NL1020720C2 - Stikstofbevattende verbinding; de bereiding ervan en de toepassing in amino-aldehydeharsen. - Google Patents

Stikstofbevattende verbinding; de bereiding ervan en de toepassing in amino-aldehydeharsen. Download PDF

Info

Publication number
NL1020720C2
NL1020720C2 NL1020720A NL1020720A NL1020720C2 NL 1020720 C2 NL1020720 C2 NL 1020720C2 NL 1020720 A NL1020720 A NL 1020720A NL 1020720 A NL1020720 A NL 1020720A NL 1020720 C2 NL1020720 C2 NL 1020720C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
amino
compound
aldehyde resins
melamine
aldehyde
Prior art date
Application number
NL1020720A
Other languages
English (en)
Inventor
Rudolfus Antonius Theo Benthem
Jacobus Adriaan Anto Vermeulen
Renier Henricus Maria Kierkels
Original Assignee
Dsm Nv
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to NL1020720A priority Critical patent/NL1020720C2/nl
Application filed by Dsm Nv filed Critical Dsm Nv
Priority to US10/516,113 priority patent/US7199209B2/en
Priority to KR10-2004-7019321A priority patent/KR20050007424A/ko
Priority to EP03738784A priority patent/EP1507770A2/en
Priority to AU2003245175A priority patent/AU2003245175B2/en
Priority to EP05076970A priority patent/EP1671986A3/en
Priority to CA2487710A priority patent/CA2487710C/en
Priority to CN03812646XA priority patent/CN1659152A/zh
Priority to CNA2008101355091A priority patent/CN101362727A/zh
Priority to PCT/NL2003/000399 priority patent/WO2003101973A2/en
Priority to JP2004509666A priority patent/JP4304153B2/ja
Application granted granted Critical
Publication of NL1020720C2 publication Critical patent/NL1020720C2/nl
Priority to NO20045723A priority patent/NO20045723L/no
Priority to US11/707,952 priority patent/US7354987B2/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C275/00—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C275/04—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C275/06—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton
    • C07C275/16—Derivatives of urea, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups having nitrogen atoms of urea groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic and saturated carbon skeleton being further substituted by carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/56—Preparation of melamine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/70—Other substituted melamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/36—Ureas; Thioureas
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
    • C08G12/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
    • C08G12/36—Ureas; Thioureas
    • C08G12/38—Ureas; Thioureas and melamines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

