RU2275821C2 - Способ получения коптильной жидкости - Google Patents
Способ получения коптильной жидкости Download PDFInfo
- Publication number
- RU2275821C2 RU2275821C2 RU2003102379/13A RU2003102379A RU2275821C2 RU 2275821 C2 RU2275821 C2 RU 2275821C2 RU 2003102379/13 A RU2003102379/13 A RU 2003102379/13A RU 2003102379 A RU2003102379 A RU 2003102379A RU 2275821 C2 RU2275821 C2 RU 2275821C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coal
- solvent
- extraction
- extraction solvent
- reactor
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 14
- 239000003245 coal Substances 0.000 claims abstract description 159
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 126
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 103
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 claims abstract description 48
- 235000019688 fish Nutrition 0.000 claims abstract description 48
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 46
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 22
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 235000013305 food Nutrition 0.000 claims abstract description 18
- 241000972773 Aulopiformes Species 0.000 claims abstract description 17
- 235000019515 salmon Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims abstract description 16
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims abstract description 13
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims abstract description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 235000013332 fish product Nutrition 0.000 claims abstract description 5
- 241000252203 Clupea harengus Species 0.000 claims abstract description 3
- 241000277331 Salmonidae Species 0.000 claims abstract description 3
- 241000269821 Scombridae Species 0.000 claims abstract description 3
- 235000019514 herring Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 235000020640 mackerel Nutrition 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 68
- 239000000779 smoke Substances 0.000 claims description 68
- FWMPKHMKIJDEMJ-UHFFFAOYSA-N 4-allyl-2,6-dimethoxyphenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC(OC)=C1O FWMPKHMKIJDEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims description 15
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- CHWNEIVBYREQRF-UHFFFAOYSA-N 4-Ethyl-2-methoxyphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(OC)=C1 CHWNEIVBYREQRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFVCJQWZGDLHSD-UHFFFAOYSA-N 1-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)propan-2-one Chemical compound COC1=CC(CC(C)=O)=CC=C1O LFVCJQWZGDLHSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxyphenol Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1O KLIDCXVFHGNTTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LPYUENQFPVNPHY-UHFFFAOYSA-N 3-methoxycatechol Chemical compound COC1=CC=CC(O)=C1O LPYUENQFPVNPHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OJOBTAOGJIWAGB-UHFFFAOYSA-N acetosyringone Chemical compound COC1=CC(C(C)=O)=CC(OC)=C1O OJOBTAOGJIWAGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 10
- RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N eugenol Chemical compound COC1=CC(CC=C)=CC=C1O RRAFCDWBNXTKKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 10
- PETRWTHZSKVLRE-UHFFFAOYSA-N 2-Methoxy-4-methylphenol Chemical compound COC1=CC(C)=CC=C1O PETRWTHZSKVLRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- CFAKWWQIUFSQFU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-methylcyclopent-2-en-1-one Chemical compound CC1=C(O)C(=O)CC1 CFAKWWQIUFSQFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N Benz[a]pyrene Chemical compound C1=C2C3=CC=CC=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 FMMWHPNWAFZXNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 1,2-Benz(a)anthracene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC4=CC=CC=C4C=C3C=CC2=C1 DXBHBZVCASKNBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N furfural Chemical compound O=CC1=CC=CO1 HYBBIBNJHNGZAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 6
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 6
- KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 2,4-xylenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C)=C1 KUFFULVDNCHOFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 4-methoxyguaiacol Natural products COC1=CC=C(O)C(OC)=C1 MNVMYTVDDOXZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- OUDFNZMQXZILJD-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-furaldehyde Chemical compound CC1=CC=C(C=O)O1 OUDFNZMQXZILJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N Chavibetol Natural products COC1=CC=C(CC=C)C=C1O NPBVQXIMTZKSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000005770 Eugenol Substances 0.000 claims description 5
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N Pseudoeugenol Natural products COC1=CC(C(C)=C)=CC=C1O UVMRYBDEERADNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229960002217 eugenol Drugs 0.000 claims description 5
- 229960001867 guaiacol Drugs 0.000 claims description 5
- -1 propylsireningol Chemical compound 0.000 claims description 5
- KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N syringaldehyde Chemical compound COC1=CC(C=O)=CC(OC)=C1O KCDXJAYRVLXPFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- COBXDAOIDYGHGK-UHFFFAOYSA-N syringaldehyde Natural products COC1=CC=C(C=O)C(OC)=C1O COBXDAOIDYGHGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N Isoeugenol Natural products COC1=CC(\C=C\C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 claims description 4
- BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N cis-isoeugenol Chemical compound COC1=CC(\C=C/C)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-ARJAWSKDSA-N 0.000 claims description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N trans-isoeugenol Natural products COC1=CC(C=CC)=CC=C1O BJIOGJUNALELMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 claims description 4
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 3
- 238000000194 supercritical-fluid extraction Methods 0.000 claims description 3
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims description 2
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 claims description 2
- 241000218657 Picea Species 0.000 claims 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N dialuminum dipotassium disodium dioxosilane iron(3+) oxocalcium oxomagnesium oxygen(2-) Chemical compound [O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[O--].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[K+].[K+].[Fe+3].[Fe+3].O=[Mg].O=[Ca].O=[Si]=O SHFGJEQAOUMGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000010451 perlite Substances 0.000 claims 1
- 235000019362 perlite Nutrition 0.000 claims 1
- 238000009461 vacuum packaging Methods 0.000 claims 1
- 235000019640 taste Nutrition 0.000 abstract description 13
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 abstract 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical group O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 230000000391 smoking effect Effects 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 6
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 6
- 210000002196 fr. b Anatomy 0.000 description 5
- 239000000796 flavoring agent Substances 0.000 description 4
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CRUILBNAQILVHZ-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethoxybenzene Chemical compound COC1=CC=CC(OC)=C1OC CRUILBNAQILVHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LBPOTMKNHGNDFG-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethoxy-3-propylphenol Chemical compound CCCc1ccc(OC)c(O)c1OC LBPOTMKNHGNDFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241001520764 Betula pubescens Species 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- 235000019484 Rapeseed oil Nutrition 0.000 description 3
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 3
- 235000019634 flavors Nutrition 0.000 description 3
- 210000003918 fraction a Anatomy 0.000 description 3
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 3
- JECUZQLBQKNEMW-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylsulfanylphenyl)ethanone Chemical compound CSC1=CC=C(C(C)=O)C=C1 JECUZQLBQKNEMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009109 Betula pendula Nutrition 0.000 description 2
- 241000219430 Betula pendula Species 0.000 description 2
- 235000002992 Betula pubescens Nutrition 0.000 description 2
- 241001070947 Fagus Species 0.000 description 2
- 241001528249 Frangula alnus Species 0.000 description 2
- 235000002918 Fraxinus excelsior Nutrition 0.000 description 2
- 244000181980 Fraxinus excelsior Species 0.000 description 2
- 241001473768 Ulmus rubra Species 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 2
- 210000000540 fraction c Anatomy 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- 235000013599 spices Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000208140 Acer Species 0.000 description 1
- 235000004422 Acer negundo Nutrition 0.000 description 1
- 244000046151 Acer negundo Species 0.000 description 1
- 240000000662 Anethum graveolens Species 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- 235000009113 Betula papyrifera Nutrition 0.000 description 1
- 235000010928 Betula populifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000726768 Carpinus Species 0.000 description 1
- 241000726811 Carpinus betulus Species 0.000 description 1
- 240000006035 Carya ovata Species 0.000 description 1
- 235000018242 Carya ovata Nutrition 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- 235000014037 Castanea sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000007857 Castanea sativa Species 0.000 description 1
- 102000008186 Collagen Human genes 0.000 description 1
- 108010035532 Collagen Proteins 0.000 description 1
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 1
- 240000007582 Corylus avellana Species 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- 206010013911 Dysgeusia Diseases 0.000 description 1
- 244000004281 Eucalyptus maculata Species 0.000 description 1
- 244000080545 Eucalyptus sp Species 0.000 description 1
- 235000006914 Eucalyptus sp Nutrition 0.000 description 1
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 1
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 1
- 240000007049 Juglans regia Species 0.000 description 1
- 235000009496 Juglans regia Nutrition 0.000 description 1
- 240000008415 Lactuca sativa Species 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 244000141359 Malus pumila Species 0.000 description 1
- 235000011430 Malus pumila Nutrition 0.000 description 1
- 235000015103 Malus silvestris Nutrition 0.000 description 1
- 240000002129 Malva sylvestris Species 0.000 description 1
- 235000006770 Malva sylvestris Nutrition 0.000 description 1
- 241001494501 Prosopis <angiosperm> Species 0.000 description 1
- 235000001560 Prosopis chilensis Nutrition 0.000 description 1
- 240000007909 Prosopis juliflora Species 0.000 description 1
- 235000008198 Prosopis juliflora Nutrition 0.000 description 1
- 235000014460 Prosopis juliflora var juliflora Nutrition 0.000 description 1
- 244000007021 Prunus avium Species 0.000 description 1
- 235000010401 Prunus avium Nutrition 0.000 description 1
- 241000219492 Quercus Species 0.000 description 1
- 235000009137 Quercus alba Nutrition 0.000 description 1
- 244000274906 Quercus alba Species 0.000 description 1
