RU2260418C2 - Антиперспирантные композиции, включающие микроэмульсии - Google Patents

Антиперспирантные композиции, включающие микроэмульсии Download PDF

Info

Publication number
RU2260418C2
RU2260418C2 RU2002111338/15A RU2002111338A RU2260418C2 RU 2260418 C2 RU2260418 C2 RU 2260418C2 RU 2002111338/15 A RU2002111338/15 A RU 2002111338/15A RU 2002111338 A RU2002111338 A RU 2002111338A RU 2260418 C2 RU2260418 C2 RU 2260418C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
surfactant
composition according
antiperspirant
water
aluminum
Prior art date
Application number
RU2002111338/15A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2002111338A (ru
Inventor
Жунинг МА (US)
Жунинг МА
Ричард Марк БРУКС (US)
Ричард Марк БРУКС
Original Assignee
Унилевер Нв
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Унилевер Нв filed Critical Унилевер Нв
Publication of RU2002111338A publication Critical patent/RU2002111338A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2260418C2 publication Critical patent/RU2260418C2/ru

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/26Aluminium; Compounds thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0208Tissues; Wipes; Patches
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06Emulsions
    • A61K8/068Microemulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00Anti-perspirants or body deodorants
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/20Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of the composition as a whole
    • A61K2800/26Optical properties
    • A61K2800/262Transparent; Translucent

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

Изобретение относится к стабильной прозрачной, антиперспирантной микроэмульсии, содержащей косметические масла, антиперспирантные соли и воду, и комбинации из катионной четвертичной аммониевой соли. Указанная микроэмульсия может быть использована в различных типах аппликаторов, таких как роликовые аппликаторы, губки, муссы, подушечки, салфетки, кисти, гелиевые и аэрозольные или неаэрозольные распылители. Технический результат: получение стабильной, прозрачной, недорогой и несложной в производстве антиперспирантной композиции. 2 н. и 12 з.п. ф-лы.

