RU2298024C2

RU2298024C2 - Цветная краска для трафаретной печати на внутренней стороне запрессованных отливок

Info

Publication number: RU2298024C2
Application number: RU2004109513/04A
Authority: RU
Inventors: Уве НУМРИХ (DE); Уве НУМРИХ; Михаэль ЭНДЕРС (DE); Михаэль ЭНДЕРС; Лотар КРУСКА (DE); Лотар КРУСКА
Original assignee: Рем Гмбх Унд Ко. Кг
Priority date: 2001-08-27
Filing date: 2002-08-13
Publication date: 2007-04-27
Also published as: KR20040029446A; EP1425356A1; CA2458265A1; CN100335573C; BR0211392A; JP2005501161A; WO2003018697A1; NZ530697A; US20040236019A1; AU2002327830B2; RU2004109513A; MXPA04001839A; JP4588996B2; CN1535303A; KR100923649B1

Abstract

Изобретение относится к краске, пригодной для печати внутри запрессованных отливок. Описана краска, пригодная для печатных пленок из прозрачного термопласта, состоящая, преимущественно, из а) одного или нескольких пигментов, б) связующего в растворе в в) органическом растворителе или смеси органических растворителей, г) обычных вспомогательных веществ, если желательно, причем в качестве связующего используют сополимер поли-(мет)-акрилата, содержащий (м1) от 50 до 90% по массе алкилметакрилата, имеющего от 1 до 6 атомов углерода в эфирном радикале, (м2) от 5 до 25% по массе, по меньшей мере, одного винилароматического соединения, (м3) от 1 до 25% по массе малеинового ангидрида, и если желательно, (м4) от 0 до 5% по массе алкилакрилата имеющего от 1 до 6 атомов углерода в эфирном радикале или сополимер поли-(мет)-акрилимида, содержащий полиметилметакрилат со степенью имидирования от 65 до 80%, от 1 до 15% мас. метакриловой кислоты и от 1 до 15% мас. метакрилового ангидрида, при этом указанный сополимер имеет температуру размягчения по Вика (ISO 306 В), по меньшей 115°С. В качестве растворителей используют алифатические циклоалифатические и ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, простые эфиры, спирты, фенолы или их смеси. Также описаны пленка из термопласта, отпечатанная вышеописанной краской; запрессованная отливка, состоящая из пленки из термопласта, отпечатанной с обратной стороны вышеописанной краской и снабженная на этой стороне слоем покрытия из термопласта, причем указанный слой нанесен операцией литья под давлением с изнанки при этом пленка и/или пластик для операции литья под давлением с изнанки представляет собой сополимер полиметилметакрилата; и способ производства запрессованных отливок, включающий стадии: а) отпечатывания пленки из термопласта процессом трафаретной печати вышеописаной, б) формования пленки, в) литья под давлением с изнанки на отпечатанной пленке с отпечатанной стороны в литьевой форме термопластом, и г) удаления запрессованной отливки из литьевой формы. Технический результат - краска устойчива к высоким давлениям и температурам в ходе операции литья под давлением с изнанки, изображение, отпечатанное краской, имеет устойчивый цвет после длительного воздействия атмосферных условий. 4 н. и 2 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Изобретение относится к краске, пригодной для печати внутри запрессованных отливок, состоящей, преимущественно, из одного или нескольких пигментов, необязательно, обычных вспомогательных веществ, и связующего, растворенного в органическом растворителе или в смеси органических растворителей.

Чернила для трафаретной печати и краски для трафаретной печати находят широкое применение. Например, пленки из прозрачных пластиков могут быть отпечатанными на их обратной стороне чернилами для трафаретной печати. Отпечатанные пленки затем формуют и отливают на их обратной стороне в форме для литья под давлением (запрессованная отливка). Например, так может быть произведено широкое разнообразие пластмассовых деталей, таких как различным образом отпечатанные или цветные, заменяемые футляры для сотовых телефонов. Требования, накладываемые на качество трафаретной печати, являются строгими, так как в операции литья под давлением с изнанки требуется устойчивость к температурам в области 260°С и давлениям около 1000 бар, и необходимо отсутствие нарушений в отношении отпечатанного изображения в течение периода использования.