- 235000011471 Quercus robur Nutrition 0.000 description 1
- 240000009089 Quercus robur Species 0.000 description 1
- 240000004885 Quercus rubra Species 0.000 description 1
- 235000017368 Quercus rubra var. ambigua Nutrition 0.000 description 1
- 235000017499 Quercus rubra var. rubra Nutrition 0.000 description 1
- 241001106462 Ulmus Species 0.000 description 1
- 241000051616 Ulmus minor Species 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229920006272 aromatic hydrocarbon resin Polymers 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000015241 bacon Nutrition 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 235000019658 bitter taste Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003965 capillary gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 235000013351 cheese Nutrition 0.000 description 1
- 235000010675 chips/crisps Nutrition 0.000 description 1
- 229920001436 collagen Polymers 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000013355 food flavoring agent Nutrition 0.000 description 1
- 235000011194 food seasoning agent Nutrition 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 230000003100 immobilizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 235000013622 meat product Nutrition 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002906 microbiologic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003220 pyrenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 235000012045 salad Nutrition 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 235000015067 sauces Nutrition 0.000 description 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 1
- 235000020994 smoked meat Nutrition 0.000 description 1
- 235000014347 soups Nutrition 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
- 235000020234 walnut Nutrition 0.000 description 1
- 239000011276 wood tar Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
- A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
- A23B4/044—Smoking; Smoking devices
- A23B4/048—Smoking; Smoking devices with addition of chemicals other than natural smoke
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23B—PRESERVING, e.g. BY CANNING, MEAT, FISH, EGGS, FRUIT, VEGETABLES, EDIBLE SEEDS; CHEMICAL RIPENING OF FRUIT OR VEGETABLES; THE PRESERVED, RIPENED, OR CANNED PRODUCTS
- A23B4/00—General methods for preserving meat, sausages, fish or fish products
- A23B4/044—Smoking; Smoking devices
- A23B4/052—Smoke generators ; Smoking apparatus
- A23B4/0526—Smoke generators or smoking apparatus using liquid smoke in gaseous or liquid form
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L17/00—Food-from-the-sea products; Fish products; Fish meal; Fish-egg substitutes; Preparation or treatment thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/10—Natural spices, flavouring agents or condiments; Extracts thereof
- A23L27/11—Natural spices, flavouring agents or condiments; Extracts thereof obtained by solvent extraction
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/20—Synthetic spices, flavouring agents or condiments
- A23L27/27—Smoke flavours
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Zoology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Marine Sciences & Fisheries (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Medicines Containing Plant Substances (AREA)
- Jellies, Jams, And Syrups (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
- Manufacture, Treatment Of Glass Fibers (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
- Distillation Of Fermentation Liquor, Processing Of Alcohols, Vinegar And Beer (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Изобретение относится к пищевой промышленности. Коптильную жидкость получают путем экстрагирования фракций угля экстракционным растворителем в сверхкритическом и/или жидком состоянии. Уголь получают из древесины или целлюлозы предпочтительно пиролизом. Растворитель в жидком состоянии выбирают из СО2, пропана и их смеси, а растворитель в сверхкритическом состоянии выбирают из СО2, пропана, метана, этилена, аммиака, метанола, воды и смесей этих компонентов. Полученный экстракт используют для выработки пищевых продуктов, в частности копченого рыбного продукта, такого как лосось, угорь, сельдь скумбрия или форель. Нанесение на или впрыскивание в мясо рыбы такого экстракта с упаковкой его в полимерную пленку с последующей микроволновой обработкой упакованной рыбы обеспечивает получение безопасного продукта с очень приятным копченым вкусом весьма экономичным образом. 4 н. и 36 з.п. ф-лы, 9 табл.
Description
Настоящее изобретение касается способа получения коптильного экстракта, предпочтительно в форме коптильной жидкости, для использования в качестве вкусового вещества и/или окрашивающего вещества для пищевых продуктов. Изобретение также касается коптильного экстракта, применения коптильного экстракта и пищевых продуктов, полученных с применением указанного коптильного экстракта.
Технология копчения потребляемых человеком продуктов, таких как рыба, колбасы, окорок, бекон и другие копченые мясные продукты, совершенствовалась на протяжении многих лет. Первоначальная задача процесса копчения заключалась, по меньшей мере частично, в консервировании пищи путем ингибирования в ней микробиологической активности. Попутно этот процесс должен был придавать пище копченый вкус.
Первоначально копчение осуществляли путем размещения подлежащего копчению объекта в печи или в дымоходе, через который шел дым от горящих или тлеющих дров или древесного угля. Для определенных целей использовали также смешивание дыма с паром. Классический коптильный процесс занимает несколько часов в зависимости от типа и/или количества подлежащего копчению объекта и конкретного метода копчения. К сожалению, эти методы пригодны только для обработки партий продукта и, кроме того, не обеспечивают одинаковое качество копченого вкуса, поскольку исходный материал для копчения может значительно варьировать.
Соответственно, были попытки химического получения и/или экстракции копченого вкуса из различных исходных материалов. Один из методов, известный в данной области как производство "коптильной жидкости", по существу включает стадии сжигания древесных опилок или подобного материала и экстрагирование водорастворимых компонентов дыма, осуществляемые противоточной струей воды или водяного пара, который затем конденсируют. Такой способ, например, описан в патенте США №3106473.
Один из недостатков, отмечаемых в связи с указанным способом жидкого копчения, заключается, однако, в получении больших количеств нерастворимых в воде побочных продуктов в виде смолы.
При сжигании древесины или разложении древесины другими известными методами пиролиза количество полученных жидких продуктов составляет обычно около 30-40 массовых % от массы древесины. Остальные компоненты разлагаются до газообразных продуктов и угля. Из полученных жидких продуктов только около 40-50 массовых % растворимы в воде. Это означает, что основная часть жидких продуктов, а именно смола, не может быть использована в вышеупомянутом копчении.
Жидкости, получаемые при пиролизе древесины, обычно содержат большие количества канцерогенных компонентов в форме пиренов и бензантраценов. В частности, бензпирен является очень канцерогенным компонентом. Эти канцерогенные компоненты в основном сконцентрированы в смоле, и смола поэтому считается непригодной для использования в пище.
Патент США №4883676 описывает способ изготовления коптильной жидкости, производящей очень мало смолы, согласно которому очень тонкий слой древесных опилок сжигают для получения сухого дыма, который непосредственно конденсируют или, в варианте выполнения, растворяют в воде. Указанный способ, однако, не очень пригоден для крупномасштабного получения продукции, поскольку требует строгого контроля за различными параметрами, и лишь небольшое количество опилок может сжигаться на каждой стадии.
Попытка обрабатывать смолу для получения полезного окрашивающего и вкусового вещества описана в патенте США №5681603. Жидкий продукт разложения получают общеизвестным пиролизом древесины, и водорастворимые компоненты жидких продуктов разложения отделяют. Нерастворимую в воде смолу смешивают с водным раствором щелочи и растворяют в ней, получая смесь со значением рН 10-13. После этого 80-90 мас.% полициклических ароматических соединений удаляют из раствора смолы путем контактирования раствора с неионной смолой на основе ароматических углеводородов. Конечный раствор может содержать около 10 ч./млн (ppm) или менее бензпирена. Способ может использоваться для удаления некоторых канцерогенных компонентов из смолы. Однако лишь некоторые компоненты могут быть удалены, и, кроме того, нелегко воспроизвести коптильную жидкость с тем же качеством и составом. Даже если древесину подвергают пиролизу, используя тот же способ, состав смолы может значительно изменяться и, следовательно, состав образующейся коптильной жидкости, полученной из этой смолы, может значительно изменяться. Кроме того, использование ионообменного материала на основе ароматических углеводородов может оказаться очень дорогим или, если использовать регенерированную ионообменную смолу, то нежелательные количества регенерационных жидкостей, таких как метанол, изопропил или ацетон, могут попасть в коптильную жидкость.
Альтернативные способы экстракции коптильного аромата включают попытки растворения древесной смолы в диэтиловом эфире и экстракции и/или перегонки раствора. Однако в большинстве случаев нежелательно работать с большими количествами летучих и взрывчатых веществ, таких как эфир, и поэтому данный способ далек от идеального с точки зрения здоровья и защиты окружающей среды. Кроме того, полученные фракции коптильного аромата часто содержат следовые количества эфира, которые делают их непригодными для пищевого применения.
Хотя многие из потенциально вредных веществ известны, вышеуказанными химическими методами, к сожалению, не удалось обеспечить полностью безопасный продукт.
Таким образом, существует потребность в новом и эффективном способе получения коптильной жидкости, не имеющем вышеуказанных недостатков.
Задача настоящего изобретения состоит в создании коптильного экстракта, содержащего, по меньшей мере, 10 ч/млн (ppm) или менее бензпирена, менее 20 ч/млн бензантрацена и при использовании которого могут быть получены пищевые продукты с очень приятным копченым вкусом.
Кроме того, задача настоящего изобретения состоит в создании коптильного экстракта, который может быть получен с постоянными характеристиками, экономичным образом.
Еще одной задачей является создание способа получения копченых рыбных продуктов, которые могут быть получены с постоянными характеристиками, экономичным образом.
Эти и другие задачи, как это будет ясно из нижеследующего описания, решаются признаками, изложенными в прилагаемой формуле изобретения.
Согласно прилагаемой формуле коптильный экстракт получают способом, предусматривающим стадии
i) получения угля из древесины или целлюлозы предпочтительно пиролизом,
ii) экстрагирования одной или более фракций угля экстракционным растворителем в его сверхкритическом состоянии и/или экстракционным растворителем в жидком состоянии, при этом указанный растворитель в сверхкритическом состоянии выбирают из группы, состоящей из СО2, пропана, метана, этилена, аммиака, метанола, воды и смесей из одного или более указанных растворителей, а указанный растворитель в жидком состоянии выбирают из группы, состоящей из СО2, пропана и смесей этих компонентов,
iii) собирания, по меньшей мере, части экстрагированного угля с получением коптильного экстракта.
