RU2340596C2 - Антиперспиранты на основе солей алюминий/цирконий/глицин, стабилизированных бетаином - Google Patents
Антиперспиранты на основе солей алюминий/цирконий/глицин, стабилизированных бетаином Download PDFInfo
- Publication number
- RU2340596C2 RU2340596C2 RU2006102144/04A RU2006102144A RU2340596C2 RU 2340596 C2 RU2340596 C2 RU 2340596C2 RU 2006102144/04 A RU2006102144/04 A RU 2006102144/04A RU 2006102144 A RU2006102144 A RU 2006102144A RU 2340596 C2 RU2340596 C2 RU 2340596C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- betaine
- glycine
- zirconium
- antiperspirant
- aluminum
- Prior art date
Links
- KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N glycine betaine Chemical compound C[N+](C)(C)CC([O-])=O KWIUHFFTVRNATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 226
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 title claims abstract description 112
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 88
- 230000001166 anti-perspirative effect Effects 0.000 title claims abstract description 81
- 239000003213 antiperspirant Substances 0.000 title claims abstract description 81
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 title claims abstract description 47
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 25
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 21
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 title abstract 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 62
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- WYANSMZYIOPJFV-UHFFFAOYSA-L aluminum;2-aminoacetic acid;zirconium(4+);chloride;hydroxide;hydrate Chemical compound O.[OH-].[Al+3].[Cl-].[Zr+4].NCC(O)=O WYANSMZYIOPJFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 32
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 229940086555 cyclomethicone Drugs 0.000 claims description 27
- 229940008099 dimethicone Drugs 0.000 claims description 21
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 21
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 claims description 21
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 21
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 15
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 14
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 13
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 13
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920006007 hydrogenated polyisobutylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 6
- -1 aluminum-zirconium-tetrachloro-glycine Chemical compound 0.000 claims description 5
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZUIZENMUYAPNDS-UHFFFAOYSA-G aluminum 2-aminoacetate zirconium(4+) Chemical compound [Al+3].[Zr+4].NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O.NCC([O-])=O ZUIZENMUYAPNDS-UHFFFAOYSA-G 0.000 claims 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 13
- 230000001976 improved effect Effects 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 71
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 31
- 238000001542 size-exclusion chromatography Methods 0.000 description 22
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 19
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 13
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 11
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 9
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 9
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 7
- XXBAQTDVRLRXEV-UHFFFAOYSA-N 3-tetradecoxypropan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCOCCCO XXBAQTDVRLRXEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 6
- 229940116987 ppg-3 myristyl ether Drugs 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002332 glycine derivatives Chemical class 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- HOPSCVCBEOCPJZ-UHFFFAOYSA-N carboxymethyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC(O)=O HOPSCVCBEOCPJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 4
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 4
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 4
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 4
- 239000004909 Moisturizer Substances 0.000 description 3
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 3
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 3
- 239000004599 antimicrobial Substances 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 3
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical class ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 230000001333 moisturizer Effects 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 230000029663 wound healing Effects 0.000 description 3
- 150000003754 zirconium Chemical class 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZGUQGPFMMTZGBQ-UHFFFAOYSA-N [Al].[Al].[Zr] Chemical compound [Al].[Al].[Zr] ZGUQGPFMMTZGBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical class Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 229960003403 betaine hydrochloride Drugs 0.000 description 2
- 150000007516 brønsted-lowry acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 239000008406 cosmetic ingredient Substances 0.000 description 2
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001877 deodorizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000003020 moisturizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 239000000419 plant extract Substances 0.000 description 2
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 2
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical group CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 1
- KKMIHKCGXQMFEU-UHFFFAOYSA-N 2-[dimethyl(tetradecyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O KKMIHKCGXQMFEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYIOVYZMKITKRO-UHFFFAOYSA-N 2-[hexadecyl(dimethyl)azaniumyl]acetate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O TYIOVYZMKITKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 235000021533 Beta vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 1
- 241000219357 Cactaceae Species 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000007882 Gastritis Diseases 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWRVKFFCRWGWCS-UHFFFAOYSA-N Pentrazole Chemical compound C1CCCCC2=NN=NN21 CWRVKFFCRWGWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000008469 Peptic Ulcer Diseases 0.000 description 1
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- KVLCHQHEQROXGN-UHFFFAOYSA-N aluminium(1+) Chemical compound [Al+] KVLCHQHEQROXGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940007076 aluminum cation Drugs 0.000 description 1
- YCLAMANSVUJYPT-UHFFFAOYSA-L aluminum chloride hydroxide hydrate Chemical compound O.[OH-].[Al+3].[Cl-] YCLAMANSVUJYPT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000003110 anti-inflammatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000011805 ball Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- UFVWHIGSVGIZRQ-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) naphthalene-2,6-dicarboxylate Chemical compound C1=C(C(=O)OCC(CC)CCCC)C=CC2=CC(C(=O)OCC(CC)CCCC)=CC=C21 UFVWHIGSVGIZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000033077 cellular process Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N cocamidopropyl betaine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073507 cocamidopropyl betaine Drugs 0.000 description 1
- 239000007957 coemulsifier Substances 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000007046 ethoxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002270 exclusion chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003349 gelling agent Substances 0.000 description 1
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 description 1
- NJZRLXNBGZBREL-UHFFFAOYSA-N glycine betaine hydrate Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC(O)=O NJZRLXNBGZBREL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002085 irritant Substances 0.000 description 1
- 230000000622 irritating effect Effects 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000002207 metabolite Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N n-dodecyl-n,n-dimethylglycinate Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O DVEKCXOJTLDBFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 231100000344 non-irritating Toxicity 0.000 description 1
- ADGFKRMKSIAMAI-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);chloride;hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Cl-].[Zr+4] ADGFKRMKSIAMAI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000003415 peat Substances 0.000 description 1
- 208000011906 peptic ulcer disease Diseases 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 150000003904 phospholipids Chemical class 0.000 description 1
- 230000035790 physiological processes and functions Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 210000004761 scalp Anatomy 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 230000004936 stimulating effect Effects 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 230000000475 sunscreen effect Effects 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000013268 sustained release Methods 0.000 description 1
- 239000012730 sustained-release form Substances 0.000 description 1
- 230000035900 sweating Effects 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/003—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table without C-Metal linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к новым стабилизированным антиперспирантным солям алюминия/циркония/глицина, содержащим стабилизирующую добавку, представляющую собой бетаин Формулы I в достаточном количестве для обеспечения (а) суммарного отношения (бетаин+глицин)/Zr в интервале 0,1-3,0:1, (b) отношения бетаина к глицину по крайней мере 0,001:1 и (с) достаточного количества бетаина для того, чтобы по крайней мере 0,1% отношения бетаин+глицин обеспечивалось за счет бетаина, и способу их получения. Целью настоящего изобретения является получение антиперспирантного и/или дезодорантного продукта, такого как стик (карандаш), гель, шариковый или полутвердый антиперспирант и/или дезодорант. 7 н. и 2 з.п. ф-лы, 10 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к новым стабилизированным антиперспирантным солям и способу их получения. Использование бетаина в качестве добавки к солям алюминия/циркония/глицина предотвращает их дезактивацию в результате полимеризации, которая отрицательно воздействовала бы на эффективность этих солей.
Уровень техники
Различное использование бетаинов с длинной цепью может быть найдено в области поверхностно-активных веществ. Однако в настоящем изобретении бетаин является не поверхностно-активным веществом, а, как было обнаружено, обладает свойствами, важными для антиперспирантных солей, содержащих алюминий и цирконий.
Термин "бетаин" используют в различных ситуациях. В частности, можно найти разнообразное применение бетаинов с длинными цепями, связанное с поверхностно-активными веществами. Такие бетаины можно представить следующей формулой A, в которой n >0:
формула A
Метильные группы могут быть замещены другими алкилами с более длинной цепью, прямой или разветвленной.
Бетаин (определяемый далее), использованный в настоящем изобретении, является природным продуктом, обнаруженным в ряде растений семейства маревых, а также в рыбе и некоторых бобовых. Его экстрагируют чаще всего из сахарной свеклы (Beta Vulgaris) и характеризуют как чрезвычайно универсальное вещество с широкой областью применения: пищевые добавки, компонент, не вызывающий реакции раздражения кожи, увлажнитель кожи, смягчитель кожи, кондиционер для кожи, ускоритель заживления ран и компонент в косметических составах для увядающей кожи и кожи, подвергающейся стрессовым влияниям.
Изобретение включает антиперспирантную соль, являющуюся солью алюминия/циркония/глицина в комбинации с бетаином формулы I:
формула I
Согласно номенклатуре ЮПАК (IUPAC) бетаин представляет собой 1-карбокси-N,N,N-триметилметанаммония гидроксид (внутренняя соль), с альтернативными названиями, включающими карбоксиметил-триметил-аммоний бетаин, или (карбоксиметил)триметиламмония гидроксид (внутренняя соль), или глицин-бетаин, или гликоль бетаин, или глицил бетаин, или триметилглицин, или триметилгликоль. В настоящем описании этот материал формулы I для удобства будем называть бетаином.
Бетаин встречается в многочисленных патентах с широким диапазоном областей применения.
В патентной заявке PCT Publication WO 00/67726 описаны способы и составы типа "гость-хозяин" для доставки биологически активных соединений. Данное изобретение относится к способу получения состава, содержащего соединение-"хозяина" (host compound), способное принимать одно или несколько биологически активных соединений-"гостей" (guest compounds), и к лекарственным формам наружного применения для косметического или фармацевтического использования, полученным этими способами. Эти способы включают смешение в любом порядке: (i) неионогенного поверхностно-активного вещества; (ii) амфотерного поверхностно-активного вещества; (iii) растворителя для амфотерного поверхностно-активного вещества; (iv) ароматического соединения; (v) катиона алюминия; (vi) кислоты Льюиса, которая не является кислотой Бренстеда-Лоури; и (vii) кислоты Бренстеда-Лоури.
В Патенте США № 5877143 приводится состав, включающий слоистую жидкую кристаллическую фазу, которая содержит бетаины и оксиды амина. Это пригодный для перекачивания жидкий состав оксида амина, бетаина и/или султаина получают с активной концентрацией этих материалов около 36-45% путем добавления солей щелочно-земельных металлов или алюминия.
Патент Германии DE 19725087 имеет отношение к косметическим и дерматологическим эмульсионным составам типа масло-в-воде для защиты от солнечных лучей, содержащим гидрофобные неорганические микропигменты и гидрофильные поверхностно-активные вещества. Составы, содержащие в качестве фотопротекторов суспендированные гидрофобные микрочастицы неорганического пигмента в масляной фазе, стабилизируются для предотвращения расслоения фаз, миграции пигментных частиц в водную фазу и агломерации пигментных частиц путем включения гидрофильного поверхностно-активного вещества, такого как алкилглюкозид, ацил лактилат, бетаин или кокоамфоацетат, предпочтительно вместе с соэмульгатором и водо- или маслорастворимым веществом, способным задерживать лучи средней части УФ-спектра (UV-B).
