RU2278025C2 - Способ получения пленок путем совместного экструдирования трубы с раздувом - Google Patents
Способ получения пленок путем совместного экструдирования трубы с раздувом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2278025C2 RU2278025C2 RU2004115106/04A RU2004115106A RU2278025C2 RU 2278025 C2 RU2278025 C2 RU 2278025C2 RU 2004115106/04 A RU2004115106/04 A RU 2004115106/04A RU 2004115106 A RU2004115106 A RU 2004115106A RU 2278025 C2 RU2278025 C2 RU 2278025C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- layer
- polymer
- fluoropolymer
- thermoplastic
- thickness
- Prior art date
Links
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 238000007664 blowing Methods 0.000 title abstract description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 91
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims abstract description 68
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims abstract description 68
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 26
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 16
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims description 15
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 14
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 8
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 47
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 21
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 18
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 11
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 11
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 9
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 8
- 229920005482 Oroglas® Polymers 0.000 description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 7
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920007457 Kynar® 720 Polymers 0.000 description 6
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 6
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohex-1-ene Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C=C GVEUEBXMTMZVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920012485 Plasticized Polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 229920006125 amorphous polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- WFLOTYSKFUPZQB-OWOJBTEDSA-N (e)-1,2-difluoroethene Chemical group F\C=C\F WFLOTYSKFUPZQB-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- VQUGQIYAVYQSAB-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethanesulfonyl fluoride Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)S(F)(=O)=O VQUGQIYAVYQSAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-tris(ethenyl)benzene Chemical compound C=CC1=CC=CC(C=C)=C1C=C WVAFEFUPWRPQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFNSTEOEZJBXIF-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,5-tetrafluoro-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(F)OC(F)(F)O1 HFNSTEOEZJBXIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(=C)C(F)(F)F QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C=C FDMFUZHCIRHGRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 4,5-difluoro-2,2-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(F)OC(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)O1 YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGEGZNORXGGFML-UHFFFAOYSA-N C(C)C=COF Chemical compound C(C)C=COF FGEGZNORXGGFML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920007450 Kynar® 710 Polymers 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane trimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC(CC)(COC(=O)C(C)=C)COC(=O)C(C)=C OKKRPWIIYQTPQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC=C FFYWKOUKJFCBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000004428 fluoroalkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N fluoroethene Chemical compound FC=C XUCNUKMRBVNAPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002075 main ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N pent-1-enyl hypofluorite Chemical compound C(CC)C=COF FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/30—Extrusion nozzles or dies
- B29C48/32—Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
- B29C48/335—Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C49/00—Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
- B29C49/02—Combined blow-moulding and manufacture of the preform or the parison
- B29C49/04—Extrusion blow-moulding
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
- B29C48/10—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/16—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
- B29C48/18—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
- B29C48/21—Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C48/88—Thermal treatment of the stream of extruded material, e.g. cooling
- B29C48/911—Cooling
- B29C48/9115—Cooling of hollow articles
- B29C48/912—Cooling of hollow articles of tubular films
- B29C48/913—Cooling of hollow articles of tubular films externally
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/16—PVDF, i.e. polyvinylidene fluoride
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии получения пленок. Пленку получают совместным экструдированием раздувом а) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера и, по меньшей мере, одного слоя полимера (А), b) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера, содержащего наполнители, и необязательно, по меньшей мере, одного слоя другого фторполимера, c) либо, по меньшей мере, одного слоя полимера (А), причем экструдированные на стадиях а), b) или с), прилипают друг к другу, d) слоя еще одного термопластичного полимера (В), так, чтобы он образовывал слой, соседствующий с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с). На стороне, противоположной по отношению к слою, экструдированному на стадии d), необязательно есть еще один слой (В), соседствующий с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с. Термопластичный полимер (В) несовместим с фторполимером и полимером (А) и обладает прочностью экструдата, достаточной для того, чтобы представлять собой несущий слой для слоев фторполимера и/или полимера (А). После охлаждения пленку, содержащую, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), отбирают путем отделения от слоя (слоев) (В). 14 з.п. ф-лы, 2 табл.
Description
Область техники
Настоящее изобретение относится к способу получения пленок с использованием методики совместного экструдирования трубы с раздувом. Тонкие пленки из термопластичных полимеров обычно получают по способу экструдирования с раздувом, который состоит из экструдирования, обычно вверх, термопластичного полимера через мундштук с кольцеобразным соплом, при этом экструдат одновременно вытягивают в продольном направлении при помощи производящего вытяжку устройства, обычно включающего валки, и раздувают, используя постоянный объем воздуха, захваченного на участке между мундштуком, производящей вытяжку системой и стенкой трубы. Раздутую трубу, также называемую рукавом пленки, обычно охлаждают, используя кольцевую головку для продувки воздуха на выходе из мундштука. Рукав пленки, уложенный горизонтально, сматывают либо в виде трубы, либо, после разрезания, в виде двух отдельных пленок.
Известный уровень техники
В патенте ЕР 278804 указано, что в случае текучих полукристаллических полимеров способ экструдирования трубы с раздувом, как минимум, ненадежен, если вообще возможен для использования. В данном случае действующие в способе силы, такие как усилие вытяжки, внутреннее давление в рукаве пленки, сила тяжести и другие силы, воздействуют на экструдат, механическая прочность которого очень низка. Это в результате приводит к значительному деформированию рукава пленки, что, в свою очередь, приводит к появлению на пленке складок после того, как рукав пленки будет уложен горизонтально, и полному отсутствию контроля за распределением толщины пленки.
