE1028869B1 (nl) 2020-12-09 2022-07-11 Ecochem Int Nv Niet-halogeen brandvertragende samenstelling en gebruik van deze samenstelling voor directe en indirecte brandbeveiligingslagen op ondergronden
KR102423133B1 (ko) 2022-01-19 2022-07-20 에이펙스인텍 주식회사 경량 내열성 실외용 난연소재
CN114457589A (zh) * 2022-02-07 2022-05-10 青岛科技大学 一种环保型生物基纤维阻燃剂及其制备方法和应用
WO2023154516A1 (en) * 2022-02-13 2023-08-17 Louisiana-Pacific Corporation Method of manufacturing a fire-retardant treated wood composite panel
WO2024150039A1 (en) * 2023-01-09 2024-07-18 Hafez Varesh Production of nano granules by combining polymer materials and refractory powder materials and powder nanoparticles

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2828228A (en) * 1954-01-12 1958-03-25 American Cyanamid Co Textile fire retardant treatment
US3159503A (en) * 1961-10-19 1964-12-01 Koppers Co Inc Method of imparting fire retardance to wood and the resulting product
US3676389A (en) 1970-06-12 1972-07-11 Polaris Chem Corp Flame proofing compositions
US3676387A (en) * 1970-12-21 1972-07-11 Minnesota Mining & Mfg Stable elastomeric polymer-oil combinations
GB1433781A (en) 1972-03-27 1976-04-28 Monsanto Co Flame retardant scrim
JPS4987821A (ru) * 1972-12-28 1974-08-22
US4162275A (en) 1973-07-26 1979-07-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame-resistant fiber
US3912532A (en) 1974-01-17 1975-10-14 Nl Industries Inc Urea-formaldehyde coated clay particles, as an opacifying agent
US4039645A (en) * 1974-07-08 1977-08-02 Champion International Corporation Process for the manufacture of fire retardant particleboard
US3986881A (en) * 1974-09-30 1976-10-19 Koppers Company, Inc. Compositions for imparting fire retardance to wood
US4196177A (en) * 1978-07-24 1980-04-01 Sallay Stephen I Process for producing boron compounds from borate ores
DE3044151A1 (de) * 1980-11-24 1982-06-24 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Modifizierte aminoplaste
DE3104420A1 (de) * 1981-02-09 1982-08-19 Cassella Ag, 6000 Frankfurt Melaminharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPS581396A (ja) * 1981-06-26 1983-01-06 Pioneer Electronic Corp 難燃性のスピ−カ用振動板
DE3144773A1 (de) * 1981-11-11 1983-05-19 Chemische Fabrik Kalk GmbH, 5000 Köln Verfahren zur herstellung nichtbrennbarer, beschichteter holzspanformkoerper
US4461720A (en) * 1982-05-24 1984-07-24 Hoover Treated Wood Products, Inc. Fire-retardant treatment composition
GB8322059D0 (en) * 1983-08-16 1983-09-21 Polymer Tectronics Ltd Moulding composition
US4529467A (en) * 1983-10-25 1985-07-16 Ppg Industries, Inc. Fire protective intumescent mastic composition and method employing same
DE3346908A1 (de) * 1983-12-24 1985-07-18 Hornitex Werke Gebr. Künnemeyer GmbH & Co, KG, 4934 Horn-Bad Meinberg Verfahren zur herstellung brandgeschuetzter spanplatten und holzspanformteile
SE460360B (sv) * 1984-03-19 1989-10-02 Polycell Kompositer Kompositmaterial bestaaende av ett harts och ett foerstaerkningsmedel i form av modifierad cellulosa
DE3438735A1 (de) 1984-10-23 1986-06-26 Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, 4000 Düsseldorf Verfahren zur herstellung von span- oder faserplatten
DE3536625A1 (de) 1985-10-15 1987-04-16 Gruenau Gmbh Chem Fab Brandschutzmaterial
DE3633366A1 (de) * 1986-10-01 1988-04-14 Ruetgerswerke Ag Verfahren zur herstellung von borsaeure-suspensionen
GB2208150B (en) 1987-06-27 1991-11-20 James Davidson Water soluble boron wood preservatives
JPH0791420B2 (ja) 1988-10-20 1995-10-04 株式会社台和 タルク系充填剤、その製造法およびそれを含むアミノ樹脂組成物
ES2052278T3 (es) * 1989-11-06 1994-07-01 Bhf Chemie Brandhemmende Fulls Material aditivo para formar espuma de material sintetico y para un material de madera prensado a base de materiales que contienen lignocelulosa.
US5418282A (en) * 1989-11-06 1995-05-23 Bhf-Chemie Brandhemmende Fullstoffe Gmbh Method of manufacturing fire-resistant resin foam and wood particle boards or shaped bodies
US5268223A (en) * 1991-05-31 1993-12-07 Amoco Corporation Toughened fiber-reinforced composites
