KR100923649B1 - 인서트 성형품 내면의 스크린 인쇄용 착색 도료 - Google Patents

인서트 성형품 내면의 스크린 인쇄용 착색 도료 Download PDF

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Abstract

본 발명은 필수적으로 하나 이상의 안료(a), 다음 성분(c) 중에 용해된 결합제(b), 유기 용매 또는 유기 용매의 혼합물(c) 및 통상의 조제(d)를 포함하고, 비캣 연화 온도(VET)(ISO 306 B)가 115℃ 이상인 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴이미드 화합물이 결합제로서 사용됨을 특징으로 하는, 투명한 열가소성 플라스틱으로 제조된 필름의 인쇄용으로 적합한 착색 도료에 관한 것이다. 본 발명은 또한 당해 도료를 사용하여 제조된 인쇄된 필름 및 인서트 성형품, 이의 제조방법 및 이러한 인서트 성형품의 용도에 관한 것이기도 하다.
착색 도료, 안료, 유기 용매, 결합제, 조제, 비캣 연화 온도, 인서트 성형품, 사출 배면성형 작업

Description

인서트 성형품 내면의 스크린 인쇄용 착색 도료{Coloured paint for the screen printing of the inner side of insert-moulding pieces}
본 발명은 필수적으로 하나 이상의 안료, 임의로 통상의 조제, 및 유기 용매 또는 유기 용매의 혼합물 중에 용해된 결합제로 이루어진, 인서트 성형품 내면의 인쇄용으로 적합한 도료에 관한 것이다.
스크린 인쇄 잉크 및 스크린 인쇄 도료는 적용 분야가 광범위하다. 예를 들면, 투명한 플라스틱 필름은 스크린 인쇄 잉크를 사용하여 이들의 배면에 인쇄될 수 있다. 이어서, 인쇄된 필름을 형상화하여 사출 금형에서 이들의 배면에 배면성형시킨다(인서트 성형). 예를 들면, 핸드폰용으로 상이하게 인쇄되거나 착색된 교환가능한 케이스와 같은 다양한 플라스틱 부품이 위에 제조될 수 있다. 스크린 인쇄의 품질에 대한 요건은 엄격한데, 이는 사출 배면성형 작업에서, 260℃ 범위의 온도 및 약 1000bar의 압력에서 내성이어야 하고 사용 기간 동안 인쇄된 화상과 관련하여 열화되지 않아야 하기 때문이다.
DE 제44 21 561 A1호에는 가요성인 고온 내성 스크린 인쇄 잉크가 기재되어 있다. 안료용 결합제로서 통상의 용매에 용해된 열가소성 방향족 폴리카보네이트 중합체가 기재되어 있다. 예시적 피복 도료를 사용하여, 높은 콘트라스트 인쇄된 컬러 패턴을 수득할 수 있다. 반대로, 폴리아크릴레이트 결합제를 사용하여 수득된 인쇄된 컬러 패턴은 희미하다.
문제 및 해결책
후속적인 사출 배면성형 작업에서 인서트 성형품으로 가공 처리되는 필름의 배면 인쇄를 위해, 사출 배면성형 작업과 관련하여 항상 안정하지는 않은, 폴리카보네이트 화합물계 스크린 인쇄 잉크 및 스크린 인쇄 도료가 또한 경시적으로 및 이들에 적용되는 응력에 따라 황변되는 경향이 커지거나 경감된다는 것이 밝혀졌다.
이의 화상과 관련하여 사출 배면성형 작업에서 비교적 안정하고, 연장된 풍화작용 후에도 매우 높은 색채 견뢰도를 나타내는 인서트 성형품 내면의 스크린 인쇄용으로 적합한 도료를 적용하는 것이 목적이다.