В принципе, уголь может быть получен любым известным способом. Как будет наглядно показано, способ получения коптильного экстракта по изобретению сильно отличается от известных способов получения коптильного экстракта тем, что весь уголь, полученный пиролизом древесины или подобного материала, используется в этом способе. Следовательно, исходный уголь может содержать как водорастворимые, так и нерастворимые в воде обугленные остатки, а также золу и другие загрязняющие вещества.
Угольная фаза может, например, быть получена пиролизным разложением древесины или целлюлозы, подачей пиролизного газа в конденсационную камеру и конденсацией газа с получением угольной фазы.
Уголь предпочтительно может быть получен из древесины, полученной из деревьев: клен (Acer negundo L.), белая береза (Betula pendula Roth - with ssp. B. Alba L. And B. Verrucosa Ehrt), береза бородавчатая (Betula pubescens Ehrt), граб (Carpinus betulus L.), орешник (Carya ovata (Mill.) Koch (C. Alba (L.). Nutt.), каштан (Castanea sativa Mill.), эвкалипт (Eucalyptus sp.), бук (Fagus grandifoliz Erhr. and Fagus silvatica L.), ясень обыкновенный (Fraxinus excelsior L), орех (Junglans regia L.), яблоня (marlus pumilia Moll.), мескитовое дерево (Prosopis Juliflora DC.), слива (Prunus avium L.), дуб белый (Quercus alba L.), дуб северный красный (Quercus robur L.), крушина ольховидная (Rhamnus frangula L.), белая акация (Robinapseudoacacia), вяз благородный (Ulmus fulva Michx) и обычный вяз (Ulmus rubra Mühelenb.).
Экстракционный растворитель в форме СО2, пропана, метана, этилена, аммиака, метанола, воды и смесей из одного или более указанных растворителей в сверхкритическом состоянии - это растворитель в таких условиях, в которых растворитель действует как сверхкритическая жидкость или частично как сверхкритическая жидкость. Когда растворитель действует частично как сверхкритическая жидкость, это также называют сверхкритическим состоянием. Таким образом, сверхкритическое состояние предпочтительно также включает растворитель в сверхкритическом состоянии, когда давление может быть снижено до около 25 бар ниже критической точки растворителя и температура может быть снижена до около 30°С ниже критической точки растворителя. Критическими точками для компонентов: СО2, пропана, метана, этилена, аммиака, метанола и воды, являются следующие:
Критические точки (см. табл.1)
| Таблица 1 | ||
| Критическая температура (°С) | Критическое давление (атмосферы) | |
| пропан | 96,7 | 44,2 |
| метан | -82,6 | 46,0 |
| этилен | 9,3 | 50,3 |
| аммиак | 132,5 | 113,0 |
| метанол | 239,5 | 80,9 |
| вода | 374,2 | 220,0 |
| СО2 | 31,1 | 73,8 |
Растворитель в жидком состоянии, выбираемый из группы, состоящей из СО2, пропана и смесей указанных компонентов, должен предпочтительно иметь температуру на 30-60°С ниже его критической температуры и давление в интервале от 25 бар выше до 25 бар ниже его критического давления.
Перед стадией экстрагирования ii) уголь предпочтительно смешивают с носителем, который является, по существу, нерастворимым в экстракционном растворителе в его сверхкритическом состоянии, для получения иммобилизованной угольной фазы. Применение носителя может сокращать время контактирования на стадии экстрагирования ii).
В принципе, может быть использован носитель любого типа. Предпочтительными носителями являются диатомит и целит. Соотношение угля и носителя может находиться, например, в пределах 1:0,1-1:10, предпочтительно 1:0,5-1:2.
Угольная фаза может также быть разбавлена или суспендирована перед стадией экстрагирования ii) путем добавления жидкого растворителя/суспендирующего агента и, возможно, неорганических кислотных/основных компонентов перед стадией экстрагирования. В одном варианте может быть добавлен жидкий растворитель/суспендирующий агент для защиты оборудования от прилипания угля. Уголь обычно содержит существенное количество воды, однако если содержание воды или содержание другого жидкого растворителя/суспендирующего агента слишком низкое, уголь может налипать на оборудование. Чтобы избежать этого, уголь предпочтительно разбавляют или суспендируют до средней концентрации угля менее 95 мас.%, предпочтительно менее 80 мас.%. Количество жидкого растворителя/суспендирующего агента, добавляемого к углю, может быть до около 500 мас.% от массы угля, более предпочтительно до около 100 мас.% от массы угля. Предпочтительно концентрация угля в угольной массе перед стадией экстрагирования составляет 10-95 мас.%.
Жидкий растворитель/суспендирующий агент может также иметь вторую функцию, а именно: когда экстракцию осуществляют в противотоке, добавление жидкого растворителя/суспендирующего агента может быть полезно для регулирования времени транспортировки угля.
Обычно жидкий растворитель/суспендирующий агент должен быть нетоксичным для людей, поскольку некоторые жидкие растворители/суспендирующие агенты могут быть экстрагированы экстракционным растворителем и, следовательно, будут присутствовать в конечном продукте. Жидкий растворитель/суспендирующий агент предпочтительно выбирают из группы, состоящей из растительных масел, животных масел, этанола, воды и их смесей.
В другом аспекте жидкий растворитель/суспендирующий агент служит усилителем экстрагирования фракций из угля. Применительно к данному случаю усилитель является компонентом, повышающим способность сверхкритических растворителей экстрагировать высокомолекулярные компоненты из угля. Усилители, выбранные из группы, состоящей из метанола, этанола, воды и их смесей, предпочтительно могут быть добавлены к углю перед стадией экстрагирования или впрыснуты отдельно в реактор, в котором происходит экстракция. Для получения эффекта усиления в воду, метанол, или этанол следует добавлять, по меньшей мере, 0,1 об.% усилителя от объема угля, предпочтительно, по меньшей мере, 1 об.% усилителя от объема угля. Обычно верхнего предела добавления усилителей не существует, поскольку эффект не возрастает, когда каждый из компонентов-усилителей добавляют в количестве свыше 5 об.% от объема угля.
Способ по изобретению может осуществляться в периодическом режиме, когда стадия экстрагирования включает периодическое экстрагирование угля, либо в непрерывном режиме, когда стадия экстрагирования включает непрерывное экстрагирование угля.
Далее, периодический режим может осуществляться как при непрерывной, так и при периодической подаче растворителя либо при комбинировании этих режимов.
Способ получения коптильного экстракта по изобретению, который осуществляют при периодической подаче растворителя, предпочтительно включает стадии:
а) помещения порции угля в реакционный контейнер,
b) приведения экстракционного растворителя в тесный контакт с углем в течение времени, достаточного для экстрагирования измеримого количества угля, при этом указанный экстракционный растворитель предпочтительно находится в его сверхкритическом состоянии,
с) отделения растворителя из неэкстрагированной части угля путем перевода растворителя в его газовую фазу и собирания экстрагированного угля из растворителя,
d) возможно, повторения стадий b) и c) один или более раз и, возможно, объединения собранного экстрагированного угля.
На стадии a) угольную фазу, возможно, смешанную с носителем и/или жидкостью, как указано выше, помещают в реакционный контейнер. Такие реакционные контейнеры для сверхкритических экстракций хорошо известны. В предпочтительном варианте реакционный контейнер является экстракционным трубопроводом, включающим ограничитель или плотный фильтр, через который может продавливаться растворитель.
Количество угля, обрабатываемого в реакторе, может варьироваться и оно в основном зависит от используемого оборудования. Обычно количество угля не должно превышать 1/5 объема контейнера, поскольку контакт между растворителем и углем может быть слишком плохим. Перед стадией контактирования угольной фазы с растворителем в его сверхкритическом состоянии угольная фаза предпочтительно должна быть предварительно нагрета до температуры, близкой к температуре экстракции, например до 40-95°С, чтобы не снижать температуру экстракционного растворителя.
На стадии b) растворитель в его сверхкритическом состоянии приводят в контакт с угольной фазой. Во время стадии контактирования b) температуру угольной фазы преимущественно регулируют, например используя любые подходящие нагревательные средства. Например, реакционный контейнер может быть помещен в печь или снабжен теплорегулирующим элементом, например, использующим индукционный нагрев для регулирования температуры на стадии контактирования.
Оптимальное время контактирования на стадии контактирования зависит от количества угля и количества растворителя в реакторе, и, как упомянуто, оптимальное время контактирования может быть сокращено путем использования носителя или жидкого растворителя/суспендирующего агента. К тому же, оптимальное время контактирования в значительной степени зависит от формы контейнера и используемого оборудования. Кроме того, слишком низкая температура, такая как температура ниже 20°С, может увеличить оптимальное время контактирования.
Обычно желательно, чтобы угольная фаза контактировала с растворителем в его сверхкритическом состоянии, по меньшей мере, в течение 5 минут, предпочтительно, по меньшей мере, 15 минут и еще предпочтительнее в течение 20-60 минут.
На стадии с) экстрагированный коптильный компонент удаляют из реакционного контейнера вместе с растворителем в его сверхкритическом состоянии, и растворитель переводят в газовую фазу, и экстрагированную фракцию собирают.
Обычно это может быть сделано удалением растворителя в его сверхкритическом состоянии из нерастворившейся части угольной фазы путем выведения растворителя из реакционного контейнера подачи в восстановительной камеру, в которой давление значительно ниже, для перевода растворителя в газовую фазу.