Методика, описанная в указанном патенте ЕР 278804, заключается в том, что при использовании способа совместного экструдирования с раздувом проводят совместное экструдирование полукристаллического текучего полимера, вместе с термопластичной смолой, которая с ним несовместима, таким образом, что после того как рукав пленки будет охлажден и уложен горизонтально, две экструдированные пленки отбираются отдельно при помощи известных способов, таких как раздельное наматывание отдельных пленок. В качестве примеров полукристаллических полимеров можно упомянуть полиамиды и их сополимеры, сложные полиэфиры, такие как полибутилентерефталат (ПБТФ) или полиэтилентерефталат (ПЭТФ), и их сополимеры, полипропилен, поливинилиденфторид и его сополимеры и сополимеры этилена-гидроксиалкилового сложного эфира (EVOH). Среди несовместимых термопластичных смол, которые могут быть использованы, можно упомянуть полиэтилены высокого давления, ударопрочный полистирол и пластифицированный поливинилхлорид.
Единственный пример демонстрирует рукав пленки, состоящий из пленки ПВДФ толщиной 25 мкм, совместно экструдированной вместе с пленкой полиэтилена толщиной 60 мкм. В описании упоминается, что толщина пленки несовместимой термопластичной смолы (полиэтилена) предпочтительно должна составлять от 1 до 5 толщин пленки полукристаллического полимера. В описании также утверждается, что не исключается совместное экструдирование более чем двух пленок, но неизвестно, что это будут за пленки. В дополнение к этому, в данной методике полиэтиленовую пленку нельзя использовать в качестве пленки как таковой, и ее необходимо отправлять на переработку для вторичного использования, поскольку она не содержит необходимых добавок, таких как антиоксиданты и УФ-стабилизаторы. Если данные добавки в нее ввести, то способ, существенным назначением которого является получение пленки полукристаллического полимера, будет усложнен. Поэтому желательно уменьшить данную толщину полиэтиленовой пленки для уменьшения того количества, которое необходимо будет отправлять на переработку для вторичного использования.
В настоящее время обнаружено, что при использовании способа экструдирования трубы с раздувом можно получить пленку, включающую слой фторполимера и слой еще одного полимера (А), при этом два данных слоя будут соседствовать друг с другом, и третий слой несовместимого полимера, размещаемый либо на той же самой стороне, что и фторполимер, либо на той же самой стороне, что и полимер (А). Полимером (А) может быть любой полимер, например, аморфный полимер, то есть он необязательно является полукристаллическим, а толщина слоя несовместимого полимера необязательно должна составлять от одной до пяти толщин комбинации, образованной слоем фторполимера и соседним слоем полимера (А). Затем слой несовместимого полимера отделяют.
Также было обнаружено, что при использовании способа экструдирования трубы с раздувом можно получить пленку, включающую, по меньшей мере, один слой фторполимера, содержащего наполнители, или, по меньшей мере, один слой полимера (А) и слой несовместимого полимера. Затем слой несовместимого полимера отделяют.
Краткое описание изобретения
Настоящее изобретение относится к способу получения пленки, включающей, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), путем экструдирования с раздувом, по которому
- проводят совместное экструдирование:
а) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера и, по меньшей мере, одного слоя полимера (А),
b) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера, содержащего наполнители, и необязательно, по меньшей мере, одного слоя другого фторполимера,
с) либо, по меньшей мере, одного слоя полимера (А),
при этом слои, экструдированные на стадиях а), b) или с), прилипают друг к другу,
d) слоя еще одного термопластичного полимера (В), таким образом, чтобы он образовывал слой, соседствующий с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с),
е) необязательно еще одного слоя (В), соседствующего с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с), на стороне, противоположной по отношению к слою, экструдированному на стадии d); причем
- термопластичный полимер (В) несовместим с фторполимером и полимером (А) и обладает прочностью экструдата, достаточной для того, чтобы представлять собой несущий слой для слоев фторполимера и/или полимера (А);
- после того как продукт совместного экструдирования охладят, по меньшей мере, пленку, содержащую, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), отбирают путем отделения от слоя (слоев) (B).
Подробное описание изобретения
Что касается фторполимера, то под этим понимается любой полимер, имеющий в своей цепи, по меньшей мере, один мономер, выбираемый из соединений, содержащих винильную группу, способную к раскрытию для участия в полимеризации, и который содержит, непосредственно присоединенные к данной винильной группе, по меньшей мере, один атом фтора, фторалкильную группу или фторалкоксигруппу.
В качестве примера мономеров можно упомянуть винилфторид; винилиденфторид (VF2); трифторэтилен (VF3); хлортрифторэтилен (CTFE); 1,2-дифторэтилен; тетрафторэтилен (TFE); гексафторпропилен (HFP); простые перфтор(алкилвиниловые) эфиры, такие как простой перфтор(метилвиниловый) эфир (PMVE), простой перфтор(этилвиниловый) эфир (PEVE) и простой перфтор(пропилвиниловый) эфир (PPVE); перфтор(1,3-диоксоль); перфтор(2,2-диметил-1,3-диоксоль) (PDD); продукт формулы CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X, в которой Х представляет собой SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN или CH2OPO3H; продукт формулы CF2=CFOCF2CF2SO2F; продукт формулы F(CF2)nCH2OCF=CF2, в которой n равен 1, 2, 3, 4 или 5; продукт формулы R1CH2OCF=CF2, в которой R1 представляет собой водород или F(CF2)z, а z равен 1, 2, 3 или 4; продукт формулы R3OCF=CH2, в которой R3 представляет собой F(CF2)z-, а z равен 1, 2, 3 или 4; перфторбутилэтилен (PFBE); 3,3,3-трифторпропен и 2-трифторметил-3,3,3-трифтор-1-пропен.
