RU2291863C2 - Способ получения пестицидных соединений - Google Patents
Способ получения пестицидных соединений Download PDFInfo
- Publication number
- RU2291863C2 RU2291863C2 RU2002135674/04A RU2002135674A RU2291863C2 RU 2291863 C2 RU2291863 C2 RU 2291863C2 RU 2002135674/04 A RU2002135674/04 A RU 2002135674/04A RU 2002135674 A RU2002135674 A RU 2002135674A RU 2291863 C2 RU2291863 C2 RU 2291863C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compound
- production
- formula
- compounds
- solvent
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 title abstract 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 13
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 9
- -1 tetraalkylammonium halide Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 5
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 5
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- BKDCZXGMFJWELE-UHFFFAOYSA-N methyl n-[5-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazol-3-yl]methanimidate Chemical compound COC=NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl BKDCZXGMFJWELE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 abstract description 6
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-[(trifluoromethyl)sulfinyl]-1H-pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound NC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZOCSXAVNDGMNBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005899 Fipronil Substances 0.000 description 5
- 229940013764 fipronil Drugs 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N trimethyl orthoformate Chemical compound COC(OC)OC PYOKUURKVVELLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 3
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZIRACHWTQPZPFW-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(hydroxymethylamino)-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound OCNC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl ZIRACHWTQPZPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRXZEWZJQKBZCP-UHFFFAOYSA-N 1-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-5-(methylamino)-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazole-3-carbonitrile Chemical compound CNC1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl RRXZEWZJQKBZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[4-pyridin-4-yl-1-(2,2,2-trifluoroethyl)pyrazol-3-yl]phenoxy]methyl]quinoline Chemical class C=1C=C(OCC=2N=C3C=CC=CC3=CC=2)C=CC=1C1=NN(CC(F)(F)F)C=C1C1=CC=NC=C1 NOIXNOMHHWGUTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N Compound IV Chemical compound O1N=C(C)C=C1CCCCCCCOC1=CC=C(C=2OCCN=2)C=C1 FKLJPTJMIBLJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZPMWWAIBJJFPPQ-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyacetyl chloride Chemical compound CCOCC(Cl)=O ZPMWWAIBJJFPPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 description 1
- NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N ethyl (e)-3-[3-amino-2-cyano-1-[(e)-3-ethoxy-3-oxoprop-1-enyl]sulfanyl-3-oxoprop-1-enyl]sulfanylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\SC(=C(C#N)C(N)=O)S\C=C\C(=O)OCC NLFBCYMMUAKCPC-KQQUZDAGSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- YJRNJPKBDSEHLR-UHFFFAOYSA-N n-[5-cyano-2-[2,6-dichloro-4-(trifluoromethyl)phenyl]-4-(trifluoromethylsulfinyl)pyrazol-3-yl]-n-methylformamide Chemical compound O=CN(C)C1=C(S(=O)C(F)(F)F)C(C#N)=NN1C1=C(Cl)C=C(C(F)(F)F)C=C1Cl YJRNJPKBDSEHLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 150000003217 pyrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M tetrabutylazanium;iodide Chemical compound [I-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC DPKBAXPHAYBPRL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D231/44—Oxygen and nitrogen or sulfur and nitrogen atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения соединения общей формулы (I), где R1 представляет CN или CSNH2; X представляет собой N или CR4, R2 и R4 представляют водород или хлор; и R3 представляет галоген или галогеналкил, или галогеналкокси, или SF5, который включает взаимодействие соединения формулы (II), где R1, X, R2 и R3 имеют значения, указанные выше, с водным раствором кислоты. Объектами изобретения также являются способ получения промежуточного соединения формулы (II), способ получения соединения формулы (I), который включает стадию получения соединения формулы (II) и последующее его превращение в целевое соединение. Кроме того, предложено два промежуточных соединения для получения целевых соединений. 5 н. и 8 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к способу получения замещенных соединений пиразола.
Пиразолы, такие как соединения 5-амино-1-арил-3-цианопиразола, и их производные, например фипронил, образуют важный класс инсектицидов. Как описано в заявке WO 00/35884 и патенте США 5556873, некоторые замещенные соединения 5-N-алкил-N-алкоксиацетиламино-1-арил-3-цианопиразола обладают ценными пестицидными свойствами.
Заявителем разработан новый способ синтеза для получения промежуточных соединений, пригодных для получения пестицидных соединений замещенного пиразола.