-1 -
V
y.
5 STIKSTOFBEVATTENDE VERBINDING: DE BEREIDING ERVAN EN DE
TOEPASSING IN AMINO-ALDEHYDEHARSEN
De uitvinding heeft betrekking op een stikstofbevattende verbinding; 10 alsmede de bereiding ervan. De uitvinding heeft tevens betrekking op amino-aldehydeharsen die deze verbinding bevatten en hun toepassing in lijmsamenstellingen, laminaten, vormdelen en coatings.
Amino-aldehydeharsen, zoals bijvoorbeeld melamine-formaldehyde (MF), ureum-formaldehyde (UF) en melamine-ureum formaldehyde (MUF) zijn 15 algemeen bekend. Dergelijke harsen worden verkregen door de reactie van één of meerdere aminoverbindingen met formaldehyde, zoals bijvoorbeeld beschreven is in US-5,681,917. US-5,681,917 beschrijft een stabiele melamine-ureurn-formaldehyde hars met een lage formaldèhyde emissie. Het hars is in het bijzonder geschikt als bindmiddel voor de bereiding van composietmateriaal.
20 Een belangrijk nadeel van de hars uit US-5,681,917 is dat er nog steeds een geringe formaldehyde-emissie wordt waargenomen. Onder andere bij de productie van het hars en bij de productie van het composietmateriaal komen dampen vrij die irriterend kunnen zijn. Ook na polymerisatie blijven altijd resten van de oorspronkelijke grondstoffen achter. In uitgeharde toestand diffundeert formaldehyde 25 langzaam uit het product. Deze formaldehyde emissie is niet gewenst, zeker niet in een ingesloten omgeving. In zulke omgevingen wordt formaldehyde ingeademd en komt het in contact met de ogen, de mond en andere delen van het lichaam. Formaldehyde gas veroorzaakt irritaties aan ogen en luchtwegen.
Doel van de uitvinding is te voorzien in een verbinding voor 30 toepassing in harsen, lijmen, laminaten, vormdelen en coatings, welke bovengenoemd nadeel niet heeft. Dit wordt bereikt door de verbinding met de volgende formule: 1 020720 -2- o x l-°R*
II OH
R1-N-C-N^ \j R/ k R3 (I) waarin: X gelijk is aan O of NRs; 5 R4 gelijk is aan een CrC12 alkyl-, aryl-, aralkyl- of cycloalkylgroep;
Ri, R2, R3, R5 gelijk zijn aan een H, alkyl-, cycloalkyl-, aryl- of heterocyclische groep; waarbij R^ R2, en R5 of R·,, R2, en R3 tesamen een heterocyclische groep kunnen vormen.
*
Bij voorkeur is R4 een CrC12 alkylgroep. Voorbeelden hiervan zijn 10 methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl etc. In het bijzonder is R4 een methyl-of een ethylgroep.
Het voordeel van de verbinding volgens de uitvinding is dat wanneer amino-aldehydeharsen worden bereid met deze verbinding, de formaldehyde-emissie daalt of zelfs geheel afwezig is en de hars geschikt is voor dezelfde toepassingen zoals 15 beschreven in US-5,681,917. Dus harsen volgens de onderhavige uitvinding zijn in het bijzonder toepasbaar in alle melamine toepassingen, bijvoorbeeld lijmen, laminaten, vormdelen en coatings.
De uitvinding heeft tevens betrekking op een werkwijze voor de bereiding van de verbinding volgens formule (I) door een aminoverbinding en een 20 alkanol halfacetaal met de volgende algemene formule:
O
C-OR4
R6-O-C-OH
H (II) waarin R4 en Re een CrC12 alkyl-, aryl-, aralkyl- of cycloalkylgroep zijn; 1020720 -3- met elkaar te laten reageren waarbij alkanol vrijkomt.
Bij voorkeur zijn R, en Re CrC12alkylgroepen. Voorbeelden hiervan zijn methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl etc. In het bijzonder is R en R6 een methyl- of een ethylgroep.
5 Voorbeelden van alkanol halfacetalen volgens formule II zijn: methylglyoxylaat methanol halfacetaal (GMHA®, DSM Fine Chemicals, Linz); ethylglyoxylaat ethanol halfacetaal (GEHA®, DSM Fine Chemicals, Linz); ethylglyoxylaat methanol halfacetaal; butylglyoxylaat butanol halfacetaal; butylglyoxylaat methanol halfacetaal; butylglyoxylaat ethanol halfacetaal; 10 isopropylglyoxylaat isopropanol halfacetaal; propylglyoxylaat propanol halfacetaal; cyclohexylglyoxylaat methanol halfacetaal en 2-ethylhexylglyoxylaat methanol halfacetaal.
Als aminoverbinding zijn bijvoorbeeld toepasbaar triazines, glyco-uril, . ureum, guanidine en mengsels van deze verbindingen. Ook aminoplasten, zoals 15 melamine-formaldehyde, ureum-formaldehyde en melamine-ureum-formaldehyde kunnen toegepast worden als aminoverbinding. Bij voorkeur worden ureum en triazines zoals melamine, melam, melem, ammeline, ammelide en ureidomelamine toegepast. In het bijzonder worden ureum en/of melamine toegepast en meer in het bijzonder melamine.
20 De temperatuur bij deze werkwijze ligt bij voorkeur tussen 10°C en 100°C. Met de meeste voorkeur vindt deze werkwijze plaats tussen 40°C en 90°C. De druk bij deze werkwijze ligt bij voorkeur tussen 0,005 MPa en 1,0 MPa, bij voorkeur tussen 0,02 MPa en 0,1 MPa. De werkwijze wordt uitgevoerd in een vloeibaar verdeelmiddel zoals bijvoorbeeld water of een mengsel van water en alkanol.
25 Voorbeelden van alkanolen zijn methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol etc..