Фторполимер может быть гомополимером или сополимером; он также может содержать и нефторированные мономеры, такие как этилен.
Преимущественно фторполимер выбирают из:
- гомополимеров и сополимеров винилиденфторида (VF2), предпочтительно содержащих, по меньшей мере, 50% масс. VF2, при этом сомономер выбирают из хлортрифторэтилена (CTFE), гексафторпропилена (HFP), трифторэтилена (VF3) и тетрафторэтилена (TFE);
- гомополимеров и сополимеров трифторэтилена (VF3),
- сополимеров и, особенно, терполимеров, представляющих собой комбинацию остатков звеньев хлортрифторэтилена (CTFE), тетрафторэтилена (TFE), гексафторпропилена (HFP) и/или этилена и возможно звеньев VF2 и/или VF3.
Предпочтительно, когда фторполимер представляет собой гомополимер поливинилиденфторида (ПВДФ). Преимущественно вязкость ПВДФ находится в диапазоне от 100 Па.сек до 2000 Па.сек, при этом вязкость измеряют с помощью капиллярного вискозиметра при 230°C со скоростью сдвига 100 сек-1. Это объясняется тем, что такие полимеры ПВДФ хорошо подходят для экструзионного и литьевого формования. Предпочтительно, вязкость ПВДФ находится в диапазоне от 300 Па.сек до 1200 Па.сек, при этом вязкость измеряют с помощью капиллярного вискозиметра при 230°C со скоростью сдвига 100 сек-1.
Таким образом, полимеры ПВДФ, продаваемые под торговым наименованием KYNAR® 710 или 720, отлично подходят для данной композиции.
Что касается полимера (А), то он имеет сродство к фторполимеру для того, чтобы, по возможности, быть способным к прилипанию к слою фторполимера. В качестве примеров полимера (А) можно упомянуть полиуретаны, полимеры, включающие блоки, состоящие из (мет)акрилатных звеньев, и акриловые полимеры. Например, (А) представляет собой аморфный полимер.
Преимущественно (А) представляет собой акриловый полимер. Данный полимер по существу состоит из алкил(мет)акрилатных звеньев и также может включать функциональные группы кислоты, хлорангидрида кислоты, спирта и ангидрида. В качестве примера можно упомянуть алкил(мет)акрилатные гомополимеры. Алкил(мет)акрилаты описываются в работе KIRK-OTHMER, Encyclopedia of Chemical Technology, 4th edition in Vol. 1, pages 292-3 и in Vol. 16, pages 475-478. Также можно упомянуть сополимеры, по меньшей мере, двух из данных (мет)акрилатов и сополимеры, по меньшей мере, одного (мет)акрилата, по меньшей мере, с одним мономером, выбираемым из акрилонитрила, бутадиена, стирола и изопрена, при условии, что доля (мет)акрилата составляет, по меньшей мере, 50 мол.%. Преимущественно, (А) представляет собой ПММА. MVI (объемный индекс расплава) у (А) может находиться в диапазоне от 2 до 15 см3/10 мин при измерении при 230°C под нагрузкой в 3,8 кг.
За пределы объема изобретения не будет выходить тот случай, когда (А) будет представлять собой смесь, по меньшей мере, двух акриловых полимеров.
Что касается слоя полимера (А), то предпочтительно, когда он содержит, в дополнение к (А), фторполимер, который может быть тем же самым, что и полимер из слоя фторполимера, необязательно акриловую модифицирующую добавку, увеличивающую ударную прочность, и необязательно наполнители, такие как, например, оксид титана. Слой полимера (А) также может содержать добавки, такие как антиоксиданты и УФ-стабилизаторы.