이러한 목적은 필수적으로, 하나 이상의 안료(a), 다음 성분(c) 중의 용액 형태의 결합제(b), 유기 용매 또는 유기 용매의 혼합물(c) 및, 경우에 따라, 통상의 조제(d)로 이루어지고, 비캣 연화 온도(VST)(ISO 306 B)가 115℃ 이상인 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴이미드 화합물이 결합제로서 사용됨을 특징으로 하는, 투명한 열가소성 수지의 필름의 인쇄용, 특히 인서트 성형품용으로 사용되는 필름의 인쇄용으로 적합한 도료에 의해 달성된다.
발명의 수단
도료
도료는, 액체 도료를 기준으로 하여, 바람직하게는 10 내지 50중량% 양의 하나 이상의 안료(a), 다음 성분(c) 중의 바람직하게는 10 내지 50중량% 양의 용매 형태의 결합제(b), 유기 용매 또는 유기 용매 혼합물(c) 및, 경우에 따라, 바람직하게는 10중량% 이하, 특히 0.1 내지 10중량% 양의 통상의 조제(d)로 이루어진다.
안료
도료는 안료를 액체 도료를 기준으로 하여 바람직하게는 10 내지 50중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 30중량%의 양으로 함유한다.
적합한 안료의 예에는 카본 블랙, 이산화티탄, 금속 안료, 적색 산화철 또는 적색 산화철 등급, 코발트 안료, 예를 들면, 코발트 블루 등급, 코발트 그린 등급 및 유기 안료가 포함된다.
결합제
도료는 결합제, 특히 중합체성 결합제를 액체 도료를 기준으로 하여 바람직하게는 10 내지 50중량%, 특히 15 내지 35중량%의 양으로 포함한다.
결합제로서, 비캣 연화 온도(VST)(ISO 306 B)가 115℃ 이상(예: 115 내지 180℃), 바람직하게는 118℃ 이상(예: 118 내지 125℃), 더욱 바람직하게는 125℃ 이상, 특히 130℃ 이상(예: 140 내지 180℃ 또는 145 내지 160℃)인 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴이미드 화합물을 사용할 수 있다. 기술된 결합제는 온도 및 또한 풍화작용에 대해 매우 안정하고, 따라서 도료 시스템의 특성에 필수적인 요소이다.
에스테르 라디칼 중 탄소수 1 내지 6의 알킬 메타크릴레이트(m1) 50 내지 90중량%, 하나 이상의 비닐 방향족 화합물(m2) 5 내지 25중량%, 말레산 무수물(m3) 1 내지 25중량% 및, 경우에 따라, 에스테르 라디칼 중 탄소수 1 내지 6의 알킬 아크릴레이트(m4) 0 내지 5중량%의 중합체인 폴리(메트)아크릴레이트 화합물을 사용할 수 있다.
단량체(m1), (m2), (m3) 및 (m4):
전체 단량체를 기준으로 하여 50 내지 90중량%로 사용되는 단량체(m1)은 에스테르 라디칼 중 탄소수 1 내지 6의 알킬 메타크릴레이트의 그룹, 예를 들면, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 이소프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 3급 부틸 메타크릴레이트, 펜틸 메타크릴레이트, 이소펜틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 2,2-디메틸부틸 메타크릴레이트, 사이클로펜틸 메타크릴레이트 및 사이클로헥실 메타크릴레이트로부터 선택되고, 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트가 특히 바람직하다.
단량체(m2)는 비닐방향족 화합물의 그룹, 예를 들면, -할로스티렌, p-메틸스티렌, p-3급 부틸스티렌 및 비닐나프탈렌으로부터 선택되고, 바람직하게는 α-메틸스티렌, 특히 바람직하게는 스티렌이다.
단량체 말레산 무수물(m3)은 95% 이상, 바람직하게는 99% 이상의 순도로 사용된다. 말레산 무수물을 액체 응집 상태로 전환시키기 위해, 이의 융점인 52.85℃ 이상, 바람직하게는 55 내지 80℃의 온도, 더욱 바람직하게는 60 내지 80℃의 온도로 가열한다. 상기한 온도에서, 액체 말레산 무수물은 불활성 기체 대기하에 수주 동안 저장할 수 있다.