В патентной заявке PCT Publication WO 97/23594 описаны составы для очистки кожи с повышенным противомикробным действием. Названные соединения, полезные для очистки кожи и нанесения противомикробного средства на кожу, содержат 0,1-30% амфотерного, амфионного, неионогенного, анионного и/или катионного эмульгатора, 0,00001-5% соединения Ag в качестве противомикробного средства, нанесенного на специальный инертный вспомогательный материал, и H2O. Используется цетил бетаин.
Патент Швейцарии CH 687126 имеет отношение к косметическим составам, содержащим растительный экстракт и комплексы микроэлементов. Описаны косметические составы, содержащие растительный экстракт и комплексы микроэлементов на основе кальция и магния. Используется кокамидопропил бетаин.
Японский патент JP 52093633 описывает химические полирующие растворы для алюминия и его сплавов. Используется миристил бетаин.
Британский патент GB 2354771 имеет отношение к бактерицидным комбинациям в детергентах. Такой детергент содержит бактерицид в комбинации с анионным, катионным, неионогенным или амфотерным поверхностно-активным веществом, которое содержит C12-18 алкильную группу в качестве самой длинной цепи, прикрепленной к гидрофильному фрагменту.
В японском патенте JP 2001163752 описана лечебная косметика, содержащая блестящий полимерный порошок и антиперспиранты. Это изобретение относится к косметическим составам пролонгированного действия, содержащим блестящий полимерный порошок в виде пластинок и антиперспиранты.
В европейском патенте EP 1005853 описано применение бетаинов в качестве антиперспирантов. Моно-, ди- и триметиламмоний замещенные карбоновые кислоты R1R2R3N+(CH2)nC(O)O- (R1-R3 = H, Me; n = 1-10) проявляют активность в качестве антиперспирантов и совместимы с кожей и другими традиционными составляющими составов для антиперспирантов и дезодорантов.
В европейском патенте EP 1005852 описано применение функционально замещенных бетаинов в качестве антиперспирантов. Моно-, ди- и триметиламмоний замещенные карбоновые кислоты R1R2R3N+(CH2)nCHX(CH2)mC(O)O- и/или X(CH2)nCH(N+R1R2R3)(CH2)mC(О)О- (R1-R3 = H, Me; m, n = 1-8) проявляют активность как антиперспиранты и совместимы с кожей и другими традиционными составляющими составов для антиперспирантов и дезодорантов.
В японском патенте JP 11130652 раскрыты косметические средства для кондиционирования и увлажнения кожи, содержащие глинистые минералы и низкомолекулярные бетаины.
В патенте Германии DE 2610225 описаны соли алюминия с хлоридом бетаина, которые могут быть использованы в качестве ингибиторов при лечении язвенной болезни, гастритов, для ускорения заживления ран и в качестве антиперспирантов и дезодорантов.
В патентной заявке PCT Publication WO 01/62222 описаны косметические составы, содержащие фосфолипиды и четвертичные амины. Это изобретение относится к косметическому составу особенно для увядающей и подверженной стрессам кожи, содержащему, кроме воды, по крайней мере одно вещество, которое образует слоистые структуры с водой. Указанный состав, кроме того, включает (a) по крайней мере одно соединение, которое содержит функциональную группу - CH2 - N+- (CH3)3; (b) и/или по крайней мере один метаболит этого соединения.
В патентной заявке PCT Publication WO 01/47479 на имя настоящего заявителя раскрыты увлажняющие составы, содержащие четвертичные аммониевые соединения. Состав, используемый для увлажнения кожи, который содержит (a) увлажнитель, такой как Me3N+X-1 (где X = CH2OH, или CHOHCH2CO2-, или смеси, и, когда X не несет на себе отрицательного заряда, соединение является солью), и носитель, совместимый с кожей.
В патентной заявке PCT Publication WO 01/39730 описан косметический состав, содержащий торф и бетаин, удобный для косметических масок на лице, подбородке и/или коже головы.
Патентная заявка PCT Publication WO 97/46246 имеет отношение к комплексным препаратам, содержащим бетаин. Эти препараты, особенно при их местном применении, проникают глубоко в ткани, стимулируя в них клеточные и физиологические процессы.
В патентной заявке PCT Publication WO 91/18588 раскрыт способ уменьшения раздражающих свойств косметического состава в результате добавления производных бетаина.
В японском патенте JP 03033266 описаны модифицированные тканевые материалы, такие как ткани, обработанные смесью, содержащей додецилбетаин (I) 10, для регулирования изменения pH кожи при потоотделении.
Таким образом, известно применение бетаина в качестве антиперспиранта, дезодоранта, противораздражающего средства, увлажнителя кожи, средства для смягчения кожи, средства для кондиционирования кожи, ускорителя заживления ран, компонента в косметических составах для увядающей и подверженной стрессам кожи, противовоспалительного и регенерирующего ткани средства в составах для местного ухода за кожей, регулирующего pH средства во время потоотделения на обработанных тканых материалах, компонента в моющих составах с бактерицидным действием, компонента комплексов, активирующих в коже коллаген I типа, поверхностно-активного вещества в солнцезащитных составах, комплексообразователя с алюминием в жидкокристаллических фазах и комплексообразователя для алюминия в химических полирующих составах.
Краткое описание изобретения
Изобретение относится к солям алюминия/циркония, содержащим комплексообразователь, такой как глицин, и, кроме того, стабилизированным бетаином, выполняющим функции комплексообразователя и буфера. Количество используемого бетаина должно быть достаточным для того, чтобы обеспечить суммарное отношение бетаин+глицин к Zr в интервале 0,1-3,0:1 и предпочтительно в интервале 0,7-1,5:1 при отношении бетаина к глицину по крайней мере 0,001:1.
Подробное описание изобретения
Изобретение включает стабилизированную соль алюминия/циркония/глицина, содержащую бетаин формулы I:
Формула I
в достаточном количестве, для того чтобы обеспечить (a) суммарное отношение бетаин+глицин к Zr в интервале 0,1-3,0:1, (b) отношение бетаина к глицину по крайней мере 0,001:1 и (c) достаточное количество бетаина, для того чтобы по крайней мере 0,1% отношения бетаин + глицин обеспечивалось за счет бетаина.
В качестве улучшенных солей по изобретению может быть любая соль алюминия/циркония/глицина с антиперспирантными свойствами, используемая в качестве антиперспиранта. Такие соли должны содержать глицин, а в настоящем изобретении в качестве дополнительной добавки используют бетаин. Суммарное количество глицина и бетаина в этой соли должно быть таким, чтобы сохранялось описанное выше соотношение и чтобы по крайней мере 0,1% этого соотношения обеспечивался за счет бетаина. Следует отметить, что в настоящем изобретении бетаин используется в качестве комплексообразователя в дополнение к действию глицина и в описание изобретения показано, что введение бетаина дает лучший эффект, чем дополнительное увеличение содержания глицина. Использование бетаина в среде, не содержащей глицина, раскрывается в следующей одновременно поданной заявке (Выписка патентного поверенного из реестра # IR 7073 от 30 мая 2003 г.).
К соответствующим солям, которые могут быть использованы в изобретении, относятся традиционные соли алюминий/цирконий/глицин, а также соли алюминий/цирконий в виде комплекса с таким комплексообразователем, как гликоли, известные специалистам в форме комплекса алюминий-цирконий-хлоргидрекс-пропиленгликоль, комплекса алюминий-цирконий-хлоргидрекс-трипропиленгликоль, комплекса алюминий-цирконий-хлоргидрекс-дипропиленгликоль и смесей любых из вышеупомянутых.
Материалы с антиперспирантным действием раскрыты в заявке к Европейскому патенту номер 512770 Al и патентной заявке PCT номер WO 92/19221, содержание каждой из которых раскрывается соответствующей ссылкой на них. Соответствующие материалы включают (но это не является ограничением) гидроксихлориды цирконила, оксихлориды цирконила, основные хлориды алюминия, объединенные с оксихлоридами и гидроксихлоридами цирконила, и органические комплексы каждого из основных хлоридов алюминия с оксихлоридами и гидроксихлоридами цирконила и смеси любых из вышеназванных. Они включают в качестве примера (но это не является ограничением) гидроксихлорид цирконила, глициновый комплекс алюминия-циркония (например, алюминий-цирконий-трихлоргидрекс-глицин, алюминий-цирконий-пентахлоргидрекс-глицин, алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицин и алюминий-цирконий-октахлоргидрекс-глицин), комплекс алюминий-цирконий-трихлоргидрекс-глицин-пропиленгликоль, комплекс алюминий-цирконий-трихлоргидрекс-глицин-дипропиленгликоль, комплекс алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицин-пропиленгликоль, комплекс алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицин-дипропиленгликоль и смеси любых из вышеназванных. Обычно вышеназванные металлсодержащие материалы с антиперспирантным действием являются солями металлов с антиперспирантным действием.
К предпочтительным веществам с антиперспирантным действием, которые могут быть введены в разрабатываемые составы по изобретению, относятся стабилизированные соли алюминия/циркония, особенно те, которые обладают повышенной эффективностью благодаря улучшенному распределению по молекулярным весам, известному специалистам и обсуждаемому, например, в патентной заявке PCT No. WO92/19221, содержание которой раскрывается путем ссылки на соответствующий источник. К наиболее активным действующим веществам относятся Westchlor A2Z 4105, комплекс алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицин-пропиленгликоль (от фирмы Westwood Chemical Corporation, Middletown, NY); Westchlor ZR 35B, алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицин, и Rezal 36 GP и AZP 908, алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицин, оба от фирмы Reheis, Berkeley Heights, NJ, так же как и Rezal AZZ 902, алюминий-цирконий-трихлоргидрекс-глицин от фирмы Reheis. Могут быть также использованы действующие вещества Summit Z522, Z551 и Z576 (от фирмы Summit Research Labs, Huguenot, NY). Обычно для таких солей молярное отношение метал:хлорид лежит в интервале 2,1-0,9:1.
К особо перспективным действующим веществам, образующим растворы с низким значением показателя преломления (RI), относятся: Westchlor Zr 35BX3 (30-35% действующих веществ в воде) от фирмы Westwood Chemical Company; Rezal 36G (46% в воде) от фирмы Reheis Inc.; Summit AZG-368 (28-32% в воде) от фирмы Summit Research Labs и Reach 301 (39% в воде) от фирмы Reheis Inc. Обычно для таких солей молярное отношение метал:хлорид составляет приблизительно 1,4:1.
