RU2350636C2 - Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов - Google Patents
Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2350636C2 RU2350636C2 RU2006121358/04A RU2006121358A RU2350636C2 RU 2350636 C2 RU2350636 C2 RU 2350636C2 RU 2006121358/04 A RU2006121358/04 A RU 2006121358/04A RU 2006121358 A RU2006121358 A RU 2006121358A RU 2350636 C2 RU2350636 C2 RU 2350636C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- melamine
- solid
- formaldehyde resins
- impregnated
- salts
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08H—DERIVATIVES OF NATURAL MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08H8/00—Macromolecular compounds derived from lignocellulosic materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27K—PROCESSES, APPARATUS OR SELECTION OF SUBSTANCES FOR IMPREGNATING, STAINING, DYEING, BLEACHING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS, OR TREATING OF WOOD OR SIMILAR MATERIALS WITH PERMEANT LIQUIDS, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CHEMICAL OR PHYSICAL TREATMENT OF CORK, CANE, REED, STRAW OR SIMILAR MATERIALS
- B27K3/00—Impregnating wood, e.g. impregnation pretreatment, for example puncturing; Wood impregnation aids not directly involved in the impregnation process
- B27K3/52—Impregnating agents containing mixtures of inorganic and organic compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N9/00—Arrangements for fireproofing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L97/00—Compositions of lignin-containing materials
- C08L97/02—Lignocellulosic material, e.g. wood, straw or bagasse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/14—Macromolecular materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к получению огнезащитных смесей, используемых в лигноцеллюлозных композитах. Смесь включает 60-90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и 40-10 мас.% концентрата огнезащитного состава, иммобилизованного снаружи и/или внутри твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей. Концентрат состоит из огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, меламинформальдегидных смол и необязательно синергетических агентов и других добавок. Огнезащитные составы химически связаны с меламинформальдегидными смолами, и концентраты огнезащитного состава иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей. Смесь получают способом импрегнирования жидкостью, способом импрегнирования расплавом и способом импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ. Огнеупорные лигноцеллюлозные композиты получают способом расплава смесей, содержащих 40-95 мас.% огнезащитного состава и 60-5 мас.% термореактивных форполимеров при отверждении термореактивных полимеров. Лигноцеллюлозные композиты обладают высокой устойчивостью к поражению насекомыми, грибковым инфекциям и повреждению формы, высокой устойчивостью к вымыванию огнезащитной смеси и предпочтительно являются полезными для применения на открытом воздухе на зданиях и в жилом секторе. 7 н. и 19 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к огнезащитной смеси, в частности к огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов, способам ее получения, формовочным материалам для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов и к их применению.
Применение борной кислоты и ее солей (US 2002011593 A; GB 2208150 A1, WO 99/13022 A1, US 6306317 А) и меламинформальдегидных смол (PL 175517 А) для огнезащитной пропитки древесины является известным. Недостатком является то, что огнезащитная пропитка может частично вымываться при контакте с водой.
Применение формальдегидных смол, таких как карбамидоформальдегидные смолы или меламинформальдегидные смолы, в комбинации со стекловолокном в качестве материала носителя для огнезащитной пропитки полиолефинов, таких как полиэтилен или сополимеры этиленвинилацетата (ЕР 0219024 А2) или полибутилентерефталата (JP 200080253 А), также является известным. Огнезащитные смеси, включающие фосфаты и аминопласты, которые наносятся на полипропиленовые волокна в качестве материала носителя, описаны в DE 2314996 A1. Огнезащитные материалы, включающие ароматические полиамидные волокна (ЕР 1253236 A1, US 4162275 А) или полиэфирные волокна (DE 2128691 A1), которые импрегнируются поперечно-сшитыми меламиновыми смолами, также являются известными. Листовые силикаты (JP 09227119 A, US 5853886 А), тальк (СА 2000472 А) и глина (US 3912532 А) также описаны в качестве материала носителя для нанесения меламинформальдегидных смол. Однако из-за ограниченной совместимости материала носителя с лигноцеллюлозными материалами эти меламинформальдегидные смолы на носителе не подходят в качестве огнезащитных составов для лигноцеллюлозных композитов.
Целью настоящего изобретения является обеспечение огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов, которая обладает высокой устойчивостью к вымыванию огнезащитного состава при контакте с водой и обеспечивает надежную защиту от огня лигноцеллюлозных композитов.
Цель настоящего изобретения достигается благодаря огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов, где огнезащитная смесь содержит, в соответствии с изобретением, от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного на твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы в качестве носителей и включающего от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, причем огнезащитные составы химически связаны с меламинформальдегидными смолами, и концентраты огнезащитного состава иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей.
Предпочтительно огнезащитный концентрат иммобилизован снаружи твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей и включает от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и от 16% до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, дополнительно включающих до 50 мас.% синергетических агентов и/или от 0 до 25 мас.% других добавок.
Термин "иммобилизованный на носителе" обозначает то, что огнезащитные концентраты иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества лигноцеллюлозного носителя при конечном отверждении меламинформальдегидных смол.
Твердый и/или волокнистый лигноцеллюлозный материал в огнезащитной смеси предпочтительно представляет собой стружки, волокна и/или гранулы древесины мягких пород и/или древесины твердых пород, регенерированные целлюлозные волокна, бумажные волокна, хлопковые волокна и/или лубяные волокна льна, конопли, джута, рамва, сизаля или кенафа. Твердые лигноцеллюлозные материалы предпочтительно имеют средний диаметр от 0.05 до 2 мм. Волокнистые лигноцеллюлозные материалы предпочтительно имеют средний диаметр от 0.02 до 2 мм и среднюю длину волокон от 3 до 35 мм.
Примерами меламинформальдегидных смол, присутствующих в огнезащитной смеси, являются поликонденсаты меламина или меламиновых производных и C1-С10-альдегидов, имеющие молярное соотношение меламин или меламиновое производное/C1-С10-альдегид от 1:1 до 1:6, и их частично этерифицированные продукты с C1-С10-спиртами, где меламиновые производные предпочтительно представляют собой аммелин, аммелид, ацетогуанамин, каприногуанамин и/или бутирогуанамин, и C1-С10-альдегиды предпочтительно представляют собой формальдегид, ацетальдегид, триметилолацетальдегид, фурфураль, глиоксаль и/или глутаральдегид. Меламинформальдегидная смола также может содержать от 0.1 до 10 мас.% мочевины, основываясь на суммарном содержании меламина и меламиновых производных.
Меламинформальдегидные смолы, присутствующие в огнезащитной смеси, предпочтительно являются поликонденсатами, частично или полностью этерифицированными C1-C18-моноспиртами, диспиртами и/или полиспиртами, включающими меламин и С1-С8-альдегиды, особенно предпочтительно включающими меламин и формальдегид.
Меламинформальдегидные смолы особенно предпочтительно являются относительно высокомолекулярными меламиновыми эфирными смолами со средними молярными массами от 500 до 50000.
Огнезащитные составы, присутствующие в огнезащитной смеси, состоящие из борных кислот и/или их солей, являются предпочтительно борной кислотой, метаборной кислотой, тетраборатом натрия, октаборатом натрия и/или пентаборатом аммония, причем молярное соотношение B2O3:Na2O составляет от 1:0 до 2:1.