알킬 아크릴레이트(m4)는 5중량% 이하의 분획으로 도입되어 삼원공중합체(TP)의 유동학적 특성을 향상시킬 수 있다. 에스테르 라디칼 중 탄소수 1 내지 6의 알킬 아크릴레이트의 예는 에틸 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 3급 부틸 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 바람직하게는 부틸 아크릴레이트, 특히 바람직하게는 메틸 아크릴레이트이다.
단량체(m1), (m2), (m4) 및 이의 혼합물은 혼합 조건하에 액체이다.
상응하는 공중합체는 유리 라디칼 중합에 의해 통상적인 방식으로 수득할 수 있다. EP-A 제264590호에는, 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트, 비닐방향족 화합물, 말레산 무수물 및, 경우에 따라, 저급 알킬 아크릴레이트를 포함하는 단량체 혼합물로부터 성형 화합물을 제조하는 방법이 기술되어 있고, 중합은 비중합가능한 유기 용매의 존재하 또는 부재하에 50% 이하의 전환률로 수행되고, 중합은 75 내지 150℃의 온도 범위에서 유기 용매의 존재하에 50% 이상의 전환률을 초과하여 80% 이상의 전환률 이하로 진행한 다음, 저분자량 휘발성 성분을 증발시킨다.
JP-A 제60-147 417호에는 높은 내열변형성을 갖는 폴리메타크릴레이트 성형 화합물을 제조하는 방법이 기재되어 있고, 여기서는 메틸 메타크릴레이트, 말레산 무수물 및 하나 이상의 비닐 방향족 화합물의 단량체 혼합물을 100 내지 180℃의 온도에서 용액 중합 또는 벌크 중합용으로 적합한 중합 용기에 공급하여 중합시킨다. DE-A 제44 40 219호에는 추가의 제조방법이 기재되어 있다.
적합한 결합제는, 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트 단위 90 내지 100중량%로 이루어지고 특별한 제조 공정으로 인해, 비캣 연화 온도(VST)(ISO 306B)가 115℃ 이상, 바람직하게는 116 내지 122℃인 폴리(메트)아크릴레이트 화합물을 포함한다. EP-A 제245 647호에는, 예를 들면, 중합 온도 0 내지 100℃, 예를 들면, 20 내지 90℃에서 1:2 이상, 바람직하게는 1:5 이상의 비의 개시제-조절제의 존재하에 유화 중합에 의해 폴리(메트)아크릴레이트 성형 화합물을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 이렇게 수득된 폴리(메트)아크릴레이트 성형 화합물은 신디오택틱 트라이애드의 입체규칙적 분획을 60% 이상 갖는 반면, 이소택틱 분획은 바람직하게는 5% 미만이다. 성형 화합물의 TD 값(5℃/분의 가열 속도에서 2% 해중합)은 바람직하게는 290℃ 이상이다. 비캣 연화 온도(VST)(ISO 306 B)는 115 내지 122℃의 범위내이다. 상응하게 제조된 중합체는 메틸 메타크릴레이트 단위 90 내지 100%로 이루어질 수 있다. 경우에 따라, 유리 라디칼 중합 가능한 공단량체, 예를 들면, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 메타크릴로니트릴, 말레산, 말레산 무수물, 메타크릴산 에스테르 또는 메타크릴산 아미드, 스티렌, p-메틸스티렌, 비닐 에스테르 또는 비닐 아미드가 0 내지 10중량%, 바람직하게는 0 내지 5중량%, 특히 0 내지 2중량%의 비율로 존재할 수 있다.
예를 들면, 메틸 메타크릴레이트 단위 90 내지 100중량%로 이루어지고 비캣 연화 온도(VST)(ISO 306 B)가 115℃ 이상인 폴리(메트)아크릴레이트 화합물의 추가의 제조방법은 촉매 착물의 존재하의 "음이온성 중합법"으로 공지된 것이다[참조: Elias, H. G. (1996): Polymere; Von Monomeren und Makromolekulen zu Werkstoffen, Huthig & Wepf Verlag]. 그러나, 당해 방법은 매우 복잡하고, 따라서 지금까지 실제로는 어떤 역할도 하지 못했다.
