DE60117602T2

DE60117602T2 - Transparente emulsion hohen ölgehalts mit dien-elastomeren

Info

Publication number: DE60117602T2
Application number: DE60117602T
Authority: DE
Inventors: Suman Dayton CHOPRA; Jairajh Piscataway MATTAI; Lin Scotch Plains FEI; Eric Pennington GUENIN; Xiaozhong Bridgewater TANG; Claudio Dayton ORTIZ
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Current assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 2000-10-20
Filing date: 2001-10-17
Publication date: 2007-01-11
Anticipated expiration: 2021-10-18
Also published as: AR031019A1; US6387357B1; AU2002224430A1; BR0114648A; ES2257456T3; EP1328246B1; DE60117602D1; EP1328246A2; ATE318579T1; MXPA03003428A; WO2002034212A3; WO2002034212A2; CA2420442A1

Description

Gebiet der Erfindung
Diese Erfindung betrifft klare Antitranspirant- und/oder Deodorantprodukte, die einen Antitranspirantwirkstoff enthalten und bessere Wirksamkeit, Stabilität und verbesserte ästhetische Eigenschaften liefern. Die Zusammensetzungen sind Emulsionen, die mit einer externen (oder Öl)-Phase und einer internen Phase, die den Wirkstoff enthält, hergestellt sind. Diese Emulsionen können zur Bildung klarer Gel-, weicher Feststoff- oder Roll-On-Produkte verwendet werden.
Hintergrund der Erfindung
In der Patentliteratur sind viele verschiedene Antitranspirant- und/oder Deodorantformulierungen beschrieben worden und/oder kommerziell zur Verfügung gestellt worden. Zu diesen Produkten gehörten Suspensionen sowie Emulsionen. Es können auch verschiedene physikalische Formen verwendet werden, wie Feststoffe (beispielsweise Wachs und Stifte), Halbfeststoffe (z. B. Gele und Cremes), Flüssigkeiten (beispielsweise Roll-On-Produkte) und Sprays (sowohl Aerosol als auch Nicht-Aerosol). In den Vergangenen Jahren wurde sehr viel wert sowohl auf die Leistung als auch auf die ästhetischen Eigenschaften dieser Produkte gelegt. Eines der speziellen Probleme liegt in dem Versuch, ein Emulsionsprodukt zu erhalten, das eine mit Suspensionsprodukten vergleichbare Wirksamkeit hat. Ein zweites Problem ist die Stabilisierung von Emulsionsprodukten, um ein Produkt zu erhalten, das lagerungsstabil ist, den Wirkstoff jedoch zeitgerecht freisetzt.
In Bezug auf Emulsionen beschreibt die US-A-4 673 570 von Soldati gleichförmige, klare, gelierte Antitranspirantzusammensetzungen, die frei von Wachsen sind, wobei die Emulsion in Kombination ein flüchtiges Silikonfluid, einen Silikonemulgator (wie eine Mischung aus Cyclomethicon und Dimethiconcopolyol), einen destabilisierenden Hilfsemulgator, Wasser, ein nicht-flüchtiges Aufweichmittel (wie C₁₀-C₂₀-Alkylfettsäureester und Ether), lineare Silikonfluide, ein Kupplungsmittel (wie Alkohole und Glykole mit niedrigem Molekulargewicht), eine Antitranspirantwirkkomponente und andere Hilfsmittel umfasst.
Die US-A-5 008 103 von Raleigh et al. beschreibt Wasser-in-Öl-Antitranspirantemulsionen mit einer diskontinuierlichen polaren Phase, die Wasser enthält und gegebenenfalls einen Emulgator mit einem hydrophil-lipophilen Gleichgewicht (HLB-Wert) größer als 8 enthält, und einer flüchtigen kontinuierlichen Silikonphase mit einem Dimethiconcopolyol-Emulgator. Die US-A-5 401 870 von Raleigh et al. und die US-A-5 292 503 von Pereira et al. beschreiben ähnliche Gegenstände.
Die US-A-5 216 033 von Pereira et al. beschreibt eine transparente Wasser-in-Öl-Emulsion, die eine Silikonphase mit einem Dimethiconcopolyol und eine wässrige Phase enthält, die ein Brechungsindex"transparentfähigkeitsstrukturierungsmittel" enthält, um eine Brechungsindex-angeglichene klare Emulsion zu produzieren. Das Transparentfähigkeitsstrukturierungsmittel ist ein mehrwertiger C₃-C₈-Alkohol.
Die US-A-5 989 531 beschreibt eine flüssige Zusammensetzung, die mit (a) einer aktiven Phase, die ein ausgewähltes Glykol, einen nicht-ionischen Emulgator mit einem HLB-Wert größer als 8 und einen Antitranspirant- und/oder Deodorantwirkstoff umfasst; und (b) einer Silikonphase hergestellt ist, die mit einem oder mehreren von Dimethiconcopolyolen mit einem HLB kleiner als 7 und nicht-ionischen Emulgatoren mit einem HLB größer als 7 hergestellt ist, wobei die Silikonphase mindestens 10% Silikon aufweist und das Verhältnis der Silikonphase zu der aktiven Phase im Bereich von 1:1 bis 1:4 liegt.
Zu optionalen Bestandteilen gehört die Verwendung von nichtflüchtigen Silikonen, flüchtigen Silikonen und organischen Aufweichmitteln.
Die US-A-6 010 688 offenbart die Verwendung mehrwertiger Alkohole zur Verbesserung der Stabilität und Wirksamkeit von Antitranspirantformulierungen, insbesondere Antitranspirantgelen.
Die US-A-5 955 065 offenbart Antitranspirantgelzusammensetzungen, die lösliche Calciumsalze enthalten. Diese Zusammensetzungen enthalten ein Aluminium- oder Aluminium-Zirkonium-Antitranspirantsalz und ein wasserlösliches Calciumsalz, die beide in einem dermatologisch akzeptablen, wasserfreien Trägervehikel suspendiert sind. Die vorliegende Erfindung beinhaltet auch ein Verfahren zum Hemmen oder Reduzieren der Transpiration, indem eine wirksame Menge einer derartigen Antitranspirantzusammensetzung topisch auf die Haut aufgebracht wird.
Die US-A-5 925 338 offenbart eine klare Antitranspirant- oder Deodorant-Gelzusammensetzung, die reduzierte Fleckenbildung und gleichzeitig hervorragende ästhetische Eigenschaften und Wirksamkeit zeigt. Die Ölphase macht etwa 10 bis 25% der Zusammensetzung aus und enthält ein Silikonöl und einen Polyether-substituierten Silikonemulgator. Das Silikon umfasst eine Mischung aus nicht-flüchtigem Silikon, vorzugsweise nichtflüchtigem linearem Silikon, und flüchtigem linearem Silikon. Es ist gefunden worden, dass die Herabsetzung der Menge des nicht-flüchtigen Silikons in der bekannten Gelzusammensetzung auf ein relativ niedriges Niveau (z. B. unter etwa 5%) und die Zugabe einer Menge an flüchtigem linearem Silikon zu der Zusammensetzung (z. B. mehr als etwa 2%, vorzugsweise mehr als etwa 5%) die der Fleckenbildung entgegenwirkenden Eigenschaften der Zusammensetzung wesentlich verbessern.
Die US-A-5 623 017 offenbart eine klare Silikongel-Kosmetikzusammensetzung mit einer wasserhaltigen internen Phase. Die erörterten Silikonemulgatoren sind nicht-polymere ethoxylierte Bis-trisiloxane.
Die US-A-6 007 799 offenbart eine klare Kosmetikgelzusammensetzung in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion, die (a) eine Phase auf Wasserbasis, die Wasser, einen kosmetischen Wirkbestandteil und mindestens ein Kupplungsmittel umfasst; und (b) eine Phase auf Ölbasis umfasst, die ein Material mit einem Brechungsindex im Bereich von 1,40 bis 1,50, Silikonfluide und ein alkoxyliertes, alkylsubstituiertes Siloxan-oberflächenaktives Mittel (z. B. Dimethiconcopolyol) umfasst. Die Zusammensetzung hat einen Brechungsindex im Bereich von 1,4026 bis 1,4150. Wenn der kosmetische Wirkbestandteil ein Antitranspirantwirkbestandteil ist, kann die Zusammensetzung eine Antitranspirantgel-(beispielsweise Weichgel)-zusammensetzung sein. In dem erfindungsgemäßen Brechungsindexbereich können beispielsweise erhöhte Mengen von beispielsweise Antitranspirantwirkbestandteil und andere Materialien mit hohem Brechungsindex, die kosmetische Vorteile liefern, in die Wasser- und Ölphasen der Zusammensetzung eingebaut werden, während dennoch eine klare Zusammensetzung erhalten wird. Die Zusammensetzung kann auch Polypropylenglykole (beispielsweise Tripropylenglykol) als Teil der Phase auf Wasserbasis einschließen, um eine Zusammensetzung mit verringerter Klebrigkeit und verringerter Weißmachwirkung (geringerem Rückstand) zu liefern, wobei diese Zusammensetzung auch mild ist.
Die US-A-5 587 173 offenbart ein klares Kosmetikprodukt vom Geltyp, das bei 21°C eine Viskosität von mindestens etwa 50000 mPa·s (Centipoise; cps) hat und eine Emulsion mit einer Ölphase und einer Wasserphase einschließt, die einen eingebauten Wirkbestanteil einschließt. Die Brechungsindizes der Was ser- und Ölphasen entsprechen sich auf mindestens 0,0004, wobei der Brechungsindex des Produkts etwa 1,4000 ist und die Produktklarheit besser als dreißig NTU ist. Diese Formulierungen enthalten 79 bis 90% dispergierte Wirkphase. Siehe auch die US-A-4 021 536, die als Antitranspirantien brauchbare Magnesium-Zirkonium-Komplexe beschreibt, und die US-A-5 463 098, die klaren Antitranspirantgelstift und Verfahren zur Herstellung desselben beschreibt.
Die US-A-3 979 510 beschreibt Aluminium-Zirkonium-Antitranspirantsysteme mit komplexen Aluminiumpuffern, zu denen die Verwendung verschiedener zweiwertiger Metallionen in Aluminium-Zirkonium-Antitranspirantformulierungen gehört.
Die US-A-4 980 156 offenbart verbesserte, sich trocken anfühlende Antitranspirantzusammensetzungen, die eine wässrige Lösung von Adstringens umfassen, das in einem flüchtigen Silikonfluid emulgiert ist. Die Emulsion wird durch Verwendung einer Kombination aus mit langkettigem Alkyl modifiziertem Polysiloxan-Polyoxyalkylen-Copolymer und organischem Tensid mit einem HLB-Wert von 8 bis 18 stabilisiert.
Die US-A-4 673 570 offenbart gleichförmige klare gelierte Antitranspirantzusammensetzungen, die frei von Wachsen und konventionellen Geliermitteln sind. Die Gelemulsionen umfassen in Kombination ein flüchtiges Silikonfluid, einen Silikonemulgator, einen destabilisierenden Hilfsemulgator, Wasser, ein nicht-flüchtiges Aufweichmittel, ein Kupplungsmittel, eine Antitranspirantwirkkomponente und Hilfsstoffe.
Die US-A-5 454 026 offenbart ein klares Antitranspirantgel, das hergestellt wird durch Kombinieren von (a) einer Adstringensverbindung mit einem Brechungsindex von 1,48 bis 1,53, die ein Antitranspirantsalz in Form einer (i) wannengetrockneten Verbindung, (ii) eines verkapselten Salzes oder (iii) einer Lösungsmittellösung einer Salzverbindung ist, und (b) einem klaren wasserfreien organischen ölfreien Gel, das mit 12-Hydroxystearinsäure als Geliermittel und einem Gemisch aus aromatenhaltigem Silikonfluid und flüchtigen Silikonfluiden gebildet ist.
Die US-A-5 587 153 offenbart allgemein klare Antitranspirantgele mit einem Brechungsindex von 1,3975 bis 1,4025 und einer Viskosität von 50000 bis 200000 mPa·s (Centipoise), die Emulsionen mit 75 bis 90% Wasserphase sind.
Die US-A-5 563 525 offenbart auch klare Antitranspirantgele mit einer Viskosität von mindestens 50000 mPa·s (Centipoise) und einer besseren Klarheit als 50 NTU, die Emulsionen mit 75 bis 90% Wasserphase sind.
Die US-A-6 060 546 von Powell et al. beschreibt eine nicht-wässrige Silikonemulsion, die eine Silikonphase und eine organische Phase enthält, wobei die Silikonphase ein vernetztes Silikonelastomer enthält und die organische Phase bis zu 50% Wasser enthalten kann.
Die US-A-6 103 250 beschreibt eine wasserfreie Zusammensetzung, die 1–50% eines polaren emulgierenden Siloxanelastomers, 0,01–40% Teilchenmaterial und 1–70% eines unpolaren Öls umfasst, wobei das Elastomer in einer Menge vorhanden ist, um den unverträglichen nicht-wässrigen polaren Bestandteil in der wasserfreien Zusammensetzung verträglich zu machen.
Die US-A-5 922 308 von Brewster et al. beschreibt eine Achselzusammensetzung, die 0,1–5,5% eines vernetzten nicht-emulgierenden Siloxanelastomers und 10–80% flüchtiges Siloxan umfasst.
Historisch zeigten Suspensionsprodukte, wie Stifte, eine bessere Wirksamkeit als Emulsionsprodukte. Frühere Ansätze haben die Probleme der Verbesserung der Wirksamkeit und des Er reichens einer befriedigenden Bildung der Emulsionen nicht erfolgreich lösen können.
Es ist gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung bisher schwierig gewesen, eine klare Emulsion zu erhalten, wenn ein Elastomer vorhanden war, Es war auch sehr schwierig, das Elastomer dazu zu bringen, sich in einer Emulsionsumgebung befriedigend zu mischen, und dennoch neigten die Elastomerteilchen dazu, isolierte Teilchen zu bleiben.
Zu Beispielen für Elastomerzusammensetzungen gehören die Folgenden. Die WO-A-97/44010, die an den gleichen Rechtsnachfolger wie die vorliegende Anmeldung übereignet worden ist, beschreibt ein Silikongelmaterial, das durch Kombinieren (a) eines flüchtigen Silikonmaterials und (b) eines Organopolysiloxanmaterials (oder Silikonelastomers) als Geliermittel hergestellt worden ist, wobei das Organopolysiloxanmaterial (Silikonelastomer) ein Reaktionsprodukt eines Siloxanpolymers mit endständigem Vinyl und eines Siliciumhydrid-Vernetzungsmittels sein kann. Verwandte Technologie ist auch in den WO-A-98/00097, WO-A-98/00104 und WO-A-98/00105 offenbart, übereignet an Unilever PLC, die vernetzte nicht-emulgierende Elastomere behandeln.
Die US-A-5 599 533 von Stepniewski et al., übertragen auf Estee Lauder, beschreibt ein stabiles Wasser-in-öl-Emulsionssystem, das mit einem Organopolysiloxanelastomer, einem Vehikel, in dem das Elastomer dispergiert oder dispergierbar ist, einem Stabilisierungsmittel, einem Tensid und einer wässrigen Komponente gebildet ist. Ein kommerzielles Produkt, das als "REVELATION" Retexturierungskomplex für Hände und Brust bekannt ist, angeboten von dem gleichen Rechtsnachfolger, enthält ein Silikongelmaterial mit einer Organopolysiloxankomponente und Octamethylcyclotetrasiloxan. Diese Druckschrift lehrt keine klare Zusammensetzung und lehrt auch, dass der Elektrolyt auf 5% gehalten werden muss. Diese Druckschrift basiert zudem auf Polyolen und Alkoholen als Stabilisierungsmittel.
Die EP-A1-0 787 758 lehrt ein Verfahren zum Lösungsmitteleindicken durch Verwendung eines Silikonlatex mit mehreren vernetzten Polysiloxanteilchen.
Ein weiterer neuerer Fall, der auf den gleichen Rechtsnachfolger wie diese Anmeldung übertragen ist, ist die WO-A-99/51192 und die US-Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen 9/273152, die Antitranspirantzusammensetzungen mit Verwendung von breiten Kategorien von Elastomeren beschreibt. Andere Beispiele für die Verwendung von Materialien vom Elastomertyp und/oder Verfahren zur Verarbeitung derartiger Materialien finden sich in den WO-A-98/00097; WO-A-98/00104; WO-A-98/00105; WO-A-98/18438 und WO-A-98/42307, wobei hier alle zum Zweck der Bezugnahme zitiert sind.
Es ist somit eine Aufgabe dieser Erfindung, verbesserte Emulsionen zu liefern, die 25% bis 70% einer Ölphase enthalten, die verbesserte Wirksamkeit zeigt, wobei die Wirksamkeit mit derjenigen vergleichbar ist, die in Suspensionsprodukten erreicht wird, und die gleichzeitig ein Stabilitätsprofil haben, das befriedigende Lagerstabilität zulässt. Ein weiteres Thema ist die Bildung von Emulsionen, die lagerstabil sind, sich jedoch nach Auftragung auf eine Hautfläche in ausreichendem Maße destabilisieren, um eine wirksame Menge eines Wirkbestandteils freizusetzen. Es ist somit eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Emulsionen mit derartigen Charakteristika sowie verbesserten ästhetischen Eigenschaften zu liefern, wie glatter Auftragung, geringer Klebrigkeit und trockenem Gefühl. Es ist auch eine Aufgabe dieser Erfindung, Gel- oder Weichfeststoffzusammensetzungen zu liefern, die gewünschtenfalls sogar in Anwesenheit ausgewählter Elastomermaterialien zu kla ren Zusammensetzungen verarbeitet werden können. Es ist noch eine weitere Aufgabe dieser Erfindung, Zusammensetzungen zu liefern, die gewünschtenfalls ohne Verwendung von Mikroemulsionen zu klaren Zusammensetzungen verarbeitet werden können.
Zusammenfassung der Erfindung
Diese Erfindung betrifft eine klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion, die einen Brechungsindex kleiner als 1,42 aufweist und umfasst:

(a) 25 bis 70% (insbesondere mit einem hohen Ölgehalt von 25 bis 50% und insbesondere 30 bis 45%) einer externen Phase (auch als Ölphase oder kontinuierliche Phase bezeichnet), die mit:
(i) 0,1 bis 10% (bezogen auf Wirkstoffbasis) mindestens eines Elastomers, das ein Cyclomethicon (und) Dimethicon-Kreuzpolymer ist, das mit einem =Si-H enthaltenden Polysiloxan und einem α,ω-Dien der Formel CH₂=CH(CH₂)_xCH=CH₂ hergestellt worden ist, in der x 1 bis 20 ist, um durch Vernetzung und Addition von =Si-H über Doppelbindungen in dem α,ω-Dien ein Gel zu bilden, wobei das Kreuzpolymer eine Viskosität im Bereich von 50000 bis 3000000 mPa·s (Centipoise) aufweist (insbesondere 100000 bis 1000000, spezieller 250000 bis 450000 mPa·s (Centipoise) und insbesondere 350000 mPa·s (Centipoise))., vorzugsweise mit einem Gehalt an nicht flüchtigem Material von 8 bis 18% (insbesondere 10 bis 14% und am speziellsten 12 bis 13%) im Cyclomethicon (beispielsweise ein D4- oder D5-Cyclomethicon) (ein Beispiel für eine derartige Kreuzpolymerzusammensetzung ist DC-9040 von Dow Corning Corporation (Midland, MI, USA), wobei andere Typen derartiger Kreuzpolymer (auch als Elastomere bezeichnet) in der US-A-5 654 362 beschrieben sind, hier zitiert zum Zweck der Bezugnahme hinsichtlich der Beschreibung derartiger Polymere und Verfahren zur Herstellung derartiger Polymere);
(ii) 0,1 bis 5% (insbesondere 0,1 bis 1,0%) Silikoncopolyol mit einem HLB-Wert (hydrophil/lipophiles Gleichgewicht) ≤ 8
(iii) 0,1 bis 68% flüchtiges Silikon ausgewählt in einer Menge, um die externe Phase zu komplettieren;
(iv) 0 bis 10% (insbesondere 0 bis 5%) Co-Tensid oder Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 1 bis 15;
(v) 0 bis 5% nicht-flüchtiges Silikon hergestellt worden ist und
(b) 30 bis 75% (insbesondere 50 bis 75%) interne Phase (auch als Wirkstoffphase oder dispergierte Phase bezeichnet), die mit:
(i) 7 bis 25% (auf wasserfreier Wirkstoffbasis ausschließlich des Hydratwassers) Antitransspirantwirkstoff, der vorzugsweise als Lösung von Wirkstoffen in Wasser und/oder Wasser + Glykol-Mischung als Lösungsmittel zugegeben wird;
(ii) 0 bis 10% Ethanol;
(iii) zusätzlichem Wasser je nach Notwendigkeit, um den Brechungsindex einzustellen;
(iv) 0 bis 5% antimikrobiellem Mittel und
(v) 0 bis 5% ionisierbarem Salz hergestellt worden ist,

Ausführliche Beschreibung der Erfindung
Die erfindungsgemäßen klaren Kosmetikzusammensetzungen mit einem Brechungsindex kleiner als 1,42 werden mit 25–70 (insbesondere 25–50 und spezieller 30–45%) einer externen Phase und 30–75% (insbesondere 50–75% und spezieller 55–70%) einer internen Phase hergestellt. Alternativ kann eine weitere spezielle Ausführungsform 40–70% und insbesondere 50–60% einer externen Phase und 30–60% und spezieller 40–50% einer internen Phase enthalten.
Die oben beschriebene Elastomerkomponente wird in einer Menge von 0,1–10% (auf Wirkstoffbasis), insbesondere in einer Menge von 1–7% und spezieller in einer Menge von 1–5% verwendet. Ein spezielles interessantes Elastomer ist DC 9040 von Dow Corning Corporation (Midland, MI, USA). Das Elastomer wird oft als Mischung in Cyclomethicon erhalten.
Ein Silikoncopolyol (insbesondere Dimethiconcopolyol) kann in einer Menge von 0,1–5% (Wirkstoffbasis), insbesondere 0,1–3% und spezieller 0,1–1,0% verwendet werden.
Zu erfindungsgemäß brauchbaren Silikoncopolyolen gehören allgemein Copolyole mit den folgenden Formeln I und II. Materialien der Formel I können wie folgt dargestellt werden: (R¹⁰)₃-SiO-[(R¹¹)₂-SiO]_x-[Si(R¹²)(R^b-O-(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_s-R^c)O]_y-Si-(R¹³)₃ Formel I wobei jedes von R¹⁰, R¹¹, R¹² und R¹³ gleich oder verschieden sein kann und jedes ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus C₁-C₆-Alkyl; R^b der Rest -C_mH_2m- ist; R^c ein endständiger Rest ist, der Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Estergruppe wie Acyl oder eine Arylgruppe wie Phenyl sein kann; m einen Wert von 2 bis 8 hat; p und s solche Werte haben, dass das Oxyalkylensegment -(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_s- ein Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 5000 hat; wobei das Segment vorzugsweise 50 bis 100 Mol.-% Oxyethyleneinheiten -(C₂H₄O)_P- und 1 bis 50 Mol.-% Oxypropyleneinheiten -(C₃H₆O)_S- aufweist; x einen Wert von 8 bis 400 hat und y einen Wert von 2 bis 40 hat. Vorzugsweise ist jedes von R¹⁰, R¹¹, R¹² und R¹³ eine Methylgruppe; ist R^c H; ist m vorzugsweise 3 oder 4, wobei die Gruppe R^b am meisten bevorzugt der Rest -(CH₂)₃- ist, und sind die Werte für p und s so, dass für ein Molekulargewicht des Oxyalkylensegments -(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_s- zwischen etwa 1000 und 3000 gesorgt wird. Am meisten bevorzugt sollten p und s jeweils einen Wert von etwa 18 bis 28 haben.
Ein zweites Siloxanpolyether(copolyol) hat die Formel II: (R¹⁰)₃-SiO-[(R¹¹)₂-SiO]_x-[Si(R¹²)(R^b-O-(C₂H₄O)_p-R^c)O]_y-Si-(R¹³)₃ Formel IIin der p einen Wert von 6 bis 16 hat; x einen Wert von 6 bis 100 hat und y einen Wert von 1 bis 20 hat, und die anderen Anteile die gleiche Definition wie in Formel I haben.
Es sei darauf hingewiesen, dass in beiden oben gezeigten Formeln I und II die erfindungsgemäßen Siloxan-Oxyalkylen-Copolymere in alternativen Ausführungsformen die Form von endblockierten Polyethern annehmen können, in denen die Bindungsgruppe R^b, die Oxyalkylensegmente und der endständige Rest R^c Positionen besetzen, die an die Enden der Siloxankette gebun den sind, statt an ein Siliciumatom in der Siloxankette gebunden zu sein. Ein oder mehrere der R¹⁰-, R¹¹-, R¹²- und R¹³-Substituenten, die an die beiden endständigen Siliciumatome am Ende der Siloxankette gebunden sind, können somit mit dem Segment -R^b-O-(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_s-R^c oder mit dem Segment -R^b-O-(C₂H₄O)_p-R^c substituiert sein. Es ist in einigen Fällen möglicherweise vorteilhaft, das Segment -R^b-O-(C₂H₄O)_p-(C₃H₆O)_S-R^c oder das Segment -R^b-O-(C₂H₄O)_p-R^c an Positionen, die sich in der Siloxankette befinden, sowie an Positionen an einem oder beiden Enden der Siloxankette bereitzustellen.
Spezielle Beispiele für geeignete Dimethiconcopolyole sind im Handel oder experimentell von mehreren Anbietern erhältlich, zu denen Dow Corning Corporation, Midland, MI, USA; General Electric Company, Waterford, NY, USA; Witco Corp., Greenwich, CT, USA und Goldschmidt Chemical Corporation, Hopewell, VA, USA gehören. Beispiele für spezielle Produkte sind DOW CORNING^® 5225C von Dow Corning, das 10% Dimethiconcopolyol in Cyclomethicon ist; DOW CORNING^® 2-5185C, das ein 45–49% Dimethiconcopolyol in Cyclomethicon ist; SILWET L-7622 von Witco; ABIL EM97 von Goldschmidt, das ein 85% Dimethiconcopolyol in D5-Cyclomethicon ist sowie verschiedene Dimethiconcopolyole, die im Handel erhältlich oder in der Literatur zugänglich sind.
Es sei auch darauf hingewiesen, dass verschiedene Konzentrationen der Dimethiconcopolyole in Cyclomethicon verwendet werden können. Obwohl man im Handel oft eine Konzentration von 10% in Cyclomethicon findet, können andere Konzentrationen durch Strippen des Cyclomethicons oder Zugeben von weiterem Cyclomethicon hergestellt werden. Die Materialien mit höherer Konzentration, wie DOW CORNING^® 2-5185 Material, sind von besonderem Interesse.
Gemäß einer speziellen Ausführungsform können 0,1–5% (spezieller 1,0–5,0%) eines 10–50% Silikoncopolyols, wie Dimethiconcopolyol in Cyclomethiconmischung, verwendet werden, wobei die zugesetzte Menge der Mischung so gewählt wird, dass der Gehalt an Silikoncopolyol in der Kosmetikzusammensetzung im Bereich von 0,25–5,0% (insbesondere 1%) liegt (beispielsweise 0,25–10% eines 40–50% Dimethiconcopolyols in Cyclomethiconmischung).
Bei der flüchtigen Silikonkomponente kann eine Menge von 0,1–68% plus einer weiteren Menge verwendet werden, um die gewählte Menge der externen Phase zu komplettieren (ausreichende Menge oder "q.s."). Spezielle Bereiche sind 10–58 Gew.-% (insbesondere 10–50 Gew.-% und spezieller 15–30 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, die verwendet werden kann. Mit flüchtigem Silikonmaterial ist ein Material gemeint, das bei Umgebungstemperatur einen messbaren Dampfdruck hat. Bei dem flüchtigen Silikonanteil sind Beispiele für flüchtigen Silikone (insbesondere Silikone mit einem Siedepunkt von 250°C oder weniger bei Atmosphärendruck) Cyclomethicon (insbesondere Cyclopentasiloxan, auch als "D5" bezeichnet), "Hexamethyldisiloxan" und niedrigviskoses Dimethicon (beispielsweise Dow Corning^® 200 Fluid mit einer Viskosität von 1–200 Centistokes). Zu derartigen flüchtigen Silikonen gehören konventionelle cyclische und lineare flüchtige Silikone. Beispielhaft und nicht einschränkend sie die flüchtigen Silikone ein oder mehrere Mitglieder ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus cyclischen Polydimethylsiloxanen, wie jenen, die durch Formel III dargestellt werden:
Formel III in der n eine Zahl mit einem Wert von 3–7, insbesondere 5–6 ist. DC-245 Fluid (oder die DC-345 Variante) von Dow Corning Corporation (Midland, Michigan, USA) ist beispielsweise ein Cyclomethicontyp, der verwendet werden kann. Hierzu gehören ein Tetramer (oder Octylmethylcyclotetrasiloxan) und ein Pentamer (oder Decamethylcyclopentasiloxan). Die flüchtigen linearen Silikone können auch in diese Gruppe der flüchtigen Silikone eingeschlossen sein und sind ein oder mehrere Mitglieder ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus linearen Polydimethylsiloxanen, wie jene, die durch Formel IV dargestellt werden:
Formel IV wobei t ausgewählt wird, um eine Viskosität von 1–200 Centistokes zu erhalten.
Die erfindungsgemäß verwendeten Co-Tenside (die auch eine Mischung oder ein Gemisch von Tensiden sein können) schließen, ohne darauf beschränkt zu sein, auch mindestens ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe ein, die aus:

(a) Sorbitanestern und ethoxylierten Sorbitanestern (beispielsweise PEG-20-Sorbitanisostearat, Sorbitanmonolaurat, Polysorbat-20, Polysorbat-40, Polysorbat-60, Polysorbat-80);
(b) Ethoxylaten (beispielsweise Ceteth-20, PEG-30-Castoröl, PEG-40-hydriertem Castoröl, PEG-60-hydriertem Castoröl, Laureth-7, Isolaureth-6, Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-100, Ceteareth-12, Oleth-5, Oleth-10, und Oleath-20);
(c) ethoxylierten Addukten (beispielsweise PEG-25-Stearat, Glycerylstearat und PEG-100-Stearat);
(d) PEG-Estern (beispielsweise PEG-8-Oleat, PEG-8-Laurat, PEG-8-Dilaurat, PEG-12-Dilaurat, PEG-80-Diisostearat, PEG-40-Stearat);
(e) Propoxylaten (beispielsweise PPG-10-Butandiol, PPG-50-Oleylether, PPG-2-Ceteareth-9, PPG-3-Deceth-3, PPG-5-Ceteth-20);
(f) ethoxylierten modifizierten Triglyceriden (beispielsweise PEG-20-Maisglyceride, PEG-12-Palmkernglyceride);
(g) Alkylphenol-aromatischen Ethoxylaten (beispielsweise Dinonylphenolethoxylat mit 9 Molen EO, Octylphenolethoxylat mit 20 Mol EO, Octylphenolethoxylat mit 40 Molen EO) und
(h) Blockcopolymeren, die alkoxylierte Glykole mit ethoxylierten und propoxylierten Segmenten sind (beispielsweise Poloxameren 182 und 234 und Meroxapol 174), wobei das nichtionische Tensid so gewählt wird, dass es einen HLB-Wert (hydrophil/lipophiles Gleichgewicht) im Bereich von 1 bis 15 hat, besteht.

Der HLB-Parameter ist ein wohl bekannter Parameter, dessen Berechnung in zahlreichen Druckschriften offenbart und erläutert wird. Bei nicht-ionischen Tensiden sind Daten, die durch tatsächliche Analyse erhalten werden, üblicherweise ein genaueres Maß für HLB-Werte (als theoretische Ermittlungen). Für erfindungsgemäße Zwecke ist vorgesehen, dass entweder der tatsächliche oder theoretische HLB-Wert als Basis für die Auswahl verwendet wird.
Beispiele für das Co-Tensid mit einem HLB-Wert ≤ 8 sind:

(a) ethoxylierte Alkohole, wie Steareth-2, Oleth-3, Nonoxynol-3, PPG-4-Cetheth-1;
(b) ethoxylierte Carbonsäuren, wie PEG-4-Dilaurat, PEG-2-Oleat;
(c) Glycerylester, wie PEG-2-Castoröl, PEG-7-hydriertes Castoröl, Glycerylmonooleat, Glycerylmonostearat, Triglycerinmonooleat, Decaglyceryltetraoleat und Polyglyceryl-3-oleat, Glycerylstearat;
(d) Sorbitanderivate, wie Sorbitanoleat, Sorbitanmonostearat, Sorbitantristearat, Sorbitanmonooleat, Sorbitoltrioleat, Sorbitanmonotallat, Sorbitanisostearat;
(e) Zuckerester, wie Sucrosedistearat, und
(f) Lanolinalkohol.

Das Tensid oder Gemisch von Tensiden, das in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebracht wird, kann beispielhaft in Mengen von 0,1–20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5–10 Gew.-% und insbesondere 1–5 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Die nicht-flüchtige Silikonkomponente kann als optionales Aufweichmittel verwendet werden, oder zum Angleichen des Brechungsindex. Beispiele für nicht-flüchtige Silikone (das heißt Silikone mit einem Siedepunkt von mehr als 250°C bei Atmosphärendruck) sind Phenyltrimethicon, Dimethicon, Phenylpropyltrimethicon (SF1555 von General Electric, Waterford, New York, USA), Cetyldimethicon und Dimethiconol sowie zwei oder mehrere der vorhergehenden.
Für den in der internen Phase (auch als "Wirkstoffphase" bezeichnet) verwendeten Antitranspirantwirkstoff können verschiedene Antitranspirantwirkmaterialien erfindungsgemäß verwendet werden, vorausgesetzt, dass sie in einer geeigneten Konzentration in der Wirkstoffphase löslich sind. Hierzu gehören konventionelle Aluminium- und Aluminium/Zirkoniumsalze, sowie Aluminium/Zirkoniumsalze, die mit einer neutralen Ami nosäure wie Glycin komplexiert sind, wie in der Technik bekannt ist. Siehe jede der Europäischen Patentanmeldungen EP-A1-512 770 und WO-A-92/19221, auf deren Inhalt hier hinsichtlich der Offenbarung von Antitranspirantwirkmaterialien vollständig Bezug genommen wird. Die hier offenbarten Antitranspirantwirkmaterialien einschließlich der sauren Antitranspirantmaterialien können in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebracht werden, wenn sie in der Wirkstoffphase löslich sind. Zu geeigneten Materialien gehören (ohne darauf begrenzt zu sein) Aluminiumchloride (verschiedene Typen einschließlich beispielsweise wasserfreier Form, hydratisierter Form, usw.), Zirkonylhydroxychloride, Zirkonyloxychloride, basische Aluminiumchloride, basische Aluminiumchloride in Kombination mit Zirkonyloxychloriden und -hydroxychloriden sowie organische Komplexe von jedem der basischen Aluminiumchloride mit oder ohne Zirkonyloxychloriden und -hydroxychloriden und Mischungen von beliebigen der vorhergehenden. Hierzu gehören beispielsweise (und nicht auf diese beschränkt) Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumchlorid, Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrol-Propylenglykol-Komplex, Zirkonylhydroxychlorid, Aluminium-Zirkonium-Glycin-Komplex (beispielsweise Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrex-Gly, Aluminium-Zirkonium-Pentachlorhydrex-Gly, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly und Aluminium-Zirkonium-Octochlorhydrex-Gly), Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrex PG, Aluminiumchlorhydrex PEG, Aluminiumdichlorhydrex PG, Aluminiumdichlorhydrex PEG, Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrex-Gly-Propylenglykol-Komplex, Aluminium-Zirkonium-Trichlorhydrex-Gly-Dipropylenglykol-Komplex, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly-Propylenglykol-Komplex, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly-Dipropylenglykol-Komplex sowie Mischungen von irgendwelchen der vorhergehenden. Die aluminiumhaltigen Materialien können üblicherweise als Antitranspirant-Aluminiumwirksalze bezeichnet werden. Die vorher gehenden Metall-Antitranspirant-Wirkmaterialien sind allgemein Antitranspirant-Metallwirksalze. Gemäß den Ausführungsformen, die erfindungsgemäße Antitranspirantzusammensetzungen sind, müssen diese Zusammensetzungen keine aluminiumhaltigen Metallsalze enthalten und können andere Antitranspirant-Wirkmaterialien einschließlich anderer Antitranspirant-Metallwirksalze enthalten. Antitranspirant-Wirkbestandteile der Kategorie I, die allgemein in der Monographie der Food and Drug Administration über Antitranspirantarzneimittel für den freiverkäuflichen Verkauf zum Gebrauch am Menschen aufgeführt sind, können verwendet werden. Jeder neue Wirkstoff, der in der Monographie nicht aufgeführt ist, wie Zinn- oder Titansalze, die allein oder in Kombination mit Aluminiumverbindungen verwendet werden (beispielsweise Aluminium-Zinn(II)-Chlorhydrate), Aluminiumnitrathydrat und ihre Kombination mit Zirkonylhydroxychloriden und -nitraten, kann auch als Antitranspirantwirkbestandteil in erfindungsgemäße Antitranspirantzusammensetzungen eingebracht werden. Bevorzugte Antitranspirantwirkstoffe, die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebracht werden können, umfassen die Aluminiumsalze mit erhöhter Wirksamkeit und die Aluminium/Zirkoniumsalz-Glycin-Materialien mit erhöhter Wirksamkeit, die infolge von verbesserter Molekularverteilung verbesserte Wirksamkeit aufweisen, wie in der Technik bekannt und beispielsweise in der WO-A-92/19221 erörtert ist, auf deren Inhalt hier vollständig Bezug genommen wird. Zu speziellen Wirkstoffen gehören Westchlor A2Z 4105 Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly-Propylenglykol-Komplex (von Westwood Chemical Corporation, Middletown, NY, USA); Westchlor ZR 35B Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly und Rezal 36 GP und AZP 902 Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly, beide von Reheis, Berkeley Heights, NJ, USA sowie Rezal AZZ 908 von Reheis. Das Me tall:Chlorid-Molverhältnis liegt für derartige Salze allgemein im Bereich von 2,1–0,9:1.
Zu speziell interessierenden Wirkstoffen, weil sie Lösungen mit niedrigem Brechungsindex bilden, gehören: Westchlor Zr 35BX3 (30–35% Wirkstoffe in Wasser) von Westwood Chemical Company, Middletown, NY, USA; Rezal 36G (46% in Wasser) von Reheis Inc., Berkeley Heights, NJ, USA; Summit AZG-368 (28–32% in Wasser) von Summit Research Labs, Huguenot, NY, USA; Reach 301 (39% in Wasser) von Reheis Inc. und Aluminiumchlorid (28% in Wasser), die von mehreren Quellen erhalten werden können. Das Metall:Chlorid-Molverhältnis liegt für derartige Salze im Allgemeinen ungefähr bei 1,4:1.
Bei einem speziellen interessierenden Salztyp wird ein Aluminium-Zirkonium-Tetrasalz mit Glycin verwendet, wobei Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Glycinsalz mit einem Metall-zu-Chlorid-Verhältnis im Bereich von 0,9–1,2:1 (insbesondere im Bereich von 0,9–1,1:1 und spezieller im Bereich von 0,9–1,0:1) und einem Glycin-Zirkonium-Molverhältnis größer als 1,3:1, speziell größer als 1,4:1 verwendet wird. Dieser Salztyp kann auf vielerlei Weise hergestellt werden, wie in der gleichzeitig anhängigen Akte IR 6558 beschrieben, die am gleichen Tag wie diese Anmeldung eingereicht wurde.
Verfahren A: Eine Aluminiumchlorhydrat-(ACH)-Lösung von ACH-Salz in Wasser mit geeigneter Konzentration wurde mit einer wässrigen Lösung von Zirkonylchlorid (ZrOCl₂) von geeigneter Konzentration und pulverisiertem Glycin gemischt. Die Mischung wurde bei Raumtemperatur gerührt, um das Salz zu erhalten.
Verfahren B: Ein geeignetes, im Handel erhältliches Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Glycinsalz wurde erhalten und mit einer ausreichenden Menge einer wässrigen Aluminiumchlorid-(AlCl₃)-Lösung und pulverisiertem Glycin gemischt. Die Mi schung wurde bei Raumtemperatur gerührt, um das Salz zu erhalten. Bei Verwendung von Verfahren B schließt ein zur Verwendung als Ausgangsmaterial geeignetes Salz verschiedene Typen von Tetrasalzen ein, wie Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly-Propylenglykol-Komplex, Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly-Dipropylenglykol-Komplex und Mischungen der vorhergehenden. Diese Salze werden im Folgenden als experimentelle Salze bezeichnet oder weisen in ihrer Bezeichnung einen Suffix "exp" auf. Bevorzugt ist, dass das experimentelle Salz in Form einer 28–50% Lösung in Wasser verwendet wird, wenn es zugefügt wird, um die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu bilden.
Verfahren C: Eine wässrige Aluminiumchlorhydrat- (ACH)-Lösung wurde mit einem aktivierten ACH-Salz von geeigneter Konzentration mit einer wässrigen Lösung von Zirkonylchlorid (ZrOCl₂) von geeigneter Konzentration und pulverisiertem Glycin gemischt. Die Mischung wurde für einen kurzen Zeitraum bei Raumtemperatur gerührt und dann sprühgetrocknet, um das Salz in Pulverform zu erhalten.
Es können auch Mischungen von Wirkstoffen verwendet werden, vorausgesetzt, dass eine geeignete Menge an Material mit niedrigem Brechungsindex verwendet wird, um ein befriedigendes Produkt zu erhalten.
In erfindungsgemäße Zusammensetzungen können Antitranspirantwirkstoffe in Mengen im Bereich von 7–25 Gew.-% (auf wasserfreier Feststoffbasis), vorzugsweise 7–20 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung eingebracht werden. Die verwendete Menge hängt von der Formulierung der Zusammensetzung ab. Bei Mengen im oberen Ende des Bereichs (insbesondere im Bereich von 9–20% oder 9–25%) kann eine gute Antitranspirantwirkung erwartet werden. Der Wirkstoff wird den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wie bereits gesagt, vorzugs weise zugefügt, indem der Wirkstoff mit Wasser und möglicherweise einer kleinen Menge Propylenglykol vorgemischt wird.
Es können auch Deodorantwirkmaterialien zugefügt werden, wie beispielsweise:

(a) Duftstoffe, wie im Bereich von 0,5–3,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung;
(b) wirksame Mengen an antimikrobiellen Mitteln, beispielsweise 0,05–5,0 Gew.-% (insbesondere 0,1–1% und spezieller 0,25–1,0 Gew.-%), bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung; zu Beispielen gehören bakteriostatische quaternäre Ammoniumverbindungen (wie Cetyltrimethylammoniumbromid und Cetylpyridiniumchlorid), 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan), N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff (Triclocarban), Silberhalogenide, Octoxyglycerin (SENSIVA^TM SC 50) und verschiedene Zinksalze (beispielsweise Zinkricinoleat). Triclosan oder Triclocarban können beispielsweise in einer Menge von etwa 0,05 Gew.-% bis etwa 0,5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung zugefügt werden; oder
(c) wirksame Mengen eines Maskierungsmittels, wie 0,1–5%.

Obwohl beschrieben worden ist, dass die Wasserkomponente der Erfindung auch eine geringe Menge einer Glykolkomponente, wie Propylenglykol, enthalten kann, ist es bevorzugt, dass kein zugefügtes Glykol verwendet wird. Die Glykolkomponente ist, falls sie enthalten ist, aus einem oder mehreren Glykolen und/oder Polyglykolen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,2-Propandiol, Diethylenglykol, Triethylenglykol, Tetraethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Methylpropandiol, 1,6-Hexandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, PEG-4 bis PEG-100, PPG-9 bis PPG-34, Pentylenglykol, Neopentylglykol, Trimethylpropandiol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 2,2,4,4-Tetramethyl-1,3-cyclobutandiol und Mischungen derselben zusammenge setzt. Speziellere Beispiele für die Glykolkomponente schließen ein oder mehrere Mitglieder der Gruppe bestehend aus Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, 2-Methyl-1,3-propanglykol, Methylpropylenglykol, Polyethylenglykol mit niedrigem Molekulargewicht (unter 600), Polypropylenglykol mit niedrigem Molekulargewicht (unter 600) und Mischungen von irgendwelchen der vorhergehenden ein. Propylenglykol ist von speziellem Interesse, weil der Antitranspirantwirkstoff in diesem Glykoltyp besser löslich ist. Tripropylenglykol hat eine niedrigere Reizwirkung, der Antitranspirantwirkstoff ist in diesem Glykol jedoch nicht so löslich. Methylpropylenglykol ist auch von Interesse. Mischungen von Glykolen können verwendet werden, um diese erwünschten Eigenschaften ausgewogen zu gestalten.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch andere optionale Bestandteile enthalten, um die ästhetischen Eigenschaften und/oder die Leistung der erfindungsgemäßen Kosmetikzusammensetzungen zu verbessern. Hierzu gehören Aufweichmittel, Verdickungsmittel, Färbungsmittel, Füllstoffe, Duftstoffe, Maskierungsmittel, usw.
Aufweichmittel sind eine bekannte Klasse von Materialien auf diesem Sektor, die eine glättende Wirkung auf die Haut haben. Dies sind Bestandteile, die dazu beitragen, das weiche, glatte und geschmeidige Aussehen der Haut aufrechtzuerhalten. Es ist auch bekannt, dass Aufweichmittel das Weißwerden der Haut reduzieren und/oder die ästhetischen Eigenschaften verbessern. Beispiele für chemische Klassen, in denen sich geeignete Aufweichmittel befinden, schließen ein:

(a) Fette und Öle, die die Glycerylester von Fettsäuren sind, oder Triglyceride, die sich normalerweise in tierischen und pflanzlichen Geweben befinden, einschließlich jener, die hydriert worden sind, um Ungesättigtheit zu reduzieren oder zu eliminieren. Auch synthetisch hergestellte Ester von Glycerin und Fettsäuren sind eingeschlossen. Isolierte und gereinigte Fettsäuren können mit Glycerin unter Bildung von Mono-, Di- und Triglyceriden verestert werden. Diese sind relativ reine Fette, die sich von den in der Natur vorkommenden Fetten und Ölen nur geringfügig unterscheiden. Die allgemeine Struktur kann durch Formel VI dargestellt werden:
Formel VI in der jedes von R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sein kann und eine Kohlenstoffkettenlänge (gesättigt oder ungesättigt) von 7 bis 30 aufweist. Spezielle Beispiele sind Erdnussöl, Sesamöl, Avocadoöl, Kokosnuss, Kakaobutter, Mandelöl, Distelöl, Maisöl, Baumwollsamenöl, Castoröl, hydriertes Castoröl, Olivenöl, Jojobaöl, Lebertran, Palmöl, Sojaöl, Weizenkeimöl, Leinöl und Sonnenblumenöl.
(b) Kohlenwasserstoffe, die eine Gruppe von Verbindungen sind, die nur Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten. Sie sind von Petrochemikalien abgeleitet. Ihre Strukturen können weit variieren und schließen aliphatische, alicyclische und aromatische Verbindungen ein. Zu speziellen Beispielen gehören Paraffin, Petrolatum, hydriertes Polyisobuten und Mineralöl.
(c) Ester, die chemisch die kovalenten Verbindungen sind, die zwischen Säuren und Alkoholen gebildet worden sind. Ester können aus fast allen Säuren (Carbonsäuren und anorganischen Säuren) und irgendeinem Alkohol gebildet werden. Ester leiten sich hier von Carbonsäuren und einem Alkohol ab. Die allgemeine Struktur ist R⁴CO-OR⁵. Die Kettenlänge von R⁴ und R⁵ kann von 7 bis 30 variieren und sie kann gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein. Zu speziellen Beispielen ge hören Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Butylstearat, Octylstearat, Hexyllaurat, Cetylstearat, Diisopropyladipat, Isodecyloleat, Diisopropylsebacat, Isostearyllactat, C_12-15-Alkylbenzoate, Myreth-3-myristat, Dioctylmalat, Neopentylglykoldiheptanoat, Dipropylenglykoldibenzoat, C_12-15-Alkohollactat, Isohexyldecanoat, Isohexylcaprat, Diethylenglykoldioctanoat, Octylisononanoat, Isodecyloctanoat, Diethylenglykoldiisononanoat, Isononylisononanoat, Isostearylisostearat, Behenylbehenat, C_12-15-Alkylfumarat, Laureth-2-benzoat, Propylenglykolisoceteth-3-acetat, Propylenglykolceteth-3-acetat, Octyldodecylmyristat, Cetylricinoleat, Myristylmyristat.
(d) gesättigte und ungesättigte Fettsäuren, die die Carbonsäuren sind, die durch Hydrolyse tierischer oder pflanzlicher Fette und Öle erhalten werden. Diese haben die allgemeine Struktur R⁶COOH, in der die R⁶-Gruppe eine Kohlenstoffkettenlänge zwischen 7 und 30 aufweist und geradkettig oder verzweigt ist. Zu speziellen Beispielen gehören Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Öl-, Linol- und Behensäure.
(e) gesättigte und ungesättigte Fettalkohole (einschließlich Guerbet-Alkoholen) mit der allgemeinen Struktur R⁷COH, in der R⁷ geradkettig oder verzweigt sein kann und eine Kohlenstofflänge von 7 bis 30 aufweist. Zu speziellen Beispielen gehören Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Isocetyl-, Stearyl-, Isostearyl-, Oleyl-, Ricinoleyl- und Erucylalkohol;
(f) Lanolin und seine Derivate, die eine komplex veresterte Mischung aus hochmolekulargewichtigen Estern von (hydroxylierten) Fettsäuren mit aliphatischen und alicyclischen Alkoholen und Sterolen sind. Allgemeine Strukturen schließen R⁸CH₂-(OCH₂CH₂)_nOH, in der R⁸ für die von Lanolin abgeleiteten Fettgruppen steht und n = 5 bis 75 ist, oder R⁹CO-(OCH₂CH₂)_nOH ein, in der R⁹CO- für die von Lanolin abgeleiteten Fettsäuren steht und n = 5 bis 100 ist. Zu speziellen Beispielen gehören Lanolin, Lanolinöl, Lanolinwachs, Lanolinalkohole, Lanolinfettsäuren, Isopropyllanolat, ethoxyliertes Lanolin und acetylierte Lanolinalkohole.
(g) alkoxylierte Alkohole, in denen der Alkoholanteil ausgewählt ist aus aliphatischen Alkoholen mit 2 bis 18 und insbesondere 4 bis 18 Kohlenstoffatomen und der Alkylenanteil ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit einer Anzahl der Alkylenoxideinheiten von 2 bis 53 und insbesondere 2 bis 15. Beispiele sind Cetylglycerylether, Isostearylglycerylether; Isostearylglycerylpentaerythritylether; Laureth-5-butylether; Oleylglycerylether; PEG-4-di(talg)ether; Polyglyceryl-3-cetylether; Polyglyceryl-4-laurylether; PPG-9-Diglycerylether; Propylenglykolmyristylether. Speziellere Beispiele sind PPG-14-Butylether, PPG-53-Butylether, Laureth-5-butylether und PEG-4-di(talg)ether.
(h) Ether ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dicaprylylether; Dicetylether; Dimethylether; Distearylether; Ethylether; Isopropylhydroxycetylether; Methylhexylether; Polyvinylmethylether;
(i) Silikone und Silane, die linearen organosubstituierten Polysiloxane, die Polymere von Silicium/Sauerstoff mit der folgenden allgemeinen Struktur sind:
(1) (R¹⁰)₃SiO(Si(R¹¹)₂O)_xSi(R¹²)₃, wobei R¹⁰, R¹¹ und R¹² gleich oder verschieden sein können und jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Phenyl und C₁- bis C₆₀-Alkyl;
(2) HO(R¹⁴)₂SiO(Si(R¹⁵)₂O)_xSi(R¹⁶)₂OH, wobei R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sein können und jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Phenyl und C₁- bis C₆₀-Alkyl; oder
(3) organosubstituierten Siliciumverbindungen mit der Formel R¹⁷Si(R¹⁸)OSiR¹⁹, die nicht polymer sind, wobei R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ gleich oder verschieden sein können und jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Phenyl und C₁- bis C₆₀-Alkyl, wobei gegebenenfalls eine oder beide der endständigen R-Gruppen auch eine Hydroxylgruppe enthalten. Zu speziellen Beispielen gehören Dimethicon, Dimethiconolbehenat, C_30-45-Alkylmethicon, Stearoxytrimethylsilan, Phenyltrimethicon und Stearyldimethicon.
(j) Adipinsäuregemische ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trimethylpentandiol/Adipinsäure-Copolymer (LEXOREZ TL8 von Inolex, Philadelphia, PA, USA); Trimethylpentandiol/Adipinsäure/Isononansäure-Copolymer (LEXOREZ TC8) und Adipinsäure/Diethylenglykol/Glycerin-Kreuzpolymer (LEXOREZ 100);
(k) Mischungen und Gemischen von zwei oder mehr der vorhergehenden.

Spezielle Beispiele für geeignete Aufweichmittel schließen Mitglieder der Gruppe bestehend aus Octyloxyglycerin (SENSIVA SC50 von Schülke Mayr, Norderstedt, Deutschland) (das als Aufweichmittel ebenso wie als antibakterielles Mittel verwendet werden kann); Polysorbat 80 (TWEEN 80 von ICI Americas, Wilmington, DE, USA); Oleth-20; ethoxylierten Alkoholen wie Steareth-2, Nonoxynol-2, PPG-4-Ceteth-1; ethoxylierten Carbonsäuren, wie PEG-4-Dilaurat, PEG-2-Oleat; Glycerylestern wie PEG-2-Castoröl, Polyglyceryl-3-Oleat, Glycerylstearat; Sorbitanderivaten wie Sorbitanoleat; PPG-3-Myristylether (wie WITCONOL APM von Goldschmidt), ein Dimethiconol (wie Dow Corning^® DC 1501 Dimethiconol), Neopentylglykoldiheptanoat, PEG-8-Laurat, Isocetylstearat, Dimethiconcopolyollaurat, Dow Corning 2501 Kosmetikwachs (Dimethiconcopolyol); Isostearylisostearat, Isostearylpalmitat, Isostearylalkohol, PPG-5-Ceteth-20, PPG- 10-Cetylether, Triethylhexanoin, Ethylhexylisostearat, Glyceryloleate und Isopropylisostearat ein.
Das Aufweichmittel oder die Aufweichmischung oder das Gemisch davon, das bzw. die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebracht wird, kann beispielhaft in Mengen von 0,5–50 Gew.-%, vorzugsweise 1–25 Gew.-% und insbesondere 3–5 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
Wasser wird, wie oben beschrieben, zur Herstellung der Lösung des Antitranspirantwirkstoffs verwendet, und eine weitere Wassermenge kann nach Bedarf zugegeben werden, um den Brechungsindex einzustellen. Die Gesamtmenge an Wasser aus allen Quellen kann beispielsweise im Bereich von 15–55%, insbesondere 40–55% liegen. Gemäß einem weiteren optionalen Aspekt der Erfindung kann das Wasser auch bis zu 5% (bezogen auf die gesamte Zusammensetzung) eines ionisierbaren Salzes in der Form M_aX_b umfassen, in der a = 1 oder 2; b = 1 oder 2; M ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Na⁺¹, Li⁺¹, K⁺¹, Mg⁺², Ca⁺², Sr⁺², Sn⁺² und Zn⁺² ist und X ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chlorid, Bromid, Iodid, Citrat, Gluconat, Lactat, Glycinat, Glutamat, Ascorbat, Aspartat, Nitrat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Formiat, Malonat, Maleat, Succinat, Carbonat, Bicarbonat, Sulfat und Hydrogensulfat ist. Ein besonders brauchbares Salz ist NaCl. Fachleute werden wissen, dass es bevorzugt ist, das Salz als Mischung oder Lösung des Salzes in einem Träger oder Lösungsmittel, insbesondere Wasser, zuzufügen, obwohl es unter bestimmten Bedingungen möglich sein kann, ein Salz direkt während der Herstellung zu einem Teil der Mischung zu geben. Es können natürlich verschiedene Konzentrationen des Salzes hergestellt werden, wie im Bereich von 1–40%, insbesondere 10–30% und spezieller 25–30%.
Die Stabilität der erfindungsgemäßen Emulsionen kann gemessen werden, indem (1) die Emulsionen visuell auf Phasentrennung bewertet werden und (2) bei Gelen, indem die Rheologie unter Verwendung der nachfolgend beschriebenen Viskositätstests weiter aufgezeichnet wird.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können andere optionale Bestandteile enthalten, um die ästhetischen Eigenschaften und/oder die Leistung der erfindungsgemäßen Kosmetikzusammensetzungen zu verbessern. Hierzu gehören Färbungsmittel, Füllstoffe, Duftstoffe, Aufweichmittel, Maskierungsmittel, wasserlösliche Aufweichmittel, Wasserstoffbindungsmodifizierungsmittel (beispielsweise Harnstoff, Guanidinhydrochlorid, Xylitol, Trihalose, Maltose und Glycerin), weitere Duftstoffe, weitere Konservierungsmittel, usw. Ein oder mehrere andere optionale derartige Bestandteile können der internen oder externen Phase oder beiden in geeigneten Mengen zugefügt werden. Duftstoffe werden beispielsweise oft auf die externe und die interne Phase partitioniert, unabhängig davon, wann oder welcher Phase (oder dem Endprodukt) der Duftstoff zugefügt wurde.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden die Brechungsindizes der externen und internen Phasen innerhalb von 0,005 voneinander angeglichen, um ein klares Produkt zu erhalten.
Die Freisetzung von Antitranspirantwirkstoffen in den Schweiß ist bei der Entwicklung einer Antitranspirantwirkung ein signifikantes Ereignis. Die Größenordnung der Antitranspirantwirkung hängt mit der Konzentration des Antitranspirantsalzes in dem Schweiß zusammen, und die Messung der Konzentration des Antitranspirantsalzes kann somit eine Abschätzung der Antitranspirantwirksamkeit liefern. Es können viele verschiedene Verfahren zur Bewertung der Antitranspirantsalzkonzentration verwendet werden, die im Bereich von Atomabsorption, ICP und HPLC bis zu Lösungskonduktanz wässriger Filme liegen. Letzteres Verfahren ist besonders gut zur Messung der Freisetzung kleiner Mengen an Antitranspirantsalzen geeignet. Die im Folgenden beschriebenen Verfahren verwenden Lösungskonduktanz, um die Freisetzung von Antitranspirantsalz nach kurzen Einwirkungen von entionisiertem Wasser abzuschätzen.
Die Konduktanz der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist, wie bereits erwähnt, in Bezug auf einen Wert von mindestens 250 μS/cm/ml definiert, wenn die Zusammensetzung mit mindestens 7% eines Antitranspirantwirkstoffs (wie der oben aufgeführten Antitranspirantwirkstoffe) beladen ist und wenn die Konduktanz durch den Test der festen Geometrie gemessen wird. Es sollte zur Verdeutlichung erklärt werden, dass es viele verschiedene Tests und Testbedingungen gibt, die zur Bewertung verwendet werden können:

(1) "Konduktanz" ist definiert als absolutes Maß für den Stromfluss durch eine Lösung mit den Dimensionen Mikrosiemens/cm, wobei der wert von der Sondengeometrie unabhängig ist. Dieser Wert wird durch das Volumen (in ml) des verwendeten Wassers geteilt, um die Konduktanzahl in den Einheiten Mikrosiemens/cm/ml zu ergeben. Dieser Test wird als reproduzierbarere Messung angesehen, da er sich auf einen Satz festgelegter Dimensionen und Einheiten bezieht.
(2) Alternativ ist die "Leitfähigkeit" ein Maß für den Stromfluss durch eine Lösung ohne Bezugnahme auf die Sondengeometrie und wird in Mikrosiemens gemessen. Dieser Test ist zum raschen Screening von Lösungen zweckmäßig.

Standardtest für Dünnfilm-Leitfähigkeit
Ein Test auf Leitfähigkeit wird hier als "Standard"-Test bezeichnet. Ein nicht-leitfähiger Kunststoffblock (der beispielsweise aus PLEXIGLAS^®-Material hergestellt ist) zur Bil dung einer oval geformten Mulde 12,2 cm × 2,5 cm mit einer Tiefe von 100 μm. Diese Tiefe entspricht der mittleren Dicke eines Antitranspirantprodukts, das während echter Verwendungsbedingungen auf den Unterarmbereich eines Menschen aufgebracht wird (ungefähr 50–100 μm). Ein Aliquot der Testprobe wird in der Mulde des Blocks in ausreichendem Maße angeordnet, um die Mulde bis zum Rand zu füllen. Überschüssige Probe wird abgekratzt, indem ein Instrument mit flacher Kante über die Oberfläche des Blocks geführt wird. Der Probenblock mit dem Produktfilm wird dann entweder (a) zwei Stunden lang bei Raumtemperatur ins Gleichgewicht kommen gelassen oder (b) in einem synthetischen Unterarmbereich angeordnet, um in vivo-Bedingungen zu simulieren. Wenn Verfahren (b) verwendet wird, wird die Lufttemperatur innerhalb des synthetischen Unterarmbereichs auf 33 bis 35°C und einer relativen Feuchtigkeit von 85–95% gehalten, und die Probenblöcke werden auf einer temperaturgesteuerten Oberfläche angeordnet, die auf Körpertemperatur (37°C) gehalten wird. Diese Bedingungen nähern sich dem Temperaturgradienten eng an, der sich normalerweise im Unterarmbereich findet. Die Proben werden in entweder den (a) oder den (b) Umgebungen zwei Stunden lang ins Gleichgewicht kommen gelassen, bevor die Antitranspirantsalzfreisetzung durch Lösungsleitfähigkeit gemessen wird. Nach 2 Stunden werden die Probeblöcke aus der kontrollierten Umgebung entfernt und zur Leitfähigkeitsmessung auf einer Bühne angeordnet. Ein Aliquot von 250 μl Wasser mit einem Widerstand von mindestens 17 Megaohm wird auf der Oberfläche des Probenfilms angeordnet, und die Konduktanz des Wassers wird als Funktion der Zeit mit einem Skicon-200 Hautoberflächenhygrometer (I. B. S. Co., Ltd., Shizuoka-ken, 430, Japan) mit einer Elsnau(MT-8C Sonden)-Elektrode (Todd Maibach & Associates, San Francisco, CA, USA) gemessen. Die Elektrode wird so angeordnet, dass sie den Boden der Testprobe in der Mulde berührt. Die Leitfähigkeit wird bei 3,5 MHz in μS gemessen. Die Daten wurden in Intervallen von 0,1 Sekunden ungefähr 100 Sekunden lang erfasst. Die Lösungsleitfähigkeit nach 10 Sekunden Einwirkung auf das Wasser wird verwendet, um die Freisetzung von Wirksalz für verschiedene Formulierungen zu vergleichen. Es wird angenommen, dass dieses Verfahren besonders brauchbar ist, um die Freisetzung von Antitranspirantsalzen in Abwesenheit anderer Salze zu bewerten. Das Standardverfahren ist als rasches Screening-Werkzeug für Wirksalzfreisetzungsuntersuchungen brauchbar. Eine Lösungsleitfähigkeit von ungefähr 400 oder mehr μS 10 Sekunden nach der Aufbringung des Wassertropfens auf die Oberfläche der Testprobe kann als Beweis für signifikante Freisetzung des Antitranspirant-Wirksalzes von der Filmoberfläche angesehen werden und korreliert mit verbesserter Antitranspirantwirksamkeit.
Test mit fester Geometrie auf Konduktanz eines dünnen Films
Eine der Grenzen des Standardtests liegt darin, dass die Fläche des Wassertröpfchens nicht kontrolliert ist und daher die scheinbare Konduktanz (die als Leitfähigkeit gemessen wird, weil das Wasservolumen nicht kontrolliert ist) von der Ausbreitung des Tröpfchens abhängt. Dies führt zu einer Unterbewertung der tatsächlichen Konduktanz der Lösung (und daher der Freisetzung des Antitranspirantsalzes) von Wassertropfen, die sich signifikant ausbreiten. Um die absolute Konzentration der Antitranspirantsalze zu messen, muss das Ausbreiten des Wassertropfens gestoppt werden. Dies kann bewirkt werden, indem eine Mulde mit bekannten Dimensionen auf der Oberfläche des Produktfilms angeordnet wird, um eine Fläche mit konstanter Größe zu erzeugen, die dem Wassertropfen ausgesetzt wird. Es wird ein berechenbarerer Test gebraucht, wie der Test mit fester Geometrie.
Der Test mit fester Geometrie verwendet die gleichen grundlegenden Techniken wie der Standardtest hinsichtlich der Vorbereitung der Testmulde, Zugabe der Testprobe und Gleichgewichtseinstellung der Probe auf eine gewählte Temperatur. Statt das Wasser frei auf der Oberfläche des Testfilms fließen zu lassen, wird jedoch eine zweite Struktur aus nicht-leitfähigem Kunststoff, in den Löcher mit festem Durchmesser vorgebohrt worden sind, über den Muldenblock geklemmt. Die zweite Struktur mit Löchern ist auch aus einem nicht-leitfähigen Material (wie PLEXIGLAS-Material) gefertigt, an beiden Enden offen und hat einen Innendurchmesser von 1,905 cm. Der Boden von jedem vorgebohrten Loch wird mit einem kleinen O-Ring versehen, um Herauslecken von Wasser zu verhindern. Dann wird ein Aliquot von 400 μl Wasser (statt der in dem Standardtest verwendeten Aliquote von 250 μl) mit einem Widerstand von 17 Megaohm in dem Loch angeordnet, um die Testprobe zu bedecken. Dies führt normalerweise zu einer Flüssigkeitshöhe des Wassers von etwa 1,4 mm Die Elsnau-Sonde wird durch das gebohrte Loch so positioniert, dass der Boden der Sonde in einem rechten Winkel auf dem Boden der Mulde ruht. Die Daten können mit dem zur Berechnung beschriebenen Verfahren wegen der festgelegten Form als Konduktanz in μS/cm/ml erhalten werden.
Fachleute werden erkennen, dass viele andere Formen, Größen und Orientierungen der Elektroden verwendet werden können. In einer anderen Variante des Tests mit fester Geometrie können dünne Golddrähte (99% Reinheit, Satz von 2, jeweils etwa 1 mm Durchmesser) parallel mit der Oberfläche des Wassers (und mit dem Wasser bedeckt) aufgebaut und die Konduktanz gemessen werden.
Die in beiden Testtypen verwendete Elektrode muss kalibriert werden, so dass eine Leitfähigkeit in μS erhalten wer den kann. Eine derartige Kalibrierung mit Salzlösungen in Wasser mit bekannter Konduktanz ist Fachleuten bekannt.
Obwohl in Abhängigkeit von der Dicke der Filme, dem verwendeten Test usw. unterschiedliche Ablesungen erhalten werden können, ist es wichtig, einen Standardtest zu etablieren, um erfindungsgemäße Leitfähigkeit zu definieren. Der Test mit fester Geometrie wird als der definierende Test festgelegt, weil er als besser reproduzierbar angesehen wird. Ein Mindestkonduktanzwert von 250 μS/cm/ml wird somit als untere Grenze angesehen. Wegen der Weise, in der der Test durchgeführt wurde, schienen interessanterweise die Mindestwerte für den Standardtest bei etwa 400 μS zu liegen. Für die hier beschriebenen Daten sollten Proben etwa 2 Stunden lang in einer Kammer bei den oben beschriebenen Bedingungen der Feuchtigkeit und erhöhten Temperatur angeordnet werden. Proben, die den erhöhten Temperaturen nicht ausgesetzt wurden, ergeben höhere Werte.
Eine durchschnittlich wirksames Gel mit einem Wassergehalt von mehr als 35% (wie Right Guard Antiperspirant Gel von Gillette) wurde mit einem verbesserten Gel verglichen, das gemäß dem folgenden Beispiel 12 hergestellt war. Das Gel mit einer durchschnittlichen Wirksamkeit hatte eine Standardleitfähigkeit von 295 ± 35 μS nach 10 Sekunden und eine Leitfähigkeit mit fester Geometrie von 121 ± 47 μS/cm/ml nach 10 Sekunden. Die erfindungsgemäß hergestellte verbesserte Formulierung hatte eine Standardleitfähigkeit von 3554 μS nach 10 Sekunden. Die verbesserte Formulierung wurde in der Wirksamkeit in einem Unterarmtest als überdurchschnittlich bewertet, während das durchschnittliche Gel in einem klinischen Test als mit durchschnittlicher Wirksamkeit eingestuft wurde.
Obwohl nicht genau bekannt ist, wie die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wirken, ist beobachtet worden, dass sie eine Kombination von zwei wichtigen Eigenschaften haben. Diese Zu sammensetzungen zeigen hervorragende Lagerstabilität und zerfallen dennoch bei Kontakt mit der Haut, um den Wirkbestandteil mit einem höheren Wirksamkeitsgrad freizusetzen, als üblicherweise erreicht wird. Die erfindungsgemäß offenbarten Deodorant- und/oder Antitranspirantzusammensetzungen bilden metastabile Emulsionen, wenn sie auf die Haut aufgebracht werden. Die Zersetzung dieser Emulsionen nach der Aufbringung kann durch das hier beschriebene Dünnfilm-Konduktanzverfahren bewertet werden.
Besonders interessante Formulierungen schließen ein:
Formulierung A

0,5–2,5% Dimethiconcopolyol (beispielsweise Dow Corning 2-5185C (48%))
55–65% Elastomer in Cyclomethicon (beispielsweise DC 9040 von Dow Corning)
1–10% PPG-3-Myristylether
10–25% Antitranspirantwirkstoff (beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3 oder Summit AZG-368)
10–25% Wasser
0,5–1,5% Duftstoff.

Formulierung B

1,0–3,0% Dimethiconcopolyol (beispielsweise Dow Corning 2-5185C (48%))
40–60% Elastomer in Cyclomethicon (beispielsweise DC 9040 von Dow Corning)
1–5% Cyclomethicon (zusätzlich zu dem, das sich in dem Elastomer befand)
4–12% PPG-3-Myristylether
15–30% Antitranspirantwirkstoff (beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3 oder Summit AZG-368)
15–35% Wasser
0,5–1,5% Duftstoff.

Formulierung C

1,0–3,0% Dimethiconcopolyol (beispielsweise Dow Corning 2-5185C (48%))
1–10% hydriertes Polyisobuten (beispielsweise Fancol^TM Polyiso 250)
40–55% Elastomer in Cyclomethicon (beispielsweise DC 9040 von Dow Corning)
3–8% PPG-3-Myristylether
15–20% Antitranspirantwirkstoff (beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3 oder Summit AZG-368)
20–30% Wasser
1,0–3,0% Duftstoff.

Formulierung D

1,0–3,0% Dimethiconcopolyol (beispielsweise Dow Corning 2-5185C (48%))
40–60% Elastomer in Cyclomethicon (beispielsweise DC 9040 von Dow Corning)
3–8% PPG-3-Myristylether
15–30% Antitranspirantwirkstoff (beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3 oder Summit AZG-368)
15–30% Wasser
0,5–1,5% Duftstoff
1–10% Diethylhexylnaphthalat.

Formulierung E

0,5–2,5% Dimethiconcopolyol (beispielsweise Dow Corning 2-5185C (48%))
60–70% Elastomer in Cyclomethicon (beispielsweise DC 9040 von Dow Corning)
7–10% Antitranspirantwirkstoff (beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3 oder Summit AZG-368)
25–35% Wasser
1–10% Methylpropylendiol (MPDiol)
0,5–1,5% Duftstoff.

Formulierung F

1,0–3,0% Dimethiconcopolyol (beispielsweise Dow Corning 2-5185C (48%))
6–10% hydriertes Polyisobuten (beispielsweise Fancol^TM Polyiso 250)
35–45% Elastomer in Cyclomethicon (beispielsweise DC 9040 von Dow Corning)
6–10% PPG-3-Myristylether
40–50% Antitranspirantwirkstoff als 43% Wirkstoff in Wasser (der Wirkstoff ist beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3 oder Summit AZG-368)
kein zusätzliches Wasser
0,5–1,0% Duftstoff.

Formulierung G

0,1–0,6% Dimethiconcopolyol (beispielsweise Dow Corning 2-5185C (48%))
4–7% hydriertes Polyisobuten (beispielsweise Fancol^TM Polyiso 250)
40–50% Elastomer in Cyclomethicon (beispielsweise DC 9040 von Dow Corning)
4–7% PPG-3-Myristylether
40–50% Antitranspirantwirkstoff als 43% Wirkstoff in Wasser (der Wirkstoff ist beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3 oder Summit AZG-368)
kein zusätzliches Wasser
0,5–1,0% Duftstoff.

Formulierung H

0,5–2,0% Dimethiconcopolyol (beispielsweise Dow Corning 2-5185C (48%))
1–7% hydriertes Polyisobuten (beispielsweise Fancol^TM Polyiso 250)
40–50% Elastomer in Cyclomethicon (beispielsweise DC 9040 von Dow Corning)
45–55% Antitranspirantwirkstoff als 43% Wirkstoff in Wasser (der Wirkstoff ist beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3 oder Summit AZG-368)
kein zusätzliches Wasser
0,5–1,5% Duftstoff.

Formulierung I

2–7% Dimethiconcopolyol (beispielsweise Dow Corning 2-5185C (48%))
0,1–1% Oleath-20
1–5% C₁₂-C₁₅-Alkylbenzoat (Finsolv TN)
15–40% Elastomer in Cyclomethicon (beispielsweise DC 9040 von Dow Corning)
15–25% Antitranspirantwirkstoff (der Aktivwirkstoff ist beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3 oder Summit AZG-368) 15–30% Wasser
0,5–1,5% Duftstoff.

Die erfindungsgemäße Kosmetikzusammensetzung kann in konventionellen Behältern mit konventionellen Techniken verpackt werden. Wenn ein Gel, eine Creme oder eine halbfeste Kosmetikzusammensetzung produziert wird, kann die Zusammensetzung in eine Spendepackung eingebracht werden (beispielsweise konventionelle Packungen für Gele mit Aufgleitapplikatoren, Gefäße, aus denen das Gel oder die Creme von Hand aufgebracht wird, oder Packungen neueren Stils mit einer Oberseite mit Poren), wie es in der Technik konventionell durchgeführt wird. Das Produkt kann danach aus der Spenderpackung abgegeben werden, wie es in der Technik konventionell ist, um das Wirkstoffmaterial beispielsweise auf die Haut aufzubringen. Bei Roll-Ons können die Zusammensetzungen in einen Behälter vom konventionellen Typ gegeben werden. Dies sorgt für gute Aufbringung des Wirkmaterials auf der Haut.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können als klare, durchscheinende oder opake Produkte formuliert werden, obwohl klare Produkte bevorzugt sind. Ein erwünschtes Merkmal der vorliegenden Erfindung ist, dass eine klare oder transparente Kosmetikzusammensetzung (beispielsweise eine klare oder transparente Deodorant- oder Antitranspirantzusammensetzung) bereitgestellt werden kann. Der Begriff klar oder transparent soll erfindungsgemäß seine übliche Definition laut Wörterbuch haben, eine erfindungsgemäße klare flüssige oder Gel-Antitranspirantzusammensetzung ermöglicht somit das leichte Be trachten dahinter befindlicher Objekte. Eine durchscheinende Zusammensetzung führt im Unterschied dazu, obwohl Licht hindurchgelangen kann, dazu, dass das Licht gestreut wird, so dass Objekte hinter der durchscheinenden Zusammensetzungen nicht klar zu sehen sind. Eine opake Zusammensetzung lässt kein Licht hindurch passieren. Innerhalb des Kontextes der vorliegenden Erfindung wird ein Gel oder Stift als transparent oder klar angesehen, wenn die maximale Durchlässigkeit von Licht bei einer beliebigen Wellenlänge im Bereich von 400 bis 800 nm durch eine 1 cm dicke Probe mindestens 35%, vorzugsweise mindestens 50% beträgt. Das Gel oder die Flüssigkeit wird als durchscheinend angesehen, wenn die maximale Durchlässigkeit dieses Lichts durch die Probe zwischen 2% und weniger als 35% liegt. Ein Gel oder eine Flüssigkeit wird als opak angesehen, wenn die maximale Durchlässigkeit des Lichts kleiner als 2% ist. Die Durchlässigkeit kann gemessen werden, indem eine Probe mit der genannten Dicke in einem Lichtstrahl eines Spektrophotometers angeordnet wird, dessen Arbeitsbereich das sichtbare Spektrum einschließt, wie ein Bausch & Lomb Spectronic 88 Spektrophotometer. Hinsichtlich dieser Definition von klar siehe die EP-Anmeldung mit der Veröffentlichungsnummer 291 334 A2. Es gibt erfindungsgemäß somit Unterschiede zwischen transparenten (klaren), durchscheinenden und opaken Zusammensetzungen.
Erfindungsgemäße Zusammensetzungen können nach den in den folgenden Beispielen beschriebenen Techniken hergestellt werden. Die externen und internen Phasen werden allgemein separat mittels Erwärmen mit Zugabe von nicht-ionischem Emulgator nach Bedarf gebildet. Die Alkoholkomponente wird der internen Phase zugesetzt. Die interne Phase wird der externen Phase sehr langsam zugesetzt. Nachdem die Zugabe abgeschlossen ist, wird die Mischung mit Geschwindigkeiten in der Größenordnung von 250 bis 1000 UpM (beispielsweise 700 UpM) gerührt, um eine homogene Mischung zu erreichen, gefolgt von Homogenisierung mit Geschwindigkeiten, die mit einer Spannungseinstellung von etwa 55–65, insbesondere 60, an einem variablen Powerstat-Autotransformer korrelieren, um die Zielviskosität zu erreichen. Zusammensetzungen mit einer Viskosität von 0–50000 mPa·s (Centipoise), insbesondere 5000–20000 mPa·s (Centipoise können für Roll-On-Produkte geeignet sein, während Zusammensetzungen mit einer Viskosität in der Größenordnung von 50–400000 mPa·s (Centipoise) für weiche Feststoffe oder Cremes geeigneter sind.
Es können viele verschiedene Geräte und Techniken verwendet werden, um die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zu erhalten, einschließlich Homogenisierung in einem Durchgang auf der Kolloidmühle. Beispiele für solche Geräte schließen den Sonic Production Sonolator 200-30 und die Sonic Tri-Homo Kolloidmühle ein, die beide von Sonic Corporation, Stratford, CT, USA, erhalten werden können.
Es wird angenommen, dass die Eigenschaften der Zusammensetzung um so besser sind, je homogener die Zusammensetzung ist.
Wenn Zusammensetzungen als spezielle Komponenten oder Materialien einschließend oder umfassend beschrieben werden oder wenn Verfahren als spezielle Stufen einschließend oder umfassend beschrieben werden, ist es in der vorliegenden Erfindung von den Erfindern so vorgesehen, dass die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch im Wesentlichen aus den genannten Komponenten oder Materialien bestehen oder aus diesen bestehen und auch im Wesentlichen aus den genannten Stufen bestehen oder aus ihnen bestehen. In der vorliegenden Offenbarung kann demnach jegliche beschriebene erfindungsgemäße Zusammensetzung im Wesentlichen aus den genannten Komponenten oder Materialien bestehen oder aus diesen bestehen, und jegliches beschriebene erfindungsgemäße Verfahren kann im Wesentlichen aus den genannten Stufen bestehen oder aus diesen bestehen.
Beispiele
Die folgenden Beispiele werden als Veranschaulichung der Erfindung gegeben und sollen nicht als Einschränkungen derselben angesehen werden. In den Beispielen und an anderer Stelle in der Beschreibung der Erfindung haben chemische Symbole und Terminologie ihre üblichen und gebräuchlichen Bedeutungen. In den Beispielen sowie an anderer Stelle in dieser Anmeldung sind die Werte für n, m, usw. in Formeln, Molekulargewichten und Ethoxylierungs- oder Propoxylierungsgrad Mittelwerte. Die Temperaturen sind in °C, wenn nicht anders angegeben. Wenn Alkohol verwendet wird, ist er 95%, wenn nicht anders angegeben. "Wasser" oder "D. I. Wasser" bedeutet, wenn nicht anders angegeben, entionisiertes Wasser. In der Anmeldung sind die Mengen der Komponenten in Gewichtsprozenten bezogen auf den beschriebenen Standard angegeben, wenn kein anderer Standard genannt ist, ist das Gesamtgewicht der Zusammensetzung gemeint. Verschiedene Namen der chemischen Komponenten schließen jene ein, die im CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary (Cosmetics, Toiletry and Fragrance Association, Inc., 7. Auflage, 1997) aufgeführt sind. Die Viskositäten wurden mit Brookfield-Viskosimetern gemessen, wenn nicht anders angegeben. Obwohl spezielle Mengen spezieller Elastomere beschrieben wurden, gibt es chemische Unterschiede in der Art der Elastomere, die zur Verfügung stehen. Die Verwendung anderer Elastomere kann zur Notwendigkeit führen, die verwendete Elastomermenge in einer speziellen Formulierung zu erhöhen oder abzusenken, insbesondere wenn ein klares Produkt erwünscht ist.
Beispiel 1: Allgemeines Verfahren
Die externen und internen Phasen wurden allgemein separat entweder bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen wie im Folgenden beschrieben gebildet. Die interne Phase wurde der externen Phase sehr langsam unter Rühren zugegeben, um eine Emulsion zu bilden. Nachdem die Zugabe abgeschlossen worden war, wurde die Mischung mit höherer Geschwindigkeit gerührt, um eine homogene Mischung zu erreichen. Die Viskosität der Endformulierung wurde dann erreicht, indem die Emulsion unter Chargen- oder kontinuierlichen Verfahrensbedingungen wie im Folgenden beschrieben homogenisiert wurde. Der Duftstoff kann zu beliebiger Zeit während des Verfahrens vor der letzten Homogenisierung zugefügt werden.
Herstellung der externen Phase:
Die in der externen Phase zu verwendenden Bestandteile (einschließlich des Elastomers) wurden bei Raumtemperatur abgewogen und in einem geeigneten Gefäß kombiniert, wie einem 2 Liter Becherglas. Die Mischung wurde mit etwa 500 UpM 15 bis 20 Minuten lang mit einem Überkopfmischer, wie einem Lightnin Mixer Modell L1003, gerührt. Wenn der externen Phase (auch als "kontinuierliche Phase" bezeichnet) ein wachsartiges oder festes Aufweichmittel zugegeben werden soll, kann die Mischung unter Rühren erwärmt werden, um das Auflösen zu erleichtern, danach vor der Kombination mit der internen Phase wie im Folgenden beschrieben auf Raumtemperatur abgekühlt werden. Die Elastomerkomponente wird als Suspension des Elastomers in Cyclomethicon erhalten (beispielsweise in einer Konzentration von 6% Wirkstoff in D5-Cyclomethicon). Die Elastomerkomponente wird der externen Phase unter Rühren mit hoher Geschwindigkeit zugegeben (500 bis 700 UpM für eine 0,5 kg Charge), bis für das Auge keine Elastomerteilchen mehr sichtbar waren.
Herstellung der internen Phase:
Die interne dispergierte Phase wurde wie im Folgenden beschrieben hergestellt. Die Bestandteile wurden für eine ausreichende Zeitdauer gemischt, um Homogenität zu erreichen. Der verwendete Antitranspirantwirkstoff (beispielsweise Westchlor Zr 35 BX3) (beispielsweise 43% Aluminium-Zirkonium-Glycinat in Wasser) wurde in ein großes Becherglas eingewogen, das mit einem Überkopfrührer ausgestattet war. Dann wurden unter Rühren andere Bestandteile der internen Phase zugegeben.
Der Duftstoff (falls welcher verwendet wurde) wurde als letztes zugegeben und kann normalerweise der externen Phase zugegeben werden (obwohl er entweder der externen Phase oder der internen Phase zugegeben werden kann, wenn in der Formulierung Alkohol verwendet wird), oder der Endformulierung vor der Homogenisierung. Bei vielen der hier beschriebenen Beispiele kann der Duftstoff der externen Phase zugegeben werden.
Wenn ein optionaler nicht-ionischer Emulgator wie Oleath-20 verwendet wurde, wurden der Emulgator und Propylenglykol in einem separaten Becherglas kombiniert und unter Rühren auf 40°C erwärmt, bis sich der nicht-ionische Emulgator vollständig löste. Die Heizung wurde abgeschaltet und die restlichen in der internen Phase zu verwendenden Bestandteile einschließlich des Antitranspirantwirkstoffs wurden abgewogen und der Mischung aus Propylenglykol und nicht-ionischem Emulgator zugefügt.
Wenn Wasser oder eine Salzlösung verwendet wurden, wurde die interne Phase wie folgt hergestellt. Die Lösung, die Antitranspirantwirksalz wie vom Anbieter erhalten enthielt, wurde in ein großes Becherglas eingewogen, das mit einem Magnetrührer ausgestattet war. Weitere Bestandteile wie Propylenglykol, Ethanol und Wasser wurden unter Rühren zugegeben. Wenn eine Salzwasserlösung verwendet wurde (wie für NaCl usw.) wurde die Salzwasserlösung hergestellt, indem das kristalline Salz in Wasser in einem separaten Becher gelöst und gerührt wurde, bis es gelöst war. Die Salzwasserlösung wurde danach zu dem Rest der internen Phase gegeben und die Mischung gerührt, bis sie homogen war.
Herstellung der Emulsion:
Die wie oben beschrieben hergestellte interne Phase wurde danach im Verlauf von 15 bis 30 Minuten zu der externen Phase gegeben, während mit einer Geschwindigkeit von 500 bis 700 UpM gerührt wurde. Nachdem die Zugabe abgeschlossen war, wurde die Mischung mit 500 bis 700 UpM 20 Minuten lang mit einem Lightnin Mixer Modell L1003 gerührt. Die Mischung wurde danach 2 bis 4 Minuten (insbesondere 3 Minuten) lang mit einem Homogenisator von Greerco Corp., Hudson, NH, USA) bei einer Ablesung von etwa 60 an einem variablen Powerstat Autotransformer von Superior Electric Co., Bristol, CT, USA, homogenisiert.
Weitere Verarbeitung:
Das Produkt wird dann weiter durch Homogenisierung verarbeitet, um die gewünschte Endviskosität zu erreichen. Dies kann mit einem Gilford-Wood Modell 1-L (Greerco Corp., Hudson, NH, USA) erfolgen. Die Homogenisatorgeschwindigkeit wird mit einem variablen Powerstat Autotransformer Typ 3PN116B (Superior Electronic. Co., Bristol, CT, USA) gesteuert. Die Spannungseinstellung und Verarbeitungszeit werden typischerweise so eingestellt, dass sich eine gewünschte Viskosität der Endformulierung ergibt.
Ein weiteres Homogenisierungsverfahren des Endprodukts besteht darin, die Emulsion durch eine Kolloidmühle wie eine Sonic Tri-Homo Kolloidmühle oder einen Prozess-Sonolator wie So nic Production Sonolator 200-30 zu geben, die beide von Sonic Corporation, Stratford, CT, USA, erhältlich sind. Die Verfahrensbedingungen werden so gewählt, dass sich die gewünschte Viskosität des Endprodukts ergibt.
Beispiel 2: Bewertung der Viskosität
Brookfield-Viskosität
Die Viskosität kann mit einem Brookfield-Instrument (Modell DV11+) mit einer E-Spindel mit 2,5 Umdrehungen pro Minute (UpM) und einer Einstellung von S 95 gemessen werden. Die Einheiten sind in Centipoise ("cps").
Carri-Med-Viskosität
Eine zweite Weise zur Bewertung der Rheologie ist durch Verwendung eines Carri-Med-Geräts, um die komplexe Viskosität zu erhalten. Die rheologischen Parameter können mit einem Carri-Med CSL 100 Instrument mit parallelen Platten gemessen werden. Zuerst wurde der Nullspalt an dem Instrument eingestellt. Eine Probe von ungefähr 5 Gramm wurde auf der Bühne des Instruments angeordnet. Zur Gleichgewichtseinstellung der Probe wurde 15 Minuten lang Kompression verwendet. Der Überschuss der Probe wurde um die Plattengeometrie herum abgekratzt. Die rheologischen Parameter G, G'', tan(delta) und komplexe Viskosität (η*) können durch Drehmomentabtastexperimente gemessen werden. Es kann eine Acrylplatte mit 6 cm Durchmesser verwendet werden. Zwischen den beiden Platten (Acrylplatten mit 6 cm Durchmesser) wird ein Spalt (1000 μm) verwendet. Die Temperatur wird auf 23°C gehalten. Die Oszillationsbelastung kann von 2,358 Pa bis 50,74 Pa variiert werden, wobei die Oszillationsfrequenz konstant auf 1 Hertz gehalten wird. Die Einheiten sind in Pascalsekunden ("Pa·s"). Tabelle A

B.: = Beispiel
a: = Siehe Erklärung der verwendeten Wirkstoffe.
b: = Es sei darauf hingewiesen, dass der Antitranspirantwirkstoff in den Beispielen mitunter als Lösung (die eine Wasserkomponente einschließt) unter "Wirkstoffbezeichnung" mit wenig oder ohne Wasser aufgeführt ist und mitunter der Wirkstoff und Wasser separat aufgeführt sind.

Zusammensetzungen der Beispiele 3 bis 13
Das in Beispiel 1 beschriebene Verfahren wurde verwendet, um die in Tabelle A aufgeführten Zusammensetzungen herzustellen, wobei die Typen und Mengen der Bestandteile in der Tabelle aufgeführt sind. Die Mengen sind in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
In Bezug auf die verwendeten Wirkbestandteile wurde für die Beispiele 3, 4, 6 und 13 Westchlor Zr 35BX3 (77% feste Wirkstoffe auf wasserfreier Basis) in Wasser gelöst verwendet. Westchlor Zr BX3 (33,55% Wirkstoffe auf wasserfreier Basis in Wasser) wurde für Beispiel 7 verwendet. Ein Wirkstoff, wie durch das Verfahren von Beispiel 14 hergestellt (41,28% Feststoffe auf wasserfreier Basis, gelöst in Wasser), wurde für Beispiele 5 und 8 verwendet. Ein Wirkstoff, wie durch das Verfahren von Beispiel 14 hergestellt (31,16% Feststoffe auf wasserfreier Basis, gelöst in Wasser), wurde für Beispiel 11 verwendet. Summit AZG 368 (32% Wirkstoffe auf wasserfreier Basis in Wasser) wurde für Beispiel 9 verwendet. Ein Wirkstoff, wie durch das Verfahren von Beispiel 14 hergestellt (33% Feststoffe auf wasserfreier Basis, gelöst in Wasser), wurde für Beispiele 10 und 12 verwendet. Tabelle B

B.: = Beispiel

Beispiele 3 bis 13: Viskosität
Die Viskosität der Beispiele 3 bis 13 wurde nach dem Verfahren von Beispiel 2 bewertet, um Viskositätsdaten aus dem Brookfield-Verfahren und Rheologiedaten aus dem Carri-Med-Verfahren zu erhalten. Die Daten sind in Tabelle B gezeigt.
Beispiele 3 bis 13: Klarheit
Die Klarheit der Beispiele 3 bis 13 wurde durch visuelle Betrachtung bewertet. Die gemäß den Beispielen 3, 6, 7, 8, 9, 10, 11 und 12 hergestellten Zusammensetzungen ergaben klare Produkte. Die gemäß den Beispielen 4 und 5 hergestellten Zusammensetzungen ergaben Produkte, die nicht klar waren. Eine gemäß Beispiel 13 hergestellte Zusammensetzung ergab ein durchscheinendes Produkt.
Beispiele 3 bis 13: Leitfähigkeit
Das oben beschriebene Standardverfahren wurde mit einem 250 μl Wassertropfen verwendet, der auf einem 100 μm dicken Film der Testformulierung angeordnet war. Vor dem Test wurde jede Probe 2 Stunden lang bei 35°C und 85% relativer Feuchtigkeit (Simulation der Bedingungen unter dem Arm) ins Gleichgewicht kommen gelassen. Da für die aufgeführten Beispiele nicht das Verfahren mit fester Geometrie verwendet wurde, um Konduktanzdaten zu erhalten, wird der Durchmesser der Ausbreitung des Wassertropfens angegeben. Wie bereits erwähnt, ist ein Minimum von 250 μS bei dem Verfahren mit fester Geometrie der definierte untere Grenzwert. Die Ablesungen für die Leitfähigkeit mit dem Standardverfahren liegen etwas höher. Das Kontrollgelbeispiel wurde unter Verwendung des gleichen Verfahrens, wie für Beispiele 3 bis 13 beschrieben, mit 5% Dimethiconcopolyol (Dow Corning 2-5185, auf 40% verdünnt); 1% Cyclomethicon (DC 245 (D5)); 53,37% Antitranspirantwirkstoff (28% in Propylenglykol) (Westchlor 4105); 6,08% Propylenglykol; 9,12% Alkohol (SDA 40 200); 1,0% Duftstoff; 0,23% Tween 80 und 8,5% Elastomer (5,8% Wirkstoffe in D5 Cyclomethicon – das Elastomer ist in der US-A-6 060 546 beschrieben) hergestellt. Das Kontrollstiftbeispiel war Lady Speed Stick. Die Daten zeigen, dass die erfindungsgemäße Emulsion eine Leitfähigkeit hat, die so gut wie diejenige des Stifts oder besser ist.
Die Proben wurden hergestellt, indem die Brechungsindizes der beiden Phasen (innerhalb von 0,005) angeglichen wurden und die Proben visuell auf Klarheit beurteilt wurden.
Die Leitfähigkeit wurde bei ausgewählten Beispielen nach dem Standardverfahren bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle C aufgeführt. Tabelle C

B.: = Beispiel

Die Daten in Tabelle C können mit den Daten in Tabelle D verglichen werden, die die Daten für die Kontrollen sind. Kontrollstift Nr. 1 ist Lady Speed Stick^® Antitranspirans (Mennen) und Kontrollstift Nr. 2 ist Right Guard^® Antitranspirant (Gillette). Ein Gelprodukt muss normalerweise keine sehr gute Leitfähigkeit haben, während Stiftprodukte eine viel bessere Leitfähigkeit haben. Die Daten in Tabelle C zeigen, dass erfindungsgemäße Zusammensetzungen Leitfähigkeitswerte haben, die mit denjenigen von Stiftprodukten vergleichbar sind.
Tabelle D
Beispiele 14 bis 16: Experimentelle Antitranspirantsalze
Verbessertes Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorhydrex-Gly-Salz kann mit den folgenden Beispielen 13 bis 15 hergestellt werden. Das Ziel ist die Verstärkung der kleinsten Al-Spezies (Peak-5) durch Herabsetzung des Metall:Chlorid-Molverhältnisse des Tetrasalzes auf den Bereich von 1,2 bis 0,9:1 und die Stabilisierung der Zr-Polymerspezies durch Erhöhung des Glycin/Zr-Molverhältnisses auf mehr als 1,4:1.
Beispiel 14
Einer Zirkoniumverbindung (1000 g einer 31% Lösung von Zirkoniumoxychlorid (ZrOCl₂)) wurde unter Rühren Glycinpulver (159 g) zugefügt. Aluminiumchlorhydrat ("ACH") (1120 g 50% wässriger ACH-Lösung) wurde danach unter weiterem Rühren zugefügt. Die Endlösung wurde danach mit destilliertem Wasser auf eine wasserfreie Konzentration von 33,0% verdünnt, mit einem Glycin/Zirkonium-Molverhältnis von 1,45:1, Aluminium/Zirkonium-Molverhältnis von 3,56:1 und Metall/Chlorid-Verhältnis von 1,01:1.
Beispiel 15
Einer Zirkoniumverbindung (1000 g einer 31% Lösung von Zirkoniumoxychlorid (ZrOCl₂)) wurde unter Rühren Glycinpulver (159 g) zugefügt. Aluminiumchlorhydrat ("ACH") (1.204 g 50% wässriger ACH-Lösung) wurde danach unter weiterem Rühren zugefügt. Die Endlösung wurde danach mit destilliertem Wasser auf eine wasserfreie Konzentration von 30,0% verdünnt, mit einem Glycin/Zirkonium-Molverhältnis von 1,45:1, Aluminium/Zirkonium-Molverhältnis von 3,82:1 und Metall/Chlorid-Verhältnis von 0,98.
Beispiel 16
Eine Lösung von AlCl₃ (200 g 28% wässrige Lösung) wurde unter Rühren zu einer ZAG-Lösung (800 g einer 43% Lösung Westchlor Zr 35BX3) gegeben. Die Mischung wurde danach auf eine wasserfreie Konzentration von 30% verdünnt. Die Endlösung hatte ein Aluminium/Zirkonium-Molverhältnis von 4,36:1, ein Metall/Chlorid-Verhältnis von 0,94:1 und ein Glycin/Zirkonium-Verhältnis von 0,97:1.
Analysedaten für die Beispiele 14 bis 16
Größenausschlusschromatographie ("SEC") oder Gelpermeationschromatographie ("GPG") sind Verfahren, die oft verwendet werden, um Informationen über die Polymerverteilung in Antitranspirant-Salzlösungen zu erhalten. Mit geeigneten Chromatographiesäulen können mindestens fünf unterscheidbare Gruppen von Polymerspezies in einem ZAG nachgewiesen werden, die im Chromatogramm als Peaks 1, 2, 3, 4 und Peak, der als "5,6" bekannt ist, erscheinen. Peak 1 ist die größere Zr-Spezies (größer als 12–12,5 nm (120–125 Å)). Peaks 2 und 3 sind größere Aluminiumspezies. Peak 4 ist eine kleinere Aluminiumspezies (Aluminiumoligomere) und ist mit erhöhter Wirksamkeit für sowohl ACH- als auch ZAG-Salze korreliert worden. Peak 5,6 ist die kleinste Aluminiumspezies. Die relative Retentionszeit ("Kd") für jeden dieser Peaks variiert in Abhängigkeit von den experimentellen Bedingungen. Die Daten für Tabelle E wurden unter Verwendung der Verfahren, die in unserem Patent US-A-5 997 850 beschrieben sind, hinsichtlich der Beschreibung der Analysetechniken zum Erhalten von Peakanalysen erhalten. Tabelle E: Polymerverteilung der verbesserten Salze (SEC-Analyse)

a: = kommerzielles Salz von Westwood.

Claims

Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung in Form einer Emulsion, die einen Brechungsindex kleiner als 1,42 aufweist und umfasst: (a) 25 bis 70% externe Phase, die umfasst: (i) 0,1 bis 10%, bezogen auf Wirkstoffbasis, mindestens eines Elastomers, das ein Cyclomethicon (und) Dimethicon-Kreuzpolymer ist, das mit einem =Si-H enthaltenden Polysiloxan und einem α,ω-Dien der Formel CH₂=CH(CH₂)_xCH=CH₂ hergestellt worden ist, in der x 1 bis 20 ist, um durch Vernetzung und Addition von =Si-H über Doppelbindungen in dem α,ω-Dien ein Gel zu bilden, wobei das Kreuzpolymer eine Viskosität im Bereich von 50000 bis 3000000 mPa·s (Centipoise) aufweist, (ii) 0,1 bis 5% Silikoncopolyol mit einem HLB-Wert ≤ 8, (iii) 0,1 bis 68% flüchtiges Silikon ausgewählt in einer Menge, um die externe Phase zu komplettieren, (iv) 0 bis 10% Co-Tensid oder Emulgator mit einem HLB-Wert im Bereich von 1 bis 15, (v) 0 bis 5% nicht-flüchtiges Silikon und (b) 30 bis 75% interne Phase, die hergestellt worden ist aus: (i) 7 bis 25% (auf wasserfreier Wirkstoffbasis (ausschließlich des Hydratwassers)) Antiperspirantwirkstoff, (ii) 0 bis 10% Ethanol, (iii) zusätzlichem Wasser je nach Notwendigkeit, um den Brechungsindex einzustellen, (iv) 0 bis 5% antimikrobielles Mittel und (v) 0 bis 5% ionisierbares Salz, wobei (1) die Konduktanz eines Wassertropfens, der auf die Oberfläche eines dünnen Films der Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung aufgebracht ist, mindestens 250 μS/cm/ml ist, wie gemessen durch den Test der festen Geometrie bei einer Beladung von mindestens 7 Gew.-% an Antitranspirantwirkstoff, und (2) alle Mengen in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung angegeben sind.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1 mit einem Ölgehalt von 25 bis 50%.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1 mit einem Ölgehalt von 30 bis 45%.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1 mit einem Ölgehalt von 40 bis 70%.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1 mit einem Ölgehalt von 30 bis 60%.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, die 1 bis 5% des Elastomers in Cyclomethicon umfasst.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, die 0,1 bis 1,0% des Siliconcopolyols umfasst.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Silikoncopolyol ein oder mehrere Dimethiconcopolyole ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, die 0 bis 5% des Co-Tensids oder Emulgators umfasst.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Co-Tensid oder der Emulgator ein oder mehrere Mitglieder ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus (a) Sorbitanestern und ethoxylierten Sorbitanestern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PEG-20-Sorbitanisostearat, Sorbitanmonolaurat, Polysorbat-20, Polysorbat-40, Polysorbat-60 und Polysorbat-80, (b) Ethoxylaten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ceteth-20, PEG-30-Castoröl, PEG-40-hydriertes Castoröl, PEG-60-hydriertes Castoröl, Laureth-7, Isolaureth-6, Steareth-10, Steareth-20, Steareth-21, Steareth-100, Ceteareth-12, Oleth-5, Oleth-10 und Oleth-20, (c) ethoxylierten Addukten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PEG-25-Stearat, Glycerylstearat und PEG-100-Stearat, (d) PEG-Estern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PEG-8-Oleat, PEG-8-Laurat, PEG-8-Dilaurat, PEG-12-Dilaurat, PEG-80-Diisostearat und PEG-40-Stearat, (e) Propoxylaten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PPG-10-Butandiol, PPG-50-Oleylether, PPG-2-Ceteareth-9, PPG-3-Deceth-3 und PPG-5-Ceteth-20, (f) ethoxylierten modifizierten Triglyceriden ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PEG-20-Maisglyceriden und PEG-12-Palmkernglyceriden, (g) alkylphenolaromatischen Ethoxylaten ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dinonylphenolethoxylat mit 9 Molen Ethylenoxid, Octylphenolethoxylat mit 20 Molen Ethylenoxid, Octylphenolethoxylat mit 40 Molen Ethylenoxid, und (h) Blockcopolymeren, die alkoxylierte Glykole mit ethoxylierten und propoxylierten Segmenten sind und ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Poloxamer 182, Poloxamer 234 und Meroxapol 174, ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das flüchtige Silikon in einer Menge von 20 bis 58% zugesetzt ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das flüchtige Silikon in einer Menge von 20 bis 50% zugesetzt ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das flüchtige Silikon einen Siedepunkt ≤ 250°C bei 1 atm Druck aufweist und. ein oder mehrere Mitglieder der Gruppe bestehend aus (a) cyclischen Polydimethylsiloxanen der Formel III
Formel III in der n eine Zahl mit einem Wert von 3 bis 7 ist, und (b) linearen Polydimethylsiloxanen der Formel IV:
Formel IV, ist, in der t gewählt ist, um eine Viskosität von 1 bis 200 cSt zu erhalten.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das nicht-flüchtige Silikon einen Siedepunkt höher als 250°C bei 1 atm Druck aufweist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das nicht-flüchtige Silikon ein oder mehrere Mitglieder ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenyltrimethicon, Dimethicon, Phenylpropyltrimethicon, Cetyldimethicon und Dimethiconol ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der Antitranspirantwirkstoff ein oder mehrere Mitglieder ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumsalzen, Aluminium/Zirkonium-Salzen, Aluminium/Zirkonium-Salzen komplexiert mit einer neutralen Aminosäure ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der Antitranspirantwirkstoff ein oder mehrere Mitglieder ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumchloriden, Zirkonylhydroxychloriden, Zirkonyloxychlorden, basischen Aluminiumchloriden, basischen Aluminiumchloriden kombiniert mit Zirkonyloxychloriden und -hydroxychloriden, und organischen Komplexen von jedem von basischen Aluminiumchloriden mit oder ohne Zirkonyloxychloriden und -hydroxychloriden sowie Mischungen von irgendwelchen der zuvor Genannten ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der Antitranspirantwirkstoff ein oder mehrere Mitglieder ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumchlorid, Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrol-Propylenglykol-Komplex, Zirkonylhydroxychlorid, Aluminium-Zirkonium-Glycin- Komplex, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrex-PG, Aluminiumchlorhydrex-PEG, Aluminiumdichlorhydrex-PG, Aluminiumdichlorhydrex-PEG, Aluminiumzirkoniumtrichlorhydrex-gly-Propylenglykol-Komplex, Aluminiumzirkoniumtrichlorhydrex-gly-Dipropylenglykol-Komplex, Aluminiumzirkoniumtetrachlorhydrex-gly-Propylen-Komplex und Aluminiumzirkoniumtetrachlorhydrex-gly-Dipropylenglykol-Komplex ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der Antitranspirantwirkstoff der Zusammensetzung in Form einer Lösung zugesetzt worden ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der Antitranspirantwirkstoff ein Metall:Chlorid-Molverhältnis im Bereich von 0,9 bis 1,2 : 1 und ein Glycin:Zirkonium-Verhältnis größer als 1,4 : 1 aufweist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 20, bei der der Antitranspirantwirkstoff ein Metall:Chlorid-Molverhältnis im Bereich von 0,9 bis 1,1 : 1 aufweist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, die antimikrobielles Mittel umfasst.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, die ein ionisierbares Salz der Form M_aX_b umfasst, in der a = 1 oder 2 ist, b = 1 oder 2 ist, M ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Na⁺¹, Li⁺¹, K⁺¹, Mg⁺², Ca⁺², Sr⁺², Sn⁺³, und Zn⁺² ist und X ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Chlorid, Bromid, Iodid, Citrat, Gluconat, Laktat, Glycinat, Glutamat, Ascorbat, Aspartat, Nitrat, Phosphat, Hydrogenphosphat, Dihydrogenphosphat, Formiat, Malonat, Maleat, Succinat, Carbonat, Bicarbonat, Sulfat und Hydrogensulfat ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, die außerdem 0,5 bis 50% Aufweichmittel umfasst.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 24, bei der das Aufweichmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus (a) Fette und Ölen, die natürliche oder synthetische Glycerylester von Fettsäuren mit einer allgemeinen Struktur der Formel VI:
Formel VI sind, in der jedes von R¹, R² und R³ gleich oder verschieden sein kann und eine Kohlenstoffkettenlänge (gesättigt oder ungesättigt) von 7 bis 30 aufweist, (b) Kohlenwasserstoffen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Paraffinen, Petrolatum, hydriertem Polyisobuten und Mineralöl, (c) Estern der Formel R⁴CO-OR⁵, in der die Kettenlänge für R⁴ und R⁵ jeweils unabhängig aus dem Bereich von 7 bis 30 ausgewählt ist, R⁴ und R⁵ gesättigt oder ungesättigt, geradkettig oder verzweigt sein können, (d) gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit der Formel R⁶COOH, in der R⁶ eine Kohlenstoffkettenlänge von 7 bis 30 aufweist und geradkettig oder verzweigt ist, (e) gesättigten und ungesättigten Fettalkoholen mit der Formel R⁷COH, in der R eine Kohlenstoffkettenlänge von 7 bis 30 aufweist und geradkettig oder verzweigt ist. (f) Lanolin und seinen Derivaten mit der Formel R⁸CH₂-(OCH₂CH₂)_nOH, in der R⁸ die Fettgruppe darstellt, die sich von Lanolin ableitet, und n = 5 bis 75 ist, oder R⁹CO-(OCH₂CH₂)_nOH, in der R⁹CO die Fettsäuren darstellt, die sich von Lanolin ableiten, und n = 5 bis 100 ist, (g) alkoxylierten Alkoholen, in denen der Alkoholanteil aus aliphatischen Alkoholen mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen ausgewählt ist und der Alkylenanteil aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid und Propylenoxid mit einer durchschnittlichen Zahl von Alkylenoxideinheiten von 2 bis 53, (h) Ethern ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Dicaprylylether, Dicetylether, Dimethylether, Distearylether, Ethylether, Isopropylhydroxycetylether, Methylhexylether, Polyvinylmethylether, (i) Silikonen und Silanen, die Mitglieder der Gruppe bestehend aus (1) (R¹⁰)₃SiO(Si(R¹¹)₂O)_xSi(R¹²)₃, wobei R¹⁰, R¹¹ und R¹² gleich und verschieden sein können und jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Phenyl und C₁- bis C₆₀-Alkyl, (2) HO(R¹⁴)₂SiO(Si(R¹⁵)₂O)_xSi(R¹⁶)₂OH, wobei R¹⁴, R¹⁵ und R¹⁶ gleich oder verschieden sein können und jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Phenyl und C₁- bis C₆₀-Alkyl, oder (3) organosubstituierten Silikonverbindungen der Formel R¹⁷Si(R¹⁸)OSiR¹⁹, die nicht polymer sind, wobei R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ gleich oder verschieden sein können und jeweils unabhängig ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Phenyl und C₁- bis C₆₀-Alkyl, wobei gegebenenfalls eine oder beide der terminalen R-Gruppen außerdem eine Hydroxylgruppe enthält/enthalten, (i) Adipinsäuregemischen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Trimethylpentandiol/Adipinsäure-Copolymer, Trimethylpentandion/Adipinsäure/Isononansäure-Copolymer und Adipinsäure/Diethylenglykol/Glycerin-Kreuzpolymer und (j) Mischungen und Gemischen von zwei oder mehr der zuvor Genannten.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Konduktanz größer als 300 μS/cm/ml ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Konduktanz größer als 400 μS/cm/ml ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Konduktanz größer als 500 μS/cm/ml ist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Elastomer eine Viskosität im Bereich von 100000 bis 1000000 mPa·s (cSt) aufweist.
Klare Antitranspirant- und/oder Deodorantzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Elastomer eine Viskosität im Bereich von 250000 bis 450000 mPa·s (cSt) aufweist.