De uitvinding heeft ook betrekking op de bereiding van amino-aldehydeharsen door condensatie van verbinding volgens formule (I). De amino-aldehydehars kan worden bereid door de componenten samen te voegen en te roeren bij een verhoogde temperatuur en eventueel verlaagde druk. Het is ook mogelijk om 30 mengsels van verschillende alkanol halfacetalen of een mengsel van formaldehyde één of meerdere alkanol halfacetal(en) toe te voegen. Bij de condensatie kan een katalysator gebruikt worden. Hiervoor kunnen zowel zuren als basen worden gebruikt. Bij voorkeur wordt geen katalysator gebruikt. Geschikte voorbeelden van zure katalysatoren zijn: zwavelzuur, salpeterzuur, zoutzuur, fosforzuur, boorzuur, I020720 -4- tetrafluorboorzuur, paratolueensulfonzuur, mierezuur, ammonium sulfaat, ammonium chloride, ammonium nitraat. Geschikte voorbeelden van basische katalysatoren zijn: ammoniak, trimethyl amine, triethyl amine, DABCO (diaza-bicyclo-octaan), DBU (diaza-bicyclo-undeceen), DMAP (4-dimethylaminopyridine), natronloog, kaliloog.
5 De condensatie gebeurt bij een temperatuur van 60°C tot 100°C
onder afsplitsing van water en / of alkanol. De condensatiereactie gebeurt eventueel gelijktijdig met de synthese van de reactieproducten volgens formule (I). De verlaagde druk is voordelig omdat producten van de verschillende mogelijke condensatiereacties, meestal water en / of alkanol, zich dan gemakkelijker laten verwijderen. Het werken 10 onder een verlaagde druk en het verwijderen van water en / of alkanol, is niet noodzakelijk om de hars te bereiden. Over het algemeen zal het werken onder verlaagde druk en het verwijderen van producten van de verschillende mogelijke condensatiereacties leiden tot een snellere harsbereiding. De hars wordt bij voorkeur bereid bij een druk liggend tussen 0,005 Mpa en 1MPa. Met meer voorkeur wordt de 15 hars dan bereid bij een druk tussen 0,02 Mpa en atmosferische druk. Het type atmosfeer waaronder de harsbereiding plaatsvindt kan een inert gas zijn, zoals bijvoorbeeld stikstof of lucht.
De molverhouding aminoverbinding : aldehydeverbinding is in het algemeen gelegen tussen 1:0,1 en 1:3,0. Bij voorkeur is de molverhouding gelegen 20 tussen 1:0,5 en 1:2.
Bij voorkeur wordt als aminoverbinding melamine en/of ureum toegepast. Meer in het bijzonder een mengsel van ureum en melamine waarbij de molverhouding ligt tussen 1 : 0,1 en 0,1 : 1.
Voordat de hars wordt gebruikt voor verwerking in zijn 25 eindtoepassing kunnen additieven aan de hars worden toegevoegd. Voorbeelden van gebruikelijke additieven zijn lossingsmiddelen, antistatica, hechtverbeteraars, weekmakers, kleurverbeteraars, brandvertragers, vulstoffen, vloeiverbeteraars, kleurstoffen, verdunners, polymerisatieinitiatoren, UV-stabilisatoren en hittestabilisatoren. Voorbeelden van vulstoffen zijn glasvezels, mica, koolstofvezels, 30 metaalvezels, klei, aramidevezels en sterke polyetheenvezels.
De harsen kunnen gebruikt worden in laminaten, vormdelen en transparante coatings. Indien noodzakelijk kan voor de uitharding van de hars in het laminaat, het vormdeel of de coating een katalysator toegevoegd worden. Als katalysatoren kunnen zowel zuren, basen als Lewis-zuren worden gebruikt. Geschikte 35 voorbeelden van zure katalysatoren zijn: zwavelzuur, salpeterzuur, zoutzuur, 1o2o 720 -5- fosforzuur, boorzuur, tetrafluorboorzuur, paratolueensulfonzuur, mierezuur, ammonium sulfaat, ammonium chloride, ammonium nitraat. Geschikte voorbeelden van basische katalysatoren zijn: ammoniak, trimethyl amine, triethyl amine, DABCO (diaza-bicylco-octaan), DBU (diaza-bicyclo-undeceen), DMAP (4-dimethylaminopyridine), natronloog, 5 kaliloog. Geschikte voorbeelden van Lewis-zure katalysatoren zijn: zinkacetaat, zinkchloride, magnesium chloride, magnesium bromide, titaniumtetrachloride, titaniumtetrabutoxide, titaniumacetylacetonaat, zirconiumtetrabutoxide, boortrifluoride (-diethylether), lithium chloride.
Amino-aldehydeharsen volgens de uitvinding kunnen toegepast 10 worden in laminaten, bijvoorbeeld in hogedruk laminaten (HPL) en lagedruk laminaten (LPL). Hiervoor worden één of meerdere met het hars geïmpregneerde velvormige dragermaterialen samengeperst tot een gevormd eindproduct. Het laminaat kan eventueel ook lagen van polymeer bevatten. Het oppervlak van het uiteindelijke voortbrengsel kan naar believen worden vervaardigd met behulp van technieken welke 15 de vakman bekend zijn. Zo kan een hoogglans oppervlak worden verkregen door toepassing van bijvoorbeeld een glansplaat in de pers, een glansmembraan of een glanzende (gepolijste) mal. Reliëf kan worden aangebracht op en in het oppervlak door bijvoorbeeld een geëtste of gegraveerde plaat in de persgang toe te passen, een membraan met reliëf of een persvorm of persmal met reliëf te gebruiken. Op dergelijke 20 wijze kunnen ook patronen worden aangebracht.Ook kunnen bijvoorbeeld folies tussen persplaat of membraan en het vormdeel worden toegepast. Deze folies kunnen ook weer glad, mat of van het gewenste patroon of reliëf zijn voorzien. Ook directe laminering is een toepassing van harsen volgens onderhavige uitvinding.
Vormdelen gebaseerd op amino-aldehydeharsen volgens de 25 uitvinding, kunnen op verschillende manieren verkregen worden. Het hars kan bijvoorbeeld toegepast worden als giethars. Hierbij wordt de hars bijvoorbeeld in een mal gegoten en uitgehard, waarna een vormdeel van een gewenst ontwerp wordt verkregen. Het hars kan eveneens goed worden toegepast als impregneerhars. Een dragermateriaal kan door een bad met hars van geschikte viscositeit worden geleid, of 30 de hars kan op een andere wijze op het dragermateriaal worden aangebracht.