В качестве одной из особо перспективных солей используют тетрасоль алюминий-цирконий с глицином, в которой соль алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицин имеет отношение метал к хлориду в интервале 0,9-1,2:1 (предпочтительно в интервале 0,9-1,1:1 и более предпочтительно в интервале 0,9-1,0:1) и молярное отношение глицин: цирконий больше чем 1,3:1, предпочтительно больше чем 1,4:1.
Вещества с антиперспирантным действием могут быть введены в приготавливаемые составы согласно изобретению в количествах в интервале 5-25% (в расчете на безводные твердые вещества), предпочтительно 7-20% по весу, от суммарного веса состава. Используемое количество будет зависеть от формы состава. При количествах в верхней области интервала (особенно в интервале 9-20% или 9-25%) можно ожидать хорошее антиперспирантное действие. Как было отмечено выше, вещество с антиперспирантным действием и бетаин предпочтительно вводить в составы данного изобретения путем их предварительного смешивания с водой и, возможно, с небольшим количеством пропиленгликоля.
Главное преимущество стабилизированных солей по изобретению состоит в том, что они обладают повышенной стабильностью по сравнению с солями, которые содержат только глицин или гликоли или совсем не содержат стабилизаторов.
Полимеризацию веществ с антиперспирантным действием в водных растворах и соответствующий процесс гелеобразования исследовали путем определения изменений молекулярного веса полиоксогалогенидов в зависимости от времени при помощи эксклюзионной хроматографии (ЭХ). Эксклюзионная хроматография ("ЭХ") или гель-проникающая хроматография ("ГПХ") являются методами, часто используемыми для получения информации по распределению полимера в растворах антиперсперантной соли. При соответствующих хроматографических колонках в комплексах цирконий/алюминий/глицин (ЦАГ) могут быть обнаружены по крайней мере пять разновидностей групп полимеров, которые проявляются на хроматограмме в виде пиков 1, 2, 3, 4 и пика, известного как "5,6". Пик 1 соответствует более крупным фрагментам Zr (больше чем 60 ангстрем). Пики 2 и 3 соответствуют более крупным фрагментам соединений алюминия. Пик 4 соответствует более мелким фрагментам соединений алюминия (олигомеры с алюминием), и этот пик соответствует повышенной эффективности как АХГ, так и ЦАГ солей. Пик 5,6 соответствует самым малым фрагментам соединений алюминия. Относительное время удерживания ("Kd") для каждого из этих пиков зависит от условий эксперимента. Эта методика также применима к солям по изобретению, которые содержат и бетаин. Данные, представленные в таблицах, были получены при использовании метода эксклюзионной хроматографии, описанного в патенте, владельцем которого является та же компания, что и Патента США 6066314, в котором описание метода исследования раскрывается путем ссылки на соответствующий патент.
Разработка современных антиперспирантных солей (АП солей) направлена на действующие вещества с высоким содержанием низкомолекулярных фрагментов соединений Al и Zr, которые отражаются на хроматограмме в виде интенсивных пиков 4 и 5 и пика 1 с низкой интенсивностью. В данном исследовании содержания этих фрагментов, соответствующих этих трем пикам, оценивали на основе следующих соотношений:
где fPi - это доля пика i; Pi или Pj - это интенсивность пиков Pi или Pj соответственно. Мы будем соотносить количество высокомолекулярных фракций соединения циркония с долей пика 1, то есть fPj, а количество низкомолекулярных фракций соединений Al - с долей пиков 4 и 5, то есть fP4 и fP5. Короче говоря, идеальная антиперспирантная соль должна была бы иметь очень низкое значение fP1, высокое значение fP4 и высокое значение fP5 , и их соответствующая скорость изменения должна была бы быть минимальной.
Используя описанную выше методику, исследовали полимеризацию различных веществ с антиперспирантной активностью в водных растворах и соответствующий процесс гелеобразования в присутствии бетаина в зависимости от времени путем определения изменения молекулярного веса с помощью эксклюзионной хроматографии (ЭХ). В результате было обнаружено, что (1) добавление 1-15% бетаина к 30% растворам Reheis AZP 908, AZZ 902 или Summit Z551 приводит к стабилизации этих веществ с антиперспирантным действием; (2) стабилизирующий эффект усиливается при увеличении концентрации бетаина, причем оптимальным количеством бетаина является концентрация 8% по весу; (3) стабилизирующий эффект усиливается при более высоких температурах, 40 градусов Цельсия (104 градуса Фарренгейта); (4) стабилизирующий эффект бетаина немного выше, чем у глицина; (5) процесс гелеобразования замедляется или прекращается в течение 1 года.
Улучшенные соли по изобретению могут быть использованы для формирования антиперспирантов повышенной эффективности. К таким антиперспирантам относятся твердые формы, такие как косметические карандаши и кремы (кремы иногда относят к термину "паста"), гели, жидкости (подходящие для шариковых продуктов) и аэрозоли. Формами этих продуктов могут быть суспензии или эмульсии.
Примеры подходящих форм включают следующие:
Антиперспиранты-стики (карандаши) могут изготавливаться с традиционными гелеобразующими веществами, такими как стеариловый спирт и дибензилиден сорбит. Образец состава приводится ниже:
40-55% (предпочтительно 45%) циклометикон (особенно циклометикон D5)
20-30% (предпочтительно 21%) стеариловый спирт
7-15% (предпочтительно 10%) тальк
15-22% (предпочтительно 22%) вещество с антиперспирантным действием в виде порошка
1-3% (предпочтительно 2%) ароматизирующее вещество
Шариковые антиперспиранты
45-65% (предпочтительно 55%) циклометикон (особенно циклометикон D5)
0,1-10% (предпочтительно 3%) циклометикон/диметикон кополиол (такой как Dow Corning 2-5185 C)
10-25% (предпочтительно 20%) вещество с антиперспирантным действием в виде раствора (25-45% веществ с антиперспирантным действием в расчете на безводную форму в воде)
5-30% (предпочтительно 20%) вода
1-3 % (предпочтительно 2%) ароматизирующее вещество
Полутвердые антиперспиранты могут быть получены на основе составов, описанных в заявке на патент (U.S. Serial Number 9/273152 и PCT Publication WO 99/51192), находящейся в настоящее время на рассмотрении. Образец состава следующий:
40-70% (предпочтительно 50%) эластомер в циклометиконе (KSG-15 от фирмы Shin-Etsu)
5-15% (предпочтительно 6%) полиэтилен (например, гранулы с плотностью в интервале 0,91-0,98 г/см3 и средним размером частиц в интервале 5-40 микрон)
10-20% (предпочтительно 15%) C12-15 алкилбензоат (FINSOLV TN от фирмы Finetex)
0,1-25% (предпочтительно 22%) вещество с антиперспирантным действием в виде порошка
1-15% (предпочтительно 5%) диметикон (предпочтительно с вязкостью 100 сантистокс)
1-3% (предпочтительно 2%) ароматизирующее вещество
Антиперспирантные гели могут быть получены гели различных составов, такие как
5-50% (предпочтительно 29%) циклометикон (предпочтительно D5)
0,1-10% (предпочтительно 3%) циклометикон/диметикон кополиол (такой как Dow Corning 2-5185 C)
0-10% (предпочтительно 5%) гидрированный полиизобутен 250
0-10% (предпочтительно 5%) C12-15 алкилбензоат (FINSOLV TN от фирмы Finetex)
0-10% (предпочтительно 5%) диметикон (предпочтительно с вязкостью 100 сантистокс)
0,1-25% (предпочтительно 20%) вещество с антиперспирантным действием в виде порошка или 10-25% (предпочтительно 20%) в виде раствора (25-45% в расчете на безводную форму)
5-50% (предпочтительно 30%) вода
1-3% (предпочтительно 2%) ароматизирующее вещество
Следует обратить внимание на следующее объяснение, что там, где в настоящем изобретении приводятся данные по содержанию воды, воду в антиперспирантном растворе следует считать как часть суммарного содержания воды в антиперспирантном составе. Таким образом, содержание воды может приводиться как часть раствора антиперспиранта, а может приводиться и отдельно.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения для получения прозрачного продукта стремились получать показатели преломления внешних и внутренних фаз порядка 0,005.
Составы, представляющие особый интерес, включают:
Состав A:
0,5-2,5% диметикон кополиол (например, Dow Corning 2-5185C (48%))
55-65% эластомер в циклометиконе (например, DC-9040 от фирмы Dow Corning Corporation (Midland, MI) или KSG-15 от фирмы Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio))
1-10% PPG-3 миристиловый эфир
10-25% вещество с антиперспирантным действием по изобретению
10-25% вода
0,5-1,5% ароматизирующее вещество
Состав B
1,0-3,0% диметикон кополиол (например, Dow Corning 2-5185C (48%))
40-60% эластомер в циклометиконе (например, DC-9040 от фирмы Dow Corning Corporation (Midland, MI) или KSG-15 от фирмы Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio))
1-5% циклометикон (в дополнение к находящемуся в эластомере)
4-12% PPG-3 миристиловый эфир
15-30% вещество с антиперспирантным действием по изобретению
15-35% вода
0,5-1,5% ароматизирующее вещество
Состав C
1,0-3,0% диметикон кополиол (например, Dow Corning 2-5185C (48%))
1-10% гидрированный полиизобутен (например, Fancol™ Polyiso 250)
40-55% эластомер в циклометиконе (например, DC-9040 от фирмы Dow Corning Corporation (Midland, MI) или KSG-15 от фирмы Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio))
3-8% PPG-3 миристиловый эфир
15-20% вещество с антиперспирантным действием по изобретению
20-30% вода
1,0-3,0% ароматизирующее вещество
Состав D
1,0-3,0% диметикон кополиол (например, Dow Corning 2-5185C (48%))
40-60% эластомер в циклометиконе (например, DC-9040 от фирмы Dow Corning Corporation (Midland, MI) или KSG-15 от фирмы Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio))
3-8% PPG-3 миристиловый эфир
15-30% вещество с антиперспирантным действием по изобретению
15-30% вода
0,5-1,5% ароматизирующее вещество
1-10% диэтилгексил нафталат
Состав E
0,5-2,5% диметикон кополиол (например, Dow Corning 2-5185C (48%))
60-70% эластомер в циклометиконе (например, DC-9040 от фирмы Dow Corning Corporation (Midland, MI) или KSG-15 от фирмы Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio))
7-10% вещество с антиперспирантным действием по изобретению
25-35% вода
1-10% метилпропилендиол (MPDiol)
0,5-1,5% ароматизирующее вещество
Состав F
1,0-3,0% диметикон кополиол (например, Dow Corning 2-5185C (48%))
6-10% гидрированный полиизобутен (например, Fancol™ Polyiso 250)
35-45% эластомер в циклометиконе (например, DC-9040 от фирмы Dow Corning Corporation (Midland, MI) или KSG-15 от фирмы Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio))
6-10% PPG-3 миристиловый эфир
40-50% вещество с антиперспирантным действием по изобретению в виде 43% раствора вещества с антиперспирантным действием в воде
нет дополнительно введенной воды
0,5-1,0% ароматизирующее вещество
Состав G
0,1-0,6% диметикон кополиол (например, Dow Corning 2-5185C (48%))
4-7% гидрированный полиизобутен (например, Fancol™ Polyiso 250)
40-50% эластомер в циклометиконе (например, DC-9040 от фирмы Dow Corning Corporation (Midland, MI) или KSG-15 от фирмы Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio))
4-7% PPG-3 миристиловый эфир
40-50% вещество с антиперспирантным действием по изобретению в виде 43% раствора вещества с антиперспирантным действием в воде
нет дополнительно введенной воды
0,5-1,0% ароматизирующее вещество
Состав H
0,5-2,0% диметикон кополиол (например, Dow Corning 2-5185C (48%))
1-7% гидрированный полиизобутен (например, Fancol™ Polyiso 250)
40-50% эластомер в циклометиконе (например, DC-9040 от фирмы Dow Corning Corporation (Midland, MI) или KSG-15 от фирмы Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio))
45-55% вещество с антиперспирантным действием по изобретению в виде 43% раствора вещества с антиперспирантным действием в воде
нет дополнительно введенной воды
0,5-1,5% ароматизирующее вещество
Состав I
2-7% диметикон кополиол (например, Dow Corning 2-5185C (48%))
0,1-1% Oleath-20
1-5% C12-15 алкилбензоат (FINSOLV TN)
15-25% эластомер в циклометиконе (например, DC-9040 от фирмы Dow Corning Corporation (Midland, MI) или KSG-15 от фирмы Shin-Etsu Silicones of America (Akron, Ohio))
15-25% вещество с антиперспирантным действием
15-30% вода
0,5-1,5% ароматизирующее вещество
Примеры таких продуктов с солями, полученными согласно изобретению, включают:
(a) Антиперспирантный и/или дезодорирующий карандаш, содержащий:
40-55% циклометикона; 20-30% стеарилового спирта; 7-15% талька; 15-22% соли, согласно п.1 формулы изобретения, введенной в виде порошка; и 1-3% ароматизирующего вещества.