Синергетические агенты, присутствующие в огнезащитной смеси, предпочтительно представляют собой мочевину, меламин, цианурат меламина, преконденсаты неэтерифицированных меламинформальдегидных смол, преконденсаты частично этерифицированных меламинформальдегидных смол, циануровую кислоту и/или соли фосфорной кислоты, такие как фосфаты натрия, фосфаты моноаммония и/или полифосфаты аммония, причем пропорция солей фосфорной кислоты составляет от 0 до 60 мас.%, основываясь на общей сумме синергетических агентов. Для снижения вымывания и для лучшей совместимости с другими компонентами соли фосфорной кислоты предпочтительно используются в инкапсулированной в меламиновую смолу форме.
Другими добавками, присутствующими в огнезащитной смеси, являются предпочтительно водные репелленты, импрегнирующие добавки и/или иммобилизирующие агенты для огнезащитных составов.
Примерами водных репеллентов, которые могут присутствовать в огнезащитной смеси, являются органические соединения кремния, состоящие из органосиланолов, органосилоксанов, органосиланов, органоаминосиланов, полиорганосилоксанов с конечными аминогруппами или конечными гидроксильными группами; поверхностно-фторированные наночастицы SiO2, политетрафторэтиленовые наночастицы и/или сополимеры этиленненасыщенных С4-С20-дикарбоновых ангидридов, где сополимеры содержат имидогруппы.
Примерами импрегнирующих добавок, которые могут присутствовать в огнезащитной смеси, являются метилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза.
Примерами иммобилизирующих агентов для огнезащитных составов, которые могут присутствовать в огнезащитной смеси, являются метилированный меламин и метилированный ацетогуанамин.
Огнезащитные лигноцеллюлозные композиты, в частности огнезащитные смеси в соответствии с настоящим изобретением, могут быть получены способом импрегнирования жидкостью, способом импрегнирования расплавом и способом импрегнирования жидкостью/ смешения твердых веществ.
В способе импрегнирования жидкостью для получения огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов в соответствии с настоящим изобретением от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного на твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы в качестве носителей и включающего от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, от 0 до 50 мас.% синергетических агентов и от 0 до 25 мас.% других добавок, причем огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей, химически связаны с меламиновыми смолами, и огнезащитные концентраты иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов, импрегнированием твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов растворами или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей при температуре от 20 до 90°С путем распыления или погружения и сушки твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов, импрегнировали концентратами огнезащитного состава при от 55 до 170°С с частичным отверждением меламинформальдегидных смол.
Получение предпочтительно осуществляется с помощью процедуры, в которой твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы распыляются или погружаются
- либо в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% С1-С8-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, где растворы содержат огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей и необязательно синергетических агентов в растворенной или диспергированной форме,
- либо в растворы или дисперсии синергетических агентов и затем в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% С1-С8-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, где растворы содержат огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей в растворенной или диспергированной форме,
- либо в растворы или дисперсии огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и синергетических агентов, и затем в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%,
- либо в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, и затем в растворы огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей,
- либо в растворы огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, затем в растворы или дисперсии синергетических агентов и затем в растворы меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющие содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%.
Другие добавки добавляют к меламиновым смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам, и стадии импрегнирования проводят с или без промежуточной сушки частично импрегнированных лигноцеллюлозных материалов.
В способе импрегнирования расплавом для получения огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов в соответствии с изобретением от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного на твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы в качестве носителей и включающего от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, от 0 до 50 мас.% синергетических агентов и от 0 до 25 мас.% других добавок, причем огнезащитные составы химически связаны с меламиновыми смолами, и огнезащитные концентраты иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей, что осуществляли дисперсией и частичным растворением огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и необязательно синергетических агентов, в расплавах меламинформальдегидных смол при температуре от 35 до 130°С и последующим растворением твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в смеси, или импрегнированием указанных материалов расплавом указанных смесей, частичным отверждением меламинформальдегидной смолы в результате повышения температуры до 90-170°С, причем другие добавки добавляются к меламиновым смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам.
В способе импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ для получения огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов в соответствии с изобретением от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов и от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного на твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы в качестве носителей и включающие от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, от 0 до 50 мас.% синергетических агентов и от 0 до 25 мас.% других добавок, причем огнезащитные составы химически связаны с меламинформальдегидными смолами и концентрат огнезащитного состава иммобилизован снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов, что осуществляется импрегнированием твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов растворами или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, распылением или погружением при температурах от 20 до 90°С и сушкой импрегнированных твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов.
При распылении или погружении твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы предпочтительно
- либо импрегнируют растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющими содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, и одновременно или последовательно растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, при температурах от 20 до 90°С, причем импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при от 55 до 170°С с частичным отверждением меламинформальдегидных смол, и синергетические агенты в виде твердых веществ смешивают с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами,
- либо импрегнируют растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей при температурах от 20 до 90°С, причем импрегнированный твердый и/или волокнистый лигноцеллюлозный материал высушивают при температуре от 55 до 170°С, и синергетические агенты и меламинформальдегидные смолы смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами,
- либо импрегнируют растворами и/или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и синергетических агентов при температурах от 20 до 90°С, причем импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при температуре от 55 до 170°С, и меламинформальдегидные смолы смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами.
Другие добавки добавляют к меламинформальдегидным смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам, и стадии импрегнирования проводят с или без промежуточной сушки частично импрегнированных лигноцеллюлозных материалов.
Химическое связывание борсодержащих огнезащитных составов с меламинформальдегидными смолами может наблюдаться в процессе получения огнезащитной смеси с помощью ATR-ИК-спектроскопии. При сильном уменьшении типичных связей бората наблюдается изменение связей меламинформальдегидных смол в ИК-спектре.
В вариантах способа получения огнезащитной смеси для лигноцеллюлозных композитов в качестве меламинформальдегидных смол предпочтительно используют относительно высокомолекулярные эфиры меламинформальдегидных смол, имеющие средние молярные массы от 500 до 50000. Предпочтительными являются относительно высокомолекулярные конденсаты этерифицированных меламинформальдегидных смол, которые получают этерификацией гидроксиметиламиногрупп неэтерифицированных конденсатов меламинформальдегидных смол C1-C8-спиртами и/или полиолами, состоящими из диолов, триолов и/или тетролов с молекулярными массами от 62 до 20000.
Формовочные материалы для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, включающие от 40 до 95 мас.% описанной выше огнезащитной смеси, от 60 до 5 мас.% термореактивных форполимеров, состоящих из фенольных смол, карбамидных смол, меламинформальдегидных смол, гуанидиновых смол, цианамидных смол и/или анилинформальдегидных смол и от 0.1 до 10 мас.% технологических добавок и/или присадок, обычно получают сухим предварительным смешением компонентов и необязательно последующим компаундированием в расплаве при температуре от 100 до 170°С и гранулированием.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из фенольных смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются фенольные смолы на основе фенола, С1-С9-алкилфенолов, гидроксифенолов и/или бифенолов.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из карбамидных смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются, кроме карбамидоформальдегидных смол, также карбамидоформальдегидные смолы, сконденсированные с фенолами, амидами кислот или сульфонамидами.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из меламинформальдегидных смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются конденсаты меламина и C1-С10-альдегидов, имеющие молярное соотношение меламин или производное меламина/С1-С10-альдегид от 1:1 до 1:6, и их частично этерифицированные продукты с C1-С10-спиртами.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из гуанаминовых смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются смолы, которые содержат бензогуанамин, ацетогуанамин, тетраметоксиметилбензогуанамин, каприногуанамин и/или бутирогуанамин в качестве гуанаминового компонента.
Примерами термореактивных форполимеров, состоящих из анилинформальдегидных смол, которые могут присутствовать в формовочных материалах для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, являются анилиновые смолы, которые, кроме анилина, могут также содержать толуидин и/или ксилидины в качестве ароматических диаминов.