Таким образом, настоящее изобретение относится к способу получения соединения общей формулы (I)
где
R1 представляет CN или CSNH2;
R2 представляет водород или хлор; и
R3 представляет галоген или галогеналкил, или галогеналкокси, или SF5,
включающему взаимодействие соединения формулы (II)
где R1, R2 и R3 имеют значения, указанные выше; с источником протонов.
Источником протонов, используемым в данном способе согласно настоящему изобретению, предпочтительно является водный раствор кислоты, например раствор хлористого водорода в воде.
Реакцию проводят соответственно в подходящем растворителе или в растворителе, который может частично смешиваться или не может смешиваться с водой. Подходящие растворители включают углеводородные растворители, такие как толуол или ксилол.
Количество источника протонов, используемого в реакции, составляет соответственно от 0,1 до 2 эквивалентов, предпочтительно от 0,5 до 1,0 эквивалента.
Реакцию можно проводить соответственно при температуре от минус 50 до 200°C, предпочтительно от 50 до 100°C.
Что касается R1, R2 и R3, то R1 представляет предпочтительно CN; R2 представляет предпочтительно хлор, и R3 представляет предпочтительно галогеналкил, главным образом трифторметил.
В соответствии с новым способом синтеза можно получить соединение (II); и еще одним аспектом настоящего изобретения является способ получения соединения (II), определенного выше, включающий взаимодействие соединения общей формулы (III)
где R1, R2 и R3 имеют значения, определенные выше; с четвертичной аммониевой солью.
Четвертичная аммониевая соль может представлять собой галогенид тетраалкиламмония, такой как йодид или бромид, предпочтительно бромид тетраалкиламмония. Подходящий бромид тетраалкиламмония включает бромид тетрабутиламмония. Количество соли галогенида, применяемое в реакции, составляет соответственно от 0,01 до 2 эквивалентов, предпочтительно от 0,1 до 0,5 эквивалентов.
Реакцию можно проводить в присутствии органического растворителя, который может частично смешиваться или не может смешиваться с водой. Подходящие растворители включают углеводородные растворители, такие как толуол или ксилол. Реакцию проводят соответственно при температуре от 50 до 100°C.
Соединение (III), обозначенное выше, можно получить в соответствии с известным способом синтеза, который включает реакцию соединения пиразола, известного как фипронил, имеющего формулу (IV),
с триметилортоформиатом. Данная реакция может быть проведена в присутствии кислотного катализатора. Подходящий катализатор включает паратолуолсульфоновую кислоту.
Соединение (III) можно также обработать четвертичной аммониевой солью с последующей обработкой кислотой для получения непосредственно соединения (I) без выделения соединения (II).
Соединение (I) можно также получить взаимодействием фипронила (соединения IV) с формальдегидом или с тримером формальдегида или его химическим эквивалентом, чтобы получить промежуточное соединение (V)
где R1, R2, R3 имеют значения, указанные выше.
Затем промежуточное соединение (V) может взаимодействовать с восстанавливающим агентом для получения соединения (I). Подходящий восстанавливающий агент включает боргидрид натрия. Восстанавливающий агент может присутствовать в количестве от 1 до 5 эквивалентов.
Некоторые из соединений формул (II), (III) и (V) являются новыми соединениями, и, в частности, еще одним аспектом настоящего изобретения являются новые соединения:
3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-N-формил-N-метиламино-4-трифторметилсульфинилпиразол (Соединение II).
3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-метоксиметилиденамино-4-трифторметилсульфинилпиразол (Соединение III)
3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-гидроксиметиламино-4-трифторметилсульфинилпиразол (Соединение V).
Соединение (I), полученное способом настоящего изобретения, можно применять в качестве исходного материала для синтеза еще одного важного пиразола, который, как известно, обладает пестицидными свойствами, и который соответствует общей формуле (VI).
где
R1 представляет CN или CSNH2;
X представляет N или CR4;
каждый R2 и R4 независимо представляют водород или хлор;
R3 представляет галоген, галогеналкил, галогеналкокси или -SF5;
каждый R5 и R6 независимо представляет алкильную группу; и
n равно 0, 1 или 2;
Получение данного соединения из соединения (I) известно из международной заявки на патент №WO 00/35884, которая включена сюда в качестве ссылки. В частности, соединение (I) взаимодействует с этоксиацетилхлоридом в присутствии триэтиламина с получением соединения (VI).
Далее настоящее изобретение будет проиллюстрировано следующими примерами, не ограничивающими изобретение.
Пример 1
Триметилортоформиат, взятый в значительном молярном избытке, взаимодействует с фипронилом (Соединение IV) при кипячении с обратным холодильником в присутствии 0,5 эквивалентов паратолуолсульфоновой кислоты с получением 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-метоксиметилиденамино-4-трифторметилсульфинилпиразола (Соединения III).