(b) Шариковый антиперспирант и/или дезодорант, содержащий:
45-65% циклометикона; 0,1-10% циклодиметикон/диметикон кополиола; 10-25% соли, согласно п.1 формулы изобретения, введенной в виде водного раствора, содержащего 25-45% солей в расчете на безводную форму; 5-30% воды и 1-3% ароматизирующего вещества.
(c) Полутвердый антиперспирант и/или дезодорант, содержащий:
40-70% эластомера в циклометиконе; 5-15% гранул полиэтилена с плотностью в интервале 0,91-0,98 г/см3 и средним размером частиц в интервале 5-40 микрон; 10-20% C12-15 алкилбензоата; 0,1-25% соли, согласно п.1 формулы изобретения, введенной в виде порошка; 1-15% диметикона и 1-3% ароматизирующего вещества.
(d) Антиперспирантный и/или дезодорирующий гель, содержащий:
5-50% циклометикона; 0,1-10% циклометикон/диметикон кополиола; 0-10% гидрированного полиизобутена 250; 0-10% C12-15 алкилбензоата; 0-10% диметикона; 0,1-25% соли, согласно п.1 формулы изобретения, введенной в виде порошка или в виде 10-25% водного раствора, содержащего 25-45% солей в расчете на безводную форму; 5-50% воды и 1-3% ароматизирующего вещества.
Косметическая композиция согласно изобретению может быть расфасована в обычные упаковки с использованием традиционных методов. При получении косметической композиции в виде геля, крема или пасты, как это обычно делается в данной области техники, композиция может быть помещена в упаковку с дозатором (например, традиционные упаковки для гелей со скользящим аппликатором, баночки, из которых гель или крем наносится рукой, упаковки более современного стиля с порами на верхней поверхности). Затем продукт может быть выдавлен из упаковки с дозатором, как это обычно делается, для нанесения действующего материала на кожу. Для стиков, спреев, аэрозолей и шариковых аппликаторов композиции могут быть помещены в традиционные типы контейнеров (с добавлением пропеллентов в аэрозоли). Это обеспечивает хорошее нанесение действующего материала на кожу.
Составы по изобретению могут быть приготовлены как прозрачные, полупрозрачные или непрозрачные продукты, хотя прозрачные продукты предпочтительнее. Важным признаком изобретения является бесцветность или прозрачность косметической композиции (например, прозрачная или бесцветная дезодорирующая или антиперспирантная композиция). Подразумевается, что термин "прозрачная" или "бесцветная" согласно изобретению соответствует его обычному определению в словаре; таким образом, прозрачная жидкая или гелеобразная антиперспирантная композиция по изобретению позволяет легко разглядеть объекты, находящиеся за этим составом. В сравнении с этим полупрозрачная композиция, хотя и пропускает свет, но вызывает такое его рассеивание, что невозможно отчетливо видеть предметы, находящиеся за этой полупрозрачной композицией. Непрозрачная композиция не пропускает свет. В контексте изобретения гель или карандаш считают бесцветным или прозрачным, если максимальный коэффициент пропускании света любой длины волны в диапазоне 400-800 нм через образец толщиной 1 см составляет по крайней мере 35%, предпочтительно по крайней мере 50%. Гель или жидкость считают полупрозрачными, если максимальный коэффициент пропускании такого света через образец составляет от 2% и до менее 35%. Гель или жидкость считают непрозрачными, если максимальный коэффициент пропускания света через образец составляет величину меньше 2%. Коэффициент пропускания может быть измерен путем помещения образца вышеупомянутой толщины в луч света спектрофотометра, например Bausch & Lomb Spectronic 88 Spectrophotometer, у которого рабочая область включает видимую область спектра. Что касается определения бесцветный, то оно приводится в European Patent Application Publication No. 291334 A2. Таким образом, согласно изобретению имеются различия между прозрачными (бесцветными), полупрозрачными и непрозрачными композициями.
Примеры
Следующие примеры предлагаются в качестве иллюстрации изобретения, и их не следует толковать как ограничения. В этих примерах и еще где-либо в описании изобретения химические символы и терминология имеют свои обычные и привычные значения. В примерах, так же как и в любом другом месте этой заявки, значения для n, m, и т.д. в формулах, молекулярных весах и степени этоксилирования и пропоксилирования являются средними. Значения температур, если не указано иное, приводятся в градусах Цельсия. При использовании спирта, если не указано иное, его содержание составляет 95%. Если не указано иное, "вода" или "Д.И. вода" означает деионизованную воду. Как правило, количества компонентов указываются в заявке в весовых процентах, рассчитанных по отношению к стандартному базису; и если не упоминается другой базис, то под ним следует подразумевать суммарный вес состава. Применяются те названия различных химических компонентов, которые приводятся в Словаре международных косметических ингредиентов (CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary, Cosmetics, Toiletry and Fragrance Association, Inc., 7th ed. 1997).
Примеры
Примерами веществ антиперспирантного действия, используемых в наших экспериментах, являются Reheis Reach AZP-908, AZZ-902 и Summit Z-522, спецификации которых приведены в таблицах А, В, С. Summit Z-522 было единственным антиперспирантным веществом, приобретенным в виде 29% раствора и имевшим срок хранения примерно 4 недели к моменту его использования в экспериментах. Все другие растворы действующих веществ были свежеприготовленными путем растворения в воде их соответствующих порошковых форм в нашей лаборатории. Для приготовления 29-30% тестируемого раствора антиперспирантного вещества обычно растворяли антиперспирантный порошок в деионизированной ("ДИ") воде при комнатной температуре с перемешиванием. За этим следовало добавление до желаемой концентрации порошкообразного бетаина или глицина и перемешивание при комнатной температуре до получения прозрачного раствора. Далее этот раствор хранили в виде большого количества герметизированных образцов объемом 10 мл в одноразовых сцинтилляционных ампулах. Для анализа с помощью эксклюзионной хроматографии (ЭХ) использовали 2 мл такого раствора, который разбавляли 4 мл деионизованной воды сразу перед анализом. Наблюдения за растворами проводили при комнатной температуре и при 40 градусах Цельсия (104 градуса по Фаренгейту) в течение 12 месяцев или до момента, когда взятие образца становилось невозможным из-за образования твердого геля. Образцы разбавляли до 10% раствора путем добавления дистиллированной воды и встряхивания, затем 2 микролитра этого раствора вводили в прибор для эксклюзионной хроматографии для анализа. Следует отметить, что цветовой стандарт DYB, используемый в производстве средств личной гигиены, в данном случае тоже хорошо подходит.
| Таблица A Спецификации и данные анализа для Reheis Reach AZP 908 |
||
| Параметр | Спецификация | Анализ |
| Цвет:DYB | 4,0 Max. | 2,1 |
| Алюминий | 14,5-15,5% | 14,9% |
| Цирконий | 13,0-15,5% | 14,1% |
| Хлорид | 17,0-18,5% | 17,6% |
| Глицин | 10,5-13,5% | 11,7% |
| Металлы/Хлорид | 0,9-1,5 | 1,4 |
| Алюминий/Цирконий | 3,4-3,8 | 3,6 |
| pH 15% раствора | 3,7-4,1 | 3,8 |
| Частицы через 400 меш | 100% Min | 100% |
| Частицы < 10 микрон | 95% Min | 96 |
| Описание | Белый или не совсем белый порошок | Соответствует |
| % Алюминий безводный | 69,6-85,0% | 76,7% |
| Цирконий тетрахлоргидрекс | 90,0-110,0% количества на этикетке | Соответствует |
| Таблица B Спецификации и данные анализа для Reheis Reach AZZ 902 |
||
| Параметр | Спецификация | Анализ |
| Алюминий | 13,5-15,2% | 14,7% |
| Цирконий | 13,5-16,0% | 15,0% |
| Хлорид | 14,0-17,5% | 15,8% |
| Глицин | 13,5-16,5% | 14,1% |
| Металлы/Хлорид | не анализировали | 1,59 |
| Алюминий/Цирконий | 3,31 | |
| pH 25% раствора | 3,6-4,4 | 3,8 |
| Частицы через 400 меш | 100% Min | 100% |
| Частицы < 10 микрон | 95% Min | 95 |
| Описание | Белый или не совсем белый порошок | Соответствует |
| Таблица C Данные анализа для Summit Z-522 |
|
| Параметр | Z-522 |
| Алюминий | 5,3% |
| Цирконий | 5,0% |
| Хлорид | 8,6% |
| Глицин | 5,3% |
| Металлы/Хлорид | 1,04 |
| Алюминий/Цирконий | 3,64 |
| Глицин/Цирконий | 1,28 |
| pH l5% раствора | 3,4-4,2 |
| % Безводного | 28% |
| Описание | 29% водный мутный раствор |
Пример 1: AZP 908 с бетаином
В Таблице D представлены результаты по полимеризации AZP 908, подвергнутого старению при комнатной температуре при различных концентрациях бетаина. Во время старения наблюдалось малое изменение соединений Al, f P4 ≈0,1 и f P5 ≈0,2 независимо от концентрации бетаина. Однако наблюдается положительное воздействие на скорость дезактивации соединений Zr с замедлением процесса полимеризации. Этот эффект проявляется в росте замедления при увеличении концентрации бетаина от 1% до 5%. Обычно бетаин замедляет процесс полимеризации Zr, и этот эффект становится сильнее, когда увеличивается отношение Zr/бетаин. Следует отметить, что растворы с бетаином остаются еще прозрачными жидкостями с низкой вязкостью даже через год (360 дней), в то время как раствор AZP 908 без бетаина обычно превращается в гель через 9 месяцев.