결합제로서, 이미드화제와의 반응에 의한 메타크릴산의 알킬 에스테르의 중합체의 부분 또는 완전 이미드화로 수득한 폴리(메트)아크릴이미드 화합물을 추가로 사용할 수 있다(참조: EP-A 제441 148호 또는 EP-A 제666 161호). 이미드화도(글루타르이미드 함량)가 50 내지 100중량%, 바람직하게는 60 내지 95중량%, 특히 65 내지 80중량%인 폴리(메트)아크릴이미드 화합물이 바람직하다. 100% 미만의 이미드화도에서, 폴리(메트)아크릴이미드 화합물은 일반적으로 이미드화 공정의 부산물로서 추가의 공단량체, 예를 들면, 메타크릴산 및 메타크릴산 무수물을, 예를 들면, 각각 1 내지 15중량%의 양으로 포함한다.
이러한 폴리메타크릴이미드의 제조방법은 EP-A 제216 505호, EP-A 제666 161호 또는 EP-A 제776 910호로부터 공지되어 있다.
용매
적합한 용매는 할로겐화되거나, 바람직하게는 상기한 결합제가 쉽게 용해되는 할로겐 비함유 지방족, 지환족 및 방향족 탄화수소, 케톤, 에스테르, 에테르, 알콜 또는 페놀이다.
적합한 용매의 예에는 톨루엔, 크실렌, 테트라하이드로푸란, 케톤, 예를 들면, 아세톤, 메틸 이소부틸 케톤, 이소포론, 부탄온, 메틸 에틸 케톤 에스테르, 예를 들면, 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 부틸 프로피오네이트, 메톡시프로필 아세테이트, 알콜, 예를 들면, 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올 및 할로겐화 탄화수소, 예를 들면, 클로로포름, 메틸렌 클로라이드 및 클로로벤젠이 포함된다.
예를 들면, 메틸 에틸 케톤 및 알콜, 예를 들면, 에탄올, 이소프로판올 및/또는 부탄올의 혼합물이 적합하다.
크실렌, 메틸 에틸 케톤, 부틸 아세테이트, 에톡실화 알콜, 예를 들면, 에톡시-부탄올 및/또는 메톡시부틸 아세테이트(부톡실R)의 혼합물이 바람직하고, 혼합물은, 경우에 따라, 용매 나프타(공업적 등급 벤젠 또는 중질 벤젠, 50 내지 70% 쿠멘, 30 내지 40% 크실렌 및 2 내지 7% 나프탈렌 오일의 혼합물)를 소량 분획 포함할 수 있다.
크실렌 2 내지 3중량부, 메틸 에틸 케톤 약 1중량부, 부틸 아세테이트 약 1중량부, 에톡실 알콜, 예를 들면, 에톡시-부탄올 약 1 중량부, 메톡시부틸 아세테이트(부톡실R) 1중량부 및 용매 나프타(공업적 등급 벤젠 또는 중질 벤젠, 60% 쿠멘, 35% 크실렌 및 5% 나프탈렌 오일의 화학적 혼합물) 약 1/2중량부의 혼합물이 특히 바람직하다.
조제
도료는, 경우에 따라, 통상의 도료를 바람직하게는 15중량% 이하, 특히 0.1 내지 10중량%의 양으로 포함할 수 있다.
도료에 사용되는 통상의 조제의 예에는 균염 조제 또는 자외선 안정화제 및/또는 자외선 흡수제, 경우에 따라, 충전제, 습윤제 및 방부제가 포함된다.