Voorbeelden van geschikte dragermaterialen zijn woven of non-woven materialen op basis van vezels, garens of bundels vervaardigd van bijvoorbeeld cellulose, celluloseacetaten, kunstzijde, katoen, wol, glas, steenwol, thermoplastische polymeren of mengsels van verschillende materialen.
35 Vormdelen vervaardigd uit of met amino-aldehydeharsen volgens de 1020720 -6- uitvinding, bezitten over het algemeen een aantal zeer gunstige eigenschappen zoals oppervlaktehardheid, brandwerendheid, goede inkleurbaarheid en grote krasbestendigheid.
Voorbeelden van voorwerpen vervaardigd uit of met amino-5 aldehydeharsen volgens de uitvinding, zijn laminaatvloeren, plinten, bureaubladen met een uitgeharde laminaattoplaag, constructievormdelen op basis van dit amino-aldehydehars en een anorganische vulstof, dienbladen, afwasbakken, lampekappen, (golfplaten, deuren, keukenbladen, meubelen, wandpanelen en serviesgoed. Serviesgoed op basis van dit amino-aldehydehars is in het bijzonder geschikt voor 10 gebruik in magnetron.
De hars volgens de uitvinding is eveneens zeer goed geschikt als coating. De hars laat zich gemakkelijk als oplossing of als poeder in een dunne laag op oppervlakken aanbrengen en vervolgens onder druk uitharden. Als substraat voor de , coating kunnen vele materialen dienen, bijvoorbeeld glas en hout of op hout 15 gebaseerde materialen zoals bijvoorbeeld medium density fibreboard (MDF), high density board (HDF), spaanplaat en oriented strand board (OSB), kunststoffen zoals bijvoorbeeld polyetheen en polypropeen, metalen zoals bijvoorbeeld aluminium, staal en ijzer en op papier of op cellulosevezels gebaseerde materialen zoals LPL laminaten, HPL laminaten, Trespa Athlon®, Trespa Metaon®, Trespa Toplab® van de firma 20 Trespa B.V. etc.. De verkregen coatings zijn zeer hard, vertonen een excellente oplosmiddelresistentie, zijn helder en krasvast. De hars is ook geschikt als coating voor textielvezels zoals bijvoorbeeld katoen en cellulose. De coating vermindert krimp en kreuk van de vezels.
De hars kan ook worden toegepast voor de bereiding van lijm bij de 25 toepassing in plaatmateriaal, door cellulosehoudende materialen met een lijm samen te brengen in een pers en hierin bij verhoogde temperatuur en druk plaatmateriaal te vervaardigen. Bij voorkeur wordt de werkwijze toegepast bij de vervaardiging van multiplex, spaanplaat, MDF-plaat (medium density fibreboard), HDF-plaat (high density fibre board) of OSB-plaat (oriented strand board).
30 Het bereiden van de lijm volgens de uitvinding, gebeurt doorgaans kort voor de plaatproduktie, eventueel door toevoegen van een katalysator aan de hars. Na toevoeging van de katalysator aan de hars wordt de lijm tussen 10 seconden en 1 uur gebruikt voor de bereiding van plaatmateriaal, bij voorkeur tussen 30 seconden en 30 minuten.De perscondities tijdens de bereiding van plaatmateriaal 35 hangen af van het soort plaatmateriaal. Zo wordt bij de vervaardiging van multiplex een 1020720 -7- druk van 1-2 MPa toegepast, bij spaanplaat een druk van 1-5 Mpa bij voorkeur 2-4 Mpa en bij MDF een druk van 2-7 Mpa bij voorkeur 3-6 Mpa. De temperatuur waarbij het plaatmateriaal wordt vervaardigd, bedraagt bij multiplex doorgaans 100-160 °C, bij spaanplaat en OSB 180-230 °C en bij MDF 170-230 °C. Bij multiplex wordt de plaat 5-5 10 minuten (perstijd) onder bovenstaande condities gehouden. Bij spaanplaat, MDF en OSB wordt een perstijd toegepast welke uitgedrukt wordt in seconden per mm plaatdikte. Bij OSB-plaat is de perstijd 4-12 sec/mm, bij voorkeur 6-10 sec/mm. Bij spaanplaat wordt doorgaans een perstijd aangehouden van 4-12 sec/mm, bij voorkeur 5-10 sec/mm. MDF platen worden vervaardigd met een perstijd van 5-17 sec/mm, in 10 het bijzonder 8-14 sec/mm.
Tijdens de lijmbereiding worden doorgaans wassen aan de lijmsamenstelling toëgevoegd om het uiteindelijke plaatmateriaal beter bestand tegen vochtopname te maken. De wassen zijn doorgaans emulsiewassen of vaste wassen en • zijn bijvoorbeeld afkomstig uit de aardolie-industrie.
15 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van het volgende voorbeeld.
Voorbeeld I
Voor de bereiding van een melamine / methylglyoxylaat hars voor 20 laminering met een vaste stof gehalte van 75% worden 14,5 gram melamine in ongeveer 20 minuten opgelost in een warme (80°C) oplossing van 21,1 gram methylglyoxylaat methanol halfacetaal in 15 ml water. De heldere oplossing wordt afgekoeld tot kamertemperatuur; de harsoplossing blijft enige uren helder bij kamertemperatuur. Filtreerpapier (Machery-Nagel) wordt geïmpregneerd met de 25 harsoplossing en gedroogd onder vacuum bij 100 °C tot een vulgewicht van 110-150 gram droge hars /100 gram papier. Het papier wordt geperst in 10 minuten bij 120°C onder 40 N/cm2 druk. Een nagenoeg kleurloos en helder doorzichtig laminaat wordt verkregen. Bij een kleuringstest ("Kiton-test", DIN-EN 438-2 (1991)) blijft een zeer geringe hoeveelheid kleurstof Rhodamine/HCI in het laminaat achter ha 1 uur 30 blootstelling. Wanneer het papier wordt geperst in 10 minuten bij 140°C onder 40 N/cm2 druk, wordt een lichtgeel gekleurd doorzichtig, krasvast laminaat verkregen dat geheel geen Rhodamine/HCI kleurstof meer opneemt in deze test.
1 02 0 7 20