| Таблица D Результаты эксклюзионной хроматографии для 30% раствора AZP-908 с различными концентрациями бетаина при старении при комнатной температуре. |
|||||||||
| Время (дни) |
1% бетаина | 3% бетаина | 5% бетаина | ||||||
| Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | |
| 1 | 0,167 | 0,118 | 0,185 | 0,133 | 0,114 | 0,189 | 0,109 | 0,104 | 0,188 |
| 2 | 0,145 | 0,114 | 0,188 | 0,140 | 0,109 | 0,185 | 0,096 | 0,103 | 0,192 |
| 4 | 0,175 | 0,119 | 0,198 | 0,143 | 0,110 | 0,190 | 0,111 | 0,102 | 0,188 |
| 7 | 0,197 | 0,119 | 0,195 | 0,168 | 0,113 | 0,188 | 0,151 | 0,105 | 0,194 |
| 11 | 0,236 | 0,118 | 0,196 | 0,184 | 0,110 | 0,191 | 0,152 | 0,103 | 0,190 |
| 14 | 0,239 | 0,124 | 0,193 | 0,193 | 0,113 | 0,187 | 0,155 | 0,103 | 0,192 |
| 25 | 0,269 | 0,117 | 0,196 | 0,222 | 0,114 | 0,189 | 0,200 | 0,108 | 0,190 |
| 41 | 0,293 | 0,117 | 0,198 | 0,256 | 0,110 | 0,205 | 0,204 | 0,106 | 0,194 |
| 63 | 0,292 | 0,120 | 0,198 | 0,242 | 0,111 | 0,194 | 0,230 | 0,106 | 0,196 |
| 92 | 0,303 | 0,108 | 0,202 | 0,264 | 0,105 | 0,199 | 0,246 | 0,093 | 0,197 |
| 148 | 0,286 | 0,092 | 0,201 | 0,264 | 0,090 | 0,206 | 0,258 | 0,078 | 0,204 |
| 218 | 0,284 | 0,081 | 0,208 | 0,274 | 0,076 | 0,205 | 0,261 | 0,070 | 0,214 |
| 360 | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк |
| *жидк - наблюдаемый образец представляет свободно текущую жидкость (визуальное наблюдение, ЭХ анализ не проводился). | |||||||||
Для растворов AZP 908 эксперименты при более высокой температуре показывают, что бетаин может вызывать значительное уменьшение количества новых соединений Zr с высоким молекулярным весом (Таблица E), в то время как результаты в условиях комнатной температуры указывают только на незначительное замедление полимеризации. Добавление 1% бетаина мало влияет на полимеризацию циркония, в то время как добавление 5% и 8% бетаина приводит к хорошей стабильности с f P1 ~ 0,25 при 7 и 20 неделях соответственно. В образце с 1% бетаина гелеобразование начинается через 327 дней, в то время как образцы с 5% и 8% бетаина остаются растворами в виде свободно текущих жидкостей даже через 720 дней.
| Таблица E Результаты эксклюзионной хроматографии для 30% раствора AZP-908 с различными концентрациями бетаина при старении при 40 градусах Цельсия. |
|||||||||
| Время (дни) |
1% бетаина | 5% бетаина | 8% бетаина | ||||||
| Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | |
| 21 | 0,367 | 0,103 | 0,216 | 0,221 | 0,104 | 0,219 | |||
| 22 | 0,160 | 0,096 | 0,213 | ||||||
| 42 | 0,389 | 0,074 | 0,221 | 0,243 | 0,095 | 0,222 | 0,155 | 0,084 | 0,215 |
| 64 | 0,167 | 0,101 | 0,228 | ||||||
| 72 | 0,365 | 0,047 | 0,228 | 0,255 | 0,068 | 0,225 | |||
| 78 | 0,208 | 0,086 | 0,218 | ||||||
| 105 | 0,408 | 0,293 | 0,244 | 0,262 | 0,241 | 0,224 | |||
| 108 | 0,224 | 0,061 | 0,220 | ||||||
| 136 | *жидк | *жидк | *жидк | 0,244 | 0,050 | 0,217 | |||
| 327 | **гель | **гель | **гель | ||||||
| 720 | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | |||
| *жидк - наблюдаемый образец представляет свободно текущую жидкость (визуальное наблюдение, ЭХ анализ не проводился). **гель - наблюдаемый образец представляет гелеобразную массу, которая не течет (визуальное наблюдение). |
|||||||||
Пример 2: AZZ 902 с бетаином
Полимеризация AZZ 902 в растворе при комнатной температуре в присутствии бетаина представлена в Таблице F. Эффект стабилизации лучше, чем в случае с AZP 908, так как полимеризация не только замедляется, но и значительно уменьшаются равновесные значения. Добавление 3% бетаина приводит к стабилизации соединений Zr при f P1 ≈0,22, в то время как добавление 8% или более бетаина полностью исключают полимеризацию Zr, f P1 ≈0,15. С другой стороны, на соединения Al эти количества бетаина влияют меньше, давая равновесные значения f P4 ≈0,16 и f P5 ≈0,12. Так как известно, что Zr является более реакционно-способным, чем Al, то ожидается, что при более высоких концентрациях бетаина, превышающих значения насыщения для Zr, возможно сильное влияние на соединения Al. Для этих образцов гелеобразование не наблюдалось через 720 дней.
| Таблица F Результаты эксклюзионной хроматографии для 30% раствора AZZ-902 с различными концентрациями бетаина при старении при комнатной температуре. |
|||||||||
| Время (дни) |
3% бетаина | 8% бетаина | 15% бетаина | ||||||
| Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | |
| 3 | 0,115 | 0,263 | 0,118 | ||||||
| 4 | 0,173 | 0,352 | 0,129 | ||||||
| 7 | 0,178 | 0,244 | 0,125 | 0,106 | 0,239 | 0,111 | |||
| 8 | 0,150 | 0,230 | 0,109 | ||||||
| 10 | 0,099 | 0,232 | 0,107 | ||||||
| 11 | 0,185 | 0,253 | 0,113 | 0,139 | 0,222 | 0,108 | |||
| 14 | 0,115 | 0,218 | 0,118 | ||||||
| 18 | 0,211 | 0,237 | 0,113 | ||||||
| 21 | 0,111 | 0,206 | 0,118 | ||||||
| 25 | 0,193 | 0,223 | 0,126 | 0,138 | 0,203 | 0,108 | |||
| 28 | 0,087 | 0,206 | 0,099 | ||||||
| 32 | 0,222 | 0,216 | 0,107 | ||||||
| 42 | 0,091 | 0,192 | 0,106 | ||||||
| 46 | 0,216 | 0,202 | 0,110 | 0,155 | 0,178 | 0,110 | |||
| 56 | 0,085 | 0,184 | 0,106 | ||||||
| 70 | 0,157 | 0,168 | 0,112 | ||||||
| 74 | 0,216 | 0,184 | 0,121 | ||||||
| 84 | 0,079 | 0,170 | 0,110 | ||||||
| 101 | 0,084 | 0,159 | 0,110 | ||||||
| 109 | 0,227 | 0,165 | 0,134 | ||||||
| 132 | 0,153 | 0,139 | 0,118 | ||||||
| 144 | 0,218 | 0,144 | 0,130 | 0,090 | 0,153 | 0,108 | |||
| 720 | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк |
| *жидк - наблюдаемый образец представляет свободно текущую жидкость (визуальное наблюдение, ЭХ анализ не проводился). | |||||||||
В Таблице G приведены данные по полимеризации AZZ 902 при более высокой температуре (40 градусов Цельсия) при различных концентрациях бетаина. Эти результаты сравниваются также с растворами, содержащими дополнительное количество 5% глицина. В итоге можно сделать вывод, что 5% бетаина стабилизируют AZZ 902 лучше, чем 5% глицина, тем самым подтверждая гипотезу о том, что бетаин является лучшим стабилизатором, чем глицин. Кроме того, Таблица G показывает, что при высокой температуре (40 градусов Цельсия) добавление 1% бетаина мало влияет на полимеризацию циркония, в то время как 8% бетаина полностью стабилизируют соединения Zr. Кроме того, аналогично данным, полученным при комнатной температуре, бетаин и глицин меньше влияют на соединения Al в используемом диапазоне концентраций. Образец с 1% бетаина остается жидкостью, по крайней мере, в течение 630 дней, и гелеобразование обнаруживается через 721 день. С другой стороны, образцы с 5% и 8% бетаина остаются растворами в виде свободно текущей жидкости в течение 721 дня.
| Таблица G Результаты эксклюзионной хроматографии для 30% раствора AZZ- 902 с различными концентрациями бетаина при старении при 40 градусах Цельсия. |
|||||||||
| Время (дни) |
1% бетаина | 5% бетаина | 8% бетаина | ||||||
| Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | |
| 21 | 0,410 | 0,164 | 0,138 | 0,203 | 0,151 | 0,130 | |||
| 22 | 0,171 | 0,152 | 0,140 | ||||||
| 42 | 0,426 | 0,139 | 0,202 | 0,184 | 0,089 | 0,165 | 0,216 | 0,126 | 0,141 |
| 64 | 0,177 | 0,113 | 0,159 | ||||||
| 72 | 0,460 | 0,085 | 0,164 | 0,236 | 0,065 | 0,155 | |||
| 78 | 0,219 | 0,096 | 0,158 | ||||||
| 105 | 0,460 | 0,073 | 0,160 | 0,261 | 0,061 | 0,156 | |||
| 108 | 0,215 | 0,080 | 0,151 | ||||||
| 136 | 0,219 | 0,074 | 0,174 | ||||||
| 144 | 0,466 | 0,060 | 0,166 | 0,285 | 0,078 | 0,159 | |||
| 630 | *жидк | *жидк | *жидк | ||||||
| 721 | **гель | **гель | **гель | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк |
| *жидк - наблюдаемый образец представляет свободно текущую жидкость (визуальное наблюдение, ЭХ анализ не проводился). **гель - наблюдаемый образец представляет гелеобразную массу, которая не течет (визуальное наблюдение). |
|||||||||
С целью сравнения использовали AZZ 902 с тремя различными добавками, то есть 3% бетаина против 3% глицина и 3% гидрохлорида бетаина, как показано в Таблицах H и I. При такой концентрации гидрохлорид бетаина вызывал осаждение вещества с антиперспирантным действием после 1 недели, и поэтому этот эксперимент завершали. С другой стороны, этот бетаин превосходил глицин при стабилизации AZZ 902, давая более низкие f P1 значения. Кроме того, как бетаин-, так и глицинсодержащие образцы оставались свободно текущими жидкостями через 721 день при комнатной температуре (Таблица H). Однако при 40 градусах Цельсия образцы, содержащие 5% бетаина, остаются жидкостью, в то время как образцы, содержащие 5% глицина, становятся гелями через 720 дней (Таблица I).