Description

Область изобретения
Настоящее изобретение касается микроэмульсий, которые содержат косметически активные ингредиенты. В предпочтительном варианте выполнения настоящее изобретение касается антиперспирантных солесодержащих микроэмульсий, представляющих собой стабильные, прозрачные жидкости недорогие и несложные в производстве.
Обоснование изобретения
Микроэмульсии по настоящему изобретению содержат воду. Микроэмульсии по настоящему изобретению представляют собой прозрачные или полупрозрачные, оптически изотропные (однородные) и термодинамически устойчивые смеси масла и воды, стабилизированные поверхностно-активными веществами (сурфактантами) и, возможно, вторичными поверхностно-активными веществами. Размер частиц дисперсной фазы микроэмульсии составляет порядка 100-2000 ангстрем, более предпочтительно, порядка 100-1000 ангстрем. Они могут формироваться спонтанно или при незначительных энергозатратах. Поэтому указанные микроэмульсии несложно получать и способ их получения является независимым, т.е. порядок добавления исходных материалов или скорость/способ смешивания не имеют решающего значения при получении микроэмульсий. Желательно формулировать антиперспирантные композиции, используя микроэмульсии, поскольку микроэмульсии легки и недороги в обработке и по своей природе они могут быть прозрачными и не требующими соответствия показателей преломления водной и неводной фаз.
Микроэмульсии представляют значительный технологический и научный интерес. Наиболее исследованы микроэмульсии вода-в-масле (в/м), содержащие воду, ионный сурфактант, со-сурфактант и масло. Содержащие ионный сурфактант микроэмульсии обладают обычно стабильностью в большом интервале температур. При добавлении неорганических солей минимальный уровень сурфактанта для получения микроэмульсий вода-в-масле возрастает. С увеличением длины цепи углеводородного масла растворимость водной фазы в масляной фазе снижается, тогда как площадь поверхности жидких кристаллов возрастает. Содержащие неионный сурфактант микроэмульсии вода-в-масле также требуют большого количества сурфактанта. К сожалению, содержащие неионный сурфактант микроэмульсии обычно обладают небольшим температурным интервалом стабильности.
Микроэмульсии существуют в следующих формах: как вода-в-масле, масло-в-воде или как взаимно-непрерывная фаза, называемая также сурфактантной фазой. Как использован здесь, термин "микроэмульсия" означает тип вода-в-масле, масло-в-воде или взаимно-непрерывную фазу, либо их смеси. Найдено, что микроэмульсии взаимно-непрерывной фазы содержат в растворе большое количество солюбилиэированной воды и масла при низких уровнях содержания сурфактанта. Область вокруг микроэмульсии взаимно-непрерывной фазы может переходить в набухшую многослойную фазу, иначе известную как жидкокристаллическая фаза, и в некоторых случаях указанные фазы (микроэмульсии и жидкого кристалла) могут сосуществовать. Указанные фазы обладают двойным лучепреломлением, вызываемым сдвигом, двойным лучепреломлением, и являются тиксотропными, вязкоупругими и прозрачными. Поскольку некоторые из указанных систем обладают повышенной вязкостью, в технической литературе они могут упоминаться как микроэмульсионные гели.
Цель настоящего изобретения состоит в разработке антиперспирантных композиций, содержащих высокие уровни антиперспирантных солей, косметических масел и сурфактантов, подходящих для нанесения на подмышечную впадину. Кроме того, цель настоящего изобретения состоит с создании антиперспирантных композиций, не требующих соответствия (согласования) показателей преломления водной и неводной фаз для обеспечения прозрачности. Также цель настоящего изобретения состоит в разработке микроэмульсионных антиперспирантных композиций, требующих незначительных производственных затрат. Указанные и другие цели настоящего изобретения станут более очевидными при прочтении настоящего описания.
Могут быть перечислены следующие патенты и патентные заявки, упоминаемые в связи с раскрытием изобретения:
DE 19642090 A1 описывает косметические и дерматологические композиции на основе микро эмульсий.
Патент США 5162378 описывает микроэмульсии вода-в-масле, включающие сополиол цетила и диметикона, воду, силикон, спирт и 5-40 массовых % одной или более солей.
Патент США 5705562 описывает способ спонтанного образования высокостабильной прозрачной эмульсии путем смешивания воды, летучего циклического метилсилоксана или летучего линейного метилсилоксана и сурфактанта на основе силиконового простого полимерного эфира. Патент США 5707613 относится к патентам того же рода, что и вышеуказанный патент.
WO 94/22420 касается продуктов на силиконовой основе по уходу за кожей, которые наносятся на кожу в виде аэрозолей и образуют на коже прозрачный гель.
WO 94/19000 описывает фармацевтические композиции в форме микроэмульсии, которая включает масло, смесь ПАВ с высоким и низким HLB, где ПАВ с высоким HLB включает алифатический, арильный или алифатический-арилсульфат или сульфосукцинат или его соль, водную фазу и биологически активный агент.
WO 94/08610 описывает фармацевтические композиции в форме микроэмульсий, которые включают масло, смесь ПАВ с высоким и низким HLB, где ПАВ с высоким HLB включает соль жирной кислоты со средней длиной цепи, водную фазу и биологически активный агент.
Патент США 5575990 описывает наносимые роликом антиперспирантные композиции, которые являются прозрачными и, будучи нанесенными на кожу человека, не оставляют после высушивания видимого белого остатка. Прозрачные наносимые роликом антиперспирантные композиции стабильны при изменении температурных условий и обеспечивают подходящее косметически приемлемое ощущение или чувство при нанесении на кожу человека.
Патент США 5487887 описывает наносимые роликом антиперспирантные композиции и, в частности, касается антиперспирантных композиций, которые являются прозрачными и стабильными при изменении температурных условий и, будучи нанесенными на кожу человека, не оставляют после высушивания видимого белого остатка. Композиции в форме микроэмульсии масло-в-воде включают антиперспирантный активный компонент 5-30, ПЭГ-7-глицерилкокоат 5-25, мягчители 0,5-3, циклометикон 3-7 и воду 53-60%.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение касается композиции в форме микроэмульсии, включающей антиперспирантную соль, косметическое масло и сочетание, по меньшей мере, одного катионного четвертичного ПАВ (сурфактанта) и, по меньшей мере, одного неионного ПАВ (сурфактанта).