Подходящими технологическими добавками, которые могут присутствовать в формовочных материалах, являются лубриканты, состоящие из стеарата цинка, стеарата кальция и/или стеарата магния, агенты высвобождения, состоящие из талька, окиси алюминия, карбоната натрия, карбоната кальция, оксида кремния и/или политетрафторэтиленового порошка, и/или термопластичные полимеры в качестве улучшителей потока, такие как поликапролактон или сополимерный воск этиленвинилацетата.
Формовочные материалы могут содержать пигменты, УФ-поглотители и/или поглотители свободных радикалов в качестве добавок.
Примерами подходящих пигментов, которые могут присутствовать в формовочных материалах в соответствии с изобретением, являются оксид железа, изоиндолиновые пигменты, содержащие эфирные группы, флуоресцентные антраценовые красители, карбазолдиоксазин и голубой пигмент дельта-индантрон.
Примерами подходящих УФ-поглотителей, которые могут присутствовать в формовочных материалах в соответствии с изобретением, являются 2-(2-гидрокси-3-трет-бутил-5-метилфенил)бензотриазол, 2,4-дигидроксибензофенон и 3-(2Н-бензотриазол-2-ил)-5-втор-бутил-4-гидроксибензолсульфат натрия.
Примерами подходящих поглотителей свободных радикалов, которые могут присутствовать в формовочных материалах в соответствии с изобретением, являются бис[2,2,6,6-тетраметил-1-(октилокси)-4-пиперидинил]себакат, бис(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)себакат, N,N'-(2-гидроксифенил)этандиамид и N,N'-диформил-N,N'-ди-(1-оксильный радикал-2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидинил)-1,6-гександиамин.
Кроме того, в соответствии с настоящим изобретением обеспечиваются огнеупорные лигноцеллюлозные композиты, полученные экструзией, литьевым формованием или прессованием формовочных материалов, описанных выше, при температуре от 100 до 220°С при одновременном отверждении.
Лигноцеллюлозные композиты предпочтительно могут использоваться в качестве огнезащитных полуфабрикатов и формовочных материалов, имеющих высокую устойчивость к поражению насекомыми, грибковым инфекциям и повреждению формы и имеющих высокую устойчивость к вымыванию огнезащитного состава для применений на открытом воздухе на зданиях и в жилом секторе.
Огнеупорные лигноцеллюлозные композиты в соответствии с настоящим изобретением являются слабо воспламенимыми. Они очень медленно разрушаются при высоких температурах и выделяют незначительное количество воспламенимых и токсичных газов. Без внешнего пламени они не поддерживают горения или почти не поддерживают горения сами по себе, тепло, выделяемое в процессе термического разрушения, является незначительным, они почти не накаляются и не светятся. Огнеупорные лигноцеллюлозные композиты могут классифицироваться в качестве огнезащитного средства (класс В1) в соответствии с DIN 4102.
В огнеупорных лигноцеллюлозных композитах в соответствии с настоящим изобретением огнезащитные составы обладают высокой устойчивостью к воде благодаря тому, что они защищены от вымывания, и только около 20 мас.% огнезащитных составов, которые присутствуют в неиммобилизованной на носителе форме, медленно вымываются. Благодаря этому огнезащитные свойства постоянно присутствуют во влажной или сырой среде.
Благодаря содержанию соединений бора огнеупорные лигноцеллюлозные композиты в высокой степени защищены от грибкового и литьевого поражения. Поскольку соединения бора защищены от вымывания, лигноцеллюлозные композиты могут использоваться во влажной или сырой среде.
Настоящее изобретение представлено далее примерами.
Пример 1
1.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования жидкостью
840 г стружек ели (размер частиц от 0.8 до 3 мм, содержание остаточной влажности 5 мас.%) нагревали до 95°С в высокоскоростном смесителе (емкость 10 л) при 500 об/мин. 870 г раствора, содержащего 40 г меламина, 15 г тетрабората натрия и 815 г воды, нагретой до 95°С, распыляли на перемешиваемые частицы древесины ели в течение 20 мин через сопло. Затем температуру повышали до 120°С, продували сухой воздух и импрегнированные частицы древесины ели высушивали в течение 90 мин до содержания остаточной влажности 2.5 мас.%.
После обработки частиц древесины ели на первой стадии импрегнирования и охлаждения до 40°С 280 г раствора 80 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 700, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются), 60 г борной кислоты и 140 г метанола и воды (объемное соотношение 2:1) распыляли на частицы древесины ели на второй стадии импрегнирования в течение 10 мин через сопло.
Частицы древесины ели, импрегнированные борной кислотой/тетраборатом натрия в качестве огнезащитного состава, меламинформальдегидной смолой и меламином в качестве синергетического агента, высушивали при 60°С в сухом потоке воздуха при удалении воды и метанола до содержания остаточной влажности 2 мас.% и частичного отверждения этерифицированной меламинформальдегидной смолы.
Исследования ATR/ИК сухого остатка импрегнирующего раствора показали химическое связывание борной кислоты с метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолой, на основе уменьшения типичных В-О-Н-связей, перемещения В-O-связей и уменьшения N-H-связей в метилэтерифицированной меламинформальдегидной смоле.
1.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
1050 г огнезащитной смеси, полученной в примере 1.1, смешивали с 250 г гранулированного форполимера меламинформальдегидной смолы (с метанолом и олигокапролактоном, средняя молярная масса 900, олигомер этерифицированной меламинформальдегидной смолы, средняя молярная масса 5000, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются, 10 мол.% метильных групп этерифицированы олигокапролактоном) и 100 г технологических добавок (смесь 92 г поликапролактона, молярная масса 38000, и 8 г стеарата цинка), наполняли экструдер Brabender laboratory при 115°С и гранулировали.
Полученные формовочные материалы формовали при 165°С/50 бар с получением 15 мм и 30 мм композитных листов размером 150×150 мм.
1.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Тестовые образцы, отрезанные от композитного листа, тестировали на поведение в огне. После применения тестируемого пламени в течение 60 с тестируемые образцы не поддерживали горения (самогашение). Тестируемые образцы не поддерживали накаливания после удаления тестируемого пламени. Наоборот, композитные тестируемые образцы, в которых стружки ели не обрабатывали импрегнированием, обугливание по существу замедлялось. Лигноцеллюлозный композит может быть классифицирован как В1 в соответствии с DIN 4102.
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) | 24 | 48 | 120 | 240 |
Количество вымытого бора на основе общего | ||||
содержания тестируемого образца (мас.%) | 11.2 | 16.0 | 19.4 | 20.1 |
Около 20 мас.% соединений бора присутствуют только в слабо связанной форме в композите и вымываются из композита в течение длительного времени экстракции; около 80 мас.% соединений бора присутствуют в стабильной иммобилизованной форме на носителе в композите.
Пример 2
Экспериментальная методика примера 1, но 870 г раствора 40 г меламина и 830 г воды, нагретого до 95°С, распыляли в течение 20 мин через сопло на первой стадии импрегнирования. На второй стадии импрегнирования 280 г раствора 80 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1200, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются), 60 г борной кислоты и 140 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 2:1) распыляли в течение 10 мин через сопло.