Акриловыми модифицирующими добавками, увеличивающими ударную прочность, например, являются статистические или блочные сополимеры, у которых, по меньшей мере, один мономер выбирают из стирола, бутадиена, изопрена и, по меньшей мере, один мономер выбирают из акрилонитрила и алкил(мет)акрилатов. Они могут относиться к типу структуры ядро-оболочка. Данные акриловые модифицирующие добавки, увеличивающие ударную прочность, также могут присутствовать и в (А), потому что их вводят во время полимеризации (А) или одновременно получают во время полимеризации (А). Сополимер со структурой ядро-оболочка имеет вид мелких частиц с эластомерным ядром и, по меньшей мере, одной термопластичной оболочкой, при этом размер частиц обычно менее 1 мкм, и преимущественно находится в диапазоне от 800 до 500 нм. В качестве примера ядра можно упомянуть гомополимеры изопрена или гомополимеры бутадиена, сополимеры изопрена, самое большее, с 30 мол.% винильного мономера и сополимеры бутадиена, самое большее, с 30 мол.% винильного мономера. Винильным мономером может быть стирол, алкилстирол, акрилонитрил или алкил(мет)акрилат. Еще одно семейство ядер состоит из гомополимеров алкил(мет)акрилата и сополимеров алкил(мет)акрилата, самое большее, с 30 мол.% винильного мономера. Акил(мет)акрилатом преимущественно является бутилакрилат. Винильным мономером может быть стирол, алкилстирол, акрилонитрил, бутадиен или изопрен. Ядро может быть полностью или частично сшито. Все, что требуется, заключается в добавлении, по меньшей мере, бифункциональных мономеров во время получения ядра; данные мономеры могут быть выбраны из сложных эфиров, полученных из поли(мет)акриловой кислоты и полиолов, таких как бутиленди(мет)акрилат и триметилолпропантриметакрилат. Другими бифункциональными мономерами являются, например, дивинилбензол, тривинилбензол, винилакрилат и винилметакрилат. Ядро также может быть сшито введением в него, путем прививки или в качестве сомономера во время полимеризации, ненасыщенных функциональных мономеров, таких как ангидриды ненасыщенных карбоновых кислот, ненасыщенные карбоновые кислоты и ненасыщенные эпоксиды. В качестве примера можно упомянуть малеиновый ангидрид, (мет)акриловую кислоту и глицидилметакрилат. Оболочкой (оболочками) являются гомополимеры стирола, гомополимеры алкилстирола или гомополимеры метилметакрилата, или сополимеры, содержащие, по меньшей мере, 70 мол.% одного из указанных выше мономеров и, по меньшей мере, один сомономер, выбираемый из других указанных выше мономеров, винилацетата и акрилонитрила. Оболочку можно функционализировать введением в нее, путем прививки или в качестве сомономера во время полимеризации, ненасыщенных функциональных мономеров, таких как ангидриды ненасыщенных карбоновых кислот, ненасыщенные карбоновые кислоты и ненасыщенные эпоксиды. Например, можно упомянуть малеиновый ангидрид, (мет)акриловую кислоту и глицидилметакрилат. В качестве примера можно упомянуть сополимеры со структурой ядро-оболочка, имеющие оболочку из полистирола, и сополимеры со структурой ядро-оболочка, имеющие оболочку из ПММА. Существуют также сополимеры со структурой ядро-оболочка, имеющие две оболочки, одну, образованную полистиролом, и другую, на внешней стороне, образованную ПММА. Примеры сополимеров со структурой ядро-оболочка и способ их получения описываются в следующих патентах: US 4180494, US 3808180, US 4096202, US 4260693, US 3287443, US 3657391, US 4299928 и US 3985704. Желательно, чтобы ядро составляло, в массовых процентах, от 70 до 90% от комплексной структуры ядро-оболочка, а оболочка составляла от 30 до 10%. В качестве примера сополимера со структурой ядро-оболочка можно упомянуть сополимер, состоящий (i) из 75-80 частей ядра, содержащего, по меньшей мере, 93 мол.% бутадиена, 5 мол.% стирола и от 0,5 до 1 мол.% дивинилбензола, и (ii) из 25-20 частей двух оболочек, по существу с одинаковой массой, где внутреннюю оболочку образует полистирол, а внешнюю оболочку образует ПММА.
Что касается желательных форм слоя полимера (А), то данный слой содержит, в массовых процентах, с получением в совокупности 100%:
от 40 до 90% полимера (А);
от 0 до 35% фторполимера;
остаток до 100% образует акриловая модифицирующая добавка, увеличивающая ударную прочность.
Предпочтительно, когда доля полимера (А) находится в диапазоне от 40 до 55%. Предпочтительно, когда доля фторполимера находится в диапазоне от 20 до 30%.
Толщина слоя полимера (А) может находиться в диапазоне от 3 до 60 мкм. Преимущественно толщина слоя полимера (А) находится в диапазоне от 8 до 40 мкм, а предпочтительно от 10 до 35 мкм.
Смесь, образующая слой полимера (А), может быть получена с использованием любого устройства для смешения термопластичных полимеров и отобрана в готовом виде в форме гранул, которые затем помещают в один из экструдеров, из которого происходит подача на мундштук системы экструдирования с раздувом, или же получена непосредственно смешением ее ингредиентов в данном экструдере.
Что касается слоя фторполимера, то он преимущественно содержит, в дополнение к фторполимеру, полимер (А), который может быть тем же самым, что и полимер из слоя полимера (А), и необязательно наполнители, такие как, например, оксид титана или другие пигменты. Слой фторполимера также может содержать добавки, такие как антиоксиданты и УФ-стабилизаторы.
В соответствии с другим вариантом изобретения (вариант b) в кратком описании изобретения, в котором один или несколько слоев фторполимера, содержащего наполнители, и необязательно, по меньшей мере, один другой слой фторполимера экструдируют, но в котором слой полимера (А) не экструдируют, доля наполнителей может доходить вплоть до 40% масс. при 60% масс. фторполимера. Преимущественно данная доля находится в диапазоне от 5 до 30%.
Что касается желательных форм слоя фторполимера, то данный слой содержит, в массовых процентах, с получением в совокупности 100%:
от 50 до 100% фторполимера;
от 0 до 40% полимера (А);
остаток до 100% образуют наполнители.
Предпочтительно, когда доля фторполимера находится в диапазоне от 50 до 85%. Предпочтительно, когда доля полимера (А) находится в диапазоне от 20 до 30%.
Толщина слоя фторполимера может находиться в диапазоне от 5 до 60 мкм. Желательно, чтобы толщина слоя фторполимера находилась в диапазоне от 8 до 25 мкм, а предпочтительно от 10 до 20 мкм.
Смесь, образующая слой фторполимера, может быть получена с использованием любого устройства для смешения термопластичных полимеров и отобрана в готовом виде в форме гранул, которые затем помещают в один из экструдеров, из которого происходит подача на мундштук системы экструдирования с раздувом, или же получена непосредственно смешением ее ингредиентов в данном экструдере.