Немецкая заявка на патент DE 4421561 А1 описывает гибкие, устойчивые к высокой температуре чернила для трафаретной печати. То, что раскрыто в качестве связующих для пигментов, представляет собой термопластичные ароматические поликарбонаты, растворенные в обычных растворителях. Использование типичных кроющих композиций дает возможность получать высококонтрастные печатные цветные модели. Наоборот, печатные цветные модели, полученные с полиакрилатным связующим, являются размытыми.

Было обнаружено, что чернила для трафаретной печати и краски для трафаретной печати на основе поликарбонатных соединений для печати с задней стороны пленок, которые обрабатывают для запрессованных отливок, в последующей операции литья под давлением с изнанки не всегда устойчивы относительно операции литья под давлением с изнанки, а также имеют большую или меньшую тенденцию желтеть через какое-то время и в соответствии с нагрузками на них.

Очевидна задача создать краску, пригодную для трафаретной печати внутри запрессованных отливок, которая сравнительно стабильна относительно операции литья под давлением с изнанки в отношении отпечатанных ею изображений и которая демонстрирует чрезвычайно высокую устойчивость цвета даже после длительного воздействия атмосферных условий.

Эта задача решается посредством краски, пригодной для печатных пленок из прозрачных термопластов, особенно для печатных пленок, используемых для запрессованных отливок, состоящей, в основном, из

а) одного или нескольких пигментов,

б) связующего в растворе в

в) органическом растворителе или смеси органических растворителей

г) обычных вспомогательных веществ, если они желательны,

характеризующейся тем, что используют в качестве связующего поли-(мет)-акрилатное или поли-(мет)-акрилимидное соединение, которое имеет температуру размягчения по Вика VST (ISO 306 В), по меньшей мере, 115°С.

Краска

Краска состоит из

а) одного или нескольких пигментов, предпочтительно, в количестве от 10 до 50% по массе

б) связующего, предпочтительно, в количестве от 10 до 50% по массе, в растворе в

в) органическом растворителе или смеси органических растворителей, и

г) если желательно, обычных вспомогательных веществ, предпочтительно, в количестве до 10% по массе, в особенности, от 0,1 до 10% по массе,

причем все количества даны относительно жидкой краски.

Пигменты

Краска содержит пигменты, предпочтительно, в количестве от 10 до 50%, более предпочтительно, от 15 до 30% по массе относительно жидкой краски.

Примеры подходящих пигментов включают сажи, диоксид титана, металлические пигменты, красный оксид железа или оксид железа красных марок, пигменты кобальта, например, марки кобальтовой сини, марки зелени Ринмана, и органические пигменты.

Связующее

Краска включает связующее, в особенности полимерное связующее, предпочтительно, в количестве от 10 до 50%, в особенности, от 15 до 35% по массе относительно жидкой краски.

В качестве связующих можно использовать поли-(мет)-акрилатное или поли-(мет)-акрилимидное соединение, которое имеет температуру размягчения по Вика VST (ISO 306 В), по меньшей мере, 115°С, например, от 115 до 180°С, предпочтительно, по меньшей мере, 118°С, например, от 118 до 125°С, более предпочтительно, по меньшей мере, 125°С, в особенности, по меньшей мере, 130°С, например, от 140 до 180°С или от 145 до 160°С. Указанные связующие очень устойчивы к температуре, а также к воздействию атмосферных условий и, следовательно, являются ценными для свойств красящей системы.

Можно использовать поли-(мет)-акрилатное соединение, которое представляет собой полимер из

(м1) от 50 до 90% по массе алкилметакрилата, имеющего от 1 до 6 атомов углерода в эфирном радикале,

(м2) от 5 до 25% по массе, по меньшей мере, одного винилароматического соединения,

(м3) от 1 до 25% по массе малеинового ангидрида и, если желательно,

(м4) от 0 до 5% по массе алкилакрилата, имеющего от 1 до 6 атомов углерода в эфирном радикале

Мономеры (м1), (м2), (м3) и (м4).

Мономеры (м1), используемые в количестве от 50 до 90% по массе относительно массы всех мономеров, выбирают из группы алкилметакрилатов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода в эфирных радикалах, таких как этилметакрилат, пропилметакрилат, изопропилметакрилат, бутилметакрилат, изобутилметакрилат, трет-бутилметакрилат, пентилметакрилат, изопентилметакрилат, гексилметакрилат, 2,2-диметилбутилметакрилат, циклопентилметакрилат, циклогексилметакрилат, и особенно предпочтителен, например, метилметакрилат.