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение касается антиперспирантных солесодержащих микроэмульсий, которые являются стабильными и прозрачными жидкостями или прозрачными антиперспирантными гелями.
Разработаны стабильные прозрачные микроэмульсии, содержащие косметические масла, антиперспирантную соль, воду, четвертичные ПАВ и неионные ПАВ. Микроэмульсии первоначально состоят из взаимно-непрерывной фазы, но композиции включают типы вода-в-масле, масло-в-воде и микроэмульсионные гели (жидкие кристаллы). Микроэмульсии являются новыми антиперспирантными композициями, которые могут быть использованы в различных типах аппликаторов, таких как роликовые аппликаторы, губки, мусс, подушечки, салфетки, кисточки, гелевые и аэрозольные или неаэрозольные распылители.
Разработанные настоящим изобретением микроэмульсии содержат неорганические соли, такие как антиперспирантные соли, и косметические масла, и высокие уровни растворимости как масла, так и водного раствора солей, достигаются включением сочетаний четвертичного аммониевого ПАВ и неионного ПАВ (сурфактанта).
В частности, настоящее изобретение касается композиции в форме микроэмульсии, содержащей антиперспирантную соль, косметические масла и сочетание, по меньшей мере, одного четвертичного аммониевого сурфактанта и, по меньшей мере, одного неионного сурфактанта.
Изобретение также касается способа ограничения или предупреждения потоотделения подмышками и образования неприятного запаха, который включает нанесение на поверхность подмышек композиции по настоящему изобретению.
Характеристики микроэмульсий по настоящему изобретению включают одну или более из перечисленных ниже:
- Микроэмульсии обладают стабильностью в пределах сравнительно большого интервала температур.
- Вязкость изменяется в пределах от густого геля до пригодной для разбрызгивания жидкости с низкой вязкостью.
- Типы образующихся микроэмульсий зависят от отношения водной фазы к неионному ПАВ (сурфактантам) и маслу. При возрастании процентного содержания солевого раствора, содержащего четвертичный сурфактант, микроэмульсии изменяются от типа вода-в-масле до типа масло-в-воде, и в промежутках возможно возникновение взаимно-непрерывной фазы микроэмульсии, или жидкокристаллической фазы.
- Микроэмульсии могут содержать высокий уровень неорганических солей.
- Микроэмульсии содержат четвертичный ПАВ (сурфактант) и неионный ПАВ (сурфактант).
- Микроэмульсии содержат косметически приемлемые масла.
- Способ ограничения или предупреждения потоотделения подмышками и образования неприятного запаха, который может быть применен к поверхности подмышек.
- Нанесение микроэмульсий может быть успешно осуществлено путем использования различных дозаторов продукта.
Как использовано далее, % означает массовый процент, если не оговорено особо.
Как использовано далее, термин катионный ПАВ (сурфактант) означает четвертичный аммониевый ПАВ (сурфактант).
Указанные здесь исходные материалы либо являются известными, либо могут быть получены известными способами. Композиции по изобретению могут быть получены известными способами или способами, аналогичными известным способам.
Как указано здесь, микроэмульсии означают стабильные, прозрачные микроэмульсии, содержащие косметическое масло; антиперспирантные соли, воду и сурфактанты. Описанные здесь микроэмульсии в основном состоят из взаимно-непрерывной фазы, но композиции могут включать микроэмульсии типа вода-в-масле. Композиции по настоящему изобретению могут также включать жидкий кристалл (то есть, микроэмульсионный гель). Точнее, композиции по изобретению выбирают из группы, включающей микроэмульсию, жидкий кристалл (то есть, микро эмульсионный гель) или смесь микроэмульсии и жидкого кристалла. Композиции по изобретению включают антиперспирантную соль, косметическое масло и сочетание, по меньшей мере, одного катионного четвертичного сурфактанта и, по меньшей мере, одного неионного сурфактанта.
Композиции по изобретению являются новыми антиперспирантными композициями, которые могут быть использованы в аппликаторах различных типов, таких как роликовые аппликаторы, губки, муссы, подушечки, салфетки, кисточки, гелевые и аэрозольные или неаэрозольные распылители.
Все описанные микроэмульсионные композиции содержат антиперспирантные соли и являются прозрачными и стабильными в пределах более широкого температурного интервала, от комнатной температуры до 45°С-50°С. Вязкость некоторых микроэмульсий типа вода-в-масле менее 10 сст, поэтому они пригодны для распыления.
Изобретение касается композиции в форме микроэмульсии, содержащей антиперспирантную соль, косметические масла и сочетание, по меньшей мере, одного катионного четвертичного сурфактанта и, по меньшей мере, одного неионного сурфактанта.
Далее следует описание ингредиентов, включенных в композиции по изобретению.
Антиперспирантные соли
Антиперспирантные соли, содержащиеся в указанных микроэмульсиях, включают, но не ограничиваются ими: хлоргидрат алюминия, дихлоргидрат алюминия, сесквихлоргидрат алюминия, комплекс хлоргидратного (chlorohydrex) алюминия и пропиленгликоля, комплекс дихлоргидратного алюминия и пропиленгликоля, комплекс сесквихлоргидратного алюминия и пропиленгликоля, комплекс хлоргидратного алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс дихлоргидратного алюминия и полиэтиленгликоля, комплекс сесквихлоргидратного алюминия и полиэтиленгликоля, трихлоргидрат алюмоциркония, тетрахлоргидрат алюмоциркония, пентахлоргидрат алюмоциркония, октахлоргидрат алюмоциркония, комплекс трихлоргидратного алюмоциркония и глицина, комплекс тетрахлоргидратного алюмоциркония и глицина, комплекс пентахлоргидратного алюмоциркония и глицина, комплекс октахлоргидратного алюмоциркония и глицина, хлорид алюминия или буферный сульфат алюминия.
Антиперспирантные активные соединения для применения по изобретению часто выбирают из вяжущих активных солей, включающих, в частности, соли алюминия, циркония и смешанные соли алюминия/циркония, включающие как неорганические соли, так и соли с органическими анионами и комплексы. Предпочтительные вяжущие соли включают галогениды алюминия, циркония и алюминия/циркония, и галогенгидратные соли, такие как хлоргидраты.
Галогенгидраты алюминия описываются обычно общей формулой Al2(OH)xQy или гидратом, где Q означает хлор, бром или иод, х изменяется в пределах от 2 до 5 и х+y=6. Уровень гидратации переменный, например, достигает 6 или более молекул воды.