За пределы объема изобретения не будет выходить тот случай, когда пленка будет включать два или более слоев фторполимера и/или два или более слоев полимера (А). Предпочтительно, когда дополнительные слои фторполимера располагаются на той же самой стороне, что и существующий слой фторполимера, а дополнительные слои полимера (А) располагаются на той же самой стороне, что и существующий слой полимера (А).
Способ по изобретению заключается в том, что при использовании способа совместного экструдирования с раздувом проводят совместное экструдирование фторполимера и/или полимера (А) вместе с термопластичным полимером (В), который с ними несовместим, таким образом, что после того как рукав пленки будет охлажден и уложен горизонтально, пленку, включающую слой фторполимера и/или слой полимера (А), и пленку (пленки) полимера (В) отбирают в готовом виде отдельно так, как при использовании раздельного наматывания отдельных пленок. Несовместимый термопластичный полимер (В) не должен иметь сродства и, в частности, адгезионного сродства к фторполимеру и к полимеру (А).
Данный полимер (В) должен быть таким, чтобы, как только будет проведено его совместное экструдирование с фторполимером и/или полимером (А), его пленку без какого-либо усилия можно было отделить от фторполимера и/или полимера (А). Данный полимер (В), выступающий в роли несущего слоя во время экструдирования и раздува, само собой разумеется, должен иметь прочность экструдата, то есть прочность горячего расплава, достаточную для противодействия напряжениям, возникающим при экструдировании и раздуве, и для выполнения функции несущего слоя для фторполимера и/или полимера (А). Чтобы этого добиться, рекомендуется, чтобы данный полимер характеризовался относительно высокой вязкостью расплава, порядка 103-104 Па.сек при скорости сдвига 100 сек-1, в дополнение к хорошему пределу прочности при сдвиге и хорошему пределу прочности при растяжении. Среди полимеров, которые могут быть использованы, можно упомянуть в качестве примеров полиэтилены, ударопрочный полистирол и пластифицированный поливинилхлорид. Среди полиэтиленов предпочтительным является полиэтилен низкой плотности (ПЭНП).
Относительные толщины экструдированных материалов в экструдате регулируют, с одной стороны, в соответствии с желательной конечной толщиной в случае фторполимера и/или полимера (А) и, с другой стороны, в соответствии с прочностью рукава пленки в случае (В). В общем случае толщина слоя (или сумма толщин двух слоев) пленки несовместимого полимера (В) составляет от 0,3 до 2 величин, а еще лучше от 0,5 до 1 величины суммы толщин возможного слоя (слоев) фторполимера и возможного слоя (слоев) полимера (А). Кроме того, если нет желания сохранять несущую пленку термопластичного полимера (В), то ее можно отправить на переработку для вторичного использования в системе для получения новой несущей пленки.
Примеры
Были получены пленки, описанные в таблице 1, в соответствии со способом изобретения на машине Kiefel, оснащенной 3 экструдерами, характеристики которых приводятся в таблице 2. Данные пленки экструдировали через мундштук с кольцеобразным соплом по технологии использования спирально-стержневой головки. В систему вдували сжатый воздух для получения трубы с переменным диаметром. Давление этого воздуха характеризовалось степенью раздува, которую определяли как диаметр трубы, деленный на диаметр мундштука. Таблица 1 приводит величину данной степени для каждого примера. Полиэтилен экструдировали при 200°C, а полимеры, образующие пленки, экструдировали при температуре, варьирующейся в диапазоне от 220°C до 240°C. Данные пленки формировали из следующих основных ингредиентов:
- Полимер TC1, состоящий из 80% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 10 см3/10 мин (230°C/5 кг)) и 20% масс. OROGLAS® V 825 T (ПММА от компании Atoglas, характеризующийся величиной MVI, равной 2,5 см3/10 мин (230°C/3,8 кг)).
- Полимер TC3, состоящий из 50% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 103/10 мин (230°C/5 кг)), 20% масс. OROGLAS® BS8 (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 4,5 см3/10 мин (230°C/3,8 кг), в форме гранул и содержащего метилакрилатный сомономер на уровне 12%, и 30% масс. диоксида титана.
- Полимер TC4, состоящий из 60% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 10 см3/10 мин (230°C/5 кг)), 15% масс. OROGLAS® V 825 T (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 2,5 см3/10 мин (230°C/3,8 кг), 10% масс. OROGLAS® BS8 (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 4,5 см3/10 мин (230°C/3,8 кг), в форме гранул и содержащего метилакрилатный сомономер на уровне 12%, и 15% масс. диоксида титана.
- Полимер TC5, состоящий из 53% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 10 см3/10 мин (230°C/5 кг)), 9% масс. OROGLAS® V 825 T (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 2,5 г/10 мин (230°C/3,8 кг), 15,2% масс. OROGLAS® BS8 (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 4,5 см3/10 мин (230°C/3,8 кг), в форме гранул и содержащего метилакрилатный сомономер на уровне 12%, и 22,8% масс. диоксида титана.
- Полимер L2, состоящий из 25% масс. KYNAR® 720 (гомополимер ПВДФ от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 10 см3/10 мин (230°C/5 кг)), 47% масс. OROGLAS® V 825 T (ПММА от компании Atoglas), характеризующегося величиной MVI, равной 2,5 см3/10 мин (230°C/3,8 кг), 28% масс. акрилового сополимера со структурой ядро-оболочка, называемого DURASTRENGTH® D320 от компании Atofina, характеризующегося размером, приблизительно равным 80 нм, и поглотитель ультрафиолетовых лучей с высокой молекулярной массой из семейства бензотриазола.