Способ по изобретению может быть осуществлен в периодическом режиме, когда стадия экстракции включает периодическое экстрагирование угля, либо в непрерывном режиме, когда стадия экстрагирования включает непрерывное экстрагирование угля.
Далее, периодический режим может осуществляться как при непрерывной, так и при периодической подаче растворителя либо при комбинировании этих режимов.
Способ получения коптильного экстракта по изобретению, который осуществляют при непрерывной подаче растворителя, предпочтительно включает стадии:
а) помещения порции угля в реакционный контейнер, например вышеуказанный реакционный контейнер, но оборудованный двумя ограничителями. Эти два ограничителя могут быть образованы двумя отверстиями, закрытыми фильтром, имеющим размер фильтрующих ячеек достаточно малый для того, чтобы не позволить неэкстрагированному углю выходить из реактора, и достаточно большой для того, чтобы позволить экстракционному растворителю проходить через фильтры в условиях экстракции,
b) создания потока экстракционного растворителя через реактор так, чтобы экстракционный растворитель при его прохождении через реактор вступал в тесный контакт с углем,
с) собирания экстракционного растворителя из реактора, переводя экстракционный растворитель в газовую фазу, и собирания экстрагированного угля из растворителя,
d) поддерживания потока экстракционного растворителя через реактор в течение времени, достаточного для экстрагирования измеримого количества угля.
Экстракционный растворитель предпочтительно находится в его сверхкритическом состоянии. Поток экстракционного растворителя, проходящего через реактор, предпочтительно составляет, по меньшей мере, 0,5 кг экстракционного растворителя на 1 объем реактора в час, предпочтительнее 1-10 кг экстракционного растворителя на 1 объем реактора в час.
Поток можно регулировать для достижения оптимального времени контактирования, которое, как упомянуто выше, зависит от многих факторов.
Поток растворителя через реактор можно поддерживать до тех пор, пока не будет экстрагировано оптимальное количество угля.
Способ по изобретению, осуществляемый в непрерывном режиме, когда стадия экстрагирования включает непрерывное экстрагирование угля, предпочтительно проводят в колонном реакторе. Колонный реактор предпочтительно включает, по меньшей мере, два отверстия для экстракционного растворителя, закрытых фильтром, имеющим размер фильтрующих ячеек достаточно малый для того, чтобы не позволить неэкстрагированному углю выходить из реактора, и достаточно большой для того, чтобы позволить экстракционному растворителю проходить через фильтры в условиях экстракции, и входное и выходное отверстия для угля.
Способ получения коптильного экстракта по изобретению, который осуществляют при периодической подаче растворителя, предпочтительно включает стадии:
а) непрерывного введения угля и экстракционного растворителя в колонный реактор для осуществления противоточной экстракции, позволяющего экстракционному растворителю с экстрагированным углем вытекать из колонного реактора для создания/поддержания заданного давления, непрерывного или периодического извлечения неэкстрагированного угля из колонного реактора,
b) перевода экстракционного растворителя, поступающего из колонного реактора, в газовую фазу и собирания экстрагированного угля из растворителя.
Экстракционный растворитель на стадии экстрагирования предпочтительно находится в его сверхкритическом состоянии.
Поток растворителя и угля можно регулировать для достижения оптимального времени контактирования. Для эффективного использования оборудования поток растворителя предпочтительно составляет, по меньшей мере, 0,5 кг экстракционного растворителя на 1 объем колонны в час, предпочтительнее 1-25 кг экстракционного растворителя на 1 объем реактора в час.
Колонный реактор предпочтительно является реактором с насадочной колонной, заполненной любым типом наполнителей, например, Interpack®, 10 мм, VFF, Ransbach-Baumbach, Germany.
В способе по изобретению обычно желательно использовать экстракционный растворитель, который включает, по меньшей мере, 90 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 95 мас.%, СО2.
Растворитель в его сверхкритическом состоянии и уголь могут предпочтительно во время экстракции иметь температуру 20-100°С, предпочтительнее 40-60°С. Как указано выше, уголь может быть предварительно нагрет, оборудование может включать теплорегулирующие устройства, а температуру экстракционного растворителя можно регулировать во время стадии экстрагирования.
Очень важным является давление в реакционном контейнере на стадии контактирования, поскольку обнаружено, что состав экстрагированного коптильного экстракта в значительной степени зависит от давления.
Предпочтительно, чтобы угольная фаза контактировала с растворителем в его сверхкритическом состоянии под давлением 75-500 бар, предпочтительнее 100-250 бар, и еще предпочтительнее около 150 бар.
Оптимальное время контактирования не соответствует времени, необходимому для экстрагирования возможно большего количества угля, но означает время, необходимое для экстрагирования по меньшей мере 1 мас.% угольной фазы и не более 60 мас.% угля. Если экстрагировать слишком много угольной фазы, то концентрация канцерогенного компонента, а также компонентов с горьким вкусом в коптильном экстракте повышается до нежелательного уровня. Желательно, чтобы общее количество коптильного экстракта, экстрагированного из угольной фазы на одной или более стадиях, составляло не более 40 мас.% и предпочтительно не более 20 мас.%. Следовательно, температура, давление и время контакта выбирают так, чтобы, по меньшей мере, 1 мас.%, предпочтительно 5-60 мас.% и предпочтительнее 5-20 мас.% угля было растворено в растворителе, находящемся в его сверхкритическом состоянии.
Экстрагированный уголь предпочтительно может быть собран из растворителя путем отделения растворителя от нерастворенной части угля и снижением давления в одну или более стадий, например в две, три или четыре стадии, причем, по меньшей мере, часть экстрагированного угля конденсируют на каждой стадии снижения давления. Конденсированный уголь на каждой стадии снижения давления может быть собран отдельно с получением одной или более фракций экстрагированного угля. Эти фракции могут, таким образом, использоваться в различных сочетаниях для получения разного копченого вкуса и аромата.
В предпочтительном варианте экстракционный растворитель включает, по меньшей мере, 90 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 95 мас.% СО2, а давление снижают в три стадии, причем на первой стадии давление снижают до 95-100 бар, на второй стадии давление снижают до 75-85 бар и на третьей стадии давление снижают до около 55 бар или ниже.
Непосредственно полученный угольный экстракт может затем использоваться в пищевых продуктах как таковой, но предпочтительно коптильный экстракт смешивают с солью и другими специями, например, для использования в соусах и в качестве приправ к продуктам из рубленого мяса.
В предпочтительном варианте экстрагированный уголь смешивают с жидкостью с получением жидкого коптильного экстракта. Этой жидкостью предпочтительно является масло или смесь масел, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из растительных масел и животных масел.
Количество жидкости, добавляемой к экстрагированному углю, зависит от желаемого применения конечного коптильного экстракта. Обычно уголь смешивают с жидкостью в количестве до около 100 весовых частей жидкости, предпочтительно 25-50 весовых частей жидкости на одну весовую часть экстрагированного угля.
В предпочтительном варианте экстрагированный уголь смешивают с маслом до концентрации 2-10 мас.% угля в масле.
Другие специи, такие как травы и укроп, также могут добавляться.
Как указано выше, изобретение также касается коптильного экстракта, получаемого способом по изобретению. С использованием указанного коптильного экстракта может быть получен пищевой продукт, имеющий очень приятный копченый вкус, не оставляющий горького привкуса. Кроме того, содержание канцерогенных компонентов в коптильном экстракте и, следовательно, в полученной пищевой продукции значительно ниже по сравнению с пищевой продукцией естественного копчения. Обычно коптильный экстракт, полученный способом по изобретению, имеет концентрацию бензпирена менее 10 ч./млн (ppm) и концентрацию бензантрацена менее 20 ч./млн.
Коптильный экстракт по изобретению предпочтительно содержит, по меньшей, мере 1 мг/мл каждого из следующих компонентов: гваякола, эвгенола, изоэвгенола и 2,6-диметоксифенола. Кроме того, предпочтительно, чтобы коптильный экстракт содержал, по меньшей мере, 1 мг/мл каждого из компонентов, выбранных из группы, состоящей из фурфурола, фенола, 5-метилфурфурола, 2-гидрокси-3-метил-2-циклопентен-1-она, o-крезола, п-крезола, 2,4-диметилфенола, 2-метокси-4-метилфенола, 4-этилгваякола, 3-метоксикатехола, метилсирингола, этилсирингола, 4-гидрокси-3-метоксифенилацетона, пропилсирингола, 4-аллил-2,6-диметоксифенола, 1-пропенилсирингола, 3,5-диметокси-4-гидроксибензальдегида, 3,5-диметокси-4-гидроксиацетофенона и ацетонилсирингола.
Коптильный экстракт по изобретению может использоваться в любых пищевых продуктах, например в любом мясе, в салатах, чипсах, супах, овощах, напитках, сырах. Коптильный экстракт может быть смешан с пищевым продуктом или нанесен на его поверхность предпочтительно в форме жидкого коптильного экстракта. Коптильный экстракт может также использоваться в качестве усилителя аромата как пищевых, так и непищевых продуктов.
Предпочтительными пищевыми продуктами являются окорок или рыба.
Изобретение также касается особенно предпочтительного способа получения копченого рыбного продукта. Указанный способ включает стадии:
1) очистки мяса рыбы,
2) нанесения коптильного экстракта по любому из пп. 31-35 на поверхность мяса рыбы и/или впрыскивания его в мясо рыбы,
3) упаковки мяса рыбы в полимерную пленку,
4) микроволновой обработки упакованного мяса рыбы.