| Таблица H Результаты эксклюзионной хроматографии для 30% раствора AZZ-902 с различными добавками при старении при комнатной температуре. |
|||||||||
| Время (дни) |
3% бетаина | 3% глицина | 3% бетаина HCl | ||||||
| Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | |
| 4 | 0,173 | 0,352 | 0,129 | 0,188 | 0,248 | 0,118 | 0,113 | 0,231 | 0,181 |
| 7 | 0,178 | 0,244 | 0,125 | 0,197 | 0,231 | 0,110 | 0,110 | 0,193 | 0,188 |
| 11 | 0,185 | 0,253 | 0,113 | 0,200 | 0,213 | 0,104 | ***осад | ***осад | ***осад |
| 18 | 0,211 | 0,237 | 0,113 | 0,229 | 0,201 | 0,116 | |||
| 25 | 0,193 | 0,223 | 0,126 | 0,211 | 0,175 | 0,113 | |||
| 32 | 0,222 | 0,216 | 0,107 | 0,237 | 0,161 | 0,126 | |||
| 46 | 0,216 | 0,202 | 0,110 | 0,247 | 0,159 | 0,120 | |||
| 74 | 0,216 | 0,184 | 0,121 | 0,247 | 0,135 | 0,128 | |||
| 109 | 0,227 | 0,165 | 0,134 | 0,241 | 0,117 | 0,130 | |||
| 144 | 0,218 | 0,124 | 0,130 | 0,266 | 0,091 | 0,146 | |||
| 721 | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк | |||
| *жидк - наблюдаемый образец представляет свободно текущую жидкость (визуальное наблюдение, ЭХ анализ не проводился). ***осад - выпадение осадка в образце. |
|||||||||
| Таблица I Результаты эксклюзионной хроматографии для 30% раствора AZZ-902 с различными добавками при старении 40 градусах Цельсия. |
|||||||||
| Время (дни) |
5% бетаина | 5% глицина | 5% бетаина HCl | ||||||
| Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | Пик 1 | Пик 4 | Пик 5 | |
| 3 | ***осад | ***осад | ***осад | ||||||
| 21 | 0,203 | 0,151 | 0,130 | 0,248 | 0,102 | 0,159 | |||
| 42 | 0,184 | 0,089 | 0,165 | 0,253 | 0,091 | 0,172 | |||
| 72 | 0,236 | 0,065 | 0,155 | 0,273 | 0,068 | 0,177 | |||
| 105 | 0,261 | 0,061 | 0,156 | 0,294 | 0,037 | 0,183 | |||
| 144 | 0,285 | 0,078 | 0,159 | 0,308 | 0,030 | 0,186 | |||
| 360 | *жидк | *жидк | *жидк | ||||||
| 721 | *жидк | *жидк | *жидк | **гель | **гель | **гель | |||
| *жидк - наблюдаемый образец представляет свободно текущую жидкость (визуальное наблюдение, ЭХ анализ не проводился). **гель - наблюдаемый образец представляет гелеобразную массу, которая не течет (визуальное наблюдение). ***осад - выпадение осадка в образце. |
|||||||||
Пример 3: Summit Z522 с бетаином
Как показывают данные в Таблице J, использование бетаина с веществом с антиперспирантным действием Summit Z522 не дает стабилизирующего эффекта ни при комнатной температуре, ни при более высокой температуре старения в растворе. В обоих случаях растворы, содержащие бетаин, образовывали гели быстрее, чем растворы без бетаина. Вещество с антиперспирантным действием Summit Z522 было единственным антиперспирантом, который был приобретен в виде 29% раствора и приблизительно 4 недельной давности приготовления. Через четыре недели полимеризация вещества с антиперспирантным действием достигла высоких молекулярных весов, и добавление бетаина могло инициировать гелеобразования за счет сшивания больших полимерных фрагментов.
| Таблица J Результаты для 29% раствора Summit Z522 и 8% бетаина при старении при комнатной температуре или при 40 градусах Цельсия. |
||||
| Время (дни) |
0% бетаина | 8% бетаина | ||
| Комнатная температура |
40°C | Комнатная Температура |
40°C | |
| 7 | *жидк | *жидк | *жидк | *жидк |
| 36 | *жидк | *жидк | *жидк | **гель |
| 57 | *жидк | *жидк | **гель | |
| 96 | **гель | **гель | ||
| *жидк - наблюдаемый образец представляет свободно текущую жидкость (визуальное наблюдение, ЭХ анализ не проводился). **гель - наблюдаемый образец представляет гелеобразную массу, которая не течет (визуальное наблюдение). |
||||
Claims (9)
1. Стабилизированная антиперспирантная соль алюминия/циркония/глицина, содержащая стабилизирующую добавку, представляющую собой бетаин формулы I
формула I
в достаточном количестве для обеспечения (а) суммарного отношения (бетаин+глицин)/Zr в интервале 0,1-3,0:1, (b) отношения бетаина к глицину по крайней мере 0,001:1; и (с) достаточно бетаина для того, чтобы по крайней мере 0,1% отношения бетаин+глицин обеспечивалось за счет бетаина.
2. Стабилизированная антиперспирантная соль по п.1, в которой суммарное отношение (бетаин+глицин)/Zr находится в интервале 0,7-1,5:1.
3. Стабилизированная антиперспирантная соль по п.1, в которой соль алюминия-циркония-глицина относится к группе соединений, состоящей из алюминий-цирконий-трихлоргидрекс-глицина, алюминий-цирконий-пентахлоргидрекс-глицина, алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицина, алюминий-цирконий-октахлоргидрекс-глицина, комплекса алюминий-цирконий-трихлоргидрекс-глицина с пропиленгликолем, комплекса алюминий-цирконий-трихлоргидрекс-глицина с дипропиленгликолем, комплекса алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицина с пропиленгликолем, комплекса алюминий-цирконий-тетрахлоргидрекс-глицина с дипропиленгликолем и смесей любых из вышеназванных соединений.
4. Антиперспирантный продукт, содержащий стабилизированную соль по одному из пп.1, 2 или 3.
5. Дезодорантный продукт, содержащий стабилизированную соль по одному из пп.1, 2 или 3.
6. Антиперспирантный и/или дезодорантный стик (карандаш), содержащий:
40-55% циклометикона; 20-30% стеарилового спирта; 7-15% талька; 15-22% соли по п.1, добавленной в форме порошка; и 1-3% ароматизирующего вещества.
7. Шариковый антиперспирант и/или дезодорант, содержащий:
45-65% циклометикона; 0,1-10% циклометикон/диметикон кополиола; 10-25% соли по п.1 в виде 25-45%-ного водного раствора вещества с антиперспирантным действием в расчете на безводную соль; 5-30% воды и 1-3% ароматизирующего вещества.
8. Полутвердый антиперспирант и/или дезодорант, содержащий: 40-70% эластомера в циклометиконе; 5-15% гранул полиэтилена с плотностью в диапазоне 0,91-0,98 г/см3 и средним размером частиц в диапазоне 5-40 мкм; 10-20% C12-15 алкилбензоата; 0,1-25% соли по п.1 в форме порошка; 1-15% диметикона и 1-3% ароматизирующего вещества.