- Полимер Lacqtene 1003 FE23, полиэтилен низкой плотности от компании Atofina, характеризующийся величиной MVI (объемного индекса расплава), равной 0,5 см3/10 мин (190°C/2,16 кг), и плотностью 0,923 г/см3.
Таблица 1 | ||||||
Пр. | Полимер в экструдере 1 (толщина) | Полимер в экструдере 2 (толщина) | Полимер в экструдере 3 (толщина) | Щель, диаметр мундштука (мм) | Степень раздува | Качество пленки |
Пр.1 | TC1 (20 мкм) |
L2 (30 мкм) |
LACQTENE 1003FE23 (15 мкм) |
1,2 225 |
1,98 | Стабильный рукав пленки |
Пр.2 | TC3 (10 мкм) |
L2 (20 мкм) |
LACQTENE 1003FE23 (25 мкм) |
0,8 225 |
1,7 | Стабильный рукав пленки |
Пр.3 (ср.) |
TC3 (10 мкм) |
L2 (10 мкм) |
L2 (10 мкм) | 0,8 225 |
1,7 | Нестабильный рукав пленки |
Пр.4 | TC4 (15 мкм) |
L2 (15 мкм) |
LACQTENE 1003FE23 (25 мкм) |
0,8 225 |
1,7 | Стабильный рукав пленки |
Пр.5 | TC4 (15 мкм) |
L2 (10 мкм) |
L2 (5 мкм) | 0,8 225 |
1,7 | Нестабильный рукав пленки |
Пр.6 | LACQTENE 1003FE23 (25 мкм) |
LACQTENE 1003FE23 (25 мкм) |
ТС5 (25 мкм) |
1,2 150 |
2,5 | Стабильный рукав пленки |
Пр.7 (ср.) |
TC5 (8 мкм) | TC5 (8 мкм) | TC5 (9 мкм) | 1,2 150 |
2,5 | Нестабильный рукав пленки |
Пр.8 | LACQTENE 1003FE23 (25 мкм) |
LACQTENE 1003FE23 (25 мкм) |
ТС5 (50 мкм) |
1,2 150 |
2,5 | Стабильный рукав пленки |
Пр.9 (ср.) |
TC5 (17 мкм) |
TC5 (17 мкм) |
TC5 (16 мкм) |
1,2 150 |
2,5 | Нестабильный рукав пленки |
Таблица 2: Описание экструдеров | ||
Диаметр шнека в мм | Длина/диаметр | |
Экструдер 1 | 60 | 29 |
Экструдер 2 | 50 | 25 |
Экструдер 3 | 50 | 29 |
Claims (15)
1. Способ получения пленки, включающей, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), выбираемых из полиуретанов, полимеров, имеющих блоки, состоящие из (мет)акрилатных звеньев или акриловых полимеров, путем экструдирования с раздувом, по которому
проводят совместное экструдирование
a) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера и, по меньшей мере, одного слоя полимера (А),
b) либо, по меньшей мере, одного слоя термопластичного фторполимера, содержащего наполнители, и необязательно, по меньшей мере, одного слоя другого фторполимера,
c) либо, по меньшей мере, одного слоя полимера (А),
при этом слои, экструдированные на стадиях а), b) или с), прилипают друг к другу,
d) слоя еще одного термопластичного полимера (В), таким образом, чтобы он образовывал слой, соседствующий с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с),
е) необязательно еще одного слоя (В), соседствующего с комбинацией слоев, экструдированных на стадиях а), b) или с), на стороне, противоположной по отношению к слою, экструдированному на стадии d); причем
термопластичный полимер (В) несовместим с фторполимером и полимером (А) и обладает прочностью экструдата, достаточной для того, чтобы представлять собой несущий слой для слоев фторполимера и/или полимера (А);
после того как продукт совместного экструдирования охладят, по меньшей мере, пленку, содержащую, по меньшей мере, один слой полимера, выбираемого из термопластичных фторполимеров и полимеров (А), отбирают путем отделения от слоя (слоев) (В).
2. Способ по п.1, в котором фторполимером является гомополимер поливинилиденфторида.
3. Способ по п.1 или 2, в котором слой полимера (А) содержит фторполимер, необязательно акриловую модифицирующую добавку, увеличивающую ударную прочность, и необязательно наполнители.
4. Способ по п.3, в котором слой полимера (А) содержит, в массовых процентах, с получением в совокупности 100%:
от 40 до 90% полимера (А);
от 0 до 35% фторполимера;
остаток до 100% образует акриловая модифицирующая добавка, увеличивающая ударную прочность.
5. Способ по п.1 или 2, в котором слой фторполимера содержит полимер (А) и необязательно наполнители.
6. Способ по п.5, в котором слой фторполимера содержит, в массовых процентах, с получением в совокупности 100%:
от 50 до 100% фторполимера;
от 0 до 40% полимера (А);
остаток до 100% образуют наполнители.
7. Способ по п.1, в котором толщина слоя полимера (А) находится в диапазоне от 3 до 60 мкм.
8. Способ по п.7, в котором толщина слоя полимера (А) находится в диапазоне от 8 до 40 мкм.
9. Способ по п.8, в котором толщина слоя полимера (А) находится в диапазоне от 10 до 35 мкм.
10. Способ по п.1 или 2, в котором толщина слоя фторполимера находится в диапазоне от 5 до 60 мкм.
11. Способ по п.10, в котором толщина слоя фторполимера находится в диапазоне от 8 до 25 мкм.
12. Способ по п.11, в котором толщина слоя фторполимера находится в диапазоне от 10 до 20 мкм.