Мономеры (м2) выбирают из группы винилароматических соединений, таких как α-галогенстирол, п-метилстирол, п-трет-бутилстирол, винилнафталин, и, предпочтительно, α-метилстирол, а особенно предпочтительно, стирол.

Мономер малеиновый ангидрид (м3) используют с чистотой, по меньшей мере, 95%, предпочтительно, по меньшей мере, 99%. Чтобы превратить малеиновый ангидрид в жидкое агрегатное состояние, его нагревают выше его точки плавления 52,85°С, предпочтительно, до температур между 55 и 80°С, более предпочтительно, между 60 и 80°С. При температурах, указанных выше, жидкий малеиновый ангидрид можно хранить в атмосфере инертного газа в течение многих недель.

Алкилакрилаты (м4) могут быть включены в доле до 5% по массе, чтобы улучшить реологические свойства тройных сополимеров ТС. Примеры алкилакрилатов, имеющих от 1 до 6 атомов углерода в эфирном радикале, составляют этилакрилат, изопропилакрилат, пропилакрилат, изобутилакрилат, трет-бутилакрилат, пентилакрилат, гексилакрилат, и предпочтительно, бутилакрилат, а особенно предпочтительно, метилакрилат.

Мономеры (м1), (м2) и (м4) и их смеси являются жидкими при условиях смешивания.

Соответствующие сополимеры могут быть получены обычным способом радикальной полимеризации. Европейская заявка на патент ЕР-А 264590 описывает, например, способ получения литьевого соединения из смеси мономеров, включающей метилметакрилат, винилароматическое соединение, малеиновый ангидрид и, если желательно, низший алкилакрилат, причем полимеризацию проводят до конверсии 50% в присутствии или в отсутствие не полимеризуемого органического растворителя и продолжают полимеризацию выше конверсии, по меньшей мере, 50% в интервале температур от 75 до 150°С в присутствии органического растворителя до конверсии, по меньшей мере, 80%, а затем испаряют низкомолекулярные летучие компоненты.

Японская заявка JP-A 60-147417 описывает способ получения полиметакрилатных литьевых соединений высокой теплостойкости, в котором смесь мономеров из метилметакрилата, малеинового ангидрида и, по меньшей мере, одного винилароматического соединения подают при температуре от 100 до 180°С в реактор полимеризации, пригодный для полимеризации в растворе или в массе, и проводят полимеризацию. Немецкая заявка на патент DE-A 4440219 описывает дальнейший процесс производства.

Подходящие связующие включают те поли-(мет)-акрилатные соединения, которые состоят, например, из от 90 до 100% по массе звеньев метилметакрилата и которые вследствие специфического процесса получения достигают температур размягчения по Вика VST (ISO 306 В), по меньшей мере, 115°С, предпочтительно, от 116 до 122°С. Европейская заявка на патент ЕР-А 245647 описывает, например, способ получения литьевых поли-(мет)-акрилатных соединений путем эмульсионной полимеризации при температурах полимеризации от 0 до 100°С, например, от 20 до 90°С, в присутствии инициатора и регулятора в отношении, по меньшей мере, 1:2, предпочтительно, 1:5 или выше. Литьевые поли-(мет)-акрилатные соединения, полученные таким образом, имеют фракцию тактичности из синдиотактических триад более 60%, в то время как изотактическая фракция составляет, предпочтительно, менее 5%. Величины температуры деструкции литьевых составов (деполимеризация 2% при скорости нагревания 5°С/мин) составляют, предпочтительно, по меньшей мере, 290°С. Температуры размягчения по Вика VST (ISO 306 В) находятся в интервале от 115 до 122°С. Соответственно, полученные полимеры могут состоять из от 90 до 100% по массе звеньев метилметакрилата. В доле от 0 до 10%, предпочтительно, от 0 до 5%, в особенности, от 0 до 2% по массе возможно, где это подходит, присутствие свободно радикально полимеризуемых сомономеров, таких как, например, метилакрилат, этилакрилат, метакрилонитрил, малеиновая кислота, малеиновый ангидрид, метакриловые эфиры или метакриламиды, стирол, п-метилстирол, сложные виниловые эфиры или виниламиды.

Следующий способ получение поли-(мет)-акрилатных соединений, которые состоят, например, из от 90 до 100% по массе звеньев метилметакрилата и достигают температур размягчения по Вика VST (ISO 306 В), по меньшей мере, 115°С, известен как "анионная полимеризация" в присутствии комплексных катализаторов (см., например, Elias H.G. (1996): Polymere; Von Monomeren und Makromolekulen zu Werkstoffen, Hüthig & Wepf). Этот способ, однако, является очень сложным, и до настоящего времени фактически не использовался в практике.