본 발명의 피복물의 개선된 풍화작용 안정성은, 예를 들면, 중합체에 대한 첨가물로서 공지되고 문헌[참조: Ullmanns Enzyklopadie der technischen Chemie, 4th Edition, Volume 15, pages 253 to 260]에 기재되어 있는 혼합된 자외선 안정화제 및/또는 유리하게는 중합가능한 자외선 안정화제에 의해 달성된다. 언급된 중합가능한 자외선 안정화제의 예로서 3-(2-벤조트리아졸릴)-2-하이드록시-5-3급 옥틸벤질메타크릴아미드를 들 수 있다. 자외선 흡수제는, 예를 들면, 도료 고형분을 기준으로 하여 0.1 내지 10중량%의 양으로 존재할 수 있다.
인서트 성형/공정
인서트 성형 공정에서, 스트린 인쇄 잉크로 배면이 인쇄된 투명한 중합체 및 반투명한 중합체의 필름이 사용된다. 인쇄된 필름을 형상화하고, 사출 성형 장치에서, 사출 배면성형하여 이들의 배면에서 열가소성 수지로 강화하여 비교적 두꺼운 인서트 성형품을 수득한다.
필름
배면 인쇄용으로 적합한 필름은, 예를 들면, 열가소성 수지, 바람직하게는 투명한 열가소성 수지, 예를 들면, 폴리스티렌, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리메틸 메타크릴레이트, 예를 들면, 바람직하게는 충격 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트로 구성될 수 있다. 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트 80 내지 99.9중량% 및 추가의 공단량체 0.1 내지 20중량%로 이루어진 폴리(메트)아크릴레이트가 적합하다. 적합한 공단량체의 예에는 메타크릴산의 에스테르(예: 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트), 아크릴산의 에스테르(예: 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트) 또는 스티렌 및, 예를 들면, α-메틸스티렌 또는 p-메틸스티렌과 같은 스티렌 유도체가 포함된다.
폴리메타크릴레이트 중합체의 충격 개질제는 충분히 널리 공지되어 있다. 폴리(메트)아크릴레이트의 충격 개질제로서, 예를 들면, 가교결합된 폴리부틸 아세테이트로 구성된 가교결합된 단일 쉘 또는 다수 쉘의 유액 중합체를 사용할 수 있다. 충격 개질된 폴리메타크릴레이트 성형 화합물의 제조방법 및 구조는, 예를 들면, EP-A 제0 113 924호, EP-A 제0 522 351호, EP-A 제0 465 049호 및 EP-A 제0 683 028호에 기재되어 있다.
필름 두께는, 예를 들면, 10 내지 500㎛, 바람직하게는 50 내지 300㎛에 달할 수 있다. 인쇄된 필름은 상응하는 인서트 성형품의 중간체이다.
인쇄 작업
필름은 스크린 인쇄 공정에 의해 통상적인 방식으로 인쇄된다[참조: E. Schulz: Ein lehrreiches Fachseminar in Stuttgart: Bedrucken von Kunststoffen, Verpackungs-Rundschau 11/1985, pp. 1262-1270 또는 W. Krause: "Siebdruck auf Kunststoffen, Entwicklungstendenzen", Plastverarbeiter, No. 9, 1981, pp. 1249-1251].
사출 배면성형 작업/공정
인서트 성형품을 제조하는 방법은 다음 단계를 포함한다:
a. 스크린 인쇄 공정에서 열가소성 수지의 필름을 도료로 인쇄하는 단계,
b. 필름을, 예를 들면, 고압 성형 공정으로 형상화하는 단계. 당해 공정에서 필름은 홀더, 예를 들면, 압착(holding-down) 장치에 고정시키고, 실온, 즉 약 20℃ 내지 비캣 연화 온도(ISO 306 방법 B로 규정된 VST) 이하일 수 있는 온도에서, 예를 들면, 50 내지 300bar의 압축 공기에 의한 가압하에 형상화한다.
c. 사출 금형에서 인쇄된 필름의 인쇄된 면 위에 열가소성 수지를 사출 배면성형하는 단계 및
d. 인서트 성형품을 금형으로부터 제거하는 단계.