9. Антиперспирантный и/или дезодорантный гель, содержащий:
5-50% циклометикона; 0,1-10% циклометикон/диметикон кополиола; 0-10% гидрированного полиизобутена 250; 0-10% C12-15 алкилбензоата; 0-10% диметикона; 0,1-25% соли по п.1, добавленной в форме порошка, или 10-25% водного раствора активного вещества (25-45% активного вещества в расчете на безводную соль); 5-50% воды и 1-3% ароматизирующего вещества.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US10/607,099 US7105691B2 (en) | 2003-06-26 | 2003-06-26 | Aluminum / zirconium / glycine antiperspirant actives stabilized with Betaine |
| US10/607,099 | 2003-06-26 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2006102144A RU2006102144A (ru) | 2006-07-27 |
| RU2340596C2 true RU2340596C2 (ru) | 2008-12-10 |
Family
ID=33540188
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006102144/04A RU2340596C2 (ru) | 2003-06-26 | 2004-06-24 | Антиперспиранты на основе солей алюминий/цирконий/глицин, стабилизированных бетаином |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7105691B2 (ru) |
| EP (1) | EP1638981B1 (ru) |
| AR (1) | AR047551A1 (ru) |
| AT (1) | ATE395350T1 (ru) |
| AU (1) | AU2004253918B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0411938B1 (ru) |
| CA (1) | CA2530934C (ru) |
| CO (1) | CO5650167A2 (ru) |
| DE (1) | DE602004013778D1 (ru) |
| ES (1) | ES2307035T3 (ru) |
| GT (1) | GT200400126A (ru) |
| MX (1) | MXPA05014198A (ru) |
| PL (1) | PL1638981T3 (ru) |
| RU (1) | RU2340596C2 (ru) |
| WO (1) | WO2005003142A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200600732B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2552321C2 (ru) * | 2009-12-23 | 2015-06-10 | Колгейт-Палмолив Компани | Способ получения композиции безводного жидкого антиперспиранта |
| RU2753059C2 (ru) * | 2015-09-18 | 2021-08-11 | Колгейт-Палмолив Компани | Активные композиции с высоким значением рн |
Families Citing this family (85)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20040109833A1 (en) | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Xiaozhong Tang | High efficacy, low irritation aluminum salts and related products |
| US7204976B2 (en) * | 2003-05-30 | 2007-04-17 | Colgate-Palmolive Company | High efficacy gel with low glycol content |
| US7704531B2 (en) * | 2005-02-18 | 2010-04-27 | Colgate-Palmolive Company | Enhanced efficacy aluminum or aluminum-zirconium antiperspirant salt compositions containing calcium salt(s) and betaine |
| US20070003499A1 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-04 | The Gillette Company | Particulate enhanced efficacy antiperspirant salt with raised pH |
| US20070020211A1 (en) * | 2005-07-22 | 2007-01-25 | Reheis, Inc. | Betaine with Calcium and/or Strontium Antiperspirants |
| CL2006003116A1 (es) * | 2005-11-16 | 2008-02-29 | Colgate Palmolive Co | Composicion antitranspirante que comprende al menos una sal elegida de aluminio, aluminio zirconio, una sal compleja de aluminio o una sal compleja de aluminio-zirconio, un hidroxiacido y un compuesto acido de amonio cuaternario; proceso para prepara |
| US20070196303A1 (en) * | 2006-02-17 | 2007-08-23 | Reheis, Inc. | Stable buffered aluminum compositions having high hplc bands iii and iv containing calcium/strontium |
| BRPI0601834A (pt) * | 2006-03-30 | 2007-11-27 | Ricardo De Souza Pereira | suplementação dietética para curar ou regredir sintomas de refluxo gastroesofágico, gastrite e úlceras |
| US7976828B2 (en) * | 2007-02-02 | 2011-07-12 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant/deodorant composition |
| US9789038B2 (en) | 2007-02-02 | 2017-10-17 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant/deodorant compositions |
| US20080187562A1 (en) * | 2007-02-02 | 2008-08-07 | Aixing Fan | Antiperspirant/Deodorant Compositions |
| DE102008028821A1 (de) | 2007-06-20 | 2009-01-29 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetischer Stift auf Basis einer verdickten Öl-in-Wasser-Dispersion/Emulsion |
| WO2008155382A2 (de) | 2007-06-20 | 2008-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetischer stift auf basis einer öl-in-wasser-dispersion/emulsion mit einem hydrogelbildner |
| US20090016979A1 (en) * | 2007-07-09 | 2009-01-15 | Zijun Li | Aluminum and aluminum-zirconium compositions of enhanced efficacy containing reduced buffer and/or reduced zirconium |
| US20100202993A1 (en) * | 2007-12-12 | 2010-08-12 | Long Pan | Antiperspirant Active Compositions Having SEC Chromatogram Exhibiting High SEC Peak 4 Intensity |
| US8257689B2 (en) * | 2007-12-12 | 2012-09-04 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity |
| DE102007063352A1 (de) * | 2007-12-28 | 2009-07-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Antitranspirant-Zusammensetzungen mit verbesserter Wirkstofffreisetzung |
| DE102008035013A1 (de) | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Deodorant-Zusammensetzungen mit verbesserter Leistung, die als Nonaerosol appliziert werden |
| DE102008035014A1 (de) | 2008-07-25 | 2010-01-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Deodorant-Zusammensetzungen mit verbesserter Leistung, die als Spray appliziert werden |
| DE102008064198A1 (de) | 2008-12-22 | 2010-07-01 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Transparente schweißhemmende Gele |
| ES2432151T3 (es) | 2008-12-30 | 2013-12-02 | Hill's Pet Nutrition, Inc. | Uso de ácido ?-lipoico para el tratamiento o prevención de afecciones degenerativas de las articulaciones, osteoartritis, deterioro del cartílago y trastornos relacionados en animales de compañía |
| DE102009027052A1 (de) | 2009-06-19 | 2010-12-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende Zusammensetzungen mit Silbercitrat |
| DE102009027604A1 (de) | 2009-07-10 | 2011-01-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Zusammensetzungen mit Suspensionen von Silbersalzen |
| US8147810B2 (en) * | 2009-08-06 | 2012-04-03 | Colgate-Palmolive Company | Method of making an antiperspirant active composition having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity |
| DE102009029423A1 (de) | 2009-09-14 | 2011-03-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Antibakterielle kosmetische oder pharmazeutische, zur Körperdeodorierung geeignete Zusammensetzungen gegen Körpergeruch |
| US11058904B2 (en) * | 2009-09-30 | 2021-07-13 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant/deodorant composition |
| BR112012006851B1 (pt) * | 2009-09-30 | 2021-03-09 | Colgate-Palmolive Company | Composição e método |
| AR078677A1 (es) | 2009-10-20 | 2011-11-23 | Colgate Palmolive Co | Composicion antitranspirante que reduce o elimina la decoloracion amarilla en las prendas de vestir |
| DE102009055255A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Henkel AG & Co. KGaA, 40589 | Wasserfreie Antitranspirant-Sprays mit verbesserter Leistung |
| WO2012005720A1 (en) | 2010-07-06 | 2012-01-12 | Colgate-Palmolive Company | Personal care product and manufacture thereof |
| DE102010038357A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Doppelsalz-haltige Antitranspirant-Stifte |
| DE102010038358A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Doppelsalz-haltige Antitranspirant-Roll-Ons |
| DE102010038356A1 (de) | 2010-07-23 | 2012-01-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Doppelsalz-haltige alkoholische Antitranspirantien |
| US9463985B2 (en) | 2010-11-02 | 2016-10-11 | Colgate-Palmolive Company | Aluminum salt containing high percentage of Al30 |
| CA2814490C (en) | 2010-11-02 | 2016-06-14 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions and manufacture thereof |
| DE102010063250A1 (de) | 2010-12-16 | 2012-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserhaltige Antitranspirant-Zusammensetzungen mit verbesserter Rückstandsmaskierung |
| DE102011002863A1 (de) | 2011-01-19 | 2012-07-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Antitranspirant-Stifte mit verbesserter Langzeitstabilität |
| WO2012148480A1 (en) | 2011-04-26 | 2012-11-01 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant active compositions and manufacture thereof |
| ES2569856T3 (es) | 2011-04-26 | 2016-05-12 | Colgate-Palmolive Company | Composiciones que contienen cationes de polihidroxioxoaluminio y fabricación de las mismas |
| DE102011083293A1 (de) | 2011-09-23 | 2013-03-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Formulierungen mit kühlender Wirkung |
| DE102011083872A1 (de) | 2011-09-30 | 2012-06-21 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Kosmetika mit einem natürlichen Feuchtigkeitsabsorber |
| DE102011086923A1 (de) | 2011-11-23 | 2013-05-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Deodorierende Zusammensetzungen |
| DE102011087980A1 (de) | 2011-12-08 | 2012-09-06 | Henkel Kgaa | Deodorants und Antitranspirants mit Haar aufhellender Wirkung |
| DE102011089012A1 (de) | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textilschonende Antitranspirantien |
| DE102011088967A1 (de) | 2011-12-19 | 2013-06-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Deodorants und Antitranspirants mit stabilisiertem Antioxidans |
| DE102011089340A1 (de) | 2011-12-21 | 2013-06-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | PEG-freie Antitranspirant-Öl-in-Wasser-Emulsionen mit verbesserter Haptik |
| DE102012205218A1 (de) | 2012-03-30 | 2013-10-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende Zusammensetzungen mit cycloaliphatischen Diolen und Zirkoniumsalzen |
| DE102012209621A1 (de) | 2012-06-08 | 2013-12-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verdickte Antitranspirant-Rollons mit verbessertem Rückstandsverhalten |
| DE102012222692A1 (de) | 2012-12-11 | 2013-09-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Antibakterielles Kosmetikum |
| MX2015007384A (es) | 2012-12-11 | 2015-09-16 | Colgate Palmolive Co | Antitranspirante/desodorante con polivinilpirrolidona alquilada. |
| DE102012223197A1 (de) | 2012-12-14 | 2014-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Zusammensetzungen gegen Körpergeruch |
| DE102012224156A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textil schonende Nonaerosol-Antitranspirantien mit Hydroxycarbonsäuren |
| DE102012224133A1 (de) | 2012-12-21 | 2014-06-26 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Textil schonende Nonaerosol-Antitranspirantien mit Methansulfonsäure |
| MX350677B (es) | 2013-04-19 | 2017-09-13 | Colgate Palmolive Co | Antitranspirantes en aerosol. |
| DE102013211313A1 (de) | 2013-06-17 | 2014-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Zusammensetzungen gegen Körpergeruch |
| DE102013211312A1 (de) | 2013-06-17 | 2014-12-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Zusammensetzungen |
| DE102013214938A1 (de) | 2013-07-30 | 2015-02-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Wasserfreie Öl/Verdickungsmittelmischungen als Grundlage für kosmetische soft solid- und/oder Stiftpräparate |
| DE102013220779A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Lactaten |
| DE102013220782A1 (de) | 2013-10-15 | 2014-04-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Phenylcarbonsäuren |
| DE102013220777A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit alpha-Hydroxysäuren |
| DE102013220767A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verwendung von Polysacchariden in schweißhemmenden kosmetischen Mitteln zur Textilschonung |
| DE102013220786A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Amidosulfonsäuren |
| DE102013220783A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Alkylsulfonsäuren |
| DE102013220789A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit aromatischen Sulfonsäuren |
| DE102013220770A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Polyphosphorsäuren |
| DE102013220771A1 (de) | 2013-10-15 | 2015-04-16 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Polycarbonsäuren |