Мясо рыбы предпочтительно получают из лосося, угря, сельди, скумбрии или форели, однако понятно, что можно использовать любой вид рыбы.
С целью увеличения глубины проникновения коптильного экстракта, в особенности, если кусок рыбы очень толстый, поверхность рыбного филе предпочтительно может быть наколота перед нанесением коптильного экстракта.
Накалывание может быть предпочтительно произведено с помощью роллера, имеющего цилиндрическую форму, с выступающими над цилиндрической поверхностью иглами или ножами. Длина игл или ножей должна быть равна половине толщины самого толстого куска рыбы и предпочтительно их длина не превышает 2 см. Роллер приводят в контакт с поверхностью филе рыбы и прокатывают по всей боковой поверхности куска рыбы.
Коптильный экстракт наносят на поверхность куска рыбы. Количество коптильного экстракта, наносимого на рыбу, может изменяться в зависимости от концентрации коптильных компонентов в коптильном экстракте и желаемого копченого вкуса продукта. Обычно предпочтительное количество экстрагированного угля, добавленного к рыбе в качестве коптильного экстракта, составляет 0,01-5 мг экстрагированного угля на 1 кг рыбы, предпочтительнее 0,1-1 мг экстрагированного угля на 1 кг рыбы и, еще предпочтительнее, 0,15-0,3 мг экстрагированного угля на 1 кг рыбы.
Рыбу предпочтительно подвергают вакуумной упаковке, предпочтительно в полиэтиленовую пленку, но можно также использовать другие виды полимерных пленок.
Наконец, упакованную рыбу подвергают микроволновой обработке. Эта обработка обычно должна быть очень легкой, чтобы поверхность рыбного филе не сварилась, но, с другой стороны, обработка должна быть достаточной для размягчения коллагеновых волокон и получения требуемой текстуры мяса рыбы. Таким образом, обработка может быть сравнительно жесткой и кратковременной, или предпочтительнее сравнительно мягкой, но более длительной. При использовании мягкой микроволновой обработки в течение длительного времени процесс намного легче контролировать. Применительно к данному случаю жесткая микроволновая обработка является такой обработкой при более 1000 ватт, например 1000-5000 ватт, а мягкая микроволновая обработка происходит при менее 1000 ватт, например 50-500 ватт. Длительная обработка продолжается более 50 секунд на кг мяса рыбы, например, 50-500 секунд на 1 кг мяса рыбы, а кратковременная обработка длится менее 50 секунд на 1 кг.
Предпочтительно мясо рыбы обрабатывают в микроволновой печи, работающей при 90-100 ваттах в течение периода 60-500 секунд на 1 кг рыбы.
Способ получения копченой рыбы по изобретению позволяет получить копченую рыбу с очень высокими органолептическими свойствами. Обычно мясо рыбы, полученное способом по изобретению, намного более сочное, чем мясо рыбы традиционного копчения. Микроволновая обработка позволяет получить мясо рыбы с текстурой, подобной текстуре рыбы естественного копчения. Кроме того, получение продукта очень дешево, и, благодаря быстроте приготовления, риск загрязнения рыбного продукта нежелательными бактериями значительно снижен по сравнению с известными способами получения копченой рыбы.
Кроме того, способ получения копченой рыбы по изобретению требует лишь небольших производственных площадей.
Далее изобретение иллюстрируется примерами его осуществления.
Пример 1
Уголь получали разложением древесины ясеня, полученной от P. 
Несколько образцов получали иммобилизацией 0,75 г угля на 0,625 г диатомовой земли (SFE Wetsupport® from ISCO). Экстракцию угольной фазы из угля проводили в Suprex Autoprep 44®. Некоторые из образцов дополнительно смешивали с этанолом в качестве модификатора. Каждый образец помещали в 5 мл экстракционную трубку. Образцы обрабатывали CO2 в потоке 1,5 мл/мин в течение приблизительно 30 минут. Для каждого испытания экстрагировали два образца и экстрагированный уголь собирали. Выполняли 8 испытаний, используя различное давление и температуру, и, кроме того, в четырех испытаниях использовали образцы, содержащие 2,5 мас.% модификатора.
Результаты приведены в таблице 2.
| Таблица 2 | ||||
| Экстракция № | Давление (бар) | Температура (°С) | Модификатор мас.% от массы угля | Экстрагированный уголь, мас.% от массы исходного угольного материала |
| 1 | 150 | 40 | 0 | 23 |
| 2 | 250 | 40 | 0 | 14 |
| 3 | 150 | 60 | 0 | 16 |
| 4 | 250 | 60 | 0 | 15 |
| 5 | 150 | 40 | 2,5 | 12 |
| 6 | 250 | 40 | 2,5 | 14 |
| 7 | 150 | 60 | 2,5 | 12 |
| 8 | 250 | 60 | 2,5 | 14 |
Обнаружено, что ароматы экстрагированных фракций значительно отличались друг от друга, и в частности, фракции, полученные с использованием разного давления, сильно отличались друг от друга, а это означает, что давление на стадии экстрагирования значительно влияет на состав полученных фракций.
Пример 2
Ряд образцов получали по примеру 1, используя 1,5 г угля, иммобилизованного на 1,25 г диатомовой земли. Модификатор к образцам не добавляли, но к половине образцов добавляли NaOH, доводя тем самым значение рН этих образцов приблизительно до 13.
| Таблица 3а | ||||||
| Исходные материалы | Число образцов | Давление, бары | Температура °С | Экстрагированный уголь, мас.% от исходного угольного материала | Стандартное отклонение | |
| Сырой уголь | 2 | 150 | 35 | 22,3 | 0,14 | |
| 2 | 150 | 40 | 23,1 | 1,13 | ||
| 1 | 150 | 60 | 16,2 | - | ||
| 1 | 250 | 35 | 12,8 | - | ||
| 2 | 250 | 40 | 13,4 | 0,34 | ||
| 1 | 250 | 60 | 20,8 | - | ||
| 1 | 470 | 35 | 4,5 | - | ||
| 2 | 470 | 40 | 5,1 | 0,61 | ||
| 1 | 470 | 60 | 13,2 | - | ||
| 150+250 | 35 | 35,1 | ||||
| 40 | 36,5 | |||||
| 60 | 37,0 | |||||
| Всего | 35 | 39,6 | ||||
| 40 | 41,6 | |||||
| 60 | 50,2 | |||||
Для каждого испытания использовали по два образца, а результат являлся средним значением от этих двух образцов. В некоторых испытаниях экстракционная трубка протекла, и в этих испытаниях результат был основан на одном единственном образце. Использовали CO2 при потоке порядка 1,5 мл/мин. На первой стадии образцы экстрагировали под давлением около 150 бар в течение приблизительно 30 минут, после чего следовала вторая стадия, на которой образцы экстрагировали под давлением около 250 бар в течение приблизительно 30 минут, и третья стадия, на которой образцы экстрагировали под давлением около 470 бар в течение приблизительно 30 минут. Температуру каждого образца выдерживали около 35, 40 или 60°С на всех трех стадиях экстрагирования. Фракции с каждой стадии экстрагирования для соответствующих образцов собирали отдельно.
Результаты приведены в таблицах 3а и 3b.
| Таблица 3b | |||||||
| Исходные материалы | Число образцов | Давление, бары | Темп. °С | Экстрагирован. уголь, мас.% от общего исходного материала | Стандартное отклонение | Экстрагированн. уголь, мас.% от исходного угольного материала | |
| Сырой уголь+ NaOH | 2 | 150 | 35 | 1,3 | 0,12 | 6,3 | |
| 2 | 150 | 40 | 1,2 | 0,06 | 6,2 | ||
| 2 | 150 | 60 | 1,3 | 0,15 | 6,4 | ||
| 2 | 250 | 35 | 0,6 | 0,02 | 2,8 | ||
| 2 | 250 | 40 | 1,3 | 0,01 | 6,4 | ||
| 2 | 250 | 60 | 0,8 | 0,02 | 4,2 | ||
| 2 | 470 | 35 | 0,4 | 0,01 | 2,0 | ||
| 2 | 470 | 40 | 0,5 | 0,01 | 2,5 | ||
| 2 | 470 | 60 | 0,6 | 0,02 | 3,1 | ||
| 150+250 | 35 | 1,8 | 9,1 | ||||
| 40 | 2,5 | 12,6 | |||||
| 60 | 2,1 | 10,6 | |||||
| Всего | 35 | 2,2 | 11,1 | ||||
| 40 | 3,0 | 15,1 | |||||
| 60 | 2,7 | 13,7 | |||||
Пример 3
Уголь получали разложением древесины ясеня от фирмы P.Br⌀ste A/S.
Около 2000 г угля иммобилизировали на около 1000 г целита и помещали в 5 л экстракционный автоклав. Температуру доводили приблизительно до 40°C, и CO2 подавали до достижения давления около 150 бар.
Поток CO2 через автоклав пропускали со скоростью около 16 кг/ч, поддерживали его около 3 часов. CO2 пропускали из автоклава в 3-ступенчатый сепаратор. На первой ступени сепаратора давление снижали приблизительно до 100 бар, температуру поддерживали при 40°C и конденсированную фракцию угля собирали как фракцию A. На второй ступени сепаратора давление снижали приблизительно до 80 бар, температуру поддерживали при 40°C и конденсированную фракцию угля собирали как фракцию B. На третьей ступени сепаратора давление снижали приблизительно до 55 бар, температуру снижали приблизительно до 35°C и конденсированную фракцию угля собирали как фракцию C. CO2 возвращали в компрессор для его повторного использования в процессе экстракции.