US5246652A (en) * 1992-06-05 1993-09-21 Forintek Canada Corp. Method of making wood composites treated with soluble boron compounds
ZA94344B (en) * 1993-01-29 1994-07-29 Csir Solutions and their preparation
NZ294188A (en) 1993-07-29 1997-01-29 A C I Australia Ltd Composite board, multilayered, comprising bonded cellulosic material
PL175517B1 (pl) 1994-09-21 1999-01-29 Inst Ciezkiej Syntezy Orga Sposób wytwarzania środka ogniochronnego
DE19538399A1 (de) * 1994-10-25 1996-05-02 Guenter Dr Bohnstedt Verfahren zum Herstellen einer Isolierschicht unter Verwendung von Stroh
US6030562A (en) * 1995-08-25 2000-02-29 Masonite Corporation Method of making cellulosic composite articles
JPH09227119A (ja) 1996-02-22 1997-09-02 Nippon Paint Co Ltd メラミン樹脂含有有機粘土複合体、及びそれを含む水性塗料組成物
US5853886A (en) * 1996-06-17 1998-12-29 Claytec, Inc. Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation
US6423251B1 (en) * 1996-09-30 2002-07-23 David H. Blount Urea and borates for fire and termite control
US5854309A (en) * 1996-09-30 1998-12-29 Blount; David H. Flame retardant compositions utilizing amino condensation compounds
FI110869B (fi) 1997-09-11 2003-04-15 Futumon Oy Palonsuoja- ja biosidikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi
JP2000080253A (ja) 1998-06-29 2000-03-21 Dainippon Ink & Chem Inc 難燃性ポリエステル樹脂組成物
US6306317B1 (en) * 1998-08-13 2001-10-23 S-T-N Holdings, Inc. Phosphate free fire retardant composition
US6623791B2 (en) * 1999-07-30 2003-09-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto
US6309565B1 (en) * 1999-09-27 2001-10-30 Akzo Nobel Nv Formaldehyde-free flame retardant treatment for cellulose-containing materials
US7371787B2 (en) * 2000-04-14 2008-05-13 Viance, Llc Methods of incorporating treatment agents into wood based composite products
DE10022008B4 (de) 2000-05-05 2004-12-09 Agrolinz Melamin Gmbh Formmassen aus Holzpartikeln und Duroplast-Prepolymeren sowie ein Verfahren zu deren Herstellung
DE10030563B4 (de) 2000-06-21 2005-06-30 Agrolinz Melamin Gmbh Faserverbunde hoher Dimensionsstabilität, Bewitterungsresistenz und Flammfestigkeit, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung
US6620349B1 (en) * 2000-07-13 2003-09-16 Richard A. Lopez Fire retardant compositions and methods for preserving wood products
US6518333B2 (en) * 2000-12-29 2003-02-11 J.M. Huber Corporation Fire retardant ligno-cellulosic composite materials and a method for making the same
US6652633B2 (en) * 2001-03-01 2003-11-25 Arch Wood Protection, Inc. Fire retardant
EP1253236A1 (de) 2001-04-23 2002-10-30 Bamberger Kaliko GmbH Flächiges Brandschutzmaterial und Verwendung dieses Materials zur Brandsicherung von Tunnelröhren
US20030004247A1 (en) * 2001-05-04 2003-01-02 Pascal Destandau Fire resistant materials and methods for production
DE10136322B4 (de) * 2001-07-26 2005-04-28 Agrolinz Melamin Gmbh Linz Polyalkylenoxid-freie Gemische aus Triazinderivaten
DE10155066A1 (de) * 2001-11-09 2003-05-28 Degussa Verfahren zur Flammschutzausrüstung von Cellulosefasern
US7767010B2 (en) * 2002-01-16 2010-08-03 Smt, Inc. Flame retardant and microbe inhibiting methods and compositions
EP1498460B9 (en) * 2002-04-24 2007-10-10 Sony Corporation Biodegradable flame retardant composite composition and process for producing the same
NL1020720C2 (nl) * 2002-05-30 2003-12-15 Dsm Nv Stikstofbevattende verbinding; de bereiding ervan en de toepassing in amino-aldehydeharsen.
DE10261804B4 (de) * 2002-12-19 2008-05-21 Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh Direktsyntheseverfahren zur Herstellung von veretherten Melaminharzkondensaten, Melaminharzkondensate und deren Verwendung
DE10333893A1 (de) * 2003-07-22 2005-02-10 Kompetenzzentrum Holz Gmbh Kunststoffe und Holz enthaltende Verbundwerkstoffe
WO2006039753A1 (en) * 2004-10-11 2006-04-20 Advanced Timber Technologies Pty Lty Fire retardant compositions and methods of use
US20060131549A1 (en) * 2004-12-17 2006-06-22 David Glassel Fire retardant for wood products
US20080073627A1 (en) * 2006-09-25 2008-03-27 Goode Michael J Flame resistance natural fiber-filled thermoplastics with improved properties