Циркониевые активные соединения могут обычно быть представлены общей формулой: ZrO(OH)2n-nzBz или гидратом, где z изменяется в пределах от 0,9 до 2,0, так что значение 2n-nz равно нулю либо положительно, п означает валентность В, и В выбирают из группы, включающей хлорид, другой галогенид, сульфамат, сульфат и их смеси. Возможная гидратация различной степени представлена wH2O. Предпочтительно, чтобы В представлял хлорид и значение z лежало в пределах от 1,5 до 1,87. Практически указанные соли циркония обычно не используют как таковые, но применяют в качестве компонента комбинированного антиперспиранта на основе алюминия и циркония. Уровень гидратации переменный, например, достигает 6 или более молекул воды.
Вышеуказанные соли алюминия и циркония могут быть координированными и/или химически связаны с водой в различных количествах и/или могут присутствовать в полимерном виде, в виде смесей или комплексов. В частности, основные соли циркония часто представлены рядом солей, имеющих различные количества гидроксильных групп. В особенности предпочтителен хлоригидрат алюмоциркония.
Могут применяться антиперспирантные комплексы на основе вышеуказанных вяжущих солей алюминия и/или циркония. Комплекс часто включает соединение с карбоксилатной группой, и преимущественно этим соединением является аминокислота. Примеры подходящих аминокислот включают d1-триптофан, d1-β-фенилаланин, d1-валин, d1-метионин и β-аланин, и предпочтительно, глицин, имеющий формулу CH2(NH2)COOH.
По данному изобретению могут быть использованы комплексы, полученные комбинацией галогенгидратов алюминия и хлоргидратов циркония с аминокислотами, такими как глицин, либо в отсутствие аминокислот. Некоторые из указанных комплексов Al/Zr-глицин носят обычно в литературе название ZAG - ЦАГ. Активные соединения алюминий-цирконий или ЦАГ активные соединения обычно содержат алюминий, цирконий и хлорид при соотношении Al/Zr в пределах от 2 до 10, в особенности от 2 до 6, соотношении Al/Cl в пределах от 2,1 до 0,9. ЦАГ активные соединения содержат переменное количество глицина. В некоторых условиях могут быть предпочтительны соли с соотношением Al/Zr больше 2 (известные также как активные соединения с низким содержанием циркония). Активные соединения указанных предпочтительных типов выпускают Westwood, Summit и Reheis.
Другие активные антиперспирантные соли, которые могут быть использованы, включают вяжущие соли титана, например соли, описанные в GB 2299506 A.
Доля твердой антиперспирантной соли в композиции обычно включает всю массу гидратирующей воды и любого комплексобразующего агента, который также может присутствовать в твердом активном соединении. Однако, когда соль находится в растворе, ее масса не включает массу присутствующей воды.
Антиперспирантные активные соединения часто составляют от 1 до 60 массовых % водной фазы, в особенности, от 10% до 60% водной фазы. Конечное содержание солей в составах может изменяться в пределах от 0,1% до 40%, но интервал 5-35% является предпочтительным.
Другие ингредиенты водной фазы
В дополнение к солям алюминия микроэмульсии по настоящему изобретению могут содержать водные растворы одновалентной, двухвалентной и трехвалентной солей. Соли включают хлорид натрия, сульфат натрия, хлорид кальция, сульфат кальция, хлорид магния, алюмонатриевый лактат и их смеси.
Другие ингредиенты, которые могут быть растворены в водной фазе, включают буферные растворы, гликоли, сахара, циклодекстрины, консерванты, антибактериальные средства, ароматизаторы, хелатирующие агенты, аминокислоты, антибактериальные средства, антихолинергические средства, водорастворимые полимеры и т.д.
Водное содержание
Антиперспирантные соли или другие ингредиенты водной фазы могут быть сначала растворены в воде и затем объединены с неводной фазой. Водное содержание в конечных составах может изменяться в пределах 1%-60%, желательно, 5%-30% и, наиболее предпочтительно, 10%-25%.
Масляная фаза
Масляная фаза композиций по изобретению может содержать косметические масла, такие как сложные эфиры, простые эфиры, спирты с длинной цепью или этоксилированные спирты, углеводороды, жирные кислоты, моноглицериды, диглицериды или триглицериды, ароматические вещества, летучие и нелетучие силиконовые жидкости. Холестерин и некоторые другие липиды могут быть включены в масляную фазу в качестве мягчителей. Концентрация масляной фазы может изменяться в пределах от 0% до 95%, но интервал 20%-60% является предпочтительным.
Силиконовые жидкости, которые могут быть включены в композиции по изобретению, включают летучие и нелетучие силиконовые жидкости, такие как циклометиконы и диметиконы.
Нелетучие силиконы, такие как фенилтрис(триметилсилокси)силан, могут быть включены в композиции по изобретению.
Силиконовые эластомеры, такие как DC 9040 или DC 9010, выпускаемые Dow Corning, или GE SFE 839, выпускаемые General Electric, могут быть включены в композиции по изобретению.
Сложные эфиры, выбранные из группы, включающей: цетилоктаноат, C12-15-спиртовый бензоат, изостеарилбензоат, дииэопропиладипат, изопропилпальмитат, изопропилмиристат и их смеси - могут быть включены в композиции по изобретению.
Углеводородные масла, такие как алифатические углеводороды (Permethyl 102A™, Permethyl 101™); гидрированные полибутены; гидрированные полидецены (Silkflo™); диоктилциклогексан; минеральное масло, циклогексан и их смеси могут быть включены в композиции по изобретению.
Поверхностно-активные вещества (ПАВ)
Четвертичные аммониевые сурфактанды
Сочетания катионного, четвертичного аммониевого ПАВ (сурфактантов) и неионного ПАВ (сурфактанта) используются в композициях по изобретению.
Четвертичный аммониевый сурфактант по настоящему изобретению является основным, без которого состав будет либо чрезмерно чувствителен к температуре, либо не будет образовываться микроэмульсия. Предпочтительными катионными сурфактантами, используемыми в композициях по изобретению, являются четвертичные соединения алкиламидопропилалкилдимония.
Предпочтительные катионные четвертичные сурфактанты имеют следующую структуру:
Figure 00000001
Figure 00000002
где n означает от одного до шести,
х означает от нулю до трех,
у означает от нуля до трех,
z означает от нуля до трех,
при условии, что x+y+z≤6.