В качестве связующего, кроме того, возможно использовать поли-(мет)-акрилимидное соединение, полученное частичным или полным имидированием полимеров алкиловых эфиров метакриловой кислоты реакцией с имидирующим агентом (см., например, европейские заявки на патент ЕР-А 441148 или ЕР-А 666161). Предпочтение отдают поли-(мет)-акрилимидным соединениям, имеющих степень имидирования (содержание глутаримида) от 50 до 100%, предпочтительно, от 60 до 95%, в особенности, от 65 до 80% по массе. При степенях имидирования ниже 100% поли-(мет)-акрилимидные соединения обычно включают в качестве побочных продуктов процесса имидирования другие сомономеры, такие как метакриловая кислота и метакриловый ангидрид в количествах, например, в каждом случае от 1 до 15% по массе,

Способы получения указанных полиметакрилимидов известны из европейских заявок на патент ЕР-А 216505, ЕР-А 666161 или из европейской заявки на патент ЕР-А 776910.

Растворители

Подходящими растворителями являются галогенированные или, предпочтительно, не содержащие галогенов алифатические, циклоалифатические и ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, простые эфиры, спирты или фенолы, в которых указанные связующие легко растворяются.

Примеры подходящих растворителей включают толуол, ксилол, тетрагидрофуран, кетоны, такие как ацетон, метилизобутилкетон, изофорон, бутанон, метилэтилкетон, сложные эфиры, такие как метилацетат, этилацетат, бутилацетат, бутилпропионат, метоксипропилацетат, спирты, такие как метанол, этанол или изопропанол, и галогенированные углеводороды, как хлороформ, хлористый метилен и хлорбензол.

Пригодны, например, смеси из метилэтилкетона и спиртов, например этанола, изопропанола и/или бутанола.

Предпочтение отдают смесям ксилола, метилэтилкетона, бутилацетата, этоксилированных спиртов, например этоксибутанола и/или метоксибутилацетата (Butoxyl®), причем смеси могут включать, где это пригодно, незначительные доли растворителя сольвент-нафта (технический бензол или тяжелый бензол, смеси из от 50 до 70% кумола, от 30 до 40% ксилола и от 2 до 7% нафталинового масла.

Особое предпочтение отдают смесям из от двух до трех частей по массе ксилола, приблизительно, одной части по массе метилэтилкетона, приблизительно, одной части по массе бутилацетата, приблизительно, одной части по массе этоксилированного спирта, например этоксибутанола и одной части по массе метоксибутилацетата (Butoxyl®) и, приблизительно, половины части по массе растворителя сольвент-нафта (технический бензол или тяжелый бензол, смесь из Chemical Abstracts из 60% кумола, 35% ксилола и 5% нафталинового масла).

Вспомогательные вещества

Краска может, где это подходит, включать обычные вспомогательные вещества, предпочтительно, в количестве до 15% по массе, в особенности, от 0,1 до 10% по массе. Примеры обычных вспомогательных веществ, используемых в красках, включают активаторы окрашивания или УФ стабилизаторы и/или поглотители УФ излучения, наполнители, если они желательны, увлажняющие агенты и консервирующие средства.

Улучшенную стабильность покрытия в соответствии с изобретением к действию атмосферных факторов достигают посредством включения УФ стабилизаторов, таких, которые известны в качестве добавок к полимерам и перечислены в (Ullmanns Enzyklopedie der technischen Chemie, 4th Edition, Volume 15, pages 253 to 260, и/или успешно с помощью полимеризуемых УФ стабилизаторов. В качестве примера полимеризуемых УФ стабилизаторов может быть упомянут 3-(2-бензотриазолил)-2-гидрокси-5-трет-октилбензилметакриламид. Поглотители УФ излучения могут присутствовать, например, в количествах от 0,1 до 10% по массе относительно твердых частиц краски.

Запрессованная отливка/процесс

В процессе получения запрессованных отливок используют пленки из прозрачных и полупрозрачных полимеров, отпечатанные на обратной стороне чернилами для трафаретной печати. Отпечатанные пленки формуют и, в установке для литья под давлением, упрочняют их с обратной стороны литьем под давлением с изнанки термопластами, получая относительно толстые запрессованные отливки.