Общее количество экстрагированного угля составляло порядка 25 мас.% от массы исходного угля.
Испытание повторяли с тем отличием от указанного выше, что CO2 подавали до достижения давления около 250 бар. 3 угольных фракции D, E и F собирали на стадиях снижения давления.
Пример 4
Угольные фракции A-F, полученные по примеру 3, исследовали на содержание в них 25 основных компонентов. Исследование осуществляли, используя газовую хроматографию и масс-спектрометрию. Для количественной оценки использовали следующее оборудование.
Газовый хроматограф: HP5890 с пламенно-ионизационным детектором (FID). Температура детектирования около 300°C. Инжектор: HP 7673 с раздельным впрыском. Впрыскивание при температуре около 275°C, поток в колонке около 1,83 мл/мин, а общий поток около 10 мл/мин.
Колонка SGE BPX35, 30 м, в.д. 0,25 мм, пленка 0,25 мкм. Давление в колонке около 145 кПа. Данные были получены с помощью HP3365 программного обеспечения.
В качестве внутренних стандартов были выбраны 4-метоксифенол с временем удерживания 20,6 минут и 4-(метилтио)ацетофенон с временем удерживания 42,2 минуты. Указанные два компонента отсутствуют в угле или угольных фракциях. Внутренние стандарты использовали в 10,000 ч./млн растворах метиленхлорида.
Стандартные кривые для 25 основных компонентов приготавливали, как описано ниже:
Получали 3 раствора, используя в каждом 6 стандартных компонентов. По 0,1 г каждого из стандартных компонентов, указанных в таблице 4, содержится в 3 группах из 6 компонентов, растворенных в 10 мл метиленхлорида, и дальнейшее разведение проводят до концентраций стандартного компонента, соответственно, 2000, 1000, 5000, 200, 100 и 50 ч./млн (ppm), используя метиленхлорид. К каждому раствору добавляли 400 ч./млн раствор внутреннего стандарта. 18 растворов впрыскивали в газовый хроматограф. На основе результатов получили 18 стандартных кривых.
| Таблица 4 | ||||
| Компоненты | Формула | Мол. | Рассчитано по: | |
| 1 | Фурфурол | С5Н4О2 | 96,09 | Стандартная кривая |
| 1 | Фенол | С6Н6О | 94,11 | Стандартная кривая |
| 1 | 5-Метилфурфурол | С6Н6О2 | 110,11 | Стандартная кривая |
| 1 | 2-Гидрокси-3-метил-2-циклопентен-1-он | С6Н8О2 | 112,13 | Стандартная кривая |
| 1 | о-Крезол | С7Н8О | 108,14 | Стандартная кривая |
| 1 | п-Крезол | С7Н8О | 108,14 | Стандартная кривая |
| 2 | Гваякол | С7Н8О2 | 124,14 | Стандартная кривая |
| 2 | 2,4-Диметилфенол | С8Н10О | 122,17 | Стандартная кривая |
| 2 | 2-Метокси-4-метилфенол | С8Н10О2 | 138,17 | Стандартная кривая |
| 2 | 4-Этилгваякол | С9Н12О2 | 152,19 | Стандартная кривая |
| 2 | 3-Метоксикатехол | С7Н8О3 | 140,14 | Стандартная кривая |
| 2 | Эвгенол | С10Н12О2 | 164,21 | Стандартная кривая |
| 3 | 2,6-Диметоксифенол | С8Н10О3 | 154,17 | Стандартная кривая |
| 4 | Изоэвгенол (цис) | С10Н12О2 | 164,2 | Рассчитано по изоэвгенолу (транс) |
| 3 | Изоэвгенол (транс) | С10Н12О2 | 164,2 | Стандартная кривая |
| 4 | Метилсирингол | С9Н12О3 | 168 | Рассчитано по 4-этилгваяколу |
| 4 | Этилсирингол | С10Н12О3 | 182 | Рассчитано по изоэвгенолу (транс) |
| 3 | 4-Гидрокси-3-метоксифенилацетон | С10Н12О3 | 180,2 | Стандартная кривая |
| 4 | Пропилсирингол | С11Н16О3 | 196,3 | Рассчитано по 4-аллил-2,6-диметоксифенолу |
| 3 | 4-Аллил-2,6-диметоксифенол (цис) | С11Н14О3 | 194,23 | Стандартная кривая |
| 4 | 4-Аллил-2,6-диметоксифенол (транс) | С11Н14О3 | 194,23 | Рассчитано по 4-аллил-2,6-диметоксифенолу |
| 4 | 1-Пропенилсирингол | С11Н14О3 | 194,23 | Рассчитано по 4-аллил-2,6-диметоксифенолу |
| 3 | 3,5-Диметокси-4-гидроксибензальдегид | С9Н10О4 | 182,18 | Стандартная кривая |
| 3 | 3,5-Диметокси-4-гидроксиацетофенон | С10Н12О4 | 196,2 | Стандартная кривая |
| 4 | Ацетонилсирингол | С11Н14О4 | 210 | Рассчитано по 4-аллил-2,6-диметоксифенолу |
Из таблицы 4 видно, какие из 18 компонентов сгруппированы вместе. Для 7 основных компонентов невозможно было получить стандартный компонент и вместо этого стандартную кривую для каждого из этих компонентов рассчитали из результата, полученного для другого подобного компонента, что также указано в таблице 4.
Угольную фазу нагревали приблизительно до 60°С и 100 мкл угля разбавляли 4 мл метиленхлорида, а затем добавляли 200 мкл 4-метоксифенола в качестве внутреннего стандарта и 200 мкл 4-(метилтио)ацетофенона в качестве внутреннего стандарта. Часть смеси впрыскивали в газовый хроматограф. Все испытания проводили дважды, поэтому результаты, приведенные в таблицах 5а и 5b, включают среднее значение из двух испытаний и стандартное отклонение. Результаты вычисляли, используя стандартные кривые и по стандартным методикам.
Пример 5
Фракции A, B и C исследовали на содержание в них бензпирена, бензантрацена. Анализ выполняли с помощью 
Denmark. Анализ включал исследование путем капиллярной ГХ с МС-детектированием.
Результаты приведены в таблице 6.
| Таблица 5а | ||||||
| Экстрагировано при 150 бар | ||||||
| Собрано при 100 бар | Собрано при 80 бар | Собрано при 55 бар | ||||
| Компонент | 1-1 | 1-2 | 2-1 | 2-2 | 3-1 | 3-2 |
| Фурфурол | 5064,725 | 5332,939 | 9853,135 | 10547,55 | 15755,98 | 14587,37 |
| Фенол | 3692,606 | 3589,859 | 3540,982 | 3679,939 | 2451,952 | 2219,822 |
| 5-Метилфурфурол | 4703,509 | 4587,008 | 4283,636 | 4814,496 | 9596,216 | 7914,851 |
| 2-Гидрокси-3-метил-2-циклопентен-1-он | 8604,884 | 8919,178 | 9990,739 | 10185,86 | 10529,53 | 11058,88 |
| о-Крезол | 2621,985 | 2433,419 | 2555,935 | 2680,752 | 3112,942 | 2797,143 |
| п-Крезол | 4551,975 | 4516,708 | 3581,259 | 3881,536 | 3663,964 | 3936,19 |
| Гваякол | 18106,33 | 18187,18 | 27186,9 | 28361,14 | 36574,99 | 34488,02 |
| 2,4-Диметилфенол | 3178,63 | 3459,041 | 3209,358 | 3309,988 | 3542,639 | 3300,467 |
| 2-Метокси-4-метилфенол | 18101,99 | 18298,34 | 25037,53 | 25921 | 30983,67 | 30056,89 |
| 4-Этилгваякол | 10396,68 | 10763,08 | 13896,78 | 14308,66 | 16244,84 | 15762,1 |
| 3-Метоксикатехол | 5929,38 | 6388,643 | 5572,753 | 5903,56 | 5272,361 | 5479,169 |
| Эвгенол | 11218,2 | 12443,72 | 13581,07 | 14384,3 | 15505,98 | 14362,18 |
| 2,6-Диметоксифенол | 38418,44 | 41272,75 | 34945,17 | 36126,62 | 32139,19 | 32331,2 |
| Изоэвгенол (цис) | 5251,98 | 5857,788 | 5421,868 | 5401,832 | 4950,826 | 5031,722 |
| Изоэвгенол (транс) | 28226,4 | 29818,11 | 26676,51 | 27138,24 | 24260,13 | 23851,68 |
| Метилсирингол | 27939,22 | 29540,81 | 23285,12 | 23896,24 | 20847,88 | 20369,79 |
| Этилсирингол | 20698,19 | 21801,93 | 16285,08 | 16649,48 | 13922,57 | 13887,62 |
| 4-Гидрокси-3-метоксифенилацетон | 3203,075 | 3458,657 | 2430,708 | 2419,994 | 1301,92 | 1969,809 |
| Пропилсирингол | 5709,5 | 6191,788 | 4683,097 | 4754,931 | 3912,721 | 3995,461 |
| 4-Аллил-2,6-диметоксифенол (цис) | 13754,73 | 15123,16 | 10783,49 | 11001,72 | 8883,903 | 8993,422 |
| 4-Аллил-2,6-диметоксифенол (транс) | 7571,353 | 8141,668 | 5634,264 | 5720,959 | 4349,983 | 4402,617 |
| 1-Пропенилсирингол | 32366,64 | 33680,48 | 20867,69 | 22117,67 | 13063,73 | 13420,3 |
| 3,5-Диметокси-4-гидроксибензальдегид | 2207,802 | 2340,746 | 1604,02 | 1728,479 | 1756,33 | 1819,603 |
| 3,5-Диметокси-4-гидроксиацетофенон | 1490,931 | 1690,352 | 761,3799 | 760,3565 | 774,2141 | 1037,1 |
| Ацетонитрилсирингол | 2473,318 | 2772,842 | 1781,826 | 1817,821 | 1539,911 | 1555,571 |
| Таблица 5b | ||||||
| Экстрагировано при 250 бар | ||||||