Экстракция тестируемых образцов, полученных из огнезащитной смеси примера 2, и гранулирование форполимера меламинформальдегидной смолы приводили к следующим результатам:
Время экстракции (часы) | 24 | 48 | 120 | 240 |
Количество вымытого бора на основе общего | ||||
содержания тестируемого образца (мас.%) | 10.5 | 14.2 | 17.1 | 17.7 |
Пример 3
Экспериментальная методика примера 1, но 180 г раствора 40 г мочевины и 15 г тетрабората натрия в 125 г воды, нагретого до 95°С, распыляли в течение 20 мин через сопло на первой стадии импрегнирования. На второй стадии импрегнирования 280 г раствора 80 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1200, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются), 60 г борной кислоты и 140 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 2:1) распыляли в течение 10 мин через сопло.
Экстракция тестируемых образцов, полученных из огнезащитной смеси примера 3, и гранулирование форполимера меламинформальдегидной смолы приводили к следующим результатам:
Время экстракции (часы) | 24 | 48 | 120 | 240 |
Количество вымытого бора на основе общего | ||||
содержания тестируемого образца (мас.%) | 14.1 | 19.0 | 22.9 | 23.7 |
Пример 4
Экспериментальная методика примера 1, но 140 г раствора 40 г мочевины в 100 г воды, нагретого до 95°С, распыляли в течение 20 мин через сопло на первой стадии импрегнирования. На второй стадии импрегнирования 280 г раствора 80 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1200, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются), 60 г борной кислоты и 140 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 2:1) распыляли в течение 10 мин через сопло.
Экстракция тестируемых образцов, полученных из огнезащитной смеси примера 4, и гранулирование форполимера меламинформальдегидной смолы приводили к следующим результатам:
Время экстракции (часы) | 24 | 48 | 120 | 240 |
Количество вымытого бора на основе общего | ||||
содержания тестируемого образца (мас.%) | 12.7 | 17.6 | 21.0 | 21.8 |
Пример 5
5.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ
60 г борной кислоты растворяли в 280 г раствора 40 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1500, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:2.5, свободные ОН-группы не определяются), 40 г гаксаметилметилолмеламина и 200 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 5:2) при нагревании до 45°С. Раствор распыляли в высокоскоростном смесителе (емкость 10 л) при 55°С и 450 об/мин на перемешиваемую смесь 770 г стружек сосны (размер частиц от 0.4 до 2.5 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%) и 143 г волокон льна (длина от 1 до 15 мм, средний диаметр 0.07 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%).
Затем в смеситель загружали 30 г полифосфат аммония, инкапсулированный в меламинформальдегидную смолу (средний размер частиц 20 мкм), температуру повышали до 75°С, продували сухой воздух и импрегнированные лигноцеллюлозные частицы высушивали до содержания остаточной влажности 2.0 мас.% при частичном отверждении этерифицированной меламинформальдегидной смолы.
Исследования ATR/ИК сухого остатка импрегнирующего раствора показали химическое связывание борной кислоты с метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолой, на основе уменьшения типичных В-О-Н-связей, перемещения В-O-связей и уменьшения N-H-связей в метилэтерифицированной меламинформальдегидной смоле.
5.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
1075 г огнезащитной смеси, полученной в примере 5.1, смешивали с 350 г гранулированного форполимера меламинформальдегидной смолы (олигомер меламинформальдегидной смолы, этерифицированный метанолом и полиэтиленгликолем, имеющим среднюю молярную массу 1000, средняя молярная масса 5000, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3.5, свободные ОН-группы не определяются, 18 мол.% метанольных групп этерифицированы полиэтиленгликолем) и 75 г технологических добавок (смесь 57 г поликапролактона, молярная масса 38000, и 18 г поликапролактона, молярная масса 2000) наполняли в экструдер Brabender laboratory при 110°С и гранулировали. Полученные формовочные материалы формовали при 165°С/60 бар с получением 15 мм композитных листов размером 150×150 мм.
5.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) | 24 | 48 | 120 | 240 |
Количество вымытого бора на основе общего | ||||
содержания тестируемого образца (мас.%) | 10.8 | 14.4 | 17.1 | 17.6 |
Пример 6
6.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования жидкостью
900 г стружек ели (размер частиц от 0.8 до 3 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%) нагревали до 70°С в высокоскоростном смесителе (емкость 10 л) при 700 об/мин. Раствор 45 г октабората динатрия, 30 г мочевины и 10 г борной кислоты в 160 г воды распыляли на перемешиваемые стружки ели при 70°С. Непосредственно после этого распыляли 205 г раствора, нагретого до 70°С и включающего 90 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1200, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются) в 115 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 2:1), и импрегнированные стружки ели высушивали при 110°С в потоке сухого воздуха для удаления воды и метанола до содержания остаточной влажности 2 мас.%, при частичном отверждении этерифицированной меламинформальдегидной смолы.
Исследования ATR/ИК сухого остатка импрегнирующего раствора показали химическое связывание борной кислоты с метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолой, на основе уменьшения типичных В-О-Н-связей, перемещения В-O-связей и уменьшения N-H-связей в метилэтерифицированной меламинформальдегидной смоле.
6.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
1090 г огнезащитной смеси, полученной в примере 7,1, смешивали с 320 г форполимера гранулированной меламинформальдегидной смолы (олигомер меламинформальдегидной смолы, этерифицированный метанолом и трифункциональным поликапролактоном, имеющим среднюю молярную массу 2000, средняя молярная масса 6500, соотношение меламин/формальдегид 1:3.5, свободные ОН-группы не определяются, 15 мол.% метанольных групп этерифицированы поликапролактоном), наполняли экструдер Brabender laboratory при 110°С и гранулировали.
Полученные формовочные материалы формовали при 170°С/65 бар с получением 15 мм композитных листов размером 150×150 мм.
6.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) | 24 | 48 | 120 | 240 |
Количество вымытого бора на основе общего | ||||
содержания тестируемого образца (мас.%) | 14.2 | 18.5 | 22.8 | 23.7 |
Пример 7
7.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ
60 г борной кислоты, 6 г декагидрата тетрабората бора и 75 г метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолы (средняя молярная масса 1500, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:2.5, свободные ОН-группы не определяются) растворяли в 250 г смеси метанола и воды (объемное соотношение 1:2) при нагревании до 60°С. Раствор распыляли в высокоскоростном смесителе (емкость 10 л) при 60°С и 600 об/мин на перемешиваемую смесь 800 г стружек сосны (размер частиц от 0.4 до 2.5 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%) и 110 г волокон конопли (длина от 1.5 до 18 мм, средний диаметр 0.06 мм, содержание остаточной влажности 10 мас.%) в течение 15 мин.
Затем в смеситель загружали 35 г цианурата меламина (средний размер частиц 15 мкм) при 1200 об/мин, температуру повышали до 90°С, продували сухой воздух и импрегнированные лигноцеллюлозные частицы высушивали до содержания остаточной влажности 2.0 мас.%, при частичном отверждении этерифицированной меламинформальдегидной смолы.
Исследования ATR/ИК сухого остатка импрегнирующего раствора показали химическое связывание борной кислоты с метилэтерифицированной меламинформальдегидной смолой, на основе уменьшения типичных В-О-Н-связей, перемещения В-O-связей и уменьшения N-H-связей в метилэтерифицированной меламинформальдегидной смоле.
7.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
1085 г огнезащитной смеси, полученной в примере 7.1, смешивали с 220 г гранулированного форполимера меламинформальдегидной смолы (олигомер меламинформальдегидной смолы, этерифицированный метанолом и триэтиленгликолем, средняя молярная масса 3000, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3, свободные ОН-группы не определяются, 7 мол.% метанольных групп этерифицированы триэтиленгликолем) и 75 г технологических добавок (сополимер этилена с винилацетатом, средняя молярная масса 6500, содержание винилацетата 16 мас.%), наполняли в экструдер Brabender laboratory при 110°С и гранулировали.