| DE102013225616A1 (de) | 2013-12-11 | 2015-06-11 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel mit Lysozym und/oder Bovine serum albumin und/oder Yoghurt Protein |
| DE102013226812A1 (de) | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende Emulsionen mit verbesserter Adsorption |
| DE102014205199A1 (de) | 2014-03-20 | 2014-10-23 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende kosmetische Mittel enthaltend wasserlösliche Polysaccharide |
| EP3171852B1 (en) | 2014-07-21 | 2019-05-15 | Colgate-Palmolive Company | Antiperspirant compositions containing ethylenediamine disuccinate |
| DE102014216039A1 (de) | 2014-08-13 | 2016-02-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende Emulsionen mit geringer Adhäsivität |
| DE102014221643A1 (de) | 2014-10-24 | 2015-07-02 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Aerosolsprays, enthaltend eine Kombination aus einem alkoxylierten Siliconemulgator und hydriertem Rizinusöl |
| DE102014221642A1 (de) | 2014-10-24 | 2016-04-28 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Aerosolsprays, enthaltend eine Kombination eines alkoxylierten Siliconemulgators und eines Glycerin- bzw. Polyglycerinbasierten W/O-Emulgators |
| DE102015225686A1 (de) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Treibmittel-haltige Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit mindestens zwei voneinander verschiedenen Konservierungsmitteln |
| DE102015225694A1 (de) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Treibmittelhaltige Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit speziellen Konservierungsmittelkombinationen |
| DE102015225693A1 (de) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Treibmittelfreie Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit speziellen Konservierungsmittelkombinationen |
| DE102015225687A1 (de) | 2015-12-17 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Treibmittelfreie Deodorant- und/oder Antitranspirantien mit mindestens zwei voneinander verschiedenen Konservierungsmitteln |
| DE102015225958A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Kosmetische Mittel, enthaltend eine Kombination von mindestens zwei verschiedenen Wirkstoffen |
| DE102015225892A1 (de) | 2015-12-18 | 2016-10-27 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Deodorantien, enthaltend spezielle cyclische Alkohole in Kombination mit bestimmten Deowirkstoffen |
| DE102015225971A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zur Reduzierung des durch die Transpiration ausgelösten Körpergeruchs unter Verwendung von speziellen Proteinhydrolysaten |
| DE102015225876A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Henkel Ag & Co. Kgaa | "Deodorantien, enthaltend spezielle kationische Morpholinoverbindungen in Kombination mit bestimmten Deowirkstoffen" |
| DE102016205332A1 (de) | 2016-03-31 | 2017-10-05 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Schweißhemmende und/oder deodorierende kosmetische Mittel mit geringem Emulgatorgehalt |
| DE102016210037A1 (de) | 2016-06-07 | 2017-12-07 | Henkel Ag & Co. Kgaa | "Hoch wirksame Antitranspirantien mit verbesserter Hautverträglichkeit" |
| US20190321276A1 (en) | 2016-12-27 | 2019-10-24 | Colgate-Palmolive Company | Extruded Antiperspirant Composition for Improved Efficacy |
| EP4021387A1 (en) | 2019-11-14 | 2022-07-06 | Colgate-Palmolive Company | Personal care compositions for treating odor causing bacteria and methods for the same |
Family Cites Families (36)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2303536A1 (fr) | 1975-03-11 | 1976-10-08 | Rhone Poulenc Ind | Nouveaux sels d'aluminium, leur preparation et les compositions qui les contiennent |
| US4028390A (en) * | 1975-03-26 | 1977-06-07 | Armour Pharmaceutical Company | Methods of making basic zirconium complexes |
| US4075350A (en) | 1975-12-18 | 1978-02-21 | Michaels Edwin B | Antimicrobial compositions employing certain betaines and certain amine oxides |
| DE2747355A1 (de) | 1977-10-21 | 1979-04-26 | Edwin Bernard Michaels | Antimikrobielle zubereitungen |
| IT1191945B (it) | 1986-06-04 | 1988-03-31 | Avantgarde Spa | N-alchilammidi della d(+)-carnitina dotate di attivita' antibatterica,procedimento per la loro preparazione e composizioni farmaceutiche e cosmetiche che le contengono |
| IT1235494B (it) | 1987-12-02 | 1992-09-04 | Avantgarde Spa | N-alchilammidi della dl e l(-)carnitina dotate di attivita' antibatterica, procedimento per la loro preparazione e composizioni farmaceutiche e cosmetiche che le contengono |
| US5098698A (en) * | 1989-03-16 | 1992-03-24 | The Gillette Company | Novel antiperspirant adduct compositions and process for making same |
| ATE141154T1 (de) | 1990-06-05 | 1996-08-15 | Cultor Oy | Verfahren zur verminderung der reizenden eigenschaften von kosmetischen zusammensetzungen |
| CA2064179C (en) | 1991-05-03 | 2006-01-03 | Anthony J. Benfatto | Clear gelled cosmetic compositions and process for production |
| WO1992019221A2 (en) | 1991-05-06 | 1992-11-12 | The Procter & Gamble Company | Acid stable gel stick antiperspirant compositions and process for making them |
| US5463098A (en) * | 1992-11-16 | 1995-10-31 | Giovanniello; Rocco | Clear antiperspirant gel stick and method for making same |
| CH687126A5 (fr) | 1993-11-24 | 1996-09-30 | Arbonne Inst De Rech Et Develo | Préparations cosmétiques pour les soins de la peau. |
| GB9526395D0 (en) | 1995-12-22 | 1996-02-21 | Procter & Gamble | Cleansing compositions |
| DE19615470A1 (de) | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Heinz Beinio | Körperpflegemittel und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE19780509D2 (de) | 1996-06-05 | 1999-08-05 | Tomifarm S R L | Komplexe Zubereitungen gekennzeichnet durch ein Gehalt an Betain |
| FI103711B (fi) | 1996-09-26 | 1999-08-31 | Finnfeeds Finland Oy | Trimetyyliglysiinin käyttö ihoa mekaaniselta ärsytykseltä suojaavana aineena |
| DE19725087A1 (de) | 1997-06-13 | 1998-12-17 | Beiersdorf Ag | Kosmetische und dermatologische Lichtschutzformulierungen in Form von O/W-Emulsionen mit einem Gehalt an hydrophoben anorganischen Mikropigmenten und hydrophilen Tensiden |
| US5997850C1 (en) | 1997-10-29 | 2001-11-27 | Colgate Palmolive Co | Antiperspirant actives and formulations made therefrom |
| US5877143A (en) | 1997-11-20 | 1999-03-02 | Colgate-Palmolive Co. | Composition containing a lamellar liquid crystalline phase which comprises betaines and amine oxides |
| DE69904707T2 (de) | 1998-04-03 | 2003-11-06 | Colgate Palmolive Co | Rückstandsarme kosmetische zusammensetzung |
| JP3696400B2 (ja) | 1998-04-28 | 2005-09-14 | 鬼怒川ゴム工業株式会社 | 車両懸架装置のスプリングシートラバー |
| JPH11345704A (ja) | 1998-06-02 | 1999-12-14 | Murata Mfg Co Ltd | セラミック電子部品素子及びそれを用いたセラミック電子部品 |
| DE19855935A1 (de) | 1998-12-04 | 2000-06-08 | Beiersdorf Ag | Verwendung von funktional substituierten Betainen als Antitranspirantien |
| DE19855934A1 (de) | 1998-12-04 | 2000-06-08 | Beiersdorf Ag | Verwendung von Betainen als Antitranspirantien |
| WO2000067726A1 (en) | 1999-05-11 | 2000-11-16 | Charles Walton Champ | Host-guest processes and formulations for delivering bio-affecting compounds |
| GB2354771A (en) | 1999-10-01 | 2001-04-04 | Mcbride Ltd Robert | Bactericide combinations in detergents |
| WO2001039730A1 (en) | 1999-12-02 | 2001-06-07 | Orion Corporation, Noiro | Cosmetic composition |
| US6265364B1 (en) | 1999-12-28 | 2001-07-24 | Colgate-Palmolive Company | Solid cleansing composition comprising a choline salt |
| US6451296B1 (en) * | 2000-02-01 | 2002-09-17 | Zijun Li | Enhanced efficacy aluminum-zirconium antiperspirants and methods for making |
| DE10108097A1 (de) | 2000-02-25 | 2001-09-13 | Kuhs Kosmetik Gmbh & Co Kg | Kosmetische Zusammensetzung |
| FR2807656B1 (fr) | 2000-04-18 | 2002-05-24 | Oreal | Composition cosmetique antitranspirante ne tachant pas les vetements |
| US6511658B2 (en) | 2000-12-21 | 2003-01-28 | Colgate-Palmolive Company | High efficacy antiperspirant stick with concentrated elastomer |
| DE10148966A1 (de) * | 2001-10-04 | 2003-04-10 | Beiersdorf Ag | Betainhaltige Kosmetika |
| US20040109833A1 (en) * | 2002-12-09 | 2004-06-10 | Xiaozhong Tang | High efficacy, low irritation aluminum salts and related products |
| US20040198998A1 (en) * | 2003-04-04 | 2004-10-07 | Marian Holerca | Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products |
| BRPI0409195B1 (pt) * | 2003-04-04 | 2014-03-11 | Colgate Palmolive Co | Sal de alumínio e/ou zircônio isento de glicina com betaína, produto antiperspirante e/ou desodorante, antiperspirantes e/ou desodorantes em bastão, com rolete, sólido mole, e em gel, e, processo para fabricar o sal |
-
2003
- 2003-06-26 US US10/607,099 patent/US7105691B2/en active Active
-
2004
- 2004-06-24 DE DE602004013778T patent/DE602004013778D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-24 AT AT04756070T patent/ATE395350T1/de not_active IP Right Cessation
- 2004-06-24 PL PL04756070T patent/PL1638981T3/pl unknown
- 2004-06-24 BR BRPI0411938-0A patent/BRPI0411938B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-06-24 RU RU2006102144/04A patent/RU2340596C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2004-06-24 ES ES04756070T patent/ES2307035T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-24 AU AU2004253918A patent/AU2004253918B2/en not_active Ceased
- 2004-06-24 WO PCT/US2004/020372 patent/WO2005003142A1/en active Application Filing
- 2004-06-24 MX MXPA05014198A patent/MXPA05014198A/es active IP Right Grant
- 2004-06-24 EP EP04756070A patent/EP1638981B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2004-06-24 CA CA2530934A patent/CA2530934C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-06-25 AR ARP040102236A patent/AR047551A1/es active IP Right Grant
- 2004-06-25 GT GT200400126A patent/GT200400126A/es unknown
-
2006
- 2006-01-12 CO CO06002295A patent/CO5650167A2/es active IP Right Grant
- 2006-01-25 ZA ZA200600732A patent/ZA200600732B/en unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2552321C2 (ru) * | 2009-12-23 | 2015-06-10 | Колгейт-Палмолив Компани | Способ получения композиции безводного жидкого антиперспиранта |
| RU2753059C2 (ru) * | 2015-09-18 | 2021-08-11 | Колгейт-Палмолив Компани | Активные композиции с высоким значением рн |
| US11103430B2 (en) | 2015-09-18 | 2021-08-31 | Colgate-Palmolive Company | High-pH active compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2006102144A (ru) | 2006-07-27 |
| GT200400126A (es) | 2005-02-16 |
| ES2307035T3 (es) | 2008-11-16 |
| MXPA05014198A (es) | 2006-02-24 |
| EP1638981B1 (en) | 2008-05-14 |
| DE602004013778D1 (de) | 2008-06-26 |
| BRPI0411938B1 (pt) | 2014-11-25 |
| US7105691B2 (en) | 2006-09-12 |
| AU2004253918B2 (en) | 2009-08-13 |
| AR047551A1 (es) | 2006-01-25 |
| AU2004253918A1 (en) | 2005-01-13 |
| US20040265255A1 (en) | 2004-12-30 |
| ATE395350T1 (de) | 2008-05-15 |
| WO2005003142A1 (en) | 2005-01-13 |
| CA2530934C (en) | 2012-11-27 |
| EP1638981A1 (en) | 2006-03-29 |
| CO5650167A2 (es) | 2006-06-30 |
| ZA200600732B (en) | 2007-05-30 |
| BRPI0411938A (pt) | 2006-08-15 |
| CA2530934A1 (en) | 2005-01-13 |
| PL1638981T3 (pl) | 2008-10-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2340596C2 (ru) | Антиперспиранты на основе солей алюминий/цирконий/глицин, стабилизированных бетаином | |
| US6969510B2 (en) | Glycine-free antiperspirant salts with Betaine for enhanced cosmetic products | |
| US6790435B1 (en) | Antiperspirant compositions comprising microemulsions | |
| AU2008335029B2 (en) | Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC Peak 4 intensity | |
| US9539188B2 (en) | Antiperspirant active compositions and manufacture thereof | |
| US20050191256A1 (en) | Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products | |
| RU2260418C2 (ru) | Антиперспирантные композиции, включающие микроэмульсии | |
| AU2012207017B2 (en) | Antiperspirant active compositions having SEC chromatogram exhibiting high SEC peak 4 intensity |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20170625 |