А- означает любой физиологически приемлемый противоион, не оказывающий отрицательного влияния на композицию, и, более конкретно. А- может быть выбран из группы, включающей хлорид, бромид, этосульфат, метилсульфат, лактат, ацетат, нитрат или сульфат.
Где R означает рицинолевое производное:
Figure 00000003
или их смеси.
Безусловно, различные разновидности указанной структуры, известные из уровня техники, могут также быть включены в варианты воплощения настоящего изобретения. Разновидности структуры сурфактанта должны быть растворимы в водном растворе антиперспирантной соли. При условии сохранения вышеуказанной растворимости вариации четвертичных аммониевых солей могут включать, но не в порядке ограничения, большие или меньшие длины алкильных цепей, изменения в положении гидроксильной группы или устранение указанной группы, изменение в положении или полное устранение двойной связи или сочетание указанных вариаций.
Наиболее предпочтительным четвертичным ПАВ сурфактантом является сульфат рициноламидопропилэтилдимония, соединение, отвечающее вышеуказанной формуле, где n=3, х=1, у=0, z=0, A-= этосульфат и
Figure 00000004
Вышеуказанный сурфактант известен также под торговым названием Surfactol Q4, продукт выпускаемый CasChem Inc., как Lipoquat R от Lipo Chemicals или Mackernium DC-159 от Mclntyre Chemical. Предпочтительно четвертичный сурфактант используют в концентрированной форме (>90% активного соединения) при низком содержании свободного амина. Указанная форма легко смешивается с водным раствором антиперспирантной соли.
Четвертичный ПАВ (сурфактанты) в композициях по изобретению составляет в пределах от 0,1% до 30%, интервал 2%-15% является предпочтительным.
Неионные ПАВ
Неионный сурфактант или со-ПАВ, используемые в композициях по изобретению, могут представлять собой простые эфиры или сложные эфиры полиэтоксилированных спиртов, сложные моно- или диэфиры полиглицерина, сложные глицериловые эфиры или разветвленные guerbet этоксилаты, или спирты, или карбоновые кислоты с длинной цепью, или их сочетания. Указанным соединениям соответствует гидрофильный-липофильный баланс (HLB) приблизительно между 2 и 15, и предпочтительно, менее 12. Не лимитирующими примерами являются диизостеарат полиглицерина-3; глицеринолеат; полиглицерин-2-моноизостеарат, полиглицерил-2-диизостеарат, глицерилизостеарат. Наиболее предпочтительными из указанных соединений являются полиглицерил-3-диизостеарат, глицерилизостеарат и олеат глицерина или их сочетания.
Соотношение катионного сурфактанта к водной фазе, содержащей антиперспирантную соль изменяется в пределах от 30/70 до 4/96, соотношение в пределах от 10/90 до 5/95 является предпочтительным. Отношение водной фазы, включающей соли, воду и катионный сурфактант, к неионному сурфактанту составляет от 90/10 до 70/30, и соотношение от 90/10 до 80/20 является предпочтительным.
Примеры составов
Следующие образцы являются стабильными в течение одного месяца при комнатной температуре. Размер частиц или длина доменов в указанных композициях составляет приблизительно между 150 и 600 ангстремами. Все образцы прозрачны. Некоторые образцы обладают двойным лучепреломлением в потоке. Некоторые образцы обладают двойным лучепреломлением. Вязкость указанных образцов изменяется в пределах от разбавленной жидкости до геля. Указанные микроэмульсии в основном состоят из взаимно-непрерывной фазы, но композиции могут включать микроэмульсии типа вода-в-масле и микроэмульсионные гели (жидкие кристаллы).
Следующие примеры составов иллюстрируют изобретение.
Далее приведена общая формула антиперспирантной микроэмульсии по настоящему изобретению.
Пример общего состава:
Компоненты Конкретные примеры Пределы Предпочтительные
компонентов пределы
Масляная фаза* Апифатический углеводород 90-10% 0-95% 20-60%
Летучий силикон
10-90%
Водная фаза* Вода Деионизованная вода 1-60% 5-30%
Антиперспирантная соль АСН или AZG, или другие соли 0,1-40% 5-35%
Неионный сурфактант Полиглицерил-3-диизостеарат 0,2-30% 4-15%
5-10% наиб. предпочт.
Катионный четвертичный аммониевый сурфактант Этосульфат рициноламидопропил-этилдимония 0,1-30% 2-15%
*Косметические добавки или другие необязательные ингредиенты могут быть добавлены при необходимости к любой фазе.
Обобщенный способ промышленного получения:
1. Взвешивают все компоненты масляной фазы в подходящем сосуде и смешивают до однородности. Может быть использовано нагревание для ускорения дисперсии компонентов, твердых при комнатной температуре.
2. Водную фазу получают смешиванием четвертичного аммониевого сурфактанта с раствором антиперспирантной соли.
3. Объединяют масляную и водную фазу вместе и перемешивают до образования прозрачной однородной дисперсии.
4. Микроэмульсионный состав переносят в подходящий дозатор или аппликатор.
Следующие примеры более полно иллюстрируют варианты выполнения настоящего изобретения, все проценты являются массовыми, если не оговорено особо. Далее приведены конкретные примеры, представляющие композиции по изобретению.
Композиции получают следующим способом:
1. Смешивают катионный сурфактант с раствором антиперспирантной соли.
2. Смешивают неионный сурфактант с масляной смесью, затем объединяют две смеси вместе и хорошо перемешивают.
3. Возможно применение нагревания для лучшего растворения твердых неионных сурфактантов, являющихся твердыми веществами, таких как глицерилстеарат, в масляной фазе перед смешиванием водной и неводной фаз.
Prisorine 3700% Катионный** % Алюминий Цирконий тетра % Вода % DC245 % НС* %
1 10,03 5,98 13,55 20,31 15,04 35,09
2 8,99 4,66 10,57 15,85 17,98 41,95
3 7,02 3,45 7,82 11,74 20,99 48,98
4 3,97 1,73 3,93 5,91 25,34 59,12
5 Prisorine 3700 % Катионный** % АСН % Вода % DC245 % НС* %
6 9,97 6,78 19,2 19,2 13,45 31,40
7 2,99 1,02 2,89 2,90 27,06 63,14
Глицерилолеат % Катионный** % Алюминий Цирконий тетра % Вода % DC245 % НС* %
8 14,24 11,71 22,09 33,13 5,65 13,18
9 11,05 8,55 16,13 24,20 12,02 28,05
10 10,02 7,89 14.88 22,33 13,46 31,42
11 9,99 6,98 13,17 19,75 15,03 35,08 Двойное лучепреломление
12 14,95 12,27 23,13 34,69 4,49 10,47
Глицерилолеат % Катмонный** % АСН Вода % DC245 % НС* %
13 3,99 12,91 36,57 36,57 2,99 6,97
14 2,99 1,83 5,17 5,18 25,45 59,38 Двойное лучепреломление
15 8,50 7,70 21,82 21,82 12,05 28,11
Prisorine 3700 % Катаонный** % Алюминий Цирконий пента % Вода % DC245 % НС* %
16 16,64 8,67 23,2 34,8 5,01 11,68 Двойное лучепреломление
17 14,12 6,04 16,17 24,25 11,83 27,59 Двойное лучепреломление
18 7,46 4,87 16,30 16,29 16,52 38 56