Claims (24)

1. Verbinding, met de volgende formule: O x <Ü-0R4 II c—oh Ί ,N N nli «/ I
2. Verbinding volgens conclusie 1, met het kenmerk dat R4 een Ci-Ci2 alkylgroep 15 is.
3. Verbinding volgens conclusies 1-2, met het kenmerk dat R4 een methyl- of een ethylgroep is.
4. Verbinding volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat X een NR5 -groep is en R1( R2, en R5 een heterocyclische ring vormen.
5. Verbinding volgens conclusie 4, met het kenmerk dat X een NR5 -groep is en R1t R2, en R5 een melamine ring vormen.
5 K3 waarin: X gelijk is aan O of NR5; R4 gelijk is aan een C1-C12 alkyl-, aryl-, aralkyl- of cycloalkylgroep;
6. Verbinding volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat X gelijk is aan O en R1t R2, en R3 een heterocyclische ring vormen.
7. Verbinding volgens conclusie 6, met het kenmerk dat X gelijk is aan O en R1,
25 R2, en R3 een glyco-uryl ring vormen.
8. Verbinding volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat X gelijk is aan O en Ri, R2 en R3 gelijk zijn aan H.
9. Verbinding volgens conclusies 1-3, met het kenmerk dat X gelijk is aan NR5 en R1( R2, R3 en R5 gelijk zijn aan H. 1020720 -9-
10. Werkwijze voor de bereiding van een verbinding volgens conclusies 1-9 door een aminoverbinding en een alkanol halfacetaal met de volgende algemene formule: 0 c—or4 Re-O—C-OH Η (II) 5 waarin R4 en Re een C1-C12 alkyl-, aryl-, aralkyl- of cycloalkylgroep zijn; met elkaar te laten reageren waarbij alkanol vrijkomt.
, 11. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk dat triazines, glyco-uril, 10 ureum of guanidine als aminoverbinding toegepast worden.
10 R1t R2> R3 R5 gelijk zijn aan een H, alkyl-, cycloalkyl-, aryl- of heterocyclische groep; waarbij R,. R2, en R5of R^ R2, en R3 tesamen een heterocyclische groep kunnen vormen.
12. Werkwijze volgens conclusie 10, met het kenmerk dat triazines zoals melamine, melam, melem, ammeline, ammelide en ureidomelamine als aminoverbinding toegepast worden.
13. Werkwijze volgens conclusie 11, met het kenmerk dat melamine als 15 aminoverbinding toegepast wordt.
14. Toepassing van verbinding volgens formule (I) in amino-aldehyde harsen.
15. Amino-aldehydeharsen bereid volgens conclusie 14.
16. Amino-aldehydeharsen volgens conclusie 15 met het kenmerk dat de molverhouding aminoverbinding: aldehydeverbinding gelegen is tussen 1:0,1 20 en 1:3,0.
17. Amino-aldehydeharsen volgens conclusie 16 met het kenmerk dat de molverhouding aminoverbinding: aldehydeverbinding gelegen is tussen 1:0,5 en 1:2,0.
18. Amino-aldehydeharsen volgens conclusies 15-17, met het kenmerk dat als 25 aminoverbinding een mengsel van ureum en melamine wordt toegepast.
19. Laminaat geproduceerd met amino-aldehydeharsen volgens conclusies 15-18.
20. Vormdelen bereid uit amino-aldehydeharsen volgens conclusies 15-18.
21. Toepassing van amino-aldehydehars volgens conclusies 15-18 als coating.
22. Lijmsamenstelling bevattende amino-aldehydeharsen volgens conclusies 15- 30 18. 1020720 -IQ-
23. Lijmsamenstelling o.b.v. amino-aldehydeharsen volgens conclusies 15-18, met het kenmerk dat als aminoverbinding een mengsel van ureum en melamine toegepast wordt.
24. Lijmsamenstelling o.b.v. amino-aldehydeharsen volgens conclusie 20, met het 5 kenmerk dat de molverhouding ureum : melamine gelegen is tussen 1:0,1 en 0,1:1. 102 o 7?n
NL1020720A 2002-05-30 2002-05-30 Stikstofbevattende verbinding; de bereiding ervan en de toepassing in amino-aldehydeharsen. NL1020720C2 (nl)