Пленки

Пленки, которые пригодны для отпечатывания с обратной стороны, могут быть получены, например, из термопластов, предпочтительно, прозрачных термопластов, таких как полистирол, поликарбонат, полиэтилентерефталат или полиметилметакрилат, например, предпочтительно, ударопрочный полиметилметакрилат. Пригодны, например, поли(мет)акрилаты, состоящие из от 80 до 99,9% по массе метилметакрилата и от 0,1 до 20% по массе других сомономеров. Примеры подходящих сомономеров включают сложные эфиры метакриловой кислоты (например, этилметакрилат, бутилметакрилат, гексилметакрилат, циклогексилметакрилат), сложные эфиры акриловой кислоты (например, метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, гексилакрилат, циклогексилакрилат) или стирол и производные стирола, такие как, например, α-метилстирол или п-метилстирол.

Модификаторы ударопрочности для полиметакрилатных полимеров достаточно хорошо известны. В качестве модификаторов ударопрочности для поли(мет)акрилатов можно использовать сшитые однослойные или многослойные эмульсионные полимеры, состоящие из, например, сшитого полибутилацетата. Получение и структура ударопрочных полиметакрилатных литьевых составов описаны, например, в европейских заявках на патент ЕР-А 0113924, ЕР-А 0522351, ЕР-А 04655049 и ЕР-А 0683028.

Толщина пленок может составлять, например, от 10 до 500 мкм, предпочтительно, от 50 до 300 мкм. Отпечатанная пленка представляет собой промежуточное изделие для соответствующих запрессованных отливок.

Операция отпечатывания

Пленки отпечатывают обычным способом в процессе трафаретной печати (см., например: Е. Schulz. Ein lehrreiches Fachseminar in Stuttgart: Bedrucken von Kunststoffen, Verpackungs-Rundschau 11/1985, pp.1262-1270 или W. Krause "Siebdruck auf Kunststoffen, Entwicklungstendenzen", Plastverarbeiter, No.9, 1981, pp.1249-1251).

Операция литья под давлением с изнанки/процесс

Процесс получения запрессованных отливок включает следующие стадии,

а. Отпечатывание пленки из термопласта в процессе трафаретной печати краской,

б. Формование пленки, например, процессом формования под высоким давлением. В этом процессе пленку устанавливают в держателе, например в крепежном устройстве, и формуют при температуре, которая может лежать между комнатной температурой, то есть, от, приблизительно, 20°С, и температурой ниже температуры размягчения по Вика (VST, как определено в ISO 306, методика В), под давлением, посредством, например, сжатого воздуха при давлении, например, от 50 до 300 бар. Процесс этого типа известен, например, из европейской заявки на патент ЕР-А 0371425.

в. Литье под давлением с изнанки на отпечатанной пленке с отпечатанной стороны в форме для литья под давлением термопластом, и

г. Удаление запрессованной отливки из формы.

Отпечатанные пленки помещают в форму для литья под давлением так, чтобы отпечатанное было обращено в сторону сопла, и отливают под давлением с изнанки термопластом слоем толщиной, например, от 0,5 до 10 мм, предпочтительно, от 0,5 до 2 мм. Можно использовать, например, литьевую форму с обогреваемыми литниками с игольчатой задвижкой литника. Примеры термопластов, пригодных для литья под давлением с изнанки, включают поликарбонат, смеси из поликарбоната и сополимера акрилонитрила, бутадиена и стирола (АБС), блок-сополимеры акрилонитрил-стирол-акрилонитрил (АСА) и, предпочтительно, полиметилметакрилат.

Пригодны, например, поли(мет)акрилаты, состоящие из от 80 до 99,9% по массе метилметакрилата и от 0,1 до 20% по массе других сомономеров. Примеры подходящих сомономеров включают, например, сложные эфиры метакриловой кислоты (например, этилметакрилат, бутилметакрилат, гексилметакрилат, циклогексилметакрилат), сложные эфиры акриловой кислоты (например, метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, гексилакрилат, циклогексилакрилат) или стирол и производные стирола, такие как α-метилстирол или п-метилстирол.

Особое предпочтение отдают полиметилметакрилатам, которые являются сополимерами от 98 до 95% по массе метилметакрилата и от 2 до 5% по массе метилакрилата, имеющими среднюю молекулярную массу (средневесовую; измеренную методом тонкослойной хроматографии или определенную посредством ГПХ) в интервале от 100000 до 200000, предпочтительно от 100000 до 130000. Из особенно пригодных, например, литьевой состав, который представляет собой сополимер 97% по массе метилметакрилата и 3% по массе метилакрилата и имеет среднюю молекулярную массу, приблизительно, 110000.