Глицерил-изостеарат % Катионный** % Алюминий Цирконий пента % Вода % DC245% НС* %
19 11,02 11,09 25,15 37,72 4,51 10,51 Двойное лучепреломление
20 10,02 8,99 20,37 30,55 9,02 21,05 Двойное лучепреломление
21 9,03 7,64 17,32 25,99 12,00 28,02 Двойное лучепреломление
22 7,97 6,32 14,32 21,47 14,98 34,94
23 6,02 3,60 8,15 12,22 21,00 49,01
Глицерил-изостеарат % Катионный** % Алюминий Цирконий пента % Вода % DC245 % НС* %
24 6,02 4,434 7,82 11,72 21,00 49,01
25 8,52 13,64 24,03 36,05 5,33 12,43
26 9,00 5,71 8,72 16,46 18,03 42,08
26 4,68 0,14 0,25 0,38 28,36 66,19
27 9,74 0,46 0,81 1,21 26,33 61,45
Глицерил-изостеарат % Катионный** % Алюминий Цирконий пента % Вода % DC245 % НС* %
28 11,47 11,80 26,76 40,13 2,95 6,89 Двойное лучепреломление
29 11,11 11,07 25,10 37,65 4,52 10,55
30 10,03 6,74 15,29 22,93 13,50 31,51
31 9,54 6,06 13,73 20,60 15,02 35,05
32 11,38 11,91 27,00 40,51 2,76 6,44
Глицерил-иэостеарат % Катионный** % Алюминий Цирконий пента % Вода % DC245% Silkflo 366-NF %
33 7,45 16,94 30,34 44,66 0,43 0,18 Двойное лучепреломление
34 12,36 11,88 22,40 33,59 13,85 5,92 Двойное лучепреломление
35 12,06 11,92 22,47 33,71 13,89 5,95
36 12,05 9,26 17,46 26,19 24,53 10,51
37 10,93 7,78 14,67 22,01 31,23 13,38
Prisorine 3700% Катионный** Алюминий Цирконий пента % Вода % DC245 % Silkflo 366-NF %
38 10,67 11,19 25,36 38,05 10,31 4,42 Двойное лучепреломление
39 14,01 9,89 22,41 33,61 14,06 6,02
40 4,93 2,22 5,03 7,55 56,20 24,07
41 13,98 6,90 15,64 23,45 28,02 12,01
42 11,51 5,77 13,08 19,62 35,02 15,00
43 9,51 4,58 10,37 15,56 41,98 18,00
44 7,89 3,32 7,52 11,28 48,93 20,97
Prisorine 3700 % Катионный** Алюминий Цирконий пента % Вода % DC245% Silkflo 366-NF %
45 11,05 13,48 25,42 38,08 8,34 3,63
46 12,03 11,91 22,46 33,70 13,92 5,98
47 11,96 9,80 18,49 27,73 22,41 9,61 Двойное лучепреломление
48 15,96 11,22 21,16 31,73 13,95 5,98 Двойное лучепреломление
49 14,03 9,78 18,44 27,66 21,06 9,03
Isofol 12 спиртовый этоксилат/холестерин Катионный** АСН % Вода % DC245 % НС* %
50 20,15/0 8,21 23,26 23,26 7,52 17,60 Двойное лучепреломление
51 12,71/2,44 6,72 18,85 18,85 12,12 28,31
* НС означает углеводород: Permethyl 102A, указанный в приведенной выше таблице.
** Катионный означает катионный сурфактант: этосульфат рициноламидопропилэтилдимония.
Дальнейшие примеры включают:
Пример 52
Ингредиент (INCI) Торг. назван. Источник Процент
Этосульфат рициноламидопропилдимония Surfactol Q4 CasChem, Inc 7,50%
Полиглицерил-3-диизостеарат Prisorine PG3 DI 3700 Uniqema 10%
Алифатический углеводород Permethyl 102A Presperse 28%
Циклопентасилоксан DC245 Dow Corning 12%
Хлоргидрат алюминия 50% Westchlor 200 Westwood 42,50%
Всего: 100%
Пример 53
Ингредиент (INCI) Торг. назван. Источник Процент
Этосульфат рициноламидопропилдимония Surfactol Q4 CasChem, Inc 7,50%
Глицерилизостеарат Peceol Isostearique Gattefosse 10%
Гидрированный полидецен Silkflo 366 Lipo Chemicals 12%
Циклопентасилоксан DC245 Dow Coming 28%
Пентахлоргидрат алгсмоциркония 40% Low Zirconium Penta Solution R280-130 Reheis 42,50%
Всего: 100%
Пример 54
Ингредиент (INCI) Торг. назван. Источник Процент
Этосульфат рициноламидопропилдимония Surfactol Q4 CasChem, Inc 2,77%
Пентахлоргидрат алкмоциркония 40% Low Zirconium Penta Solution R280-130 Reheis 47,63%
Глицерилизостеарат Peceol Isostearique Gattefosse 3,06%
Гидрированный полидецен Silkflo 366 Lipo Chemicals 11,70%
Циклопентасилоксан DC245 Dow Coming 27,04%
Этоксилированный Guerbet Alcohol C14/4 ЕО HLB-9 Novel II Isofol 14T+4EO Condea Vista 7,80%
Всего: 100%
Примеры 55 и 56
Ингредиент (INCI) Торг. назван. Источник 55 56
Процент Процент
Этосульфат рициноламидопропил-этилдимония Surfactol Q4 Caschem 2,32 2,83
Пентахлоргидрат алюмоциркония Rezal 67 Reheis 15,94 18,13
Вода Деионизов. вода Stock 23,91 27,19
Мочевина Urea Janssen Chimica - 3,34
Циклопентасилоксан DC 245 Dow Corning 29,08 22,08
Гидрированный полидецен Silkflo366NF Lipo Chemicals 11,62 9,46
Глицерилизостеарат Peceol isostearique Gattefosse 5,26 -
Полиглицерил-3-диизостеарат Prisorine 3700 Unicherna 0,87 3,49
Этоксилированный Guerbet alcohol C18EO10 Novel II I18T-10 ethoxylate Condea Vista 3,36 6,19
2-гексилдеканол (Guerbet C16 Alcohol) Isoflo 16 Condea Vista 7,64 7,29
Всего 100 100
Сырьем, используемым для получения приведенных в примерах композиций по изобретению, является следующее:
Торговое название Химическое название Оптовая фирма
DC 245 Циклометикон D5 Dow Corning
DC 344 Циклометикон D4 Dow Corning
Silkflo 364 или 366 Гидрированный полидецен Lipo Chemical
Permethyl 102 А Алифатический углеводород Permethyl Specialties
Permethyl 101 Алифатический углеводород Permethyl Specialties
Trivent ОС-16 Цетилоктаноат Trivent Chemical Company
Cetiol S Диоктилциклогексан Henkel Corporation
Peceol Isostearique Глицерилизостеарат Gattefosse
Monomuls 90-018 Олеат глицерина Henkel Corporation
Fancol Polyiso 275 Гидрированный полиизобутен The Fanning Corp.
Finsolve TN C12-C15 спиртовым бензоат Finetex
Finsolve SB Изостеарилбензоат Finetex
Prisorine 3700 Полиглицерил-3-дииэостеарат Unichema North America
Prisorine 3792 Полиглицерил-2-диизостеарат Unichema North America
Prisorine 3791 Полиглицерил-2-моноизостеарат Unichema North America
Glucace DO Метилглюкозид-диолеат A-nercol
Glucate SS Метилглюкозид-сесквистеарат Amercol
Estol 3609 Глицерилтри-2-этилгексаноат Unichema North America
Dow Corning 556 Фенилтрис-(триметилсилокси)-силан Dow Corning
Торговое название Химическое название Оптовая фирма
Ceraphyl 230 Диизопропиладипат ISP Van Dyk Inc
Mineral oil Углеводород Witco
Novel II 12-5 Ethoxylate Этоксилированный спирт или разветвленный Guerbent этоксилат Condea Vista Company
Cholesterol Холестерин Rita Corporation
Surfactol Q4 Сульфат рициноламидо-пропилдимония CasChem
Westchlor 200 50% м/м Хлоргидрат алюминия (АСН) West Wood
Low zirconium penta solution R280-130 40% м/м Низкоциркониевый: пентахлоргидрат алюмоциркония Reheis
Rezal 67 Solution 40% м/м Пентахлоргидрат алюмоциркония (пента) Reheis
Westchlor Zr 44 - 50% м/м Тетрахлогидрат алюмоциркония (тетра) West Wood
Westchlor Zr 41 - 45% м/м Глицин тетрахлоргидратного алюмоциркония West Wood
Приведенные выше описание и примеры иллюстрируют выбранные варианты выполнения настоящего изобретения. В свете этого, различные изменения, которые могут быть предложены специалистом в данной области, все отражают общее направление и находятся в рамках объема настоящего изобретения и приложенных пунктов.