Priority Applications (13)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1020720A NL1020720C2 (nl) 2002-05-30 2002-05-30 Stikstofbevattende verbinding; de bereiding ervan en de toepassing in amino-aldehydeharsen.
CNA2008101355091A CN101362727A (zh) 2002-05-30 2003-05-28 含氮化合物、其制备以及在氨基-醛树脂中的应用
EP03738784A EP1507770A2 (en) 2002-05-30 2003-05-28 Nitrogen-containing compound, the preparation thereof and application in amino-aldehyde resins
AU2003245175A AU2003245175B2 (en) 2002-05-30 2003-05-28 Nitrogen-containing compound, the preparation thereof and application in amino-aldehyde resins
EP05076970A EP1671986A3 (en) 2002-05-30 2003-05-28 Nitrogen-containing compounds the preparation thereof and application for the preparation of amino-aldehyde resins
CA2487710A CA2487710C (en) 2002-05-30 2003-05-28 Nitrogen-containing compound, the preparation thereof and application in amino-aldehyde resins
US10/516,113 US7199209B2 (en) 2002-05-30 2003-05-28 Nitrogen-containing compound, the preparation thereof and application in amino-aldehyde resins
KR10-2004-7019321A KR20050007424A (ko) 2002-05-30 2003-05-28 질소-함유 화합물, 이의 제조 방법 및 아미노-알데히드수지에 있어서의 용도
PCT/NL2003/000399 WO2003101973A2 (en) 2002-05-30 2003-05-28 Nitrogen-containing compound, the preparation thereof and application in amino-aldehyde resins
JP2004509666A JP4304153B2 (ja) 2002-05-30 2003-05-28 窒素含有化合物、その製造法及びアミノアルデヒド樹脂における適用
CN03812646XA CN1659152A (zh) 2002-05-30 2003-05-28 含氮化合物、其制备以及在氨基－醛树脂中的应用
NO20045723A NO20045723L (no) 2002-05-30 2004-12-30 Nitrogenholdig forbindelse, fremstilling derav og anvendelse i amino-aldehydharpikser
US11/707,952 US7354987B2 (en) 2002-05-30 2007-02-20 Nitrogen-containing compound, the preparation thereof and application in amino-aldehyde resins