인쇄된 필름은 인쇄물이 노즐 면에 직면하도록 사출 금형에 위치시키고, 열가소성 수지를 사용하여, 예를 들면, 0.5 내지 10mm, 바람직하게는 0.5 내지 2mm의 층 두께로 사출 배면성형시킨다. 예를 들면, 침상 밸브 게이트가 장착된 핫 러너 금형(hot rnuuer mold)을 사용할 수 있다. 사출 배면성형에 적합한 열가소성 수지의 예에는 폴리카보네이트, 폴리카보네이트와 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS)의 혼합물, ASS 및, 바람직하게는 폴리메틸 메타크릴레이트가 포함된다.
예를 들면, 메틸 메타크릴레이트 80 내지 99.9중량% 및 추가의 공단량체 0.1 내지 20중량%로 이루어진 폴리(메트)아크릴레이트가 적합하다. 적합한 공단량체의 예에는 메타크릴산의 에스테르(예: 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트), 아크릴산의 에스테르(예: 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트) 또는 스티렌 및, 예를 들면, α-메틸스티렌 또는 p-메틸스티렌과 같은 스티렌 유도체가 포함된다.
메틸 메타크릴레이트 98 내지 95중량%와 메틸 아크릴레이트 2 내지 5중량%의 공중합체인, 평균 분자량(중량 평균: TLC에 의해 측정되거나 겔 크로마토그래피로 결정됨)이 100 000 내지 200 000, 바람직하게는 100 000 내지 130 000(dalton)인 폴리메틸 메타크릴레이트가 특히 바람직하다. 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트 97중량%와 메틸 아크릴레이트 3중량%의 공중합체이고 평균 분자량이 약 110 000인 성형 화합물이 특히 적합하다.
적합한 금형 온도는 40 내지 80℃, 바람직하게는 55 내지 65℃ 범위내이다. 특히, 폴리메틸 메타크릴레이트 공중합체의 경우, 용융 온도는 220 내지 300℃, 바람직하게는 240 내지 260℃ 범위내일 수 있다. 금형의 핫 러너 온도는 220 내지 300℃, 바람직하게는 240 내지 260℃ 범위내일 수 있다. 사출 속도는 저속 내지 고속으로 가변적일 수 있다.
인서트 성형품
사출 배면성형 작업에 따라, 완성되어 냉각된 인서트 성형품을 금형으로부터 분리할 수 있다.
본 발명의 인서트 성형품은 열가소성 수지, 바람직하게는 투명한 열가소성 수지의 필름, 특히 폴리메틸 메타크릴레이트 공중합체의 필름으로 구성되고, 이는 배면에 본 발명의 도료가 인쇄되고, 당해 면에는 바람직하게는 폴리메틸 메타크릴레이트인 열가소성 수지의 피복층이 제공되고, 당해 층은 사출 배면성형 작업에 의해 피복된다.
용도
본 발명의 인서트 성형품은, 예를 들면, 장치의 커버, 예를 들면, 전자 장치의 커버, 이동 전화기(핸드폰), 배면 조명 디스플레이, 예를 들면, 자동차, 철도 또는 항공기에서 계측기 또는 착색 램프, 예를 들면, 표시등 또는 미등의 커버로서의 다수의 용도를 찾을 수 있다.
본 발명의 유리한 효과
본 발명의 도료는 인서트 성형품을 제조하기 위한 사출 배면성형 작업 동안 고압 및 고온에서 안정하다는 이점을 제공한다. 또한, 인서트 성형품을 연장된 기간 동안 사용한 후에도 인쇄된 화상에서는 감지할 만한 변색이나 황변이 보이지 않는다. 본 발명의 인서트 성형품은, 특히 외부 필름 및/또는 사출 배면성형 피복재가 폴리메틸 메타크릴레이트 공중합체일 경우, 높은 투명성 및 풍화작용 안정성 면에서 주목할만 하다. 따라서, 본 발명에 따라서 수득가능한 인서트 성형품은, 예를 들면, 배면 조명 디스플레이 또는 자동차 또는 항공 우주 분야에서의 램프에 부과되는 것과 같은 엄격한 품질 요건을 충족시킨다.