Полученный продукт немедленно обрабатывают 0,1 эквивалентом йодида тетрабутиламмония в ксилоле при 100°С в течение 5 часов с получением 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-(N-формил-N-метиламино)-4-трифторметилсульфинилпиразола (Соединение II). Промежуточный продукт немедленно подвергают взаимодействию с водным раствором хлористого водорода с получением 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-метиламино-4-трифторметилсульфинилпиразола в качестве конечного продукта (Соединения I).
Пример 2
5 эквивалентов метилата натрия (30% раствор в метаноле) быстро добавляют к суспензии 0,437 г фипронила и 1,4 эквивалента параформальдегида в 3 мл метанола с получением 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-гидроксиметиламино-4-трифторметилсульфинилпиразола (Соединение V) через 3 часа при 20°С и 1 часа при 60°С. Затем к промежуточному продукту добавляют 1 эквивалент боргидрида натрия с получением после классической экстракции и хроматографического разделения 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-метиламино-4-трифторметилсульфинилпиразола (Соединения I).
Claims (13)
1. Способ получения соединения общей формулы (I)
где R1 представляет CN или CSNH2;
Х представляет собой N или CR4
R2 и R4 представляют водород или хлор; R3 представляет галоген, или галогеналкил, или галогеналкокси, или SF5,
включающий взаимодействие соединения формулы (II)
где R1, X, R2 и R3 имеют значения, определенные выше;
с водным раствором кислоты.
2. Способ по п.1, в котором R1 представляет CN, R2 представляет хлор, и R3 представляет трифторметил.
3. Способ по п.1 или 2, в котором водным раствором кислоты является раствор хлористого водорода в воде.
4. Способ по любому из предшествующих пунктов, осуществляемый в присутствии растворителя.
5. Способ по п.5, в котором растворитель является толуолом или ксилолом.
6. Способ получения соединения (II), определенного в п.1, включающий взаимодействие соединения общей формулы (III)
где R1, X, R2 и R3 имеют значения, определенные в п.1;
с четвертичной аммониевой солью.
7. Способ по п.6, в котором четвертичная аммониевая соль представляет галогенид тетраалкиламмония.
8. Способ по п.6 или 7, в котором галогенид тетраалкиламмония представляет бромид тетраалкиламмония.
9. Способ по любому из пп.6-8, осуществляемый в присутствии органического растворителя.
10. Способ по п.9, в котором растворитель представляет толуол или ксилол.
11. Способ получения соединения (I), определенного в п.1, включающий взаимодействие соединения (III), определенного в п.6, с четвертичной аммониевой солью с последующим добавлением кислоты.
12. Соединение 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-N-формил-N-метиламино-4-трифторметилсульфинилпиразол.
13. Соединение 3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-метоксиметилиденамино-4-трифторметилсульфинилпиразол.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US21080300P | 2000-06-09 | 2000-06-09 | |
| US60/210,803 | 2000-06-09 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006129645/04A Division RU2439061C2 (ru) | 2000-06-09 | 2001-06-07 | Способ получения пестицидных соединений |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2002135674A RU2002135674A (ru) | 2004-05-10 |
| RU2291863C2 true RU2291863C2 (ru) | 2007-01-20 |
Family
ID=22784314
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006129645/04A RU2439061C2 (ru) | 2000-06-09 | 2001-06-07 | Способ получения пестицидных соединений |
| RU2002135674/04A RU2291863C2 (ru) | 2000-06-09 | 2001-06-07 | Способ получения пестицидных соединений |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2006129645/04A RU2439061C2 (ru) | 2000-06-09 | 2001-06-07 | Способ получения пестицидных соединений |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7199246B2 (ru) |