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1020720 2002-05-30
NL1020720A NL1020720C2 (nl) 2002-05-30 2002-05-30 Stikstofbevattende verbinding; de bereiding ervan en de toepassing in amino-aldehydeharsen.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1020720C2 true NL1020720C2 (nl) 2003-12-15

Family

ID=29707798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1020720A NL1020720C2 (nl) 2002-05-30 2002-05-30 Stikstofbevattende verbinding; de bereiding ervan en de toepassing in amino-aldehydeharsen.

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7199209B2 (nl)
EP (2) EP1671986A3 (nl)
JP (1) JP4304153B2 (nl)
KR (1) KR20050007424A (nl)
CN (2) CN1659152A (nl)
AU (1) AU2003245175B2 (nl)
CA (1) CA2487710C (nl)
NL (1) NL1020720C2 (nl)
NO (1) NO20045723L (nl)
WO (1) WO2003101973A2 (nl)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2005129514A (ru) * 2003-03-26 2006-07-10 АМИ-Агролинц Меламин Интернейшнл ГмбХ (AT) Продукт конденсации аминотриазина, применение продукта конденсации аминотриазина и способ получения продукта конденсации аминотриазина
DE10361878A1 (de) * 2003-12-19 2005-07-14 Ami-Agrolinz Melamine International Gmbh Flammschutzmischung für lignocellulosische Verbundstoffe
WO2006061124A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 Dsm Ip Assets B.V. Encapsulated cosmetic materials
DE102008061137A1 (de) 2008-12-09 2010-06-10 Borealis Agrolinz Melamine Gmbh Neue Triazinpolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4770668A (en) * 1988-01-19 1988-09-13 National Starch And Chemical Corporation Ethylene urea compositions useful as permanent press promoting chemicals
US4888412A (en) * 1987-07-28 1989-12-19 Basf Aktiengesellschaft Tanning assistant
US5681917A (en) * 1996-03-26 1997-10-28 Georgia-Pacific Resins, Inc. Low mole ratio melamine-urea-formaldehyde resin
EP0976738A2 (en) * 1998-07-31 2000-02-02 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Propylene ureas and the process for their preparation