Полученные формовочные материалы формовали при 165°С/60 бар с получением 15 мм композитных листов размером 150×150 мм.
7.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) | 24 | 48 | 120 | 240 |
Количество вымытого бора на основе общего | ||||
содержания тестируемого образца (мас.%) | 12.8 | 17.8 | 21.8 | 22.4 |
Пример 8
8.1 Получение огнезащитной смеси способом импрегнирования расплавом
85 г форполимера гранулированной меламинформальдегидной смолы (олигомер меламинформальдегидной смолы, этерифицированный метанолом и бис(гидроксиэтил)терефталат, средняя молярная масса 4500, молярное соотношение меламин/формальдегид 1:3.2, свободные ОН-группы не определяются, 22 мол.% метанольных групп этерифицированы бис(гидроксиэтил)терефталатом) расплавляли при 85°С в месильной машине Brabender (емкость 500 мл), и в расплав загружали 25 г борной кислоты, 12 г тетрабората натрия и 6 г меламина и гомогенизировали с расплавом меламинформальдегидной смолы в течение 10 мин. Затем в расплав загружали 260 г стружек дуба (средний диаметр 0.35 мм, содержание остаточной влажности 1.0 мас.%) и замешивали с расплавом в течение 8 мин при 85°С для импрегнирования. Повышение температуры до 105°С и замешивание в течение 4 мин приводили к частичному отверждению олигомера этерифицированной меламинформальдегидной смолы. Огнезащитную смесь выгружали и, после затвердевания, размалывали в режущей мельнице.
8.2 Получение формовочных материалов и обработка формовочных материалов с получением лигноцеллюлозных композитов
400 г огнезащитной смеси, полученной в примере 8.1, смешивали с 100 г измельченной новолачной фенолформальдегидной смолы (средняя молярная масса 720, молярное соотношение фенол/формальдегид 1:0.68) и 25 г поликапролактона (молярная масса 38000), наполняли экструдер Brabender laboratory при 120°С и гранулировали. Полученные формовочные материалы формовали при 180°С/50 бар с получением 15 мм композитных листов размером 150×150 мм.
8.3 Тестирование лигноцеллюлозного композита
Для тестирования свойств вымывания водой огнезащитной смеси тестируемые образцы (15×15×15 мм) из композитного листа помещали в 1000 мл воды при 25°С с умеренным перемешиванием для экстракции соединений бора, образцы извлекали через промежуток времени от 24 до 240 часов и содержание бора в экстрагированном растворе определяли фотометрически.
Экстракция тестируемых образцов приводила к следующим результатам:
Время экстракции (часы) | 24 | 48 | 120 | 240 |
Количество вымытого бора на основе общего | ||||
содержания тестируемого образца (мас.%) | 12.8 | 15.9 | 21.8 | 22.6 |
Claims (26)
1. Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов, характеризующаяся тем, что она содержит
от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов, и
от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного снаружи и/или внутри твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей, и
от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, и
от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, причем меламинформальдегидными смолами являются поликонденсаты, частично или полностью этерифицированные C1-C18-моноспиртами, диспиртами и/или полиспиртами, меламина и C1-C8-альдегидов и до 50 мас.% синергетических агентов и/или 25 мас.% других добавок, причем огнезащитный состав, состоящий из борных кислот и/или их солей, химически связан с меламинформальдегидными смолами, и концентраты огнезащитного состава иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей.
от 60 до 90 мас.% твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов, и
от 40 до 10 мас.% огнезащитного концентрата, иммобилизованного снаружи и/или внутри твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей, и
от 16 до 60 мас.% огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, и
от 16 до 75 мас.% меламинформальдегидных смол, причем меламинформальдегидными смолами являются поликонденсаты, частично или полностью этерифицированные C1-C18-моноспиртами, диспиртами и/или полиспиртами, меламина и C1-C8-альдегидов и до 50 мас.% синергетических агентов и/или 25 мас.% других добавок, причем огнезащитный состав, состоящий из борных кислот и/или их солей, химически связан с меламинформальдегидными смолами, и концентраты огнезащитного состава иммобилизованы снаружи и/или внутри вещества носителя твердых и/или волокнистых лигноцеллюлозных материалов в качестве носителей.
2. Огнезащитная смесь по п.1, характеризующаяся тем, что твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами являются стружки, волокна и/или гранулы древесины мягких пород и/или древесины твердых пород, регенерированные целлюлозные волокна, бумажные волокна, хлопковые волокна и/или лубяные волокна льна, конопли, джута, рамва, сизаля или кенафа.
3. Огнезащитная смесь по п.1, характеризующаяся тем, что меламинформальдегидными смолами являются поликонденсаты, частично или полностью этерифицированные C1-C18-моноспиртами, диспиртами и/или полиспиртами меламина и формальдегида.
4. Огнезащитная смесь по п.1, характеризующаяся тем, что меламинформальдегидные смолы являются относительно высокомолекулярными эфирами меламинформальдегидной смолы со средними молярными массами от 500 до 50000.
5. Огнезащитная смесь по п.1, характеризующаяся тем, что огнезащитными составами, состоящими из борных кислот и/или их солей, являются борная кислота, метаборная кислота, тетраборат натрия, октаборат натрия и/или пентаборат аммония, причем молярное соотношение B2O3:Na2O составляет от 1:0 до 2:1.
6. Огнезащитная смесь по п.2, характеризующаяся тем, что синергетическими агентами являются мочевина, меламин, цианурат меламина, преконденсаты неэтерифицированной меламинформальдегидной смолы, преконденсаты частично этерифицированной меламинформальдегидной смолы, циануровая кислота и/или соли фосфорной кислоты, состоящие из фосфатов натрия, монофосфатов аммония и/или полифосфатов аммония, причем содержание солей фосфора составляет от 0 до 60 мас.%, основываясь на общей сумме синергетических агентов.
7. Огнезащитная смесь по п.2, характеризующаяся тем, что другими добавками являются водные репелленты, импрегнирующие добавки и/или иммобилизирующие добавки для огнезащитных составов.
8. Способ получения огнезащитного лигноцеллюлозного композита, включающего огнезащитную смесь по п.1, характеризующийся тем, что композит получают способом импрегнирования жидкостью, в котором твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, при температурах от 20 до 90°С распылением или погружением, и твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы, импрегнированные концентратами огнезащитного состава, высушивают при температуре от 55 до 170°С при частичном отверждении меламинформальдегидных смол.
9. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, где растворы содержат огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей и необязательно синергетических агентов в растворенной или диспергированной форме.
10. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями синергетических агентов и затем растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, где растворы содержат огнезащитные составы, состоящие из борных кислот и/или их солей в растворенной или диспергированной форме.
11. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями огнезащитных составов и синергетических агентов и пнем растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%.
12. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями огнезащитных составов и синергетических агентов и затем растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%.
13. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, и затем растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей.
14. Способ по п.8, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, пнем растворами или дисперсиями синергетических агентов и затем растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%.
15. Способ по п.8, характеризующийся тем, что другие добавки добавляют к меламинформальдегидным смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам.
16. Способ получения огнезащитного лигноцеллюлозного композита, включающего огнезащитную смесь по п.1, характеризующийся тем, что огнезащитную смесь получают способом импрегнирования расплавом, в котором огнезащитные составы диспергируют и частично растворяют в расплавах меламинформальдегидных смол, при температурах от 35 до 130°С, и затем твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы диспергируют в смесях и импрегнируют расплавом указанных смесей, причем происходит частичное отверждение меламинформальдегидной смолы в результате повышения температуры до 90-170°С, и другие добавки добавляют к меламинформальдегидным смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам.