| EP (1) | EP1286969B1 (ru) |
| JP (2) | JP4954425B2 (ru) |
| KR (1) | KR100784935B1 (ru) |
| CN (3) | CN1244564C (ru) |
| AT (1) | ATE479661T1 (ru) |
| AU (2) | AU2001276370B2 (ru) |
| BR (1) | BR0111654A (ru) |
| CA (1) | CA2407839C (ru) |
| DE (1) | DE60142962D1 (ru) |
| ES (1) | ES2347317T3 (ru) |
| HU (1) | HUP0301672A3 (ru) |
| IL (2) | IL152696A0 (ru) |
| MX (1) | MXPA02012113A (ru) |
| RU (2) | RU2439061C2 (ru) |
| WO (1) | WO2001094315A2 (ru) |
| ZA (2) | ZA200208986B (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IL163790A0 (en) * | 2002-03-05 | 2005-12-18 | Bayer Cropscience Sa | 5-Substituted-alkylaminopyrazole derivatives as pesticides |
| SI1483245T1 (sl) * | 2002-03-05 | 2007-02-28 | Merial Ltd | 5-substituirani alkilaminopirazolni derivati kot pesticidi |
| US9049860B2 (en) | 2013-04-17 | 2015-06-09 | The Hartz Mountain Corporation | Ectoparasiticidal methods |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2422400A (en) * | 1944-04-07 | 1947-06-17 | Du Pont | Production of n-methylamides |
| DE19375084I2 (de) * | 1979-08-22 | 2000-11-16 | Novartis Ag | Propenylamine Verfahren zu ihrer Herstellung sie enthaltende pharmazeutische Zusammensetzungen und ihre Verwendung als Arzneimittel |
| EP0215964B1 (en) * | 1985-09-10 | 1991-01-23 | Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd. | Process for preparing cyclic urea derivatives |
| GB8713768D0 (en) * | 1987-06-12 | 1987-07-15 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| US5232940A (en) | 1985-12-20 | 1993-08-03 | Hatton Leslie R | Derivatives of N-phenylpyrazoles |
| DE3719732A1 (de) * | 1987-06-12 | 1989-01-05 | Bayer Ag | Substituierte 5-methylamino-1-arylpyrazole |
| JPH0283376A (ja) * | 1988-09-19 | 1990-03-23 | Pfizer Pharmaceut Co Ltd | ベンゾオキサゾロン誘導体および抗アレルギー又は抗炎症組成物 |
| US4966898A (en) * | 1989-08-15 | 1990-10-30 | Merrell Dow Pharmaceuticals Inc. | 4-substituted 17β-(cyclopropylamino)androst-5-en-3β-ol and related compounds useful as C17-20 lyase inhibitors |
| NO179282C (no) * | 1991-01-18 | 1996-09-11 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nye 1-(2-pyridyl)pyrazolforbindelser til kontroll av skadeinsekter |
| US5556873A (en) | 1993-02-24 | 1996-09-17 | Rhone-Poulenc Inc. | Pesticidal 1-aryl-5-(substituted alkyl (thio) amido)pyrazoles |
| BR9714181A (pt) * | 1996-12-24 | 2000-02-29 | Rhone Poulenc Agrochimie | Processo para controlar insetos por meio de aplicação de um ingrediente inseticidamente ativo, composições pesticida e afidicida, composto, e, processo para preparar o mesmo. |
| AR021608A1 (es) * | 1998-12-11 | 2002-07-31 | Merial Ltd | Represion de artropodos en animales |
-
2001
- 2001-06-07 RU RU2006129645/04A patent/RU2439061C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-06-07 US US10/297,676 patent/US7199246B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-07 EP EP01953994A patent/EP1286969B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-07 CN CNB01810522XA patent/CN1244564C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-07 AU AU2001276370A patent/AU2001276370B2/en not_active Ceased
- 2001-06-07 DE DE60142962T patent/DE60142962D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-07 BR BR0111654-1A patent/BR0111654A/pt not_active IP Right Cessation
- 2001-06-07 CN CNA2007100893143A patent/CN101062920A/zh active Pending
- 2001-06-07 AU AU7637001A patent/AU7637001A/xx active Pending
- 2001-06-07 IL IL15269601A patent/IL152696A0/xx active IP Right Grant
- 2001-06-07 CN CNB200510104171XA patent/CN100400516C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-07 JP JP2002501865A patent/JP4954425B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-07 MX MXPA02012113A patent/MXPA02012113A/es active IP Right Grant