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573507C2 (ru) * 2011-03-23 2016-01-20 ФЛУОРХЕМИ ГмбХ ФРАНКФУРТ Огнезащитные средства
RU2531715C1 (ru) * 2013-07-18 2014-10-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" Способ получения теплоизоляционного материала
RU2662477C2 (ru) * 2014-03-11 2018-07-26 Смартполимер Гмбх Огнестойкие формованные тела из целлюлозы, полученные способом прямого растворения

Also Published As

Publication number Publication date
WO2005061625A1 (de) 2005-07-07
US20070278463A1 (en) 2007-12-06
NO20063333L (no) 2006-07-18
DE10361878A1 (de) 2005-07-14
CA2549649A1 (en) 2005-07-07
RU2006121358A (ru) 2008-01-27
CN1898333A (zh) 2007-01-17
KR20060109949A (ko) 2006-10-23
EP1699877A1 (de) 2006-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2350636C2 (ru) Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов
US8674019B2 (en) Composite products made with lewis acid catalyzed binder compositions that include tannins and multifunctional aldehydes
ES2622096T3 (es) Compuestos especiales de aminoalquilsilano como aglutinantes para materiales compuestos
AU2013251684A1 (en) Composite products made with binder compositions that include tannins and multifunctional aldehydes
US8188266B2 (en) Cellulose- or lignocellulose-containing composite materials based on a silane-based composite as a binder
RU2491301C2 (ru) Термореактивные полимеры
EP1917320A1 (en) Silane-containing binder for composite materials
AU642891B2 (en) Method of using non-resinous melamine to safen urea-formaldehyde wood composite products and product produced thereby
JP2005047140A (ja) 難燃性木質繊維板及びその製造方法
CA3078546C (en) Porous carrier system for reducing the emission of formaldehyde in a wood-based material
RU2170748C1 (ru) Композиция для производства трудногорючих плитных материалов
RU2170749C1 (ru) Композиция для изготовления малотоксичных древесных плит
RU2148600C1 (ru) Пресс-композиция для производства трудногорючих плитных материалов
Kaur et al. Utilization of forest waste for the production of particleboards

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20091218