Подходящие температуры литьевой формы лежат в интервале от 40 до 80°С, предпочтительно, от 55 до 65°С. Температура расплава, особенно в случае сополимера полиметилметакрилата, может быть в интервале от 220 до 300°С, предпочтительно, от 240 до 260°С. Температура обогреваемых литников литьевой формы может быть в интервале от 220 до 300°С, предпочтительно, от 240 до 260°С. Скорость впрыска может варьироваться от низкой до высокой.

Запрессованные отливки

После того как закончена операция литья под давлением с изнанки, охлажденная запрессованная отливка может быть удалена из литьевой формы.

Запрессованная отливка в соответствии с изобретением состоит из пленки из термопласта, предпочтительно, прозрачного термопласта, в особенности, пленки из сополимера полиметилметакрилата, на которой отпечатано с обратной стороны краской в соответствии с изобретением и которая снабжена с этой стороны слоем покрытия из термопласта, который, предпочтительно, представляет собой полиметилметакрилат, причем указанный слой нанесен операцией литья под давлением с изнанки.

Использования

Запрессованные отливки в соответствии с изобретением могут находить многочисленные применения: например, в качестве крышек приборов - крышек, например, для электронных приборов, мобильных телефонов (сотовых телефонов), дисплеев с подсветкой, например, для инструментов или, например, в качестве цветных ламп, например, индикаторных ламп или газоразрядных ламп, например, в автомашинах, рельсовом транспорте или авиации.

Выгодные эффекты этого изобретения

Краска в соответствии с изобретением дает то преимущество, что она устойчива к высоким давлениям и температурам в ходе операции литья под давлением с изнанки, чтобы производить запрессованные отливки. Кроме того, даже после длительного периода использования запрессованных отливок, отпечатанное изображение не показывает никакого заметного обесцвечивания или пожелтения. Запрессованные отливки в соответствии с изобретением, особенно если материал внешних пленок и/или литого с изнанки покрытия представляет собой сополимер полиметилметакрилата, являются замечательными по высокой прозрачности и стабильности к действию атмосферных условий. Запрессованные отливки, получаемые в соответствии с этим изобретением, поэтому удовлетворяют строгим требованиям по качеству, таким, которые накладывают, например, на дисплеи с подсветкой или лампы для сферы автомобилей или авиации.

Примеры

Обычные коммерческие пленки из ударопрочного полиметилметакрилата отпечатывали с одной стороны различными красками для трафаретной печати (краски с 1 до 3) и затем отливали с изнанки на напечатанной стороне полимером полиметилметакрилата и упрочняли таким образом, чтобы получать запрессованные отливки (испытываемые элементы). Испытываемые элементы затем испытывали на удаление печати смыванием.

Толщина использованных пленок составляла 250 мкм. Пленки отливали под давлением с изнанки с (МТ) и без (ОТ) сушки перед трафаретной печатью.

Краска 1 (в соответствии с изобретением):

Краска 1 состоит из смеси растворителей, включающей

40% по объему ксилола,

17% по объему метилэтилкетона,

17% по объему метоксибутилацетата (Butoxyl®)

17% по объему бутилацетата и

9% по объему сольвент-нафта

(технический бензол или тяжелый бензол, смесь из, приблизительно, 60% кумола, 35% ксилола и 5% нафталинового масла), и содержит относительно влажной краски 10% по массе пигмента сажи и 20% по массе связующего, которое представляет собой сополимер 65% по массе метилметакрилата, 20% по массе стирола и 15% по массе малеинового ангидрида. Температура размягчения связующего по Вика, VST, как определено в ISO 306 В, лежит в интервале от 119 до 123°С.

Краска 2 (в соответствии с изобретением):

Состав соответствует краске 1 с той разницей, что связующее присутствует в виде сополимера полиметакрилимида, состоящего из полиметилметакрилата со степенью имидирования, приблизительно, 70%. Сополимер также включает, приблизительно, от 4 до 6% по массе метакриловой кислоты и, приблизительно, от 4 до 6% по массе метакрилового ангидрида в качестве сомономеров. Температура размягчения связующего по Вика, VST, как определено в ISO 306 В, лежит в интервале от 143 до 152°С.