- 2001-06-07 ES ES01953994T patent/ES2347317T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-07 RU RU2002135674/04A patent/RU2291863C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-06-07 CA CA002407839A patent/CA2407839C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-07 WO PCT/EP2001/007398 patent/WO2001094315A2/en active Application Filing
- 2001-06-07 KR KR1020027016788A patent/KR100784935B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-06-07 AT AT01953994T patent/ATE479661T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-07 HU HU0301672A patent/HUP0301672A3/hu unknown
-
2002
- 2002-11-05 ZA ZA200208986A patent/ZA200208986B/xx unknown
- 2002-11-07 IL IL152696A patent/IL152696A/en not_active IP Right Cessation
- 2002-11-27 ZA ZA200209653A patent/ZA200209653B/en unknown
-
2012
- 2012-02-09 JP JP2012025809A patent/JP2012136525A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IL152696A0 (en) | 2003-06-24 |
| IL152696A (en) | 2008-08-07 |
| CN101062920A (zh) | 2007-10-31 |
| CA2407839C (en) | 2009-09-08 |
| ZA200209653B (en) | 2004-02-27 |
| CN100400516C (zh) | 2008-07-09 |
| HUP0301672A3 (en) | 2005-01-28 |
| KR100784935B1 (ko) | 2007-12-17 |
| JP4954425B2 (ja) | 2012-06-13 |
| EP1286969B1 (en) | 2010-09-01 |
| JP2012136525A (ja) | 2012-07-19 |
| WO2001094315A3 (en) | 2002-04-18 |
| HUP0301672A2 (hu) | 2003-08-28 |
| MXPA02012113A (es) | 2003-04-25 |
| DE60142962D1 (de) | 2010-10-14 |
| AU7637001A (en) | 2001-12-17 |
| AU2001276370B2 (en) | 2006-08-03 |
| CN1740162A (zh) | 2006-03-01 |
| JP2003535848A (ja) | 2003-12-02 |
| US20040058819A1 (en) | 2004-03-25 |
| ES2347317T3 (es) | 2010-10-28 |
| RU2439061C2 (ru) | 2012-01-10 |
| WO2001094315A2 (en) | 2001-12-13 |
| US7199246B2 (en) | 2007-04-03 |
| RU2006129645A (ru) | 2008-02-27 |
| CN1244564C (zh) | 2006-03-08 |
| EP1286969A2 (en) | 2003-03-05 |
| CA2407839A1 (en) | 2001-12-13 |
| ZA200208986B (en) | 2003-11-04 |
| BR0111654A (pt) | 2003-05-20 |
| KR20030007931A (ko) | 2003-01-23 |
| CN1432002A (zh) | 2003-07-23 |
| ATE479661T1 (de) | 2010-09-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW553936B (en) | New processes for preparing 1-arylpyraqzole pesticides | |
| JP2784925B2 (ja) | ３又は５−フェニルピラゾール類又はその塩及び除草剤 | |
| JPH03163063A (ja) | ３―置換フェニルピラゾール誘導体又はその塩類及びその製造方法並びに除草剤 | |
| KR20100130586A (ko) | 피프로닐 및 그 유사체들의 제조공정 | |
| RU2291863C2 (ru) | Способ получения пестицидных соединений | |
| RU2003102626A (ru) | Производные пиразола, агент для борьбы с вредителями, содержащий их в качестве активного ингредиента, и способ их получения | |
| JP6197192B2 (ja) | １−アリール−５−アルキルピラゾール化合物の改良された調製方法 | |
| CZ461499A3 (cs) | Způsob přípravy substituovaných pyrazolů | |
| KR101318092B1 (ko) | 페닐 2-피리미디닐 케톤의 제조 방법 및 이의 신규 중간체 | |
| RU2001129283A (ru) | Способы получения промежуточных продуктов пестицидов | |
| KR101788794B1 (ko) | ３―할로알킬피라졸의 제조방법 | |
| JPH11500428A (ja) | 殺虫性１−アリールピラゾール類 | |
| JPH0536437B2 (ru) | ||
| US7678923B2 (en) | Method for synthesizing 5-chloro-1-aryl-4-(4,5-dicyano-1h-imidazol-2-yl)-3-alkyl-1h-pyrazole derivatives | |
| KR100459938B1 (ko) | 농·의약 합성중간체로 유용한 불소 치환기 함유헤테로고리 화합물 및 이의 제조방법 | |
| JPH06199805A (ja) | ３−（置換フェニル）ピラゾール誘導体の製造方法 | |
| KR100467979B1 (ko) | 농·의약 합성중간체로 유용한 불소 치환기 함유헤테로고리 화합물 및 이의 제조방법 | |
| CN113979944A (zh) | 一种高选择性1-甲基-3-（三氟甲基）-1h-吡唑-5-醇的合成方法 | |
| RU2269518C2 (ru) | Способ получения пестицидных соединений | |
| JPH06228103A (ja) | 新規なオクタヒドロアクリジン誘導体とその製造方法 | |
| HU214149B (hu) | Eljárás N-formil-anilin-származékok előállítására | |
| JPS63198673A (ja) | フルフリルアルコ−ル誘導体の製造法 | |
| JPS6025994A (ja) | ５−メチルチオピリミジン類、その製造法および殺虫剤 | |
| JPS62281867A (ja) | イミダゾ−ルカルボン酸エステル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする殺菌剤 | |
| JPH07157466A (ja) | ３，４−二置換ピロールの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150608 |