13. Способ по п.1, в котором термопластичным полимером (В) является полиэтилен.
14. Способ по п.1, в котором толщина слоя (или сумма толщин двух слоев) пленки несовместимого полимера (В) составляет от 0,3 до 2 величин суммы толщин возможного слоя (слоев) фторполимера и возможного слоя (слоев) полимера (А).
15. Способ по п.14, в котором толщина слоя (или сумма толщин двух слоев) пленки несовместимого полимера (В) составляет от 0,5 до 1 величины суммы толщин возможного слоя (слоев) фторполимера и возможного слоя (слоев) полимера (А).
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0113520 | 2001-10-19 | ||
FR0113520 | 2001-10-19 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2004115106A RU2004115106A (ru) | 2006-01-10 |
RU2278025C2 true RU2278025C2 (ru) | 2006-06-20 |
Family
ID=8868492
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2004115106/04A RU2278025C2 (ru) | 2001-10-19 | 2002-10-11 | Способ получения пленок путем совместного экструдирования трубы с раздувом |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8377354B2 (ru) |
EP (1) | EP1436137B1 (ru) |
JP (1) | JP4129748B2 (ru) |
KR (1) | KR100751747B1 (ru) |
CN (1) | CN1571722B (ru) |
AR (1) | AR036861A1 (ru) |
AT (1) | ATE500951T1 (ru) |
BR (1) | BR0212806A (ru) |
CA (1) | CA2463844A1 (ru) |
DE (1) | DE60239414D1 (ru) |
MX (1) | MXPA04003663A (ru) |
NO (1) | NO20041606L (ru) |
PL (1) | PL368378A1 (ru) |
RU (1) | RU2278025C2 (ru) |
WO (1) | WO2003039840A1 (ru) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1436137B1 (fr) | 2001-10-19 | 2011-03-09 | Arkema France | Procede de fabrication de films par coextrusion soufflage de gaine |
DE502004008860D1 (de) * | 2003-12-12 | 2009-03-05 | Ems Chemie Ag | Thermoplastischer Mehrschichtverbund |
US8541078B2 (en) * | 2004-08-06 | 2013-09-24 | Societe Bic | Fuel supplies for fuel cells |
FR2896445B1 (fr) | 2006-01-25 | 2010-08-20 | Arkema | Film flexible a base de polymere fluore |
JP5294863B2 (ja) * | 2006-08-31 | 2013-09-18 | 関西ペイント株式会社 | 水性塗料用樹脂組成物及び水性塗料組成物 |
US20090152776A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Core/Shell Polymer and Fluoropolymer Blending Blown Film Process |
EP2179845A1 (de) * | 2008-10-27 | 2010-04-28 | Lanxess Deutschland GmbH | Mehrschichtverbundfolie |
KR20140108274A (ko) * | 2011-12-19 | 2014-09-05 | 내셔날 리서치 카운실 오브 캐나다 | 공압출 초박막 |
US20140065397A1 (en) | 2012-08-28 | 2014-03-06 | 3M Innovative Properties Company | Coextruded polymer film configured for successive irreversible delamination |
CA2843711C (en) * | 2013-02-22 | 2021-07-20 | National Research Council Of Canada | Process for producing ion exchange membranes by melt-processing of acidic pfsa ionomers |
EP2970611A4 (en) * | 2013-03-15 | 2016-11-09 | Arkema France | THERMOPLASTIC COMPOSITE |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3821182A (en) * | 1961-12-05 | 1974-06-28 | Grace W R & Co | Method for preparing of film of a vinylidene chloride polymer |
FR2477463A1 (fr) * | 1980-03-07 | 1981-09-11 | Ugine Kuhlmann | Procede de fabrication d'un composite polyfluorure de vinylidene et polymere non compatible par coextrusion-moulage |
JPS585226A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-12 | Toppan Printing Co Ltd | 薄膜フイルム |
US4585701A (en) * | 1984-02-15 | 1986-04-29 | Pennwalt Corporation | Composites of polyvinylidene fluoride alloys and thermoplastic polymers and their preparation |
FR2609663B1 (fr) * | 1987-01-21 | 1989-05-05 | Atochem | Procede de fabrication de films a partir de polymeres fluides semi-cristallins, par coextrusion et soufflage de gaine |
JPH0791399B2 (ja) * | 1987-03-31 | 1995-10-04 | 三菱化学株式会社 | ポリ弗化ビニリデンもしくは弗化ビニリデン共重合体からなるフイルムの製造法 |
US5256472A (en) * | 1988-12-05 | 1993-10-26 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Fluorine resin type weather-resistant film |
JP2876009B2 (ja) * | 1989-08-30 | 1999-03-31 | 三菱化学株式会社 | 弗化ビニリデン樹脂積層フィルムの製造法 |
FR2659085B1 (fr) * | 1990-03-02 | 1992-05-15 | Atochem | Composition coextrudable avec le polyfluorure de vinylidene permettant l'adhesion de ce dernier avec une resine polymerique non compatible - composite obtenu avec cette composition. |
JPH0585226A (ja) * | 1991-09-30 | 1993-04-06 | Mazda Motor Corp | 自動車のインストルメントパネル構造 |
DE4337491A1 (de) * | 1993-11-03 | 1995-05-04 | Kautex Werke Gmbh | Im Co-Extrusions-Blasverfahren hergestellter Behälter |
TW277152B (ru) * | 1994-05-10 | 1996-06-01 | Hitachi Chemical Co Ltd | |