실시예
시판되는 통상의 충격 개질된 폴리메틸 메타크릴레이트의 필름의 한면에 상이한 스크린 인쇄 도료(도료 1 내지 3)를 인쇄한 다음, 인쇄된 면에서 폴리메틸 메타크릴레이트 중합체를 사용하여 사출 배면성형시키고, 강화하여 인서트 성형품(시험 성분)을 형성한다. 이어서, 시험 성분을 세척에 의한 인쇄물의 분리능에 대해 시험한다.
사용된 필름 두께는 250㎛이다.
스크린 인쇄물을 미리 건조시키고(MT) 및 건조시키지 않고(OT) 필름을 사출 배면성형시킨다.
도료 1(본 발명):
도료 1은 크실렌 40용적%, 메틸 에틸 케톤 17용적%, 메톡시부틸 아세테이트(부톡실R) 17용적%, 부틸 아세테이트 17용적% 및 용매 나프타(공업적 등급 벤젠 또는 중질 벤젠, 약 60% 쿠멘, 35% 크실렌 및 5% 나프탈렌 오일의 혼합물) 9용적%를 포함하고, 습식 도료를 기준으로 하여 카본 블랙 안료 10중량%, 및 65중량% 메틸 메타크릴레이트, 20중량% 스티렌 및 15중량% 말레산 무수물의 공중합체인 결합제 20중량%를 함유하는 용매 혼합물로 구성된다. ISO 306 B에 따라 규정된 결합제의 비캣 연화 온도(VST)는 119 내지 123℃ 범위내이다.
도료 2(본 발명):
당해 조성물은, 제공된 결합제가 이미드화도가 약 70%인 폴리메틸 메타크릴레이트로 이루어진 폴리메타크릴이미드 공중합체인 것 외에는, 도료 1에 상응한다. 당해 공중합체는 또한 공단량체로서 약 4 내지 6중량%의 메타크릴산 및 약 4 내지 6중량%의 메타크릴산 무수물을 포함한다. ISO 306 B에 따라 규정된 결합제의 비캣 연화 온도(VST)는 143 내지 152℃ 범위내이다.
도료 3(비교 실험):
당해 조성물은, 사용된 결합제가 시판되는 폴리카보네이트인 것 외에는, 도료 1에 상응한다.
실험 조건:
침상 밸브 게이트가 장착된 핫 러너 금형을 사용한다. 1, 2, 3 및 4mm의 4개의 상이한 높이 단(계단형 플레이트)을 갖는 공동의 치수는 100mm ×100mm이다.
인쇄된 필름을 목적하는 크기로 절단하고, 금형에 위치시켜 인쇄물이 사출 노즐 방향으로 향하도록 한다.
사출 배면성형을 4개의 상이한 조건 A 내지 D하에 실시하고, 여기서, A는 스크린 인쇄물의 안정성에 대한 가장 엄격한 조건을 나타내고, D는 가장 덜 엄격하다.
사출 배면성형은 폴리메틸 메타크릴레이트로 구성된 성형 화합물(TLC로 측정되거나 겔 크로마토그래피로 결정된 평균 분자량이 약 110 000인 97중량%의 메틸 메타크릴레이트 및 3중량%의 메틸 아크릴레이트의 공중합체임)에 의해 수행한다.
실험 조건 용융 온도(℃) 금형 온도(℃) 핫 러너 온도(℃) 사출 속도
A 260 60 265 저속
B 260 60 265 고속
C 280 60 280 고속
D 280 60 280 저속
고속 사출 속도= 장치의 가능한 성능의 100%
저속 사출 속도= 장치의 가능한 성능의 약 25%
인서트 성형품을 금형으로부터 제거하고, 스크린 인쇄물의 유실 부분을, 등급 시스템을 사용하여, 세척에 의한 인쇄된 화상의 제거능에 대하여 각각 육안으로 평가한다.
등급 ++: 감지할 만한 유실이 없음.