17. Способ по п.16, характеризующийся тем, что в способе импрегнирования расплавом, кроме огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, также диспергируют и частично растворяют синергетические агенты в расплавах меламинформальдегидных смол при температурах от 35 до 130°С.
18. Способ применения огнезащитной смеси по п.1, характеризующийся тем, что композит получают способом импрегнирования жидкостью/смешения твердых веществ, в котором твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, при температурах от 2 до 90°С распылением или погружением, и импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают.
19. Способ по п.18, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами меламинформальдегидных смол в воде, C1-C8-спиртах или смесях, содержащих от 10 до 90 мас.% воды и от 90 до 10 мас.% C1-C8-спиртов, имеющих содержание твердых веществ меламинформальдегидных смол от 10 до 60 мас.%, и одновременно или последовательно растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей при температурах от 20 до 90°С, импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при температурах от 55 до 170°С при частичном отверждении меламинформальдегидных смол, и синергетические агенты смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами.
20. Способ по п.18, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей, при температурах от 20 до 90°С, импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при температуре от 55 до 170°С, и синергетические агенты и меламинформальдегидные смолы смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами.
21. Способ по п.18, характеризующийся тем, что твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы импрегнируют растворами и/или дисперсиями огнезащитных составов, состоящих из борных кислот и/или их солей и синергетических агентов, при температурах от 20 до 90°С, импрегнированные твердые и/или волокнистые лигноцеллюлозные материалы высушивают при температурах от 55 до 170°С, и меламинформальдегидные смолы смешивают в виде твердых веществ с импрегнированными твердыми и/или волокнистыми лигноцеллюлозными материалами.
22. Способ по п.18, характеризующийся тем, что другие добавки добавляют к меламинформальдегидным смолам, к огнезащитным составам, состоящим из борных кислот и/или их солей, и/или к синергетическим агентам.
23. Формовочный материал для получения огнеупорных лигноцеллюлозных композитов, полученный сухим предварительным смешением компонентов:
от 40 до 95 мас.% огнезащитной смеси по крайней мере по одному из пп.1-8,
от 5 до 60 мас.% термореактивных форполимеров, состоящих из фенольных смол, карбамидных смол, меламинформальдегидных смол, гуанидиновых смол, цианамидных смол и/или анилинформальдегидных смол, и
от 0,1 до 10 мас.% технологических добавок и/или присадок, и гранулированием.
от 40 до 95 мас.% огнезащитной смеси по крайней мере по одному из пп.1-8,
от 5 до 60 мас.% термореактивных форполимеров, состоящих из фенольных смол, карбамидных смол, меламинформальдегидных смол, гуанидиновых смол, цианамидных смол и/или анилинформальдегидных смол, и
от 0,1 до 10 мас.% технологических добавок и/или присадок, и гранулированием.
24. Формовочный материал по п.23, характеризующийся тем, что получение осуществляют компаундированием в расплаве при температурах от 100 до 170°С и гранулированием после предварительного смешения сухих компонентов.
25. Огнеупорный лигноцеллюлозный композит, полученный экструзией, литьевым формованием или прессованием формовочных материалов по одному из пп.23 или 24 и отверждением.
26. Применение лигноцеллюлозных композитов по п.25 в качестве огнезащитных полуфабрикатов и формовочных материалов для применения на открытом воздухе на зданиях и в жилом секторе.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10361878A DE10361878A1 (de) | 2003-12-19 | 2003-12-19 | Flammschutzmischung für lignocellulosische Verbundstoffe |
DE10361878.3 | 2003-12-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2006121358A RU2006121358A (ru) | 2008-01-27 |
RU2350636C2 true RU2350636C2 (ru) | 2009-03-27 |
Family
ID=34673085
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006121358/04A RU2350636C2 (ru) | 2003-12-19 | 2004-12-17 | Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20070278463A1 (ru) |
EP (1) | EP1699877A1 (ru) |
KR (1) | KR20060109949A (ru) |
CN (1) | CN1898333A (ru) |
CA (1) | CA2549649A1 (ru) |
DE (1) | DE10361878A1 (ru) |
NO (1) | NO20063333L (ru) |
RU (1) | RU2350636C2 (ru) |
WO (1) | WO2005061625A1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2531715C1 (ru) * | 2013-07-18 | 2014-10-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Способ получения теплоизоляционного материала |
RU2573507C2 (ru) * | 2011-03-23 | 2016-01-20 | ФЛУОРХЕМИ ГмбХ ФРАНКФУРТ | Огнезащитные средства |
RU2662477C2 (ru) * | 2014-03-11 | 2018-07-26 | Смартполимер Гмбх | Огнестойкие формованные тела из целлюлозы, полученные способом прямого растворения |
Families Citing this family (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10333893A1 (de) * | 2003-07-22 | 2005-02-10 | Kompetenzzentrum Holz Gmbh | Kunststoffe und Holz enthaltende Verbundwerkstoffe |
DE102004043213A1 (de) * | 2004-09-03 | 2006-03-09 | Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh | Modifiziertes Aminotriazinharz und ein Verfahren zu deren Herstellung |
JP4135760B2 (ja) * | 2006-11-28 | 2008-08-20 | 富士ゼロックス株式会社 | リグノフェノール誘導体、重合体、樹脂組成物および樹脂成形体 |
DE102007005527A1 (de) * | 2007-02-03 | 2008-08-07 | Alzchem Trostberg Gmbh | Verfahren zur Behandlung von Holzteilen |
US8308997B2 (en) * | 2007-12-17 | 2012-11-13 | U.S. Borax Inc. | Fire resistant cellulosic materials and method of making the same |
CN100594227C (zh) * | 2008-02-27 | 2010-03-17 | 陈建 | 一种环保阻燃剂 |
UA84825C2 (en) * | 2008-03-03 | 2008-11-25 | Василий Андреевич Столяр | Protective compound |
CA2731145C (en) * | 2008-07-25 | 2014-09-09 | Basf Se | Lignocellulosic products and methods of forming the same |
EP2532499B1 (en) * | 2011-06-10 | 2013-11-27 | Advachem Sa | Method of manufacturing of flame retardant panels |
EP2532498B1 (en) * | 2011-06-10 | 2013-11-27 | Advachem Sa | Method of reducing the emission of formaldehyde from formaldehyde laden wood panels |
CN102321488B (zh) * | 2011-07-18 | 2014-07-16 | 中国科学技术大学 | 一种纤维素衍生物微胶囊化无卤阻燃剂及其制备方法 |
RU2480325C1 (ru) * | 2011-10-17 | 2013-04-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Башкирский государственный университет" | Состав для обработки древесины и способ обработки древесины этим составом |
CN104114342A (zh) * | 2011-12-13 | 2014-10-22 | 费德罗-莫格尔动力系公司 | 非纺织的阻燃防潮面板及其构造方法 |