Краска 3 (сравнительный эксперимент)

Состав соответствует краске 1 с той разницей, что используемое связующее представляет собой обычный коммерческий поликарбонат.

Условия эксперимента.

Использовали литьевую форму с обогреваемыми литниками с игольчатым клапаном литника. Полость имела размеры 100×100 мм с четырьмя различными ступенями высоты 1, 2, 3 и 4 мм (ступенчатая тарелка).

Отпечатанные пленки вырезали по размерам и помещали в литьевую форму так, чтобы точки печати были направлены в сторону сопла.

Литье под давлением с изнанки выполняли в четырех различных условиях от А до Г, где А представляет собой наиболее строгое требование к стабильности трафаретной печати, а Г наименее строгое.

Литье под давлением с изнанки выполняли литьевым составом, состоящим из полиметилметакрилата (сополимер из 97% по массе метилметакрилата и 3% по массе метилакрилат со средней молекулярной массой, приблизительно, 110000, измеренной методом тонкослойной хроматографии или определенный методом ГПХ) (см. таблицу 1).

Таблица 1
Условие эксперимента	Температура расплава (°С)	Температура литьевой формы (°С)	Температура обогреваемого литника (°С)	Скорость впрыска
А	260	60	265	низкая
Б	260	60	265	высокая
В	280	60	280	высокая
Г	280	60	280	низкая

Высокая скорость впрыска = 100% от возможной производительности установки.

Низкая скорость впрыска = приблизительно, 25% от возможной производительности установки.

Запрессованные отливки удаляли из литьевой формы и оценивали вымывание трафаретной печати, в каждом случае визуально, с использованием системы оценки для удаления отпечатанного изображения вымыванием.

Оценка ++: никакого заметного вымывания

Оценка +: фактически без заметного вымывания

Оценка -: отчетливое вымывание

Ряд экспериментов и их результатов приведены в таблице 2.

Таблица 2
Условия эксперимента	А	Б	В	Г
Краска 1 (МТ)	++	++	+	+
Краска 1 (ОТ)	++	+	+	+
Краска 2 (МТ)	++	++	+	+
Краска 2 (ОТ)	++	+	+	+
Краска 3 (МТ)	+	+	+	-

МТ = отпечатанные пленки были высушены при 80°С в течение 30 минут перед операцией литья под давлением с изнанки.

ОТ = отпечатанные пленки не были высушены перед операцией литья под давлением с изнанки.

Claims

1. Краска, пригодная для печати на пленках из прозрачного термопласта, состоящая в основном из

а) одного или нескольких пигментов,

б) связующего в растворе,

в) органического растворителя или смеси органических растворителей,

г) обычных вспомогательных веществ, если желательно,

отличающаяся тем, что в качестве связующего используют сополимер поли-(мет)-акрилата, содержащий

(м4) от 0 до 5% по массе алкилакрилата, имеющего от 1 до 6 атомов углерода в эфирном радикале;

или

сополимер поли-(мет)-акрилимида, содержащий полиметилметакрилат со степенью имидирования от 65 до 80%,

от 1 до 15 мас.% метакриловой кислоты и

от 1 до 15 мас.% метакрилового ангидрида,

причем указанный сополимер имеет температуру размягчения по Вика (ISO 306 В), по меньшей мере, 115°С.

2. Краска по п.1, отличающаяся тем, что в качестве растворителей используют алифатические, циклоалифатические и ароматические углеводороды, кетоны, сложные эфиры, простые эфиры, спирты, фенолы или их смеси.

3. Пленка из термопласта, отличающаяся тем, что ее отпечатывают краской по п.1 или 2.

4. Запрессованная отливка, состоящая из пленки из термопласта, отпечатанной с обратной стороны краской по п.1 или 2, и снабженная на этой стороне слоем покрытия из термопласта, причем указанный слой нанесен операцией литья под давлением с изнанки.

5. Запрессованная отливка по п.4, отличающаяся тем, что пленка и/или пластик для операции литья под давлением с изнанки представляет собой сополимер полиметилметакрилата.

6. Способ производства запрессованных отливок, характеризующийся стадиями

а) отпечатывания пленки из термопласта процессом трафаретной печати краской по п.1 или 2 и

б) формования пленки,

в) литья под давлением с изнанки на отпечатанной пленке с отпечатанной стороны в литьевой форме термопластом и

г) удаления запрессованной отливки из литьевой формы.