EP0808713A3 (en) * | 1996-05-24 | 1999-04-28 | Teijin Limited | Biaxially oriented multilayered film |
US5968657A (en) * | 1997-08-18 | 1999-10-19 | 3M Innovative Properties Company | Paint film assembly with masking film and method of making same |
US6303224B1 (en) * | 1998-06-03 | 2001-10-16 | General Electric Co. | Method for attaching a fluoride-based polymer layer to a polyphenylene ether or polystyrene layer, and related articles |
BE1012088A3 (fr) * | 1998-07-27 | 2000-04-04 | Solvay | Adhesif polymerique et structures a couches polymeriques multiples, leur procede de preparation et leur utilisation. |
US6444311B1 (en) * | 1999-10-19 | 2002-09-03 | Saint-Gobain Performance Plastics Corporation | Impact resistant protective multilayer film |
EP1436137B1 (fr) | 2001-10-19 | 2011-03-09 | Arkema France | Procede de fabrication de films par coextrusion soufflage de gaine |
-
2002
- 2002-10-11 EP EP02802663A patent/EP1436137B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-11 JP JP2003541712A patent/JP4129748B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-11 MX MXPA04003663A patent/MXPA04003663A/es unknown
- 2002-10-11 RU RU2004115106/04A patent/RU2278025C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2002-10-11 CA CA002463844A patent/CA2463844A1/fr not_active Abandoned
- 2002-10-11 AT AT02802663T patent/ATE500951T1/de active
- 2002-10-11 DE DE60239414T patent/DE60239414D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-11 CN CN028205677A patent/CN1571722B/zh not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-11 PL PL02368378A patent/PL368378A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2002-10-11 KR KR1020047005761A patent/KR100751747B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2002-10-11 BR BR0212806-3A patent/BR0212806A/pt not_active Application Discontinuation
- 2002-10-11 WO PCT/FR2002/003487 patent/WO2003039840A1/fr active Application Filing
- 2002-10-11 US US10/493,126 patent/US8377354B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-10-21 AR ARP020103950A patent/AR036861A1/es unknown
-
2004
- 2004-04-20 NO NO20041606A patent/NO20041606L/no unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2005507804A (ja) | 2005-03-24 |
NO20041606L (no) | 2004-04-20 |
AR036861A1 (es) | 2004-10-06 |
WO2003039840A1 (fr) | 2003-05-15 |
CN1571722B (zh) | 2011-12-14 |
US8377354B2 (en) | 2013-02-19 |
EP1436137A1 (fr) | 2004-07-14 |
US20050017397A1 (en) | 2005-01-27 |
MXPA04003663A (es) | 2004-07-23 |
ATE500951T1 (de) | 2011-03-15 |
PL368378A1 (en) | 2005-03-21 |
RU2004115106A (ru) | 2006-01-10 |
JP4129748B2 (ja) | 2008-08-06 |
EP1436137B1 (fr) | 2011-03-09 |
CN1571722A (zh) | 2005-01-26 |
CA2463844A1 (fr) | 2003-05-15 |
KR100751747B1 (ko) | 2007-08-24 |
DE60239414D1 (de) | 2011-04-21 |
KR20040052244A (ko) | 2004-06-22 |
BR0212806A (pt) | 2004-08-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2278025C2 (ru) | Способ получения пленок путем совместного экструдирования трубы с раздувом | |
JP3411102B2 (ja) | 弗化熱可塑性樹脂と非弗化熱可塑性樹脂の多層構造部材 | |
CN106366519A (zh) | 一种聚偏氟乙烯薄膜及其制备方法 | |
EP2988934B1 (fr) | Film a base de polymere fluore | |
JP2012525472A (ja) | 発泡ポリフッ化ビニリデン構造物 | |
KR20070032970A (ko) | 주유소에서의 휘발유 수송을 위한 조사-그라프팅된플루오르화 중합체 기재의 호스의 용도 | |
SK285992B6 (sk) | Spôsob výroby jednovrstvových fólií | |
WO2007013647A1 (ja) | ポリ塩化ビニリデン樹脂コンパウンド、二軸延伸フィルム、及び該二軸延伸フィルムの製造方法 | |
WO2015092282A1 (fr) | Film pvdf résistant a la déchirure a basse température et ininflammable | |
JP3457514B2 (ja) | 積層板およびその製造方法 | |
JP2005162330A (ja) | グラフト化フルオロポリマーをベースとする構造物の化学製品の貯蔵および輸送での使用 | |
CA1328551C (fr) | Procede de fabrication de films a partir de polymeres fluides semi-cristallins | |
CN206510542U (zh) | 一种三层共挤出聚偏氟乙烯薄膜 | |
CN111601848B (zh) | 极性聚合物与多元醇聚酯和多羟基烷烃的掺混物 | |
US3882219A (en) | Co-extrusion of acrylic ester polymer/polystyrene multiple-layered sheeting | |
CN206553441U (zh) | 一种聚偏氟乙烯薄膜 | |
JP2003192815A (ja) | フッ素樹脂の硬質多孔質成形体 | |
JP2017206671A (ja) | フィルム、積層フィルム及び積層成形品 | |
JP3357156B2 (ja) | 傾斜層状分布構造を有する成形体の製造方法 | |
JPH11227118A (ja) | ガスバリア性複層フィルム | |
JPH02208341A (ja) | 溶融成型性の改善された樹脂組成物 | |
JPS6022617B2 (ja) | 共インフレ−シヨン成形法 | |
WO2002024806A1 (de) | Kunststoff-zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung sowie deren verwendung, insbesondere als barrieremedium |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20091012 |