EP2607032B1 (de) * | 2011-12-19 | 2020-01-22 | SWISS KRONO Tec AG | Verfahren zur Verminderung der Emission von flüchtigen organischen Verbindungen aus Holzwerkstoffen und Holzwerkstoffe |
KR101448253B1 (ko) * | 2012-02-02 | 2014-11-14 | (주)피노스톤 | 발포성 탄화층 구조의 내화피복재 조성물 |
DE102014110002B4 (de) | 2014-07-16 | 2020-10-15 | Manoochehr Shafaei | Flamm- oder Brandschutzmittel |
DE102015119558A1 (de) | 2015-11-12 | 2017-05-18 | Fernando Tahmouresinia | Flamm- oder Brandschutzmittel und dessen Herstellung und Verwendung |
US10703009B2 (en) | 2018-08-22 | 2020-07-07 | Polymer Solutions Group | Fine particle size boric acid dispersion, method of use in engineered wood product manufacture, method of coating wood products and product therefrom |
US11015081B2 (en) | 2018-08-22 | 2021-05-25 | Polymer Solutions Group | Fine particle size boric acid/urea dispersion, method of use in engineered wood product manufacture, method of coating wood products and product therefrom |
CN109483687B (zh) * | 2018-12-07 | 2021-10-22 | 黄河科技学院 | 一种高阻燃改性纤维板及其制备方法 |
CN110065115A (zh) * | 2019-04-02 | 2019-07-30 | 贵州誉翔实业有限公司 | 防腐阻燃木材的加工方法 |
EP3795317B1 (en) * | 2019-09-18 | 2023-06-07 | Georg-August-Universität Göttingen | Modified timber |
CN111113601A (zh) * | 2020-01-04 | 2020-05-08 | 义乌市镔瑞工艺品有限公司 | 一种编织工艺品的阻燃处理方法 |
EP4259396A1 (en) | 2020-12-09 | 2023-10-18 | Ecochem International NV | Use of non-halogen fire retardant composition for indirect fire protection layers on substrates |
BE1028869B1 (nl) | 2020-12-09 | 2022-07-11 | Ecochem Int Nv | Niet-halogeen brandvertragende samenstelling en gebruik van deze samenstelling voor directe en indirecte brandbeveiligingslagen op ondergronden |
KR102423133B1 (ko) | 2022-01-19 | 2022-07-20 | 에이펙스인텍 주식회사 | 경량 내열성 실외용 난연소재 |
CN114457589A (zh) * | 2022-02-07 | 2022-05-10 | 青岛科技大学 | 一种环保型生物基纤维阻燃剂及其制备方法和应用 |
WO2023154516A1 (en) * | 2022-02-13 | 2023-08-17 | Louisiana-Pacific Corporation | Method of manufacturing a fire-retardant treated wood composite panel |
WO2024150039A1 (en) * | 2023-01-09 | 2024-07-18 | Hafez Varesh | Production of nano granules by combining polymer materials and refractory powder materials and powder nanoparticles |
Family Cites Families (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2828228A (en) * | 1954-01-12 | 1958-03-25 | American Cyanamid Co | Textile fire retardant treatment |
US3159503A (en) * | 1961-10-19 | 1964-12-01 | Koppers Co Inc | Method of imparting fire retardance to wood and the resulting product |
US3676389A (en) | 1970-06-12 | 1972-07-11 | Polaris Chem Corp | Flame proofing compositions |
US3676387A (en) * | 1970-12-21 | 1972-07-11 | Minnesota Mining & Mfg | Stable elastomeric polymer-oil combinations |
GB1433781A (en) | 1972-03-27 | 1976-04-28 | Monsanto Co | Flame retardant scrim |
JPS4987821A (ru) * | 1972-12-28 | 1974-08-22 | ||
US4162275A (en) | 1973-07-26 | 1979-07-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame-resistant fiber |
US3912532A (en) | 1974-01-17 | 1975-10-14 | Nl Industries Inc | Urea-formaldehyde coated clay particles, as an opacifying agent |
US4039645A (en) * | 1974-07-08 | 1977-08-02 | Champion International Corporation | Process for the manufacture of fire retardant particleboard |
US3986881A (en) * | 1974-09-30 | 1976-10-19 | Koppers Company, Inc. | Compositions for imparting fire retardance to wood |
US4196177A (en) * | 1978-07-24 | 1980-04-01 | Sallay Stephen I | Process for producing boron compounds from borate ores |
DE3044151A1 (de) * | 1980-11-24 | 1982-06-24 | Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München | Modifizierte aminoplaste |
DE3104420A1 (de) * | 1981-02-09 | 1982-08-19 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Melaminharze, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
JPS581396A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-06 | Pioneer Electronic Corp | 難燃性のスピ−カ用振動板 |
DE3144773A1 (de) * | 1981-11-11 | 1983-05-19 | Chemische Fabrik Kalk GmbH, 5000 Köln | Verfahren zur herstellung nichtbrennbarer, beschichteter holzspanformkoerper |
US4461720A (en) * | 1982-05-24 | 1984-07-24 | Hoover Treated Wood Products, Inc. | Fire-retardant treatment composition |
GB8322059D0 (en) * | 1983-08-16 | 1983-09-21 | Polymer Tectronics Ltd | Moulding composition |
US4529467A (en) * | 1983-10-25 | 1985-07-16 | Ppg Industries, Inc. | Fire protective intumescent mastic composition and method employing same |
DE3346908A1 (de) * | 1983-12-24 | 1985-07-18 | Hornitex Werke Gebr. Künnemeyer GmbH & Co, KG, 4934 Horn-Bad Meinberg | Verfahren zur herstellung brandgeschuetzter spanplatten und holzspanformteile |
SE460360B (sv) * | 1984-03-19 | 1989-10-02 | Polycell Kompositer | Kompositmaterial bestaaende av ett harts och ett foerstaerkningsmedel i form av modifierad cellulosa |
DE3438735A1 (de) | 1984-10-23 | 1986-06-26 | Desowag-Bayer Holzschutz GmbH, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von span- oder faserplatten |
DE3536625A1 (de) | 1985-10-15 | 1987-04-16 | Gruenau Gmbh Chem Fab | Brandschutzmaterial |
DE3633366A1 (de) * | 1986-10-01 | 1988-04-14 | Ruetgerswerke Ag | Verfahren zur herstellung von borsaeure-suspensionen |
GB2208150B (en) | 1987-06-27 | 1991-11-20 | James Davidson | Water soluble boron wood preservatives |
JPH0791420B2 (ja) | 1988-10-20 | 1995-10-04 | 株式会社台和 | タルク系充填剤、その製造法およびそれを含むアミノ樹脂組成物 |
ES2052278T3 (es) * | 1989-11-06 | 1994-07-01 | Bhf Chemie Brandhemmende Fulls | Material aditivo para formar espuma de material sintetico y para un material de madera prensado a base de materiales que contienen lignocelulosa. |
US5418282A (en) * | 1989-11-06 | 1995-05-23 | Bhf-Chemie Brandhemmende Fullstoffe Gmbh | Method of manufacturing fire-resistant resin foam and wood particle boards or shaped bodies |
US5268223A (en) * | 1991-05-31 | 1993-12-07 | Amoco Corporation | Toughened fiber-reinforced composites |
US5246652A (en) * | 1992-06-05 | 1993-09-21 | Forintek Canada Corp. | Method of making wood composites treated with soluble boron compounds |
ZA94344B (en) * | 1993-01-29 | 1994-07-29 | Csir | Solutions and their preparation |
NZ294188A (en) | 1993-07-29 | 1997-01-29 | A C I Australia Ltd | Composite board, multilayered, comprising bonded cellulosic material |
PL175517B1 (pl) | 1994-09-21 | 1999-01-29 | Inst Ciezkiej Syntezy Orga | Sposób wytwarzania środka ogniochronnego |
DE19538399A1 (de) * | 1994-10-25 | 1996-05-02 | Guenter Dr Bohnstedt | Verfahren zum Herstellen einer Isolierschicht unter Verwendung von Stroh |
US6030562A (en) * | 1995-08-25 | 2000-02-29 | Masonite Corporation | Method of making cellulosic composite articles |
JPH09227119A (ja) | 1996-02-22 | 1997-09-02 | Nippon Paint Co Ltd | メラミン樹脂含有有機粘土複合体、及びそれを含む水性塗料組成物 |