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4888412A (en) * 1987-07-28 1989-12-19 Basf Aktiengesellschaft Tanning assistant
US4770668A (en) * 1988-01-19 1988-09-13 National Starch And Chemical Corporation Ethylene urea compositions useful as permanent press promoting chemicals
US5681917A (en) * 1996-03-26 1997-10-28 Georgia-Pacific Resins, Inc. Low mole ratio melamine-urea-formaldehyde resin
EP0976738A2 (en) * 1998-07-31 2000-02-02 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Propylene ureas and the process for their preparation

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BEN-ISHAI D ET AL: "THE REACTIONS OF UREAS WITH GLYOXYLIC ACID AND METHYL GLYOXYLATE", TETRAHEDRON, ELSEVIER SCIENCE PUBLISHERS, AMSTERDAM, NL, vol. 33, 1977, pages 1191 - 1196, XP000940734, ISSN: 0040-4020 *

Also Published As

Publication number Publication date
US7354987B2 (en) 2008-04-08
AU2003245175A1 (en) 2003-12-19
JP4304153B2 (ja) 2009-07-29
CN1659152A (zh) 2005-08-24
EP1671986A3 (en) 2010-09-29
WO2003101973A3 (en) 2004-03-18
US20050176916A1 (en) 2005-08-11
JP2006503930A (ja) 2006-02-02
EP1671986A2 (en) 2006-06-21
KR20050007424A (ko) 2005-01-17
EP1507770A2 (en) 2005-02-23
US20070149753A1 (en) 2007-06-28
AU2003245175B2 (en) 2008-11-20
NO20045723L (no) 2005-02-28
WO2003101973A2 (en) 2003-12-11
CA2487710A1 (en) 2003-12-11
CA2487710C (en) 2010-08-17
NO20045723D0 (no) 2004-12-30
US7199209B2 (en) 2007-04-03
CN101362727A (zh) 2009-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20070224438A1 (en) Coated Substrate
AU2007233932B2 (en) Paper substrate comprising vapour deposited triazine, and process and apparatus for making a laminate comprising said substrate
US7354987B2 (en) Nitrogen-containing compound, the preparation thereof and application in amino-aldehyde resins
NL1014433C2 (nl) Lijmsamenstelling met verhoogde uithardingssnelheid.
CA2902918C (en) High flow urea-formaldehyde powders for particleboard and fiberboard manufacture
WO2007099156A1 (en) Binder composition comprising an aminoplast or phenoplast resin based on at least one glyoxal monoacetal, at least one polyisocyanate compound and at least one latex, and its use
Pizzi et al. Aminos
US20090181249A1 (en) Paper substrate comprising vapour deposited triazine, and process for making a laminate comprising said substrate
NL1020721C2 (nl) Samenstelling met verlaagde formaldehyde-emissie.
US7368489B2 (en) Additive for inhibiting photolytic degradation reactions in aminoplasts
Updegraff Amino resin adhesives
NL9201305A (nl) Gemodificeerde amino-formaldehydeharsen.
KR20070031881A (ko) 피복된 기판
WO2007111501A1 (en) Process for the preparation of an aminoplast resin

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
SD Assignments of patents

Owner name: DSM IP ASSETS B.V.

Effective date: 20050915

TD Modifications of names of proprietors of patents

Owner name: KONINKLIJKE DSM N.V.

Effective date: 20050915

V1 Lapsed because of non-payment of the annual fee

Effective date: 20111201