등급 +: 실질적으로 감지할 만한 유실 없음.
등급 -: 뚜렷하게 유실됨.
일련의 실험 및 이들의 결과는 하기 표에 따른다.
실험 조건 A B C D
도료 1(MT) ++ ++ + +
도료 1(OT) ++ + + +
도료 2(MT) ++ ++ + +
도료 2(OT) ++ + + +
도료 3(MT) + + + -
MT= 인쇄된 필름을 사출 배면성형 작업 전에 30분 동안 80℃에서 건조시킴
OT= 인쇄된 필름을 사출 배면성형 작업 전에 건조시키지 않음

Claims (12)

  1. 카본 블랙, 이산화티탄, 금속 안료, 적색 산화철, 적색 산화철 등급, 코발트 안료 및 유기 안료로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 안료(a), 유기 용매 또는 유기 용매의 혼합물(c) 중의 용액 형태의 결합제(b)를 필수성분으로 하여 이루어지고,
    비캣 연화 온도(VST)(ISO 306 B)가 115 내지 180℃인 폴리(메트)아크릴레이트 또는 폴리(메트)아크릴이미드 화합물이 결합제로서 사용되며,
    사용된 결합제(b)가, 에스테르 라디칼 중 탄소수 1 내지 6의 알킬 메타크릴레이트(m1) 50 내지 90중량%; 할로스티렌, p-메틸스티렌, p-3급 부틸스티렌, 비닐나프탈렌, α-메틸스티렌 및 스티렌으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상의 비닐 방향족 화합물(m2) 5 내지 25중량%; 말레산 무수물(m3) 1 내지 25중량%; 및 에스테르 라디칼 중 탄소수 1 내지 6의 알킬 아크릴레이트(m4) 0 내지 5중량%의 중합체인 폴리(메트)아크릴레이트 화합물을 포함하거나,
    사용된 결합제(b)가, 이미드화제와의 반응에 의한 메타크릴산의 알킬 에스테르의 중합체의 부분 또는 완전 이미드화로 수득한 폴리(메트)아크릴이미드 화합물을 포함함을 특징으로 하는, 투명한 열가소성 수지의 필름의 인쇄용으로 적합한 도료.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 제1항에 있어서, 지방족, 지환족 및 방향족 탄화수소, 케톤, 에스테르, 에테르, 알콜, 페놀 또는 이들의 혼합물이 용매로서 사용됨을 특징으로 하는 도료.
  6. 제1항 또는 제5항에 따르는 도료로 인쇄됨을 특징으로 하는 열가소성 수지의 필름.
  7. 제1항 또는 제5항에 따르는 도료로 배면에 인쇄되고, 그 면에 사출 배면성형 작업으로 도포된 열가소성 수지의 피복층이 제공된 열가소성 수지의 필름으로 이루어진 인서트 성형품.
  8. 제7항에 있어서, 사출 배면성형용 필름 또는 플라스틱이 폴리메틸 메타크릴레이트 공중합체임을 특징으로 하는 인서트 성형품.
  9. 스크린 인쇄 공정에서 열가소성 수지의 필름을 제1항 또는 제5항에 따르는 도료로 인쇄하는 단계(a),
    필름을 형상화하는 단계(b),
    사출 금형에서 인쇄된 필름의 인쇄된 면 위에 열가소성 수지를 사출 배면성형하는 단계(c) 및
    인서트 성형품을 금형으로부터 제거하는 단계(d)를 특징으로 하는, 사출 성형품의 제조방법.
  10. 삭제
  11. 제7항에 있어서, 장치 커버, 배면 조명 디스플레이 또는 자동차, 철도 또는 항공기용 램프 커버로서 사용되는 인서트 성형품.
  12. 제1항에 있어서, 균염 조제, 자외선 안정화제, 자외선 흡수제, 충전제, 습윤제 및 방부제로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 조제를 추가로 포함하는, 투명한 열가소성 수지의 필름의 인쇄용으로 적합한 도료.
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