| Собрано при 100 бар | Собрано при 80 бар | Собрано при 55 бар | ||||
| Компонент | 4-1 | 4-2 | 5-1 | 5-2 | 6-1 | 6-2 |
| Фурфурол | 1436,564 | 1354,473 | 4992,326 | 4787,041 | 10281,24 | 11395,62 |
| Фенол | 3836,416 | 3633,056 | 4177,719 | 3961,275 | 3879,541 | 3976,687 |
| 5-Метилфурфурол | 2574,149 | 2507,245 | 4657,241 | 4496,471 | 6097,432 | 7107,604 |
| 2-Гидрокси-3-метил-2-циклопентен-1-он | 6645,415 | 6812,71 | 9242,323 | 9251,154 | 9891,75 | 10585,1 |
| о-Крезол | 1793,237 | 1686,593 | 2576,408 | 2243,279 | 2268,722 | 2354,175 |
| п-Крезол | 4996,866 | 4818,043 | 5014,248 | 5005,04 | 4291,605 | 4199,54 |
| Гваякол | 7161,679 | 6985,496 | 15777,76 | 15071,77 | 24081,96 | 24644,4 |
| 2,4-Диметилфенол | 2239,824 | 2084,833 | 2935,251 | 2641,176 | 2832,061 | 2791,286 |
| 2-Метокси-4-метил-фенол | 6699,282 | 6472,283 | 14275,18 | 13530,04 | 19880,89 | 20171,15 |
| 4-Этилгваякол | 3620,132 | 3478,718 | 7647,546 | 7323,699 | 10144,34 | 10202,32 |
| 3-Метоксикатехол | 7503,36 | 8263,731 | 7968,391 | 8210,96 | 6444,219 | 6540,001 |
| Эвгенол | 4933,237 | 4600,067 | 8838,103 | 8534,011 | 9350,729 | 9527,083 |
| 2,6-Диметоксифенол | 39522,77 | 40059,24 | 44400,08 | 42766,02 | 35609,35 | 36088,18 |
| Изоэвгенол (цис) | 2233,856 | 2455,952 | 3603,779 | 3629,262 | 3733,841 | 3942,034 |
| Изоэвгенол (транс) | 16544,45 | 16996,74 | 22227,41 | 21316,89 | 19201,47 | 19474,73 |
| Метилсирингол | 26717,83 | 27035,04 | 29334,26 | 28152,58 | 22405,32 | 22690,23 |
| Этилсирингол | 17614,73 | 17688,02 | 18959,66 | 18083,54 | 14288,44 | 14434,89 |
| 4-Гидрокси-3-метоксифенилацетон | 3655,06 | 4009,842 | 3922,037 | 3925 | 2691,105 | 2726,694 |
| Пропилсирингол | 4910,117 | 5137,715 | 5153,132 | 4969,227 | 3948,904 | 3947,485 |
| 4-Аллил-2,6-диметоксифенол (цис) | 13616,04 | 14406,54 | 13430,44 | 12886,61 | 9668,593 | 9689,181 |
| 4-Аллил-2,6-диметоксифенол (транс) | 7445,445 | 7723,726 | 7768,294 | 7612,838 | 5403,303 | 5422,826 |
| 1-Пропенилсирингол | 19591,62 | 19829,32 | 29846,76 | 28843,59 | 20290,67 | 20299,5 |
| 3,5-Диметокси-4-гидроксибензальдегид | 9777,178 | 9993,301 | 5208,589 | 5116,882 | 2205,879 | 2198,552 |
| 3,5-Диметокси-4-гидроксиацетофенон | 4114,359 | 4417,422 | 3013,018 | 2901,386 | 1394,679 | 1395,517 |
| Ацетонитрилсирингол | 4690,574 | 4946,64 | 4157,284 | 4148,836 | 2395,18 | 2344,409 |
| Таблица 6 | ||||
| Группа компонентов | Компонент | Содержание в угле фракции А | Содержание в угле фракции В | Содержание в угле фракции С |
| Полиароматические углеводороды | Бензпирен | 31 мкг/кг | 3,0 мкг/кг | 14 мкг/кг |
| Бензантрацен | 11 мкг/кг | 1,4 мкг/кг | 17 мкг/кг | |
Фракцию A дополнительно исследовали на содержание в ней тяжелых металлов. Результаты приведены в таблице 7.
| Таблица 7 | |
| Мышьяк | 1,7 мг/кг |
| Ртуть | 0,01 мг/кг |
| Кадмий | < 0,03 мг/кг |
| Свинец | < 0,02 мг/кг |
Пример 6
Два куска из бока свежего лосося, весом около 400 г каждый, обрабатывали коптильным экстрактом, состоящим из фракции угля B по примеру 3, смешанной с рапсовым маслом.
Первый бок лосося (образец 1) обрабатывали приблизительно 2 мл коптильного экстракта, содержащего 3 мас.% угольной фракции В в рапсовом масле. Коптильный экстракт впрыскивали в мясо лосося, используя обычный инъекционный шприц. Экстракт впрыскивали 20 порциями, нанося равномерно вдоль одной из основных поверхностей образца.
Второй бок лосося (образец 2) обрабатывали приблизительно 2 мл коптильного экстракта, содержащего 6 мас.% угольной фракции В в рапсовом масле. Коптильный экстракт впрыскивали в мясо лосося, используя обычный инъекционный шприц. Экстракт впрыскивали 10 порциями, равномерно вдоль одной из основных поверхностей образца.
После обработки коптильным экстрактом образцы сразу же переносили в микроволновую печь, в которой каждый из образцов обрабатывали приблизительно 60 секунд при 90 ватт.
Обработанные бока лосося вместе с боком лосося традиционного копчения служили набором для оценки 10 дегустаторами. Все участники этой дегустации нашли вкус и текстуру образцов 1 и 2 бока лосося столь же хорошими, как и вкус бока лосося, традиционного копчения. Большинство участников дегустации набора нашли, что образцы 1 и 2 более сочные, чем бок лосося традиционного копчения. Все участники дегустации нашли также, что копченый вкус образца 2 сильнее, чем копченый вкус образца 1, однако оба образца имели копченый вкус на удовлетворяющем требованиям уровне. Все участники дегустации нашли, что копченые вкусы обоих образцов были распределены равномерно.
Пример 7
Бок свежего лосося (образец 3), весом около 400 г, обрабатывают, как образец 2 в примере 6, с тем отличием, что бок лосося после обработки коптильным экстрактом и перед обработкой в микроволновой печи подвергают вакуумной упаковке в ПЭ пленку.
Сразу же после обработки в микроволновой печи ПЭ пленку удаляют с бока лосося, и вкус и текстуру образца 3 бока лосося сравнивают с вкусом и текстурой образца 2 по примеру 6. Отличий не обнаружено.
Claims (40)
1. Способ получения коптильного экстракта, предусматривающий стадии
i) получения угля из древесины или целлюлозы предпочтительно пиролизом,
ii) экстрагирования одной или более фракций угля экстракционным растворителем в сверхкритическом состоянии и/или экстракционным растворителем в жидком состоянии, причем указанный растворитель в сверхкритическом состоянии выбирают из группы, состоящей из СО2, пропана, метана, этилена, аммиака, метанола, воды и смесей одного или более из указанных растворителей, а указанный растворитель в жидком состоянии выбирают из группы, включающей СО2, пропан и смеси указанных компонентов,
iii) собирания, по меньшей мере, части экстрагированного угля с получением коптильного экстракта.
2. Способ по п.1, в котором уголь получают разложением древесины или целлюлозы пиролизом с получением золы, газовой фазы и угля.
3. Способ по п.1, в котором уголь перед стадией экстрагирования смешивают с носителем, который является по существу нерастворимым в экстракционном растворителе в его сверхкритическом состоянии с получением иммобилизованной угольной фазы.
4. Способ по п.3, в котором носитель выбирают из группы, состоящей из диатомита, целита, бентонита, перлита и их смесей.
5. Способ по любому из пп.3 и 4, в котором соотношение угля и носителя равно 1:0,1-1:10, предпочтительно 1:0,5-1:2.
6. Способ по любому из пп.3 и 4, в котором уголь разбавляют и/или суспендируют путем добавления жидкого растворителя/суспендирующего агента и, возможно, неорганических кислотных/основных компонентов перед стадией экстракции.
7. Способ по п.6, в котором жидкий растворитель/суспендирующий агент выбирают из группы, состоящей из растительных масел, животных масел, этанола, воды и их смесей.
8. Способ по п.6, в котором жидкий растворитель/суспендирующий агент является усилителем экстракции фракций из угля, причем указанный усилитель предпочтительно присутствует в эффективном количестве и его предпочтительно выбирают из группы, состоящей из метанола, этанола, воды и их смесей.
9. Способ по п.6, в котором количество жидкого растворителя/суспендирующего агента, добавляемого к углю, составляет до около 100 мас.% от массы угля, предпочтительно уголь растворяют или суспендируют до средней концентрации угля, составляющей, по меньшей мере, 10 мас.%, более предпочтительно 10-95 мас.%.