Claims (14)

1. Антиперспирантная композиция, которую выбирают из группы, включающей микроэмульсию, жидкий кристалл или смесь микроэмульсии и жидкого кристалла, включающая косметическое масло и сочетание, по меньшей мере, одного катионного четвертичного ПАВ (сурфактанта) и, по меньшей мере, одного неионного ПАВ (сурфактанта), отличающаяся тем, что водная фаза содержит антиперспирантную соль при концентрации от 10 до 60 мас.%.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что указанную антиперспирантную соль выбирают из группы, включающей соли алюминия, циркония и смешанные соли алюминия/циркония.
3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что указанной антиперспирантной солью является соль циркония, комплексно связанная с солями алюминия, имеющими координационно или химически связанную воду.
4. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что указанная водная фаза дополнительно включает буфер, гликоль, сахар, циклодекстрин, консервант, антибактериальное средство, хелатирующий агент, водорастворимый полимер, антихолинергическое средство, одновалентную соль, двухвалентную соль, трехвалентную соль, ароматизатор или их смеси.
5. Композиция по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что указанная водная фаза присутствует в количестве от приблизительно 1 до приблизительно 60%, более желательно от 5 до 30% и наиболее предпочтительно от 10 до 25%.
6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что указанное косметическое масло включает сложные эфиры, простые эфиры, спирты с длинной цепью или этоксилированные спирты, углеводороды, жирные кислоты, моноглицериды, диглицериды, триглицериды, ароматические вещества, летучие или нелетучие силиконовые жидкости, и холестерин.
7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что указанная масляная фаза включает силиконовые жидкости, которые в свою очередь включают летучий или нелетучий силикон, такой как циклометикон или диметикон.
8. Композиция по п.6 или 7, отличающаяся тем, что указанным нелетучим силиконом является фенилтрис(триметилсилокси)силан.
9. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что указанные сложные эфиры выбирают из группы, включающей цетилоктаноат, бензоат С12-15-спирт, изостеарилбензоат, диизопропиладипат и их смеси.
10. Композиция по п.6, где указанные углеводородные жидкости выбирают из группы, такой как алифатические углеводороды, гидрированные полидецены, гидрированные полибутены, диоктилциклогексан, минеральное масло, циклогексан и их смеси.
11. Композиция по любому из пп.1-10, отличающаяся тем, что катионное четвертичное аммониевое ПАВ (сурфактант) имеет следующую структуру:
Figure 00000005
где n означает от одного до шести;
х означает от нуля до трех;
у означает от нуля до трех;
z означает от нуля до трех;
при условии, что x+у+z≤6,
А- означает любой физиологически приемлемый противоион, не оказывающий отрицательного влияния на композицию, и более конкретно А' может быть выбран из группы, включающей хлорид, бромид, этосульфат, метилсульфат, лактат, ацетат, нитрат или сульфат;
где R означает рицинолевое производное
СН3(СН2)5СН(ОН)СН2-СН=СН-(СН2)7-,
или их смеси.
12. Композиция по п.11, где n=3, x=1, у=0, z=0, А-= этосульфат и R=СН3-(СН2)-5СН(ОН)-СН2-СН=СН-(СН2)7-.
13. Композиция по любому из пп.1-12, отличающаяся тем, что указанное катионное четвертичное аммониевое ПАВ (сурфактант) присутствует в пределах 0,1%-30%, более желательно 1-30%, наиболее предпочтительно 2-15%.
14. Способ ограничения или предупреждения потоотделения подмышками и образования неприятного запаха, который включает нанесение на поверхность подмышек эффективного количества композиции по п.1.
RU2002111338/15A 1999-10-01 2000-09-18 Антиперспирантные композиции, включающие микроэмульсии RU2260418C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15738299P 1999-10-01 1999-10-01
US60/157,382 1999-10-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2002111338A RU2002111338A (ru) 2004-01-10
RU2260418C2 true RU2260418C2 (ru) 2005-09-20