US5853886A (en) * | 1996-06-17 | 1998-12-29 | Claytec, Inc. | Hybrid nanocomposites comprising layered inorganic material and methods of preparation |
US6423251B1 (en) * | 1996-09-30 | 2002-07-23 | David H. Blount | Urea and borates for fire and termite control |
US5854309A (en) * | 1996-09-30 | 1998-12-29 | Blount; David H. | Flame retardant compositions utilizing amino condensation compounds |
FI110869B (fi) | 1997-09-11 | 2003-04-15 | Futumon Oy | Palonsuoja- ja biosidikoostumus ja menetelmä sen valmistamiseksi |
JP2000080253A (ja) | 1998-06-29 | 2000-03-21 | Dainippon Ink & Chem Inc | 難燃性ポリエステル樹脂組成物 |
US6306317B1 (en) * | 1998-08-13 | 2001-10-23 | S-T-N Holdings, Inc. | Phosphate free fire retardant composition |
US6623791B2 (en) * | 1999-07-30 | 2003-09-23 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto |
US6309565B1 (en) * | 1999-09-27 | 2001-10-30 | Akzo Nobel Nv | Formaldehyde-free flame retardant treatment for cellulose-containing materials |
US7371787B2 (en) * | 2000-04-14 | 2008-05-13 | Viance, Llc | Methods of incorporating treatment agents into wood based composite products |
DE10022008B4 (de) | 2000-05-05 | 2004-12-09 | Agrolinz Melamin Gmbh | Formmassen aus Holzpartikeln und Duroplast-Prepolymeren sowie ein Verfahren zu deren Herstellung |
DE10030563B4 (de) | 2000-06-21 | 2005-06-30 | Agrolinz Melamin Gmbh | Faserverbunde hoher Dimensionsstabilität, Bewitterungsresistenz und Flammfestigkeit, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung |
US6620349B1 (en) * | 2000-07-13 | 2003-09-16 | Richard A. Lopez | Fire retardant compositions and methods for preserving wood products |
US6518333B2 (en) * | 2000-12-29 | 2003-02-11 | J.M. Huber Corporation | Fire retardant ligno-cellulosic composite materials and a method for making the same |
US6652633B2 (en) * | 2001-03-01 | 2003-11-25 | Arch Wood Protection, Inc. | Fire retardant |
EP1253236A1 (de) | 2001-04-23 | 2002-10-30 | Bamberger Kaliko GmbH | Flächiges Brandschutzmaterial und Verwendung dieses Materials zur Brandsicherung von Tunnelröhren |
US20030004247A1 (en) * | 2001-05-04 | 2003-01-02 | Pascal Destandau | Fire resistant materials and methods for production |
DE10136322B4 (de) * | 2001-07-26 | 2005-04-28 | Agrolinz Melamin Gmbh Linz | Polyalkylenoxid-freie Gemische aus Triazinderivaten |
DE10155066A1 (de) * | 2001-11-09 | 2003-05-28 | Degussa | Verfahren zur Flammschutzausrüstung von Cellulosefasern |
US7767010B2 (en) * | 2002-01-16 | 2010-08-03 | Smt, Inc. | Flame retardant and microbe inhibiting methods and compositions |
EP1498460B9 (en) * | 2002-04-24 | 2007-10-10 | Sony Corporation | Biodegradable flame retardant composite composition and process for producing the same |
NL1020720C2 (nl) * | 2002-05-30 | 2003-12-15 | Dsm Nv | Stikstofbevattende verbinding; de bereiding ervan en de toepassing in amino-aldehydeharsen. |
DE10261804B4 (de) * | 2002-12-19 | 2008-05-21 | Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh | Direktsyntheseverfahren zur Herstellung von veretherten Melaminharzkondensaten, Melaminharzkondensate und deren Verwendung |
DE10333893A1 (de) * | 2003-07-22 | 2005-02-10 | Kompetenzzentrum Holz Gmbh | Kunststoffe und Holz enthaltende Verbundwerkstoffe |
WO2006039753A1 (en) * | 2004-10-11 | 2006-04-20 | Advanced Timber Technologies Pty Lty | Fire retardant compositions and methods of use |
US20060131549A1 (en) * | 2004-12-17 | 2006-06-22 | David Glassel | Fire retardant for wood products |
US20080073627A1 (en) * | 2006-09-25 | 2008-03-27 | Goode Michael J | Flame resistance natural fiber-filled thermoplastics with improved properties |
-
2003
- 2003-12-19 DE DE10361878A patent/DE10361878A1/de not_active Withdrawn
-
2004
- 2004-12-17 US US10/582,816 patent/US20070278463A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-17 CN CNA2004800380772A patent/CN1898333A/zh active Pending
- 2004-12-17 CA CA002549649A patent/CA2549649A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-17 RU RU2006121358/04A patent/RU2350636C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-12-17 WO PCT/EP2004/014748 patent/WO2005061625A1/de active Application Filing
- 2004-12-17 EP EP04804337A patent/EP1699877A1/de not_active Withdrawn
- 2004-12-17 KR KR1020067012166A patent/KR20060109949A/ko not_active Application Discontinuation
-
2006
- 2006-07-18 NO NO20063333A patent/NO20063333L/no not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2573507C2 (ru) * | 2011-03-23 | 2016-01-20 | ФЛУОРХЕМИ ГмбХ ФРАНКФУРТ | Огнезащитные средства |
RU2531715C1 (ru) * | 2013-07-18 | 2014-10-27 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Ивановский государственный химико-технологический университет" | Способ получения теплоизоляционного материала |
RU2662477C2 (ru) * | 2014-03-11 | 2018-07-26 | Смартполимер Гмбх | Огнестойкие формованные тела из целлюлозы, полученные способом прямого растворения |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2005061625A1 (de) | 2005-07-07 |
US20070278463A1 (en) | 2007-12-06 |
NO20063333L (no) | 2006-07-18 |
DE10361878A1 (de) | 2005-07-14 |
CA2549649A1 (en) | 2005-07-07 |
RU2006121358A (ru) | 2008-01-27 |
CN1898333A (zh) | 2007-01-17 |
KR20060109949A (ko) | 2006-10-23 |
EP1699877A1 (de) | 2006-09-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2350636C2 (ru) | Огнезащитная смесь для лигноцеллюлозных композитов | |
US8674019B2 (en) | Composite products made with lewis acid catalyzed binder compositions that include tannins and multifunctional aldehydes | |
ES2622096T3 (es) | Compuestos especiales de aminoalquilsilano como aglutinantes para materiales compuestos | |
AU2013251684A1 (en) | Composite products made with binder compositions that include tannins and multifunctional aldehydes | |
US8188266B2 (en) | Cellulose- or lignocellulose-containing composite materials based on a silane-based composite as a binder | |
RU2491301C2 (ru) | Термореактивные полимеры | |
EP1917320A1 (en) | Silane-containing binder for composite materials | |
AU642891B2 (en) | Method of using non-resinous melamine to safen urea-formaldehyde wood composite products and product produced thereby | |
JP2005047140A (ja) | 難燃性木質繊維板及びその製造方法 | |
CA3078546C (en) | Porous carrier system for reducing the emission of formaldehyde in a wood-based material | |
RU2170748C1 (ru) | Композиция для производства трудногорючих плитных материалов | |
RU2170749C1 (ru) | Композиция для изготовления малотоксичных древесных плит | |
RU2148600C1 (ru) | Пресс-композиция для производства трудногорючих плитных материалов | |
Kaur et al. | Utilization of forest waste for the production of particleboards |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091218 |