10. Способ по любому из пп.1-4, 8, 9, в котором стадия экстрагирования включает периодическое экстрагирование угля.
11. Способ по п.10, в котором периодическое экстрагирование включает стадии
помещения порции угля в реакционный контейнер,
приведения экстракционного растворителя в тесный контакт с углем в течение времени, достаточного для экстракции измеримого количества угля, причем указанный экстракционный растворитель предпочтительно находится в его сверхкритическом состоянии,
отделения растворителя от неэкстрагированной части угля путем перевода растворителя в его газовую фазу и собирания экстрагированного угля из растворителя,
возможно, повторения стадий b) и с) один или более раз и, возможно, объединения собранного экстрагированного угля.
12. Способ по п.11, в котором растворитель в его сверхкритическом состоянии контактирует с углем, по меньшей мере, в течение 5 мин, предпочтительно по меньшей мере 15 мин и более предпочтительно 20-60 мин.
13. Способ по п.10, в котором периодическое экстрагирование включает стадии
помещения порции угля в реакционный контейнер, при этом указанный реакционный контейнер включает, по меньшей мере, два отверстия, закрытых фильтром, имеющим размер фильтрующих ячеек достаточно малый, чтобы не позволить неэкстрагированному углю выходить из реактора, и достаточно большой, чтобы позволить экстракционному растворителю проходить через фильтры в условиях экстракции,
создания потока экстракционного растворителя через реактор так, чтобы экстракционный растворитель при его прохождении через реактор вступал в тесный контакт с углем,
собирания экстракционного растворителя из реактора, переводя экстракционный растворитель в его газовую фазу и собирания экстрагированного угля из растворителя,
поддерживания потока экстракционного растворителя через реактор в течение времени, достаточного для экстракции измеримого количества угля, причем указанный экстракционный растворитель предпочтительно находится в его сверхкритическом состоянии.
14. Способ по п.13, в котором поток экстракционного растворителя при его прохождении через реактор предпочтительно составляет, по меньшей мере, 0,5 кг экстракционного растворителя на 1 объем реактора в час, предпочтительно 1-10 кг экстракционного растворителя на 1 объем реактора в час.
15. Способ по любому из пп.1-4, 8, 9, в котором стадию экстрагирования осуществляют как непрерывную экстракцию угля в колонном реакторе, при этом указанный колонный реактор включает, по меньшей мере, два отверстия для экстракционного растворителя, предпочтительно закрытых фильтром, имеющим размер фильтрующих ячеек достаточно малый, чтобы не позволить неэкстрагированному углю выходить из реактора, и достаточно большой, чтобы позволить экстракционному растворителю проходить через фильтры в условиях экстракции, а также входное и выходное отверстия для угля.
16. Способ по п.15, предусматривающий непрерывное введение угля и экстракционного растворителя в колонный реактор для осуществления противоточной экстракции, позволяя экстракционному растворителю с экстрагированным углем вытекать из колонного реактора для создания/поддержания заранее определенного давления, непрерывное или периодическое удаление неэкстрагированного угля из колонного реактора, перевод экстракционного растворителя, поступающего из колонного реактора в его газовую фазу и собирание экстрагированного угля из растворителя.
17. Способ по п.16, в котором экстракционный растворитель на стадии экстрагирования находится в его сверхкритическом состоянии.
18. Способ по любому из пп.1-4, 8, 9, 11-14, 16, 17, в котором экстракционный растворитель включает, по меньшей мере, 90 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 95 мас.% CO2.
19. Способ по любому из пп.1-4, 8, 9, 11-14, 16, 17, в котором температуру экстракционного растворителя регулируют на стадии экстрагирования.
20. Способ по любому из пп.1-4, 8, 9, 11-14, 16, 17, в котором уголь приводят в контакт с растворителем в его сверхкритическом состоянии при температуре 20-100°С, предпочтительно 40-60°С.
21. Способ по любому из пп.1-4, 8, 9, 11-14, 16, 17, в котором уголь приводят в контакт с растворителем в его сверхкритическом состоянии под давлением 75-500 бар, предпочтительно 100-250 бар и более предпочтительно около 150 бар.
22. Способ по любому из пп.1-4, 8, 9, 11-14, 16, 17, в котором температуру, давление и время контактирования выбирают так, чтобы, по меньшей мере, 1 мас.%, предпочтительно 5-60 мас.% или более предпочтительно 5-20 мас.% угля было растворено в растворителе в его сверхкритическом состоянии.
23. Способ по любому из пп.1-4, 8, 9, 11-14, 16, 17, в котором экстрагированный уголь собирают из растворителя путем удаления растворителя из нерастворившейся части угля и снижения давления в одну или более стадий, при этом, по меньшей мере, часть экстрагированного угля конденсируют на каждой стадии снижения давления.
24. Способ по п.23, в котором конденсированный уголь от каждой стадии снижения давления собирают отдельно, получая одну или более фракций экстрагированного угля.
25. Способ по п.23, в котором давление снижают в две, три или четыре стадии.
26. Способ по п.25, в котором экстракционный растворитель включает, по меньшей мере, 90 мас.%, предпочтительно, по меньшей мере, 95 мас.% СО2, а давление снижают в три стадии.
27. Способ по п.26, в котором давление на первой стадии снижения снижают до 95-100 бар, давление на второй стадии снижения снижают до 75-85 бар и давление на третьей стадии снижения снижают до около 55 бар или ниже.
28. Способ по любому из пп.1-4, 8, 9, 11-14, 16, 17, 24-27, в котором экстрагированный уголь смешивают с жидкостью для получения жидкого коптильного экстракта.
29. Способ по п.28, в котором жидкостью является масло или смесь масел, предпочтительно выбранных из группы, состоящей из растительных масел и животных масел.
30. Способ по п.28 или 29, в котором уголь смешивают приблизительно с 20 вес. ч. жидкости, предпочтительно 3-10 вес. ч. на 1 вес. ч. экстрагированного угля.
31. Коптильный экстракт, полученный способом по любому из пп. 1-30 и содержащий, по меньшей мере, 1 мг/мл каждого из следующих компонентов: гваякол, эвгенол, изоэвгенол и 2,6-диметоксифенол.
32. Коптильный экстракт по п.31, причем экстракт содержит менее 10 млн-1 бензпирена.
33. Коптильный экстракт по п.31 или 32, содержащий менее 20 млн-1 бензантрацена.
34. Коптильный экстракт по п.31, содержащий по меньшей мере 1 мг/мл каждого из компонентов, выбранных из группы, состоящей из фурфурола, фенола, 5-метилфурфурола, 2-гидрокси-3-метил-2-циклопентен-1-она, о-крезола, п-крезола, 2,4-диметилфенола, 2-метокси-4-метилфенола, 4-этилгваякола, 3-метоксикатехола, метилсирингола, этилсирингола, 4-гидрокси-3-метоксифенилацетона, пропилсирингола, 4-аллил-2,6-диметоксифенола, 1-пропенил-сирингола, 3,5-диметокси-4-гидроксибензальдегида, 3,5-диметокси-4-гидроксиацетофенона и ацетонилсирингола.
35. Пищевой продукт, содержащий коптильный экстракт по любому из пп.31-34.
36. Способ получения копченого рыбного продукта, предусматривающий стадии
1) очистки мяса рыбы,
2) нанесения коптильного экстракта по любому из пп.31-35 на поверхность мяса рыбы и/или впрыскивание его в мясо рыбы,
3) упаковки мяса рыбы в полимерную пленку,
4) микроволновой обработки упакованного мяса рыбы.
37. Способ по п.36, в котором мясо рыбы получают из лосося, угря, сельди, скумбрии или форели.
38. Способ по п.36 или 37, в котором поверхность мяса рыбы накалывают перед нанесением коптильного экстракта.
39. Способ по п.37, в котором мясо рыбы подвергают вакуумной упаковке предпочтительно в полиэтиленовую пленку.
40. Способ по п.37, в котором упакованное мясо рыбы обрабатывают в микроволновой печи, оказывающей воздействие 90-100 Вт в течение 90-500 с на кг мяса рыбы, предпочтительно 100-200 с на кг мяса рыбы.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DKPA200001010 | 2000-06-28 | ||
| DKPA200001010 | 2000-06-28 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2003102379A RU2003102379A (ru) | 2004-09-27 |
| RU2275821C2 true RU2275821C2 (ru) | 2006-05-10 |
Family
ID=8159585
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2003102379/13A RU2275821C2 (ru) | 2000-06-28 | 2001-06-15 | Способ получения коптильной жидкости |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7244461B2 (ru) |
| EP (3) | EP1296569B1 (ru) |
| JP (1) | JP2004500900A (ru) |
| CN (1) | CN1268230C (ru) |
| AT (2) | ATE462307T1 (ru) |
| AU (2) | AU2001273892B2 (ru) |
| CA (1) | CA2413461A1 (ru) |
| DE (2) | DE60122524T2 (ru) |
| DK (1) | DK1296569T3 (ru) |
| ES (1) | ES2273846T3 (ru) |
| NO (1) | NO324937B1 (ru) |
| RU (1) | RU2275821C2 (ru) |
| WO (1) | WO2002000040A1 (ru) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1268230C (zh) * | 2000-06-28 | 2006-08-09 | 丹福有限公司 | 制备液体熏制剂的方法 |
| WO2004008888A1 (en) | 2002-07-18 | 2004-01-29 | Phasex Corporation | Reduