DE69804008T2

DE69804008T2 - Kosmetische zusammensetzungen mit dibenzylidensorbitol und funktionalisierten silikonen

Info

Publication number: DE69804008T2
Application number: DE69804008T
Authority: DE
Inventors: Joseph J Albanese; Robert J Bianchini; Steven L Fantano; Adriana Urrutia
Original assignee: Colgate Palmolive Co; Dow Corning Corp
Current assignee: Colgate Palmolive Co; Dow Silicones Corp
Priority date: 1997-11-20
Filing date: 1998-11-19
Publication date: 2002-11-28
Anticipated expiration: 2018-11-20
Also published as: CZ293236B6; AU1529399A; CR5908A; PA8463401A1; MY116296A; EP1035830A1; NO20002576L; CO4970803A1; AU743749B2; PL340581A1; HUP0100625A2; SV1998000133A; JP2001523703A; EP1035830B1; ZA9810596B; NO20002576D0; ES2174517T3; DE69804008D1; DK1035830T3; PE20000027A1

Description

Diese Erfindung betrifft Kosmetikzusammensetzungen in Form von festen Stiften, die auf der Verwendung von Dibenzylidensorbitol als Geliermittel für Stifte basieren, insbesondere Stifte auf Propylenglykolbasis, in Kombination mit funktionalisiertem Silikonfluid, wodurch eine signifikante Herabsetzung der Klebrigkeit geliefert wird. Die erfindungsgemäßen Kosmetikzusammensetzungen können zur Formulierung von Deodorant- und/oder Antitranspirantstiften verwendet werden, insbesondere jenen mit durchscheinendem bis klarem Aussehen.
Dibenzylidensorbitol (auch als Dibenzaldehydmonosorbitolacetal oder Dibenzylmonosorbitolacetal oder Dibenzylidenmonosorbitolacetäl bezeichnet) und Derivate desselben, wie jene, die an einem oder beiden der aromatischen Ringe mit einer Fluor- oder Methoxygruppe substituiert sind, und jene, bei denen der Sorbitolanteil durch andere reduzierte Zucker ersetzt worden ist, wie Xylitol oder Ribitol, wie in der an Procter & Gamble übertragenen US-A-5 609855 beschrieben ist, (hier kollektiv als Dibenzylidensorbitol oder "DBS" bezeichnet) können in verschiedenen Nahrungsmittel- und Kosmetikanwendungen verwendet werden. Für Kosmetikanwendungen sind die Interessanteren jene, die sich auf das Erhalten eines durchscheinenden oder klaren Produkts konzentrieren. Obwohl Dibenzylidensorbitol in alkalischen oder neutralen Medien stabil ist, sind solche Verbindungen in sauren Medien nicht stabil. In einer sauren Umgebung, wie in Gegenwart von sauren Antitranspirantmaterialien, und wenn sie in Gegenwart von selbst geringen Mengen an Wasser vorliegen, altert das Dibenzylidensorbitol und wird abgebaut. Die Verwendung von DBS führt mitunter auch zu Problemen bei den ästhetischen Eigenschaften von Kosmetikprodukten oder Problemen mit Struktureigenschaften. Es muss somit ein Weg gefunden werden, um DBS enthaltende Produkte herzustellen, die stabil sind und akzeptable ästhetische Eigenschaften aufweisen.
Die Verwendung von DBS erfordert die Verwendung mehrwertiger Alkohole, wie Propylenglykol, als Lösungsmittel, wenn ein klares, transparentes Produkt erwünscht ist. Der hohe Propylenglykolgehalt trägt in Kombination mit Aluminiumsalzen, die in Antitranspirantzusammensetzung als Nässeregulierungsmittel eingeschlossen sind, zu einer unerwünschten Klebrigkeit oder einem klebrigen Gefühl dieser Produkte bei, wenn sie auf den Achselbereich des Körpers aufgebracht werden. Klare DBS-Antitranspirantstifte wurden zuerst in den späten siebziger Jahren des zwanzigsten Jahrhunderts formuliert. Es gab fortlaufende technische Bemühungen zur Verringerung der negativen sensorischen Merkmale. Einige dieser Bemühungen haben sich auf alternative Lösungsmittel konzentriert, um einen Teil des Propylenglykols durch organische Ester zu ersetzen, die in der Technik als Aufweichmittel bekannt sind. Dies erzeugt ein weiteres Problem, da viele dieser Aufweichmittel entweder für Körperpflegeprodukte nicht sicher sind oder keine akzeptablen ästhetischen Eigenschaften erreichen.
Zur Formulierung von Körperpflegeprodukten ist die Einbringung von Silikonfluids in der Technik bekannt. Silikonfluids wie Cyclosiloxane (beispielsweise DOW CORNING® 244 und 245 Fluids) werden in einigen bedeutenderen kommerziellen Produkten verwendet. Silikonfluids werden aufgrund ihrer geringen Klebrigkeit, ihres hervorragenden Gleitgefühls und ihrer hervorragenden Hautgefühleigenschaften verwendet. Silikonfluids sind jedoch schwierig in Kosmetikstiftprodukte auf DBS-Basis wie Antitranspirantien einzubringen, weil sie keine guten Lösungsmittel für DBS sind und nicht leicht mit Propylenglykol und vielen organischen Estern oder Aufweichmitteln verträglich sind.
Einige der Bemühungen an jeder dieser Fronten werden wie folgt beschrieben. Einige Bemühungen haben sich beispielsweise auf die Stabilität von DBS konzentriert. GB-A-2 280 111, übereignet an Union Camp Corporation, beschreibt eine Gelstiftzusammensetzung, die einen zweiwertigen Alkohol als primäres Lösungsmittel, ein Colösungsmittel wie Polyethylenglykol mit niedrigem Molekulargewicht, Wasser und/oder Glycerin, ein Pufferungsmittel und DBS als Geliermittel umfasst.
Die US-A-4 720 381 von Schamper et al. berichtet über Stabilitätsprobleme bei diesem Ansatz und beschreibt selbst die Verwendung von Lösungsmitteln mit weniger reaktiven Hydroxygruppen oder Alkoholen mit ausgewählten Kettenlängen in einer DBS- Zusammensetzung.
Die US-A-4 816 261 von Luebbe et al. beschreibt stabile Deodorant-Gelstiftzusammensetzungen, die DBS umfassen, mit polarem Lösungsmittel und Kupplungsmittel, wie Polypropylenglykolethern von Fettalkoholen.
Die US-A-4 822 602 von Sabatelli lehrt die Verwendung von Dimethiconcopolyolen und flüchtigen Silikonen in klaren Stiften auf DBS-Basis.
Die PCT-Veröffentlichung WO 96/26709, übereignet an Gillette, beschreibt klare Antitranspirantstifte auf DBS-Basis mit Hydroxypropylcellulose, Dimethiconcopolyol und EDTA.
US-A-5 405 605 von Shin lehrt wasserfreie klare Antitranspirantstifte, die im Wesentlichen frei von niederen Monohydroxyalkoholen sind und Dibenzylidenmonosorbitol mit schwach basischen, organischen Stickstoff enthaltenden Verbindungen als Stabilisierungsmittel enthalten.
US-A-4 518 582 von Schamper et al. offenbart eine Antitranspirantstiftzusammensetzung, die Dibenzylmonosorbitolacetal in Gegenwart von sauren antitranspirantaktiven Salzen enthält, wobei die Zusammensetzung über längere Zeiträume bei erhöhten Temperaturen stabil ist. Die Zusammensetzung enthält mindestens ein reaktives Lösungsmittel (wie Wasser, Methanol, Ethanol, n-Propanol, Ethylenglykol, 1,2-Propylenglykol, 1,3-Propylenglykol, usw.), Dibenzylmonosorbitolacetal, Antitranspirationsverbindung und Gelstabilisator, wie Magnesiumsulfat, Zinkacetat und Mischungen derselben. Dieses Patent offenbart, dass das Stabilisierungsmittel die Alterung der gelierten Stiften verhindert oder verzögert, insbesondere, wenn sie erhöhten Temperaturen ausgesetzt sind.
Ein weiteres Patent, das Stabilisatoren für feste Gel-Antitranspirantstifte offenbart, die eine saure Antitranspirationsverbindung in Gegenwart von Dibenzylmonosorbitolacetal enthalten, ist die US-A-4 719 102 von Randhawa et al. Dieses Patent offenbart, dass die Stifte ein Lösungsmittel, das eine kleine, polare, organische Verbindung ist, wie cyclische Ester, Amide, Amine, Ketone, Harnstoffe, Carbamate, Sulfoxide und Sulfone und ihre offenkettigen Analoga, Colösungsmittel wie primäre oder niedermolekulargewichtige Alkohole und/oder Glykole, Dibenzylmonosorbitolacetal, Antitranspirationsverbindung und Gelstabilisator, wie N-(2-Hydroxyethyl)fett-(C&sub8;- bis C&sub2;&sub0;-)säureamide, Magnesiumsulfat, Zinkacetat, Acetamid, Monoethanolamin und Hexamethylentetramin und Mischungen derselben einschließen.
Die US-A-4 722 835 von Schamper et al. offenbart auch Antitranspirant-Gelstiftzusammensetzungen, die mit Dibenzylmonosorbitolacetal geliert sind und eine saure Antitranspirantverbindung enthalten und auch Stabilisierungsmittel für das Gel enthalten. Dieses Patent lehrt, dass die Zusammensetzungen ein Lösungsmittel, das eine kleine, polare, organische Verbindung ist, wie zuvor im Zusammenhang mit der US-A-4 719 102 erörtert wurde, Dibenzylmonosorbitolacetal, Antitranspirationsverbindung und Gelstabilisierungsmittel, wie Zinkoxid, Calciumacetat, Magnesiumoxid, Calciumcarbonat, Calciumhydroxid, Magnesiumcarbonat, Natriumcarbonat, Zinkcarbonat und Kaliumcarbonat einschließen. Dieses Patent offenbart, dass diese basischen Metallsalz-Gelstabilisatoren das Gel selbst bei hohen Temperaturen stabilisieren können.
Die US-A-5 490 979 von Kasat et al. beschreibt einen klaren DBS-Stift, der Guanidincarbonat umfasst, als Puffer, und dieser wird nach einem einzigartigen Verarbeitungsverfahren hergestellt.
Andere Patentdokumente offenbaren auch Antitranspirantstifte, die mit Dibenzylidensorbitol geliert sind und Stabilisatoren für das Gel einschließen.
Die EP-A-451 002 offenbart eine stabile, im Wesentlichen wasserfreie und im Wesentlichen von niederem einwertigen Alkohol freie, transparente, gelierte Antitranspirantzusammensetzung, die mit Dibenzylidenmonosorbitolacetal geliert ist, saure Antitranspirantien enthält und zweiwertige Alkohole als Lösungsmittel einsetzt, die 3 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, wobei das Acetal durch Anwesenheit einer stabilisierenden Menge von ausgewählter organischer Base, die eine schwach basische, stickstoffhaltige, organische Verbindung ist, gegen die Hydrolyse und die Bildung von Benzaldehyd stabilisiert wird.
EP-A-512 770 offenbart eine stabile, im Wesentlichen wasserfreie und im Wesentlichen von niederem aliphatischem einwertigem Alkohol freie Kosmetikzusammensetzung, die mit Dibenzylidenmonosorbitolacetal geliert ist, saure Antitranspirantien enthält und zweiwertige Alkohole als Lösungsmittel einsetzt, die 3 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten, wobei das Dibenzylidenmonosorbitolacetal-Geliermittel durch Anwesenheit einer stabilisierenden Menge von ausgewählter anorganischer Base gegen Hydrolyse und die Bildung von Benzaldehyd stabilisiert wird, wobei die anorganische Base Alkali- und Erdalkalimetalloxide, -hydroxide, -carbonate oder -bicarbonate und Hydroxide von dreiwertigen Metallen einschließt.
Die PCT Nr. WO 92/19221 offenbart feste Antitranspirantzusammensetzungen in Gelstiftform mit einem sauren pH-Wert, die (1) Antitranspirationswirkstoff; (2) Geliermittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus substituierten und unsubstituierten Dibenzylidenalditolen; (3) Lösungsmittel für das Geliermittel, wobei vorzugsweise Lösungsmittelmaterial ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus einwertigen und mehrwertigen Alkoholen und Mischungen derselben eingeschlossen ist und (4) Geliermittelstabilisator, wobei der Stabilisator ein basisches Metallsalz einer Säure mit einem pKa-Wert bei 25ºC von etwa 3,8 bis etwa 6,5 ist, wobei das Salz mindestens teilweise in der Zusammensetzung löslich ist und ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus C&sub4;- bis C&sub6;-Dicarboxylatsalzen, C&sub6;- bis C&sub8;-Monocarboxylatsalzen und substituierten oder unsubstituierten Benzoatsalzen und Mischungen derselben, wobei der Geliermittelstabilisator weder Amino- noch Amidofunktionalitäten enthält. Diese Patentschrift lehrt, dass der in der Zusammensetzung vorhandene Geliermittelstabilisator bei klaren oder durchscheinenden Stiften in der Zusammensetzung vollständig löslich sein sollte, um eine Lichtbrechung zu minimieren.
Die genannten Patentschriften offenbaren auch Verfahren zur Herstellung der offenbarten Antitranspirantstiftzusammensetzungen, die die Antitranspirantmaterialien und Geliermittel enthalten. Insbesondere wird auf US-A-4 719 102 und US-A-4 722 835 verwiesen. Jedes dieser Patente offenbart Verfahren zur Herstellung der Stiftzusammensetzungen, einschließlich Auflösen des Antitranspirationswirkstoffs in einer Phase und des Dibenzylmonosorbitolacetal-Geliermittels in einer anderen Phase. Die beiden Phasen werden dann kombiniert und in eine Form oder in das fertige Paket gegossen. Die anderen Komponenten werden in Abhängigkeit von der Verträglichkeit der Komponente mit den Phasen einer der beiden Phasen zugefügt. Es können gewünschtenfalls mehr Phasen verwendet werden, indem eine separate Lösung von einigen der Komponenten gebildet wird, wobei die separaten Phasen dann zu einer der beiden Hauptphasen gegeben werden, oder alle der Phasen können am Ende zusammengegossen werden, beispielsweise mit einem Multistromfüllkopf oder einem Leitungsmischer.
Die PCT Nr. WO 92/19221 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung eines Antitranspirantgelstifts einschließlich der Herstellung einer Lösung, die das Geliermittel, Lösungsmittel für das Geliermittel und Geliermittelstabilisator enthält, das Mischen von Antitranspirationswirkstoff in eine solche Lösung und das Abkühlen der Lösung unter Bildung von Gel.
Es hat Bemühungen gegeben, DBS-Zusammensetzungen zu entwickeln, um die ästhetischen und/oder mechanischen Eigenschaften zu verbessern, ohne die Stabilität zu opfern.
Die US-A-4 346 097 von Roehl offenbart eine feste, durchscheinende, gelierte Antitranspirantzusammensetzung, die DBS mit einer ölhaltigen oder ölartigen Verbindung (wie ausgewählte Siloxane, ausgewählte Ester mit aliphatischem Charakter und verzweigte Kohlenwasserstoffe) zur Verringerung der Klebrigkeit umfasst.
Die PCT Veröffentlichungsnummer 96/26709 von Vu et al. beschreibt einen klaren Gelkosmetikstift, der flüssiges Trägermaterial, in dem flüssigen Trägermaterial gelöstes Antitranspirationssalz, DBS und ein oder beide von Hydroxypropylcellulose und Chelatbildner einschließt. Die Hydroxypropylcellulose sorgt dafür, dass der Stift seine Härte beibehält.
Die US-A-4 863 721 von Beck et al. beschreibt die Verwendung von teilchenförmigen Celluloseetherpolymeren wie Hydroxyethylcellulose in Antitranspirantzusammensetzungen, die im Wesentlichen frei von polaren Lösungsmitteln sind.
Die EP-B-0 260 030, übereignet an Unilever N.V., beschreibt einen transparenten Deodorantstift, der DBS und Verdickungsmittel enthält, wie chemisch modifizierte Cellulose, Polyacrylsäure und/oder Polyacrylsäurecopolymere und Mischungen der genannten.
Andere interessierende Druckschriften schließen die US-A- 4 472 835 von Schamper et al., A. Zombeck "Novel Formulation Based on Nonaqueous Emulsions of Polyols in Silicones", (auf dem 19. IFSCC-Kongress gehaltener Vortrag, Sydney, 22. bis 25. Oktober 1996) und T. Schamper et al. "Acid Stable Dibenzylidene Sorbitol Gelled Clear Antiperspirant Systems", J. Soc. Cosmet. Chem., Band 37, Seiten 225 bis 231 (Juli/August 1986), J. M. Smith et al., J. Mater. Chem., 5(11): 1899 bis 1903 (1995).
Die Bemühungen zur Formulierung verbesserter. Kosmetikzusammensetzungen werden fortgesetzt, insbesondere von Stiften mit durchscheinendem bis klarem Aussehen und mit ästhetisch akzeptablen Eigenschaften. Die US-A-5 500 209 von Ross et al. beschreibt eine Gel- oder Stiftzusammensetzung zur Verminderung von unangenehmem Körpergeruch unter Verwendung von Polyamidgeliermittel. Von dieser Zusammensetzung wird gesagt, sie habe eine gute Stabilität und sei in der Lage, ein klares Antitranspirant- oder Deodorantprodukt mit guter struktureller Integrität zu liefern.
Die US-A-5 603 925 von Ross et al. lehrt die Verwendung von Polyamidgeliermittel in einem Antitranspirantprodukt. Die Zusammensetzung verwendet ein glykolfreies Lösungsmittelsystem, um die Klebrigkeitsprobleme zu verringern und akzeptablere Eigenschaften zu erreichen.
Die US-A-4 440 742 von Marchner offenbart ein stabiles Kosmetikstiftdeodorant ohne Verwendung von Bakteriostatika, das mehrwertigen Alkohol umfasst (wie Propylenglykol), mit Fettsäureseife zum Erstarren gebracht wurde und 0,1 bis 70% Alkalimetallbicarbonat enthält.
Die US-A-4 822 602 von Sabatelli beschreibt Kosmetikzusammensetzungen wie Deodorant- und Antitranspirantstifte, die (a) wasserlöslichen Wirkstoff; (b) Dimethiconcopolyol; (c) flüchtiges Silikonöl; (d) Propylenglykol; (e) einwertigen C&sub2;- bis C&sub4;- Alkohol; (f) Wasser; (g) Erstarrungsmittel (wie Gel bildende Mittel vom Seifentyp und DBS) und (h) Kupplungsmittel (wie C&sub6;- bis C&sub2;&sub2;-Fettalkohole und Propylenglykolether von C&sub4;- bis C&sub2;&sub2;-Fettalkoholen) umfasst.
Die US-A-4 725 430 lehrt einen klaren oder durchscheinenden Kosmetikstift, der saures Material (wie Antitranspirantsalze) und reaktives Lösungsmittel (beispielsweise verschiedene Propylenglykole) enthält, wobei DBS als Geliermittel und N-(2-Hydroxyethyl)acetamid als Stabilisierungsmittel verwendet werden.
Die US-A-5 302 382 von Kasprzak beschreibt ein Verfahren zur Herstellung stabiler emulgierter Körperpflegeprodukte, das die Stufen einschließt: (i) Bilden einer wasserfreien Silikonmischung, die Silikonöl oder Silikongummi mit zwei Silikonoxyalkylencopolymeren aufweist; (ii) Bilden eines voremulgierten Körperpflegeprodukts auf wässriger Basis und (iii) direkte Zugabe der wasserfreien Silikonmischung zu dem voremulgierten Körperpflegeprodukt ohne weitere Emulgierung.
Die US-A-5 449 519 von Wolf et al. beschreibt eine kosmetisch akzeptable Zusammensetzung mit keratolytischer Aktivität, wobei die Zusammensetzung ein Trägermolekül mit mindestens einer Hydroxyl- oder Aminogruppe einschließt.
Die US-A-5 531 986 von Shevade et al. beschreibt einen rückstandarmen, festen Antitranspirantstift, der Antitranspirationswirkstoff, flüchtige und nicht-flüchtige Silikonmaterialien, Dimethiconcopolyol und Wachse mit hohem Schmelzpunkt und mit niedrigem Schmelzpunkt enthält.
Es bleibt jedoch noch ein Bedarf nach der Entwicklung von durchscheinenden, vorzugsweise klaren Kosmetikprodukten, die eine reduzierte Klebrigkeit liefern, in einem DBS-Produkt. Es ist somit eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Kosmetikzusammensetzung zu liefern, die DBS umfasst und bei Auftragung auf die Haut eine verringerte Klebrigkeit liefert. Es ist eine weitere Aufgabe der Erfindung, Kosmetikzusammensetzungen zu liefern, die DBS enthalten und zur Herstellung von Deodorantien und/oder Antitranspirantien verwendet werden können, die durchscheinend bis klar sind. Es ist eine weitere Aufgabe der Erfindung, Kosmetikzusammensetzungen zu liefern, die die Verträglichkeit von DBS in Propylenglykolsystemen verbessern, die auch Silikonfluids enthalten. Diese und andere Aufgaben der Erfindung gehen aus der folgenden Beschreibung der Erfindung hervor.

Zusammenfassung der Erfindung

Die Erfindung umfasst eine Kosmetikzusammensetzung, die ein durchscheinender bis klarer Stift mit geringer Klebrigkeit ist. Die Kosmetikstifte werden hergestellt, indem die nachfolgend beschriebenen Komponenten unter Bildung eines Zweiphasensystems kombiniert werden. Diese Komponenten in Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, sind:
(a) 5,0 bis 50,0% Silikonfluidphase (als erste oder innere Phase), die mindestens ein hydroxyfunktionalisiertes Silikonfluid, mindestens ein Stabilisierungsmittel und gegebenenfalls mindestens ein zusätzliches Silikonmaterial umfasst;
(b) 40 bis 95% Geliermittel/Lösungsmittelphase (als zweite oder äußere Phase), die eine Mischung von Dibenzylidensorbitol und mindestens einem Lösungsmittel wie mehrwertigen Alkohol (beispielsweise Propylenglykol) umfasst, und
(c) eine effektive Menge von mindestens einem aktiven Bestandteil und
(d) gegebenenfalls ein oder mehrere Mitglieder ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Aufweichmitteln, Duftstoffen oder Farbstoffen, usw., wobei die in den Teilen (c) und (d) aufgeführten Materialien Teil von einer der in Teil (a) oder Teil (b) beschriebenen Phasen werden können.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Fig. 1 zeigt Daten aus einem Unterarmbeugetest, der mit einer Antitranspirantprobe aus Beispiel 5 durchgeführt wurde, die mit DBS und Silanol (Linie mit Kreisen) formuliert war, und einem kommerziellen Deodorantprodukt, das mit DBS, jedoch ohne Silanol, formuliert war (Linie mit Quadraten). Das Klebrigkeitsprofil zeigt, dass die Formulierung aus Beispiel 5 5 bis 10% weniger klebrig als ein kommerzieller Deodorantstift war, der kein Antitranspirant enthält. Dies ist bedeutsam, weil die Zugabe von Antitranspirantsalz verstärkte Probleme mit der Klebrigkeit erzeugt. Die Fähigkeit einer Antitranspirantformulierung, sich so gut wie ein Deodorantstift, der kein Antitranspirantsalz enthält, oder besser zu verhalten, ist eine bedeutsame Entwicklung.
Fig. 2 zeigt Daten aus einem Unterarmbeugetest, der mit einer Antitranspirantprobe aus Beispiel 5 durchgeführt wurde, die mit DBS und Silanol (Linie mit Kreisen) formuliert war, verglichen mit einem klaren, kommerziell erhältlichen Antitranspirantstift, der mit DBS, jedoch ohne Silanol, formuliert war (Linie mit Quadraten). Das Klebrigkeitsprofil zeigt, dass die Formulierung aus Beispiel 5 erheblich weniger (in der Größenordnung von 65 bis 70% weniger) klebrig als das kommerzielle Produkt war. Dieses Ergebnis zeigt die Überlegenheit der vorliegenden Erfindung.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen wurden hergestellt, indem die oben beschriebenen Komponenten in einem Zweiphasensystem kombiniert wurden, um eine Kosmetikstiftzusammensetzung herzustellen. Die erste Phase ist die Silikonfluidphase und umfasst mindestens ein hydroxyfunktionalisiertes Silikonfluid und mindestens ein Stabilisierungsmittel. Verbindungen mit der Formel I werden wie folgt beschrieben und können mit oder ohne zusätzliche Silikonfluids verwendet werden. Geeignete funktionalisierte Silikonfluids sind hydroxyfunktionale Fluids mit der allgemeinen Struktur der Formel I:

Formel I

(R¹-Si-O3/2)a-(R²&sub2;-Si-O2/2)b-((HO)R³&sub2;Si-O1/2),
in der jeder von R¹, R² und R³ gleich oder unterschiedlich sein kann und jeweils unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus geradkettigen C&sub1;- bis C&sub4;-Alkylgruppen (insbesondere Methyl); a eine Zahl im Bereich von 0 bis 10 ist, wobei spezielle Werte von "a" 0 für lineare Verbindungen und 1 bis 10 für verzweigte Verbindungen (beispielsweise 6 bis 8) sind; b eine Zahl im Bereich von 0 bis 10 000 ist, wobei spezielle Werte von "b" 4 bis 6000 sind; c eine Zahl im Bereich von 1 bis 10 ist, wobei spezielle Werte für "c" 2, wenn die Verbindung linear ist, und mindestens 3 sind, wenn sie verzweigt ist, mit der Maßgabe, dass a und b nicht gleichzeitig gleich Null sein können. Es ist zu erkennen, dass a, b und c Durchschnittswerte (einschließlich ganzer Zahlen und Brüche) sind und dass auch Mischungen von Verbindungen mit verschiedenen Werten für a, b, c, R¹, R² und R³ verwendet werden können.
Beispiele für Verbindungen der Formel I schließen ein:
(a) lineare Polydimethylsiloxandiole, bei denen a = 0, b = 4 bis 6000 (beispielsweise ein Durchschnittswert von 4, 40 oder 6000);
(b) lineare Polydimethylsiloxandiole, bei denen a = 0, b = 4 bis 1000 und c = 2;
(c) multifunktionale verzweigte Siloxane, bei denen a = 1 bis 2, b = 0 bis 1000 und c = 3 bis 4;
(d) lineare Polydimethylsiloxandiole, bei denen a = 0, b = 40 und c = 2;
(e) multifunktionale verzweigte Siloxane, bei denen a = 1, b = 16 und c = 3;
(f) multifunktionale verzweigte Siloxane, bei denen a = 1 bis 2, b = 10 bis 1000 und c = 3 bis 4;
(g) Mischungen der in den Teilen (a) bis (f) beschriebenen speziellen Verbindungen, beispielsweise Mischungen, bei denen die Durchschnittsstruktur der Mischung durch a = 0,1, b = 4 bis 6000 und c = 2 bis 7 beschrieben wird, und
(h) Zweikomponentenmischungen der speziellen Verbindungen, die in den Teilen (a) bis (f) beschrieben sind, wobei eine Komponente 0,1 bis 99,9% der Zusammensetzung und die andere Komponente der Rest auf 100% ist.
Bei jeder der oben als (a) bis (f) aufgeführten Gruppen sind spezielle Beispiele der Verbindungen, wenn jede der R-Gruppen als Methyl gewählt wird. Es können auch für jede der Gruppen (a) bis (g) zusätzliche Silikonfluids zugefügt werden, wie Dimethicon, beispielsweise in Mengen von 0,1 bis 90% funktionalisiertes Silikon und 10 bis 99,9% Silikonfluid oder -fluids.
Eine spezielle Gruppe von Verbindungen der Formel I sind lineare Silanole der Formel IA, insbesondere wenn b = 40:

Formel IA

HO-(R³)&sub2;Si-O-((R²)&sub2;Si-O)b-Si-(R³)&sub2;OH.
Einige der Verbindungen der Formel I können kommerziell erworben werden. Beschreibungen von geeigneten Verfahren zur Herstellung anderer erfindungsgemäßer Verbindungen finden sich in der Literatur, beispielsweise in der US-A-5 302 382 von Dow Corning, der US-A-3 441 537 von Stauffer Chemical Company und W. Noll, Chemistry and Technology of Silicones (Academic Press, Inc., Orlando, Florida, USA, 1968), insbesondere die Seiten 190 bis 196 und 239 bis 245.
Obwohl die oben beschriebenen hydroxyfunktionalisierten Silikone vorzugsweise so gewählt werden, dass sie eine Viskosität haben, die keine zusätzlichen Silikonmaterialien erfordert (beispielsweise mit einer Viskosität im Bereich von bis zu 60 000 Centistoke (cSt), ist es möglich, Zusammensetzungen zu verwenden, die ein Gemisch aus hydroxyfunktionalisierten Silikonen mit höheren Viskositäten sind, wie jene mit hochviskosem (> 500 000 Centistoke) Dimethiconol in Dimethicon, wobei das Dimethicon eine Viskosität im Bereich von 5 bis 350 Centistoke hat (beispielsweise DOW CORNING® 1403 Fluid).
Bei hochviskosen funktionalisierten Silikonen (beispielsweise den Silikongummis) und zur Erleichterung der Handhabung und Verarbeitung werden diese Materialien im Allgemeinen als Gemische mit einem anderen flüchtigen oder nicht-flüchtigen niedrigviskosen Silikon geliefert, wie CYCLOMETHICON, oder einem nicht-flüchtigen linearen Silikonfluid mit einer Viskosität von etwa 5 bis 350 Centistoke. Solche Dimethylsilikonpolymere mit endständigen Hydroxylgruppen haben von The Cosmetics, Toiletries and Fragrance Association, Inc., Washington, D. C. (CTFA), den INCI-Namen "DIMETHICONOL" erhalten. Gemische solcher Silikongummis mit flüchtigem niedrigviskosen cyclischen Silikon haben von der CTFA den INCI-Namen "CYCLOMETHICON (und) DIMETHICONOL" erhalten. Andere Gemische dieser Silikongummis mit nicht flüchtigem niedrigviskosem linearem Silikon haben von der CTFA den INCI-Namen "DIMETHICON (und) DIMETHICONOL" erhalten. Der Dimethiconolgehalt dieser Gemische liegt typischerweise im Bereich von etwa 12 bis 14 Gew.-%, und die Viskosität des Gemisches kann im Bereich von 500 bis etwa 20 000 Centistoke liegen, im Allgemeinen im Bereich von etwa 4000 bis 5000 Centistoke.
Andere flüchtige niedrigviskose Methylsilikonfluids sind in der US-A-5 302 382 von Kasprzak beschrieben. Beispiele für Methylsilikonfluids mit Viskositäten von weniger als etwa 100 Centistoke, gemessen bei 25ºC, vorzugsweise weniger als etwa 5 Centistoke, und es werden auch Methylsilikonfluids mit einer Viskosität im Bereich von 1 bis 350 Centistoke offenbart.
Eine Gruppe von Methylsilikonfluids ist flüchtiges, niedrigviskoses Methylsilikonfluid, das Dimethylsiloxaneinheiten und gegebenenfalls Trimethylsiloxaneinheiten enthält. Repräsentative Verbindungen sind Cyclopolysiloxane mit der Formel [(CH&sub3;)&sub2;SiO]x und lineare kurzkettige Siloxanverbindungen mit der Formel (CH&sub3;)&sub3;SiO[(CH&sub3;)&sub2;SiO]ySi(CH&sub3;)&sub3;, in der x eine Zahl mit einem Wert von drei bis zehn (insbesondere 4 bis 6) ist und y eine ganze Zahl mit einem Wert von Null bis etwa vier ist. Die Cyclopolysiloxane haben von The Cosmetics, Toiletries and Fragrance Association, Inc., Washington, D. C. (CTFA), den INCI-Namen "CYCLOME- THICON " erhalten.
Die Silikonfluidphase kann auch gegebenenfalls andere Silikonmaterialien einschließen, selbst wenn der Zweck hierfür in anderen Gründen als der Viskositätsmodifizierung liegt. Spezielle Silikonfluids werden so gewählt, dass eine stabile Silikon/Glykol-Suspension gebildet wird, wenn die beiden Phasen kombiniert und gemischt werden. Solche Materialien können beispielsweise andere Silikonfluids einschließen, wie Polydimethylsiloxane, Polydiethylsiloxane und Polymethylethylsiloxane mit einer Viskosität über 350 Centistoke und bis zu 2 500 000 Centistoke, vorzugsweise 350 bis 10 000 Centistoke. Weitere Beispiele schließen Cetyldimethiconcopolyol, Dimethiconcopolyol (wie die Produkte DOW CORNING® 2501, Q2-5220 und 5324), eine Mischung aus Cyclomethicon und Dimethiconol (wie das Produkt DOW CORNING® 1401), eine Mischung aus Dimethicon und Dimethiconol (wie das Produkt DOW CORNING® 1403), Cetyldimethicon (das Produkt DOW CORNING® 2502) und Stearyldimethicon (das Produkt DOW CORNING® 2503) ein.
Der Silikonphase wird auch ein Stabilisierungsmittel zugefügt. Dieses Stabilisierungsmittel kann aus mehreren Typen von Gruppen ausgewählt werden. Eine derartige Gruppe sind die Silikonpolyethertenside mit einem hydrophil/lipophilen Gleichgewichtswert ("HLB"-Wert), der mit dem Lösungsmittel und der Silikonphase insbesondere zur Bildung einer Stiftzusammensetzung kompatibel ist. Wenn beispielsweise Propylenglykol als Lösungsmittel verwendet wird, ist ein Polyethertensid mit einem HLB- Wert von 1 bis 10 bevorzugt (beispielsweise DOW CORNING® 3225 C Formulation Aid (HLB = 1,7), DOW CORNING® 190 Surfactant (HLB = 5)). Wenn Tri- und/oder Tetrapropylenglykol als Lösungsmittel verwendet wird, ist ein Polyethertensid mit einem HLB-Wert im Bereich von 5 bis 10 bevorzugt. Beispielsweise kann eine Kosmetikzusammensetzung hergestellt werden, in der das Stabilisierungsmittel ein Mitglied aus der Gruppe bestehend aus Silikonpolyethertensiden mit einem hydrophil/lipophilen Gleichgewicht im Bereich von 1 bis 10 ist, und das Lösungsmittel umfasst mehr als 50 Gew.-% Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol oder Tetrapropylenglykol.
Ein spezieller Siloxanpolyether hat die folgende Formel II:

Formel II

(Ra)&sub3;-SiO-[(Ra)&sub2;-SiO]x--[Si(Ra)(Rb-O-(C&sub2;H&sub4;O)p-(C&sub3;H&sub6;O)sRc)O]y--Si-(Ra)&sub3;,
wobei Ra eine Alkylgruppe mit eins bis sechs Kohlenstoffatomen ist, Rb der Rest -CmH&sub2;m- ist, Rc ein endständiger Rest ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen, einer Estergruppe, wie Acyl, oder einer Arylgruppe, wie Phenyl ist, m einen Wert von zwei bis acht hat, p und s jeweils so gewählt werden, dass das Oxyalkylensegment -(C&sub2;H&sub4;O)p-(C&sub3;H&sub6;O)s- ein Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 5 000 hat, wobei das Segment vorzugsweise fünfzig bis einhundert Molprozent Oxyethyleneinheiten -(C&sub2;H&sub4;O)p- und ein bis fünfzig Molprozent Oxypropyleneinheiten -(C&sub3;H&sub6;O)s- hat, x einen Wert von 8 bis 400 hat und y einen Wert von 2 bis 40 hat. Vorzugsweise ist Ra eine Methylgruppe. Rc ist H, m ist vorzugsweise drei oder vier, wodurch die Gruppe Rb am meisten bevorzugt die Gruppe -(CH&sub2;)&sub3;- ist, und die Werte von p und s sind so, dass ein Molekulargewicht des Oxyalkylensegments -(C&sub2;H&sub4;O)p-(C&sub3;H&sub6;O)s- zwischen etwa 1000 und 3000 geliefert wird. Am meisten bevorzugt sollten p und s jeweils einen Wert von etwa 18 bis 28 haben.
Ein zweiter Siloxanpolyether hat die Formel III:

Formel III

(Ra)&sub3;-SiO-[(Ra)&sub2;-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C&sub2;H&sub4;O)p-Rc)O]y--Si-(Ra)&sub3;,
wobei Ra eine Alkylgruppe mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen ist, Rb die Gruppe -CmH&sub2;m- ist, Rc ein endständiger Rest ist, der Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen, eine Estergruppe wie Acyl oder eine Arylgruppe wie Phenyl ist, m einen Wert von zwei bis acht hat, p einen Wert von 6 bis 16 hat, x einen Wert von 6 bis 100 hat, und y einen Wert von 1 bis 20 hat.
Es sei darauf hingewiesen, dass in den beiden oben gezeigten Formeln II und III die erfindungsgemäßen Siloxan-Oxyalkylen- Copolymere in alternativen Ausführungsformen die Form von endblockierten Polyethern annehmen können, wobei die Verbindungsgruppe Rb, die Oxyalkylensegmente und der endständige Rest Rc Positionen besetzen, die an die Enden der Siloxankette gebunden sind, statt an ein Siliciumatom in der Siloxankette gebunden zu sein. Daher können ein oder mehrere der Ra-Substituenten, die an die beiden endständigen Siliciumatome am Ende der Siloxankette gebunden sind, mit dem Segment -Rb-O-(C&sub2;H&sub4;O)p-(C&sub3;H&sub6;O)s-Rc oder mit dem Segment -Rb-O-(C&sub2;H&sub4;O)p-Rc substituiert sein. In einigen Fällen mag es wünschenswert sein, das Segment -Rb-O-(C&sub2;H&sub4;O)p-(C&sub3;H&sub6;O)s-Rc oder das Segment -Rb-O-(C&sub2;H&sub4;O)p-Rc an Positionen, die in der Siloxankette liegen, sowie an Positionen an einem oder beiden der Siloxankettenenden bereitzustellen.
Es können auch Mischungen von Silikonpolyethern verwendet werden. Solche Mischungen schließen Komponenten ein, die selbst den oben beschriebenen HLB-Kriterien entsprechen, oder die in Kombination den obenbeschriebenen HLB-Kriterien entsprechen.
In einer speziellen Ausführungsform umfasst die Silikonfluidphase mindestens einen Anteil Silikonpolyethertensid zur Stabilisierung der Kosmetikzusammensetzung, wenn sie ein Antitranspirationswirkstoffmaterial enthält. In Antitranspirantzusammensetzungen wird die Polyetherkomponente vorzugsweise in einer Menge von 1,0 bis 25,0 Gew.% verwendet. Diese Silikonpolyether können der Silikonfluidphase vor der Mischung der ersten und zweiten Phase zugesetzt werden, oder der Polyether kann der kombinierten Mischung am Ende des Verfahrens während des Abkühlcyclus zugegeben werden. Beispiele für geeignete Silikonpolyether schließen DOW CORNING® 190 Surfactant (HLB 5,6), DOW CORNING® 193 Surfactant (HLB 12 bis 12,45), DOW CORNING® 2501 Cosmetic Wax (HLB 19,0), DOW CORNING® 5200 (HLB 6,83), DOW CORNING® 5324 (HLB 5,0), DOW CORNING® 3225C Formulation Aid und DOW CORNING 5220 (HLB 71,7) ein.
Das Stabilisierungsmittel kann auch ein Modifizierungsmittel mit hohem Brechungsindex (größer als 1,4325) sein, beispielsweise ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Mineralöl, Oleylalkoholsorbitol, Glycerin, Octylsalicylat, Octylmethoxycinnamat, Phenylsiloxane mit der Formel IV

Formel IV

(R&sup5;)&sub3;Si-O-[(R&sup6;)&sub2;Si-O]p-Si(R&sup7;)&sub3;,
wobei R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; jeweils unabhängig ausgewählt sind aus Methyl und Phenyl und p eine Zahl im Bereich von 0 bis 10 ist, beispielsweise Trimethylphenylsiloxane, wie DOW CORNING® 556 Fluid und Polydiphenylsiloxane, beispielsweise Tetramethyltetraphenyltrisiloxan, wie DOW CORNING® 704 Fluid und Trimethylpentaphenyltrisiloxan, wie DOW CORNING® 705 Fluid.
Ein weiteres Stabilisierungsmittel ist ein Mitglied ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Alkylgalactomannose (beispielsweise N-Hance® AG 50 und N-Hance® AG 200 von Hercules Inc., Aqualon Division, Wilmington, Delaware, USA).
Die zweite Phase ist die Geliermittel/Lösungsmittel-Phase. Diese Phase wird hergestellt durch Kombinieren von
(a) 0,5 bis 4,0 Gew.-% DBS (bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung);
(b) 0,1 bis 1,0 Gew.-% Cogelierungsmittel oder Strukturintegritätsverbesserer ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxypropylcellulose, Alkylester-Verdickern (beispielsweise PEG-150 Pentaerythrittetrastearat mit der Bezeichnung CROTHTX® von Croda Chemicals, Parsippany, New Jersey, USA), pyrogener Kieselsäure (beispielsweise Cab-O-Sil® von Cabot, Flemington, New Jersey, Aerosil® von DeGussa, Ridgefield Park, New Jersey, USA), Wachsen wie Alkylmethylsiloxanen (beispielsweise AMS-30 (C30 bis C45-Alkylmethicon, erhältlich von Dow Corning Corporation, Midland, Michigan, USA), ausgewählten Guarmehlen, wie Hydroxy-C&sub3;- bis C&sub4;-Alkylguarmehlen mit einem Hydroxyalkylierungsgrad von 0,4 bis 1,5 molarer Substitution, wie in der ebenfalls anhängigen Akte beschrieben ist, die am gleichen Datum wie diese Anmeldung eingereicht wurde, mit dem Titel "Clear Antiperspirant Stick With Dibenzylidene Sorbitol and Guar and Process of Making Same", für die bislang noch keine Anmeldenummer erhalten wurde und die hier mit dem Aktenzeichen des bearbeiteten Anwalts, 5947, bezeichnet wird, und auf die hier Bezug genommen wird; eine besonders bevorzugte Kombination ist 0,05% bis 1% CROTHIX in Kombination mit 1,0% bis 5,0 % PPG-5 Ceteth-20 und einer geeigneten Base wie 0,1% bis 1,0% Guanidincarbonat; Hydroxypropylcellulose kann in einer Menge von 0,2 Gew.% bis 1,0 Gew.% verwendet werden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung,
(c) 0,1 bis 80 Gew.-% Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol und Tetrapropylenglykol, PPG-10-Butandiol, 1,3-Butandiol, PEG-6, PPG-425, einschließlich bis zu 50% von anderen Lösungsmitteln ausgewählt aus Propylencarbonat, Diisopropylsebacat, Methylpyrrolidon und Ethylalkohol.
Die dritte Komponente, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet wird, ist mindestens ein kosmetisch aktiver Bestandteil, der beispielsweise aus der Gruppe bestehend aus Antitranspirantsalzen, Sonnenschutzmitteln, Bakteriostatika, Duftstoffen und Insektenabwehrmitteln ausgewählt ist.
Verschiedene Antitranspirationswirkstoffe, die erfindungsgemäß verwendet werden können, schließen konventionelle Aluminium- und Aluminium/Zirconiumsalze sowie Aluminium/Zirconiumsalze ein, die mit einer neutralen Aminosäure wie Glycin komplexiert sind, wie in der Technik bekannt ist, siehe jeweils EP-A-512 770 und PCT Nr. WO 92/19221 hinsichtlich der Offenbarung von Antitranspirationswirkstoffen. Die dort offenbarten Antitranspirationswirkstoffe einschließlich der sauren Antitranspirationswirkstoffe können in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebracht werden. Geeignete Materialien schließen Aluminiumchlorhydroxid, Aluminiumchlorid, Aluminiumsesquichlorhydroxid, Zirconylhydroxychlorid und Aluminiumchlorhydrol-Propylenglykolkomplex ein (sind jedoch nicht auf diese beschränkt). Diese schließen beispielsweise (und nicht einschränkend) Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumchlorid, Aluminiumsesquichlorhydrat, Zirconylhydroxychlorid, Aluminium-Zirconium-Glycinkomplex (beispielsweise Aluminium-Zirconium-Trichlorhydrex-Gly, Aluminium- Zirconium-pentachlorhydrex-Gly, Aluminium-Zirconium-tetrachlorhydrex-Gly und Aluminium-Zirconium-oktachlorhydrex-Gly), Aluminiumchlorhydrex PG, Aluminiumchlorhydrex PEG, Aluminiumdichlorhydrex PG, Aluminiumdichlorhydrex PEG ein. Die aluminiumhaltigen Materialien können üblicherweise als antitranspirant wirkende Aluminiumsalze bezeichnet werden. Die genannten Metall-Antitranspirationswirkstoffe sind im Allgemeinen antitranspirant wirkende Metallsalze. In den Ausführungsformen, die erfindungsgemäße Antitranspirantzusammensetzungen sind, müssen diese Zusammensetzungen nicht unbedingt aluminiumhaltige Metallsalze einschließen und können andere Antitranspirationswirkstoffe einschließen, einschließlich anderer antitranspirant wirkender Metallsalze. Im Allgemeinen können aktive Antitranspirantbestandteile der Kategorie I verwendet werden, die in der Monographie der Food and Drug Administration über antitranspirante Heilmittel zur Verwendung am Menschen zum freien Ladenverkauf aufgeführt sind. Zudem können jegliche neuen Heilmittel, die in der Monographie nicht aufgeführt sind, wie Aluminiumnitrathydrat und dessen Kombinationen mit Zirconylhydroxychloriden und -nitraten, oder Aluminium-Zinn-Chlorhydrate, als Antitranspirationswirkbestandteil in erfindungsgemäße Antitranspirantzusammensetzungen eingebracht werden. Bevorzugte Antitranspirationswirkstoffe, die in die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen eingebracht werden können, schließen die Aluminiumsalze mit verbesserter Wirksamkeit und die Zirconium/Aluminiumsalz-Glycinmaterialien mit verbesserter Wirksamkeit ein, die aufgrund der verbesserten Molekularverteilung eine verstärkte Wirksamkeit aufweisen, wie in der Technik bekannt und beispielsweise in der PCT Nr. WO 92/19221 erörtert worden ist.
Die Menge an Antitranspirationswirkstoff, die in die erfindungsgemäße Stiftzusammensetzung eingebracht wird, ist vorzugsweise eine antitranspirant wirkende Menge, das heißt eine Menge, die zur Reduktion des Schweißflusses an dem Ort (beispielsweise dem Achselbereich eines Menschen) wirksam ist, auf den das Antitranspirant aufgebracht wird. Bei Deodorantprodukten wird ein Gehalt von 0,5 bis 20 Gew.-%, insbesondere 0,5 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, verwendet. Bei einem Antitranspirantprodukt kann eine Menge von 5,0 bis 25 Gew.-%, insbesondere 5 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 7 bis 15 Gew.-% und insbesondere 7 bis 12 Gew.-% verwendet werden, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Die verwendete Menge an Antitranspirantmaterial hängt von der Wirksamkeit des spezifischen Antitranspirantmaterials sowie einer Maximalmenge ab, die eine Verminderung der Klarheit des Endprodukts vermeidet.
Bei Ausführungsformen der Erfindung, die ein Antitranspirant (entweder in einem Niveau, das als "Deodorant" bezeichnet wird, oder in einem Niveau, das als "Antitranspirant" bezeichnet wird) enthalten, ist es bevorzugt, dass auch ein Stabilisierungsmittel zugegeben wird. Beispiele für geeignete Stabilisierungsmittel schließen kosmetisch akzeptable Alkalimetallsalze, Basen, Amine und andere stickstoffhaltige Verbindungen ein, insbesondere Guanidincarbonat (beschrieben in der US-A-5 490 979).
Beispiele für geeignete Sonnenschutzmittel schließen Octylmethoxycinnamat, Aminobenzoesäure, Octylsalicylat, Oxybenzol und kosmetisch akzeptable Ultraviolettlichtabsorbtionsmittel ein, die beispielsweise im CTFA Cosmetic Ingredient Handbook auf Seite 98 aufgeführt sind.
Geeignete Insektenabwehrmittel schließen N,N-Diethyl-m-toluamid ("DEET") und Citronellöl ein.
Bekannte bakteriostatische Mittel schließen bakteriostatische quartäre Ammoniumverbindungen wie 2-Amino-2-methyl-1-propanol (AMP), Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetylpyridiniumchlorid, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether (Triclosan), N-(4- Chlorphenyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff (Triclocarbon) und verschiedene Zinksalze (beispielsweise Zinkricinoleat) ein. Das bakteriostatische Mittel kann beispielsweise der Zusammensetzung in einer Menge von 0,1 bis 1,0 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung zugesetzt werden. Triclosan kann beispielsweise in einer Menge von 0,1 Gew.-% bis etwa 0,5 Gew.-% des Gesamtgewichts der Zusammensetzung eingeschlossen werden.
Die vierte Komponente, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet wird, ist der Rest und Anteil, der ein oder mehrere der folgenden optionalen Bestandteile umfasst: Aufweichmittel, Duftstoffe, Färbungsmittel und Bestandteile mit niedrigerem Brechungsindex als 1,4325, wie Wasser, Ethanol, wobei die in dieser vierten Komponente aufgeführten Materialien Teil von entweder der Silikonphase oder der Geliermittel/Lösungsmittelphase werden können.
Aufweichmittel können ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus Aufweichölen, wie einer flüssigen Mischung von Kohlenwasserstoffen, die bei Umgebungstemperaturen Flüssigkeiten sind (wie Erdöldestillate und leichte Mineralöle), Mineralöl, Erdnussöl, Sesamöl, Avocadoöl, Kokosnussöl, Kokosbutter, Mandelöl, Saffloröl, Maisöl, Baumwollsamenöl, Castoröl, Olivenöl, Jojobaöl, Paraffinöl, Dorschtran, Palmöl, Sojaöl, Weizenkeimöl, Leinöl und Sonnenblumenöl; Fettsäureester wie Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Butylstearat, Octylstearat, Hexyllaurat, Cetylstearat, Diisopropyladipat, Isodecyloleat, Diisopropylsebacat, Isostearyllactat und Lauryllactat; Fettsäuren wie Laurin-, Myristin-, Palmitin-, Stearin-, Öl-, Linol- und Behensäure; Fettalkoholen wie den Alkoholen Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Isocetyl-, Stearyl-, Isostearyl-, Oleyl-, Ricinoleyl-, Erucyl- und 2-Octyldodecanol; Lanolin und seinen Derivaten, wie Lanolin, Lanolinöl, Lanolinwachs, Lanolinalkohole, Lanolinfettsäuren, Isopropyllanolat, ethoxyliertem Lanolin und acetylierten Lanolinalkoholen, wie ACETULAN®, ein Warenzeichen und Produkt von Amerchol Corporation, Edison, New Jersey, USA, und Kohlenwasserstoffe wie Petrolatum und Squalen.
Beliebige der Komponenten, wie die flüssigen Ester und Silikonfluids, Materialien, die durch ihre Brechungsindices charakterisiert werden, insbesondere die oben beschrieben Silikonfluids, können gewählt werden, um die Klarheit und Durchlässigkeit von Licht zu erhöhen, wie durch Messungen des Transmissionsfaktors des Lichts bewertet wird. Ein solches Gerät ist ein Trübheitsmessgerät, wie ein Modell 965-10A Digitaldirektablese- Trübungsmessgerät von Orbeco Analytical Systems, Inc., Farmingdale, New York, USA, unter Verwendung von als akzeptabel anerkannten Testprotokollen, wie ASTM D 5180-93 mit dem Titel "Standard Test Method for Quantitative Test tor Turbidity in Clear Liquids", ASTM 1889-94 mit dem Titel "Standard Test Method for Turbidity of Water" und ausgewählte Verfahren aus Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater (American Public Health Association Washington D. C., 1995): Nr. 2130 "Turbidity". Werte im Bereich von 30 bis 950 nephelometrische Trübheitseinheiten (nephelometric turbidity units (NTU)), vorzugsweise unter 800 NTU und insbesondere unter 200 NTU und insbesondere unter 100 NTU sind bevorzugt.
Ein erwünschtes Merkmal der vorliegenden Erfindung liegt darin, dass eine klare oder transparente Kosmetikzusammensetzung (beispielsweise eine klare oder transparente Deodorant- oder Antitranspirantzusammensetzung) geliefert werden kann. Der Begriff klar oder transparent soll erfindungsgemäß seine übliche Wörterbuchdefinition bedeuten, das heißt, dass eine klare erfindungsgemäße, beispielsweise Stift- oder Gel-Antitranspirant-Zusammensetzung ein leichtes Betrachten der dahinterliegenden Objekte ermöglicht. Im Unterschied dazu ermöglicht eine durchscheinende Zusammensetzung zwar das Durchlassen von Licht, führt aber zur Streuung des Lichts, so dass es unmöglich wird, Objekte hinter der durchscheinenden Zusammensetzung deutlich zu sehen. Eine opake Zusammensetzung ermöglicht das Durchlassen von Licht nicht. Innerhalb des Kontexts der vorliegenden Erfindung wird ein Gel oder Stift als transparent oder klar angesehen, wenn der maximale Durchlassgrad von Licht einer beliebigen Wellenlänge im Bereich von 400 bis 800 nm durch eine Probe von 1 cm Dicke mindestens 35%, vorzugsweise mindestens 50% beträgt. Das Gel oder der Stift wird als durchscheinend angesehen, wenn der maximale Durchlassgrad dieses Lichts durch die Probe zwischen 2% und weniger als 35% liegt. Ein Gel oder Stift wird als opak angesehen, wenn der maximale Durchlassgrad von Licht weniger als 2% beträgt. Der Durchlassgrad kann gemessen werden, indem eine Probe der genannten Dicke in einem Lichtstrahl eines Spektrophotometers angeordnet wird, dessen Arbeitsbereich das sichtbare Spektrum einschließt, wie ein Bausch & Lomb Spectronic 88 Spektrophotometer. Hinsichtlich der Definition von klar siehe EP-A- 0 291 334. Erfindungsgemäß gibt es somit Unterschiede zwischen transparenten (klaren), durchscheinenden und opaken Zusammensetzungen.
Spezielle Ausführungsformen der Erfindung, die verwendet werden können, sind Antitranspirantstifte mit den folgenden Formulierungen, die mindestens durchscheinend sind.
Aufgrund der chemischen Unbeständigkeit von DBS in Gegenwart von Wasser in Medien mit niedrigem pH-Wert ist es bevorzugt, dass die Antitranspirantformulierungen im Wesentlichen wasserfrei sind und ausreichend Pufferungsmittel enthalten, um den pH-Wert im Bereich von 4,0 bis 5,0 zu halten. Deodorantien und andere Kosmetikzusammensetzungen, die einen höheren pH-Wert haben, brauchen diese Einschränkung nicht.
Spezielle erfindungsgemäße Zusammensetzungen schließen jene ein, die durch Kombinieren in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von
(a) 6,0 bis 35% der Silikonfluidphase,
(b) 25 bis 70% mehrwertigem Alkohol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol und Mischungen derselben,
(c) 1,5 bis 2,5% Dibenzylidensorbit und
(d) 5 bis 25% Antitranspirationswirkstoff hergestellt werden.
In der vorliegenden Beschreibung ist es seitens der Erfinder vorgesehen, wenn Zusammensetzungen als spezifische Komponenten oder Materialien einschließend oder umfassend beschrieben werden, oder wenn Verfahren als spezifische Stufen einschließend oder umfassend beschrieben werden, dass die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung auch im Wesentlichen aus den genannten Komponenten oder Materialien bestehen oder aus diesen bestehen, und auch im Wesentlichen aus den genannten Stufen bestehen oder aus diesen bestehen. Demzufolge kann in der vorliegenden Offenbarung jede beschriebene erfindungsgemäße Zusammensetzung im Wesentlichen aus den genannten Komponenten oder Materialien bestehen oder aus diesen bestehen, und jedes beschriebene erfindungsgemäße Verfahren kann im Wesentlichen aus den genannten Stufen bestehen oder aus diesen bestehen.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben, wie bereits gesagt, eine geringere Klebrigkeit als konventionelle Kosmetikstifte. Dies trifft insbesondere auf Antitranspirantstifte zu, die erfindungsgemäß hergestellt sind. Klebrigkeit kann nach verschiedenen Techniken einschließlich des Unterarmbeugetests bewertet werden.

Unterarmbeugetest

In diesem Test umwickelt der Versuchsleiter zuerst die Testprodukte, damit ihre Identität den Versuchsteilnehmern verborgen bleibt, und gibt dann jeder Probe eine Codezahl, damit ihre Identität den Statistikern verborgen bleibt, die die Daten analysieren. Diese Vorsichtsmaßnahmen werden getroffen, um Beeinflussung der Versuchsteilnehmer und der Auswerter des Tests zu vermeiden. Anschließend wird eines von zwei Produkten auf einen Arm an der Innenseite des Ellenbogens aufgetragen, und das zweite Produkt wird auf die gleiche Fläche des anderen Arms aufgetragen. Die beiden Produkte werden in der gleichen Weise aufgebracht. Die Produktanwendung erfolgt entweder, indem die Anzahl der Streichbewegungen gezählt wird, oder durch Wiegen der zu testenden Produkte vorher und nachher. Die Produkte werden statistisch aufgebracht, um Einflüsse durch Linkshändigkeit und Rechtshändigkeit zu eliminieren. Die Umgebungsraumtemperatur und die Feuchtigkeit werden aufgezeichnet. Die Verwendung desselben Kontrollprodukts für jeden Test ermöglicht einen Vergleich zwischen Testergebnissen für verschiedene experimentelle Formulierungen. Die Versuchsteilnehmer bewerteten die getesteten Produkte nach mehreren ästhetischen Eigenschaften, einschließlich, aber nicht begrenzt auf Feuchtigkeit, öliges/fettiges Gefühl, Gleitvermögen, und am wichtigsten Klebrigkeit/Zähigkeit. Die Versuchsteilnehmer bewerteten die Anfangsklebrigkeit unmittelbar nach einer Produktanwendung und wiederholt in festgelegten Zeitintervallen über eine Gesaamtzeit von 90 Minuten. Die Bewertung der Klebrigkeit wurde vorgenommen, indem der Arm gebeugt und die Haftkräfte zwischen in Kontakt befindlichen Hautoberflächen beurteilt wurden. Von jedem Versuchsteilnehmer wurde eine Skala von 1 bis 7 verwendet, wobei 1 = nicht klebrig und 7 = extrem klebrig war. Die gewonnenen Daten wurden zur Erstellung eines "Klebprofils" verwendet, das eine Auftragung der Klebrigkeit gegen die Zeit ist. Die Datenanalyse unter Verwendung eines statistischen Softwarepakets mit der Bezeichnung JMP vom SAS Institute (Cary, North Carolina, USA) ermöglichte die Identifizierung von Produkten, die sich von der Kontrollprobe deutlich unterschieden. Die Kontrolle wurde als Vergleichsprüfmaterial gewählt, das derzeit auf dem Markt erhältlich ist und das wiedergibt, was als der beste kommerziell erhältliche Standard angesehen wird. Zusätzlich zu einer Analyse der Produktleistung zu spezifischen Zeiträumen kann die Leistung der Testprobe über den Testzeitraum von 90 Min erfolgen, indem die Fläche unter jeder Kurve in dem Klebprofilgraphen berechnet wird und die Unterschiede verglichen werden.
Die folgenden Beispiele werden zur Veranschaulichung der Erfindung gegeben. Wenn nicht anderweitig angegeben, sind alle Mengen in Gewichtsprozent. Alle chemischen Symbole und wissenschaftlichen Abkürzungen haben ihre übliche und gebräuchliche Bedeutung, und alle Temperaturen sind in ºC angegeben. Der in den folgenden Beispielen aufgeführte Aluminium-Zirconium-Tetrachlorhydrex-Glycinkomplex ist eine Lösung, die etwa 28 Gew.-% aktives Material in einer Mischung mehrwertiger Alkohole enthält (wie Westchlor® ZR 35B von Westwood Chemical, Middletown, New York, USA). Zusätzlich wurde etwa 0,75 ± 0,25 Guanidincarbonat zu der Lösung von Aktivmaterial gegeben (obwohl die Menge von 0,5% bis 1,0% Guanidincarbonat schwanken kann). Fachleute werden auch erkennen, dass das Vorheizen von Bestandteil erfolgte, um gutes Mischen zu gewährleisten.

Beispiel A

Allgemeines Verfahren A

Das verwendete allgemeine Verfahren zur Herstellung der in den Beispielen 1 bis 5 beschriebenen Zusammensetzungen ist wie folgt:
(a) Wiegen aller Bestandteile, die in der Silikonphase kombiniert werden sollen, und Anordnen derselben in einem 250 ml Becherglas. Erwärmen des Inhalts auf 100ºC.
(b) Wiegen des Aluminium-Zirconium-Tetrachlorhydrex-Gly und Anordnen desselben in einem 50 ml Becherglas und Erwärmen auf eine Temperatur von 100ºC.
(c) Wiegen des Propylenglykols und Anordnen desselben in einem 250 ml Becherglas.
(d) Erwärmen des Propylenglykol enthaltenden Becherglases auf einer Heizplatte, bis die Temperatur des Inhalts etwa 100ºC beträgt, während die Cellulose in dem Propylenglykol aufgelöst wird. Weiteres Erwärmen dieser Mischung, bis sie eine Temperatur von 130 bis 135ºC hat.
(e) Wiegen des DBS und Hinzufügen desselben zu der Mischung in Stufe (d) unter Rühren, bis das DBS gelöst ist.
(f) Entfernen der Lösung von der Heizplatte und Abkühlenlassen derselben auf eine Temperatur von 110ºC, nachdem das Gemisch aus Propylenglykol/Cellulose/DBS klar ist und alles DBS gelöst worden ist.
(g) Hinzufügen des erwärmten Aluminium-Zirconium-Tetrachlorhydrex-Gly aus Stufe (b) unter Rühren zu der Lösung von Stufe (f) und sofortiges Zugeben der erwärmten Silikonmischung aus Stufe (a) unter sehr langsamer Zugabe und kräftigem Rühren, um die Silikon/Propylenglykolemulsion zu bilden. Die Zugabe der erwärmten Silikonmischung sollte mit einer sehr niedrigen Rate erfolgen. Diese Zugabe sollte ohne weiteres Heizen erfolgen, um die Alterung des DBS zu vermeiden.
(h) Gießen der Emulsion aus Stufe (g) in den gewünschten Behälter (Form, Paket, usw.), die auf einer Temperatur im Bereich des Gelierpunkts (100 bis 105ºC) ist.

Beispiel B

Allgemeines Verfahren B

Gelphase

1) Einbringen der Formulierungsmenge Propylenglykol (PG) in das Hauptmischgefäß und Beginnen von ausreichender Durchmischung, um einen Wirbel zu erzeugen.
2) Langsames Einregnen der Hydroxypropylcellulose (HPC) oder des Hydroxypropylguarmehls (HPG) in das PG.
3) Beginn des Erwärmens auf 60ºC zur Erleichterung der vollständigen Hydratisierung unter fortgesetzter Durchmischung, nachdem die HPC oder das HPG erst einmal homogen dispergiert ist.
4) Langsames Zugeben von Dibenzylidensorbitol (DBS) bei 60ºC. Weiteres Erwärmen und Mischen bis 95 bis 105ºC. Mischen, bis alles DBS in Lösung aufgelöst ist.

Wirkstoffphase

1) Zugeben der Wirkstoffe zu einem geeigneten Mischgefäß und Erwärmen auf 95 bis 105ºC unter Durchmischen.
2) Einbringen in die Gelphase in dem Hauptmischgefäß, nachdem das gesamte DBS aufgelöst worden ist.

Silikonphase

1) Einbringen des Dimethiconols in ein geeignetes Nebenmischgefäß und Beginnen des Mischens.
2) Zugeben des Phenyltrimethicons und Beginnen des Erwärmens auf 95ºC bis 105ºC.
3) Zugeben des Dimethiconcopolyols und Fortsetzen des Erwärmens auf 95ºC bis 105ºC.
4) Hinzufügen der kombinierten Gelphase/Wirkstoffphase in das Hauptmischgefäß.

Duftstoff/Farben

1) Beginnen des Abkühlens auf 10ºC über dem Titer (Gelierungstemperatur), nachdem die kombinierten Gel-, Wirkstoff- und Silikonphasen homogen geworden sind.
2) Einbringen von Duftstoff/Farben unter fortgesetztem Durchmischen.
3) Abfüllen in Fässer bei 5ºC über dem Titerpunkt, nachdem Duftstoff und Farben eingebracht worden sind.

Beispiel C

Alternative Zugabereihenfolge

Dieses Verfahren kann verwendet werden, wenn zusätzliche Lösungsmittel teilweise Propylenglykol ersetzen oder wenn das DBS-Niveau auf unter 2 Gew.-% sinkt. Jedes dieser Ereignisse setzt die Auflösungstemperatur herab. Beispiele für solche Lösungsmittel mit niedrigerer DBS-Auflösungstemperatur schließen Propylencarbonat, mehrwertige Alkohole (beispielsweise Dipropylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol), PEG-6-carbonat, N-Pyrrolidon und Mischungen dieser Lösungsmittel ein.

Gelphase

1) Einbringen der Formulierungsmenge Propylenglykol (PG) in das Hauptmischgefäß und Beginnen von ausreichender Durchmischung, um einen Wirbel zu erzeugen.
2) Langsames Einregnen der Hydroxypropylcellulose (HPC) oder des Hydroxypropylguarmehls (HPG) in das PG.
3) Beginnen des Erwärmens auf 60ºC zur Erleichterung der vollständigen Hydratisierung unter fortgesetzter Durchmischung, nachdem die HPC oder das HPG erst einmal homogen dispergiert ist.
4) Langsames Zugeben von Dibenzylidensorbitol (DBS) bei 60ºC. Weiteres Erwärmen und Mischen bis 95 bis 105ºC. Mischen, bis alles DBS in Lösung aufgelöst ist.

Silikonphase

1) Einbringen des Dimethiconols in ein geeignetes Nebenmischgefäß und Beginn des Mischens.
2) Zugeben des Phenyltrimethicons und Beginn des Erwärmens auf 95ºC bis 105ºC.
3) Zugeben des Dimethiconcopolyols und Fortsetzen des Erwärmens auf 95ºC bis 105ºC.
4) Hinzufügen der kombinierten Gelphase/Wirkstoffphase in das Hauptmischgefäß, nachdem das gesamte DBS aufgelöst worden ist.

Wirkstoffphase

1) Einbringen der Wirkstoffe in ein geeignetes Mischgefäß und Erwärmen auf 95 bis 105ºC unter Durchmischen.
2) Einbringen der Wirkstoffphase in die kombinierte Gelphase/Silikonphase in dem Hauptmischgefäß.

Duftstoff/Farben

1) Beginn des Abkühlens auf 10ºC über dem Titer (Gelierungstemperatur), nachdem die kombinierten Gel-, Wirkstoff- und Silikonphasen homogen geworden sind.
2) Einbringen von Duftstoff/Farben unter fortgesetztem Durchmischen.
3) Beginn des Abfüllens in das gewünschte Paket oder die gewünschte Form bei 5ºC über dem Titerpunkt, nachdem Duftstoff und Farben eingebracht worden sind.

Beispiele 1 bis 4

Lineare Silanole

Das Verfahren von Beispiel A wurde mit den Mengen und Typen der Bestandteile verwendet, die in Tabelle 1 aufgeführt sind. Die Mengen sind in Gew.-% angegeben, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung als 100%. Tabelle 1
* Die verwendeten Silanole waren lineare Silanole mit der folgenden Formel: HO(CH&sub3;)&sub2;SiO)yH. Für Beispiel 1 war y = 4, für Beispiele 2 und 3 war y = 40, und für Beispiel 4 war y = 6000.
** 12,5% Dimethicon 5 cst wurden zu 6,25% des Silanols gegeben, um 18,75% zu ergeben.
Die Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 4 wurden mit Labortests und visueller Überprüfung auf ausgewählte Eigenschaften untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 aufgeführt. Tabelle 2

Beispiel 5

Das zur Herstellung von Beispiel 3 verwendete Verfahren wurde wiederholt, außer dass 2,5 Gew.-% DBS, 1,0 Gew.-% Duftstoff und 33,9 Gew.-% Propylenglykol verwendet wurden. Eine nach dem Verfahren von Beispiel 5 hergestellte Probe wurde unter Verwendung des oben beschriebenen Unterarmbeugetests bewertet. Dieses Beispiel verwendete ein Silikontensid und Cyclomethicon. Die Ergebnisse sind in Fig. 1 gezeigt und oben erläutert.

Beispiel 6

Das in Beispiel A beschriebene Verfahren wurde wiederholt, außer dass ein Silikonpolyethertensid mit einem höheren Feststoffgehalt anstelle des Dimethiconcopolyol (und) Cyclomethicon (DOW CORNING® 3225 C Formulation Aid, das in den Beispielen 1 bis 4 verwendet wurde) verwendet wurde. Ein solches Material kann auch hergestellt werden, indem das DC 3225C Material genommen und ausreichend Cyclomethicon entfernt wird, um einen Feststoffgehalt des Tensids von etwa 50 Gew.-% des Tensids zu erhalten. Das verwendete verzweigte Silanol (hydroxyfunktional verzweigtes Siloxan) war ein Gemisch aus linearen und verzweigten Silanolen, wobei "a" einen Durchschnittswert von 0,1, "b" einen Durchschnittswert von 16 und "c" einen Durchschnittswert von 3 hatte.
Die Bestandteilmengen waren:
10,0% Silanol
0,30% Silikonpolyethertensid
51,7% Propylenglykol
30,0% Al-Zr-Tetrachlorhydrex-Gly
2,0% DBS
1,0% Hydroxypropylcellulose
5,0% Phenyltrimethicon (DOW CORNING® 556 Fluid)
100% insgesamt
Diese Formulierung zeigte mehr Transparenz als die Formulierungen der Beispiele 1 bis 4. Der Stift hatte eine sehr gute Struktur und zeigte gute Geliergeschwindigkeit.

Beispiel 7

Das Silanol der Beispiele 2 und 3 wurde unter Verwendung des in Beispiel A beschriebenen Verfahrens ohne Tensid und mit den folgenden Bestandteilen zu einer Zusammensetzung formuliert:
28, 8% Silanol
3,7% Phenyltrimethicon (DOW CORNING® 556 Fluid)
35,0% Propylenglykol
2,0% DBS
0,5% Hydroxypropylcellulose
30,0% Al-Zr-Tetrachlorhydrex-Gly
100% insgesamt
Die Zusammensetzung dieses Beispiels zeigte keine akzeptable Stabilität und trennte sich in zwei Phasen.

Beispiel 8

Das Silanol der Beispiele 2 und 3 wurde unter Verwendung des in Beispiel A beschriebenen Verfahrens mit den folgenden Bestandteilen zu einer Zusammensetzung formuliert:
25,8% Silanol
31,0 Dimethiconcopolyol (und) Cyclomethicon (Dow Corning® 3225C Formulation Aid)
3,8% Phenyltrimethicon (DOW CORNING® 556 Fluid)
34,9% Propylenglykol
2,0% DBS
0,5% Hydroxypropylcellulose
30,0% Al-Zr-Tetrachlorhydrex-Gly
100% insgesamt
Nachdem die Zusammensetzung über Nacht stehen gelassen worden war, wurde sie untersucht und als stabil mit guter Struktur beurteilt.

Beispiele 9 bis 10

Das Silanol der Beispiele 2 bis 3 wurde unter Verwendung des in Beispiel A beschriebenen Verfahrens zu einer Zusammensetzung formuliert, außer dass ein anderes Tensid verwendet wurde. Die Mengen der Bestandteile sind in Tabelle 3 aufgeführt.
Alle Mengen sind in Gewichtsprozent angegeben, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung als 100%. Tabelle 3
* Beispiel 9 verwendete einen Silikonpolyether mit einem HLB-Wert von 5 (DC Surfactant 190), und Beispiel 10 verwendete ein Polyethertensid mit einem HLB-Wert von 12,2 (DC Surfactant 193).
Die Zusammensetzungen wurden wie in Beispiel 8 beschrieben bewertet. Die Zusammensetzung von Beispiel 9 wurde als stabil mit guter Struktur bewertet. Die Formulierung aus Beispiel 10 wurde als mit schlechter Stabilität nach 24 Stunden und abgetrennter Silikonphase bewertet. Es sei darauf hingewiesen, dass Beispiel 10 mit Propylenglykol ein Tensid mit einem HLB-Wert von 12,2 verwendete, der größer als 10 ist.

Beispiel 11

Das in Beispiel 8 beschriebene Verfahren wurde mit den folgenden Mengen an Bestandteilen wiederholt:
25,8% Silanol
3,0 Dimethiconcopolyol (und) Cyclomethicon (Dow Corning® 3225C Formulation Aid)
10,0% Phenyltrimethicon (DOW CORNING® 556 Fluid)
29% Propylenglykol
2,0% DBS
0,2% Hydroxypropylcellulose
30,0% Al-Zr-Tetrachlorhydrex-Gly
100% insgesamt
Auf einer Skala von 0 bis 10, bei der 0 = opak und 10 = transparent bedeutet, wurde die Zusammensetzung visuell bewertet und erhielt eine 4 für Klarheit.

Beispiel 12

Das Silanol und Polyethertensid, die in Beispiel 6 beschrieben sind, wurden mit dem in Beispiel A beschriebenen Verfahren für Zusammensetzungen verwendet, die mit den folgenden Mengen an Bestandteilen formuliert wurden:
10,0% Silanol
0,30% Polyethertensid
15,0% Phenyltrimethicon (DOW CORNING® 556 Fluid)
41,7% Propylenglykol
2,0% DBS
1,0% Hydroxypropylcellulose
30,0% Al-Zr-Tetrachlorhydrex-Gly
100% insgesamt
Die Zusammensetzung wurde unter Verwendung der in Beispiel 11 beschriebenen Skala bewertet und mit "9" beurteilt, was eine klare Zusammensetzung anzeigt.

Beispiel 13

Propylenglykol (40,4%) und Hydroxypropylcellulose (1,0% KLUCEL) wurden in ein Hauptmischgefäß eingebracht, und es wurde mittels Heizen die Temperatur auf etwa 100ºC erhöht. Unter Rühren und Erwärmen wurden DBS (2,0%) zugegeben, bis das DBS in die Lösungsmittelmischung eingeschmolzen war (Temperatur 130 bis 135ºC). Unter Abkühlen und Rühren wurde Guanidincarbonat (0,3%) zugefügt, während die Temperatur auf etwa 105 bis 110ºC herabgesetzt wurde. In einem getrennten Behälter wurde PPG-5-Ceteth-20 (5,0% PROCETYL AWS von Croda) unter Rühren der Wirkstoffphase zugefügt (30,0% Al-Zr-Tetrachlorhydrex-Gly). In einem getrennten Gefäß wurde eine Silikonphase hergestellt, indem Silanol (10,0% eines in Beispiel 6 beschriebenen Silanols), ein Polyethertensid des in Beispiel 6 beschrieben Typs (0,30%) und Phenyltrimethicon (10,0% DOW CORNING® 556 Fluid) unter Erwärmen auf etwa 105ºC und Rühren kombiniert wurden. Die Mischung mit den Wirkstoffen wurde dem Hauptgefäß bei 105ºC zugefügt. Dann wurde die Silikonphase zugesetzt. Durch die Kombination der Inhalte der beiden Gefäße unter Rühren und Abkühlen auf etwa 100ºC wurde eine Emulsion hergestellt. Es wurde ein weiteres Abkühlen ermöglicht, und als die Mischung eine Temperatur von etwa 85 bis 90ºC hatte, wurde PEG-150 Pentaerythrityltetrastearat (1,0% CROTHIX) unter Rühren zugegeben, bis es schmolz. Die Mischung wurde nach Bedarf auf eine Temperatur im Bereich von 85 bis 90ºC abkühlen gelassen und konnte dann zum Abbinden in die Endgefäße gegossen werden. Eine nach einem solchen Verfahren hergestellte Zusammensetzung wurde auf der in Beispiel 11 beschriebenen Skala bewertet. Sie war weich, die Kombination trug jedoch dazu bei, die Tröpfchengröße der inneren Phase zu reduzieren, was die Klarheit verbesserte.

Beispiele 14 bis 18

Das Verfahren von Beispiel C wurde mit den in Tabelle 5 aufgeführten Mengen und Typen an Bestandteilen verwendet. Die Mengen sind in Gewichtsprozent angegeben, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung als 100%. Tabelle 5
* Die verwendeten Silanole waren von dem in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Typ.
** PG = Propylenglykol, PC = Propylencarbonat, DPG = Dipropylenglykol
*** HPC = Hydroxypropylcellulose (KLUCEL MFF wurde für die Beispiele 14, 15 und 18 verwendet). Guar (JAGUAR HP 120) wurde in den Beispielen 16 und 17 verwendet. Es sei darauf hingewiesen, dass Beispiel 18 auch 1,0% Duftstoff enthielt.

Beispiel 19

Eine Zusammensetzung kann hergestellt werden, indem Verfahren B mit den folgenden Mengen an Bestandteilen verwendet wurde: 41,5% Propylenglykol, 1,75% DBS, 0,5% HPC, 30% Al-Zr- Tetrachlorhydrex-Gly, 20,3% Silanol (des in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Typs), 2,5% Phenyltrimethicon (DC 556), 2,1% Tensid (DC 3225C) und 1,25% Duftstoff. Vorzugsweise wird Homogenisierung verwendet, wenn das DBS und HPC zugesetzt wird.

Beispiel 20

Das Verfahren von Beispiel 19 kann mit den folgenden Veränderungen verwendet werden: 34,3% Propylenglykol, 25,4% Silanol, 3,7% Phenyltrimethicon und 3,0% Tensid.

Beispiel 21

Eine Zusammensetzung kann unter Verwendung von Verfahren B mit den folgenden Mengen an Bestandteilen hergestellt werden: 41,5% Propylenglykol, 1,5% DBS, 1,0% HPC, 30% Al-Zr-Tetrachlorhydrex-Gly, 25,4% Silanol (des in den Beispielen 2 und 3 beschriebenen Typs), 3,75% Phenyltrimethicon (DC 556), 3,0% Tensid (DC 3225C) und 1,25% Duftstoff. Vorzugsweise wird Homogenisierung verwendet, wenn das DBS und HPC zugesetzt wird.

Beispiel 22

Das Verfahren von Beispiel 19 kann mit den folgenden Veränderungen verwendet werden: 34,3% Propylenglykol, 17,5% Silanol, 2,7% Phenyltrimethicon, 40,0% Al-Zr-Tetrachlorhydrex-Gly, 1,0% Duftstoff und 2,1% Tensid.

Claims

1. Kosmetikzusammensetzung, die hergestellt wird durch Kombinieren in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, von:

(a) 5,0 bis 50,0% Silikonfluidphase, die mindestens ein hydroxyfunktionalisiertes Silikonfluid, mindestens ein Stabilisierungsmittel und gegebenenfalls mindestens ein zusätzliches Silikonmaterial umfasst;

(b) 40 bis 95% Geliermittel/Lösungsmittelphase, die eine Mischung von Dibenzylidensorbit und mindestens einem Lösungsmittel umfasst, und

(c) einer effektiven Menge von mindestens einem aktiven Bestandteil.

2. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der Zusammensetzung auch mindestens einer der folgenden Bestandteile zugefügt wird: Aufweichmittel, Duftstoff oder Farbstoff, und wobei jedes der Aufweichmittel, Duftstoffe oder Farbstoffe Teil von entweder der Silikonphase oder der Geliermittel/Lösungsmittelphase werden kann.

3. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das hydroxyfunktionalisierte Silikonfluid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus

(a) Verbindung der Formel I:

Formel I

(R¹-Si-O3/2)a-(R²&sub2;-Si-O2/2)b-((HO)R³&sub2;-Si-O1/2)c,

in der jeder von R¹, R² und R³ gleich oder unterschiedlich sein kann und jeweils unabhängig ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus geradkettigen C&sub1;- bis C&sub4;- Alkylgruppen; a eine Zahl im Bereich von 0 bis 10 ist; b eine Zahl im Bereich von 0 bis 10000 ist; c eine Zahl im Bereich von 1 bis 10 ist;

mit der Maßgabe, dass a und b nicht beide gleichzeitig gleich Null sein können, und a, b und c Durchschnittswerte einschließlich ganzer Zahlen und Brüche sind; und

(b) Mischungen von Verbindungen der Formel I mit den gleichen oder unterschiedlichen Werten für a, b, c, R¹, R² und R³.

4. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 3, bei der die R- Gruppen jeweils Methyl sind.

5. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 3, bei der das hydroxyfunktionalisierte Silikonfluid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus:

(a) linearen Polydimethylsiloxandiolen, bei denen a = 0, b = 4 bis 6000,

(b) linearen Polydimethylsiloxandiolen, bei denen a = 0, b = 4 bis 1000 und c = 2,

(c) multifunktionalen, verzweigten Siloxanen, bei denen a = 1 bis 2, b = 0 bis 1000 und c = 3 bis 4,

(d) linearen Polydimethylsiloxandiolen, bei denen a = 0, b = 40 und c = 2,

(e) multifunktionalen, verzweigten Siloxanen, bei denen a = 1, b = 16 und c = 3,

(f) multifunktionalen, verzweigten Siloxanen, bei denen a = 1 bis 2, b = 10 bis 1000 und c = 3 bis 4,

(g) Mischungen der in Teilen (a) bis (f) aufgeführten Verbindungen, und

(h) Zweikomponentenmischungen der in Teilen (a) bis (f) aufgeführten Verbindungen, wobei eine Komponente 0,1 bis 99,9% der Zusammensetzung und die andere Komponente der Rest bis 100% ist, bezogen auf das Gewicht.

6. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 5, bei der jede der R-Gruppen Methyl ist.

7. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 5, bei der für jede der Gruppen (a) bis (g) mindestens ein zusätzliches Silikonfluid in einer Menge von 0,1 bis 90% hydroxyfunktionalisiertes Silikon und 10 bis 99,9% von mindestens einem Silikonfluid zugegeben wird, bezogen auf das Gewicht.

8. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 7, bei der das mindestens eine zusätzliche Silikonfluid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Polydimethylsiloxanen, Polydiethylsiloxanen und Polymethylethylsiloxanen, die jeweils eine Viskosität von 350 bis 2500000 Zentistokes haben.

9. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 3, bei der das hydroxyfunktionalisierte Silikonfluid ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus linearen Silanolen der Formel 1A:

Formel 1A

HO-(R³)&sub2;Si-O-((R²)&sub2;Si-O)b-Si-(R³)&sub2;OH,

wobei R², R³ und b die gleichen Bedeutungen wie in Anspruch 1 definiert haben.

10. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 3, bei der a einen Wert von 1 bis 10 hat.

11. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 10, bei der a einen Wert von 6 bis 8 hat.

12. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 3, bei der b einen Wert von 4 bis 6000 hat.

13. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 3, bei der c einen Wert von 2 oder 3 hat.

14. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Stabilisierungsmittel ein Mitglied aus der Gruppe bestehend aus Silikonpolyethertensiden ist, die ein hydrophil/lipophiles Gleichgewicht haben, das mit dem Lösungsmittel und der Silikonphase ausreichend verträglich ist, um eine Stiftzusammensetzung zu bilden.

15. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Stabilisierungsmittel ein Mitglied aus der Gruppe bestehend aus Silikonpolyethertensiden mit einem hydrophil/lipophilen Gleichgewicht im Bereich von 1 bis 10 ist, und das Lösungsmittel mehr als 50 Gew.-% Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol oder Mischungen aus beliebigen der zuvor genannten umfasst.

16. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 14, bei der das Stabilisierungsmittel ein Mitglied aus der Gruppe bestehend aus Silikonpolyethertensiden mit der Formel II ist:

Formel II

(Ra)&sub3;-SiO-[(Ra)&sub2;-SiO]x--[Si(Ra)(Rb-O-(C&sub2;H&sub4;O)p-(C&sub3;H&sub6;O)sRc)O]y--Si-(Ra)&sub3;,

wobei Ra eine Alkylgruppe mit eins bis sechs Kohlenstoffatomen ist, Rb -CmH&sub2;m- ist, Rc ein endständiger Rest ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen, einer Estergruppe, wie Acyl, und Phenyl ist, m eine Zahl von zwei bis acht ist, p und s jeweils so gewählt werden, dass das Segment -(C&sub2;H&sub4;O)p-(C&sub3;H&sub6;O)s- ein Molekulargewicht im Bereich von 200 bis 5000 hat, x einen Wert von 8 bis 400 hat und y einen Wert von 2 bis 40 hat.

17. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 16, bei der bei den Polyethertensiden der Formel II Ra eine Methylgruppe ist, Rc H ist, m drei oder vier ist, die Gruppe Rb -(CH&sub2;)&sub3;- ist und die Werte für p und s so gewählt werden, dass für ein Molekulargewicht des Segments -(C&sub2;H&sub4;O)p-(C&sub3;H&sub6;O)s- im Bereich zwischen 1000 und 3000 gesorgt wird.

18. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 14, bei der das Stabilisierungsmittel ein Mitglied aus der Gruppe bestehend aus Silikonpolyethertensiden der Formel III ist:

Formel III

(Ra)&sub3;-SiO-[(Ra)&sub2;-SiO]x-[Si(Ra)(Rb-O-(C&sub2;H&sub4;O)p-Rc)O]y--Si-(Ra)&sub3;,

wobei Ra eine Alkylgruppe mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen ist, Rb -CmH&sub2;m- ist, Rc ein endständiger Rest ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Wasserstoff, einer Alkylgruppe mit einem bis sechs Kohlenstoffatomen, einer Estergruppe und Phenyl ist, m eine Zahl von zwei bis acht ist, p eine Zahl von 6 bis 16 ist, x eine Zahl von 6 bis 100 ist und y eine Zahl von 1 bis 20 ist.

19. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Stabilisierungsmittel ein Mitglied aus der Gruppe bestehend aus hohem Brechungsindexmodifizierungsmittel ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Mineralöl, Oleylalkoholsorbit, Glycerin, Octylsalicylat, Octylmethoxycinnamat, Phenylsiloxanen mit der Formel IV:

(R&sup5;)&sub3;Si-O-[(R&sup6;)&sub2;Si-O]p-Si(R&sup7;)&sub3;

wobei R&sup5;, R&sup6; und R&sup7; jeweils unabhängig ausgewählt sind aus Methyl und Phenyl und p eine Zahl im Bereich von 0 bis 10 ist.

20. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der das Stabilisierungsmittel Alkylgalaktomannose ist.

21. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Geliermittel/Lösungsmittelphase hergestellt wird, indem in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Kosmetikzusammensetzung,

(a) 0,5 bis 4,0 Gew.-% Dibenzylidensorbit,

(b) 0,1 bis 1,0 Gew.-% eines Mitglieds der Gruppe ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Hydroxypropylcellulose, Alkylester-Verdickern, pyrogener Kieselsäure, Wachsen, Hydroxy-C&sub3;- bis C&sub4;-Alkylguarmehlen mit einem Hydroxyalkylierungsgrad von 0,4 bis 1,5 molarer Substitution,

(c) 0,1 bis 80 Gew.-% Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus mehrwertigen Alkoholen, PPG-10- Butandiol, 1,3-Butandiol, PEG-6, PPG-425 und gegebenenfalls bis zu 50% des Lösungsmittelanteils andere Lösungsmittel ausgewählt aus Propylencarbonat, Diisopropylsebacat, Methylpyrrolidon und Ethylalkohol umfasst,

kombiniert werden.

22. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 21, bei der in Teil (b) die Wachse Alkylmethylsiloxane sind.

23. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 21, bei der in Teil (c) das Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol, PPG-10-Butandiol, 1,3-Butandiol, PEG-6, PPG-425 und Mischungen derselben.

24. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der aktive Bestandteil ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Antitranspirationssalzen, Sonnenschutzmitteln, Bakteriostatika, Duftstoffen und Insektenabwehrmitteln.

25. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 24, bei der der aktive Bestandteil ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminium- und Aluminium/Zirconiumsalzen und Aluminium/Zirconiumsalzen, die mit neutraler Aminosäure komplexiert sind.

26. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der aktive Bestandteil ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumchlorhydroxid, Aluminiumchlorid, Aluminiumsesquichlorhydroxid, Zirconylhydroxychlorid und Aluminiumchlorhydrol-Propylenglykolkomplex.

27. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der aktive Bestandteil ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminiumchlorhydrat, Aluminiumchlorid, Aluminiumsesquichlorhydrat, Zirconylhydroxychlorid, Aluminiumchlorhydrex PG, Aluminiumchlorhydrex PEG, Aluminiumdichlorhydrex PG, Aluminiumdichlorhydrex PEG und Aluminium-Zirconium-Glycinkomplex, wobei dieser Aluminium-Zirconium-Glycinkomplex ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Aluminium-Zirconium-trichlorhydrex-Gly, Aluminium-Zirconium-pentachlorhydrex-Gly, Aluminium-Zirconium-tetrachlorhydrex-Gly und Aluminium-Zirconium-oktachlorhydrex-Gly.

28. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der aktive Bestandteil ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Octylmethoxycinnamat, Aminobenzoesäure, Octylsalicylat und Oxybenzol.

29. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der aktive Bestandteil ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus N,N-Diethyl-m-toluamid und Citronellöl.

30. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der der aktive Bestandteil ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 2- Amino-2-methyl-1-propanol, Cetyltrimethylammoniumbromid, Cetylpyridiniumchlorid, 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3,4-dichlorphenyl)harnstoff und Zinkricinoleat.

31. Kosmetikzusammensetzung nach einem der Ansprüche 24, 25, 26 und 27, die ferner die Zugabe von 0,5% bis 1,0% Guanidincarbonat umfasst.

32. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 1, bei der die Zusammensetzung in Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, umfasst:

(a) 6,0 bis 35% der Silikonfluidphase,

(b) 25 bis 70% mehrwertigen Alkohol ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Propylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol, Tetrapropylenglykol und Mischungen derselben,

(c) 1,5 bis 2,5% Dibenzylidensorbit und

(d) 5 bis 25% Antitranspirationswirkstoff.

33. Kosmetikzusammensetzung zur Verminderung von schlechtem Körpergeruch, die eine Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 30 und 32 umfasst.