Family

ID=22563482

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2002111338/15A RU2260418C2 (ru) 1999-10-01 2000-09-18 Антиперспирантные композиции, включающие микроэмульсии

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1216015B1 (ru)
CN (1) CN1293861C (ru)
AR (1) AR025913A1 (ru)
AT (1) ATE286707T1 (ru)
AU (1) AU1513801A (ru)
CA (1) CA2385917C (ru)
CO (1) CO5180588A1 (ru)
DE (1) DE60017425T2 (ru)
MX (1) MXPA02003348A (ru)
RU (1) RU2260418C2 (ru)
WO (1) WO2001024766A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2517470C2 (ru) * 2009-12-23 2014-05-27 Колгейт-Палмолив Компани Безводная жидкая антиперспирантная/дезодорирующая композиция

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0109143D0 (en) * 2001-04-11 2001-05-30 Unilever Plc Antiperspirant compositions comprising microemulsions
DE10149373A1 (de) * 2001-10-06 2003-04-30 Beiersdorf Ag Antitranspirantprodukt auf Basis von Mikroemulsionsgelen
DE10149362A1 (de) 2001-10-06 2003-04-30 Beiersdorf Ag Antitranspirantprodukt auf Basis von Mikroemulsionen
DE10163247A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-03 Henkel Kgaa Deodorant-Schaum
US20100202993A1 (en) * 2007-12-12 2010-08-12 Long Pan Antiperspirant Active Compositions Having SEC Chromatogram Exhibiting High SEC Peak 4 Intensity
JP2009161474A (ja) * 2007-12-28 2009-07-23 Nisshin Kagaku Kk 制汗スプレー組成物
DE102009010665A1 (de) * 2009-02-27 2010-09-16 Beiersdorf Ag Verwendung von geladenen Tensiden zur Verminderung der Textilverfleckung durch Antitranspirantien
CN104769090B (zh) 2012-11-09 2018-01-02 荷兰联合利华有限公司 用于处理基底的组合物和方法
CN103961267B (zh) * 2013-12-10 2018-04-03 北京德默高科医药技术有限公司 一种防臭止汗的组合物
WO2020109934A1 (en) * 2018-11-30 2020-06-04 3M Innovative Properties Company Topical antimicrobial microemulsions with fluorescent materials
US20220117860A1 (en) * 2018-11-30 2022-04-21 3M Innovative Properties Company Topical antimicrobial microemulsions

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IE60024B1 (en) * 1987-02-03 1994-05-18 Stiefel Laboratories Ltd Microemulsions
US5487887A (en) * 1993-10-28 1996-01-30 Bristol-Myers Squibb Company Clear antiperspirant roll-on compositions
ZA966814B (en) * 1995-08-18 1998-02-12 Colgate Palmolive Co Clear cosmetic gel composition.

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2517470C2 (ru) * 2009-12-23 2014-05-27 Колгейт-Палмолив Компани Безводная жидкая антиперспирантная/дезодорирующая композиция
RU2527693C2 (ru) * 2009-12-23 2014-09-10 Колгейт-Палмолив Компани Водная антиперспирантная/дезодорантная композиция

Also Published As

Publication number Publication date
RU2002111338A (ru) 2004-01-10
EP1216015B1 (en) 2005-01-12
AR025913A1 (es) 2002-12-18
AU1513801A (en) 2001-05-10
EP1216015A1 (en) 2002-06-26
ATE286707T1 (de) 2005-01-15
CO5180588A1 (es) 2002-07-30
DE60017425T2 (de) 2005-06-02
CA2385917A1 (en) 2001-04-12
MXPA02003348A (es) 2002-10-04
WO2001024766A1 (en) 2001-04-12
CN1293861C (zh) 2007-01-10
DE60017425D1 (de) 2005-02-17
CA2385917C (en) 2009-04-14
CN1399536A (zh) 2003-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6790435B1 (en) Antiperspirant compositions comprising microemulsions
US6969510B2 (en) Glycine-free antiperspirant salts with Betaine for enhanced cosmetic products
RU2340596C2 (ru) Антиперспиранты на основе солей алюминий/цирконий/глицин, стабилизированных бетаином
US20030103921A1 (en) Antiperspirant compositions comprising microemulsions
US4948578A (en) Transparent antiperspirant stick compositions
DE69804008T2 (de) Kosmetische zusammensetzungen mit dibenzylidensorbitol und funktionalisierten silikonen
CA2210782C (en) Non-tacky and quick-drying aqueous-based antiperspirant compositions
DE60117602T2 (de) Transparente emulsion hohen ölgehalts mit dien-elastomeren
US20050158261A1 (en) High efficacy, low irritation aluminum salts and related products
JPH059405B2 (ru)
JPS58137440A (ja) 油性液体/極性液体懸濁製品系およびその製法
RU2260418C2 (ru) Антиперспирантные композиции, включающие микроэмульсии
JPH07304642A (ja) 制汗脱臭組成物
JP2004520415A (ja) 固体d−パントテン酸塩を含有する無水の制汗剤組成物及び防臭剤組成物
EP1755544B1 (en) Antiperspirant or deodorant compositions
RU2355381C2 (ru) Высокоэффективный гель с низким содержанием гликолей
US20050191256A1 (en) Glycine-free antiperspirant salts with betaine for enhanced cosmetic products
EP1201226A2 (en) Antiperspirant products made from wet-milled anhydrous antiperspirant salts
EP0272354B1 (en) Antiperspirant product
CA2082823A1 (en) Liquid antiperspirant compositions
EP0440387A1 (en) Antiperspirant composition
JP4372786B2 (ja) 接触した皮脂をマイクロ乳化するスキンケア用化粧組成物及び方法
CA1282340C (en) Antiperspirant composition and process
KR20070017943A (ko) 접촉시 피지의 미세 유화를 위한 스킨 케어용 화장품조성물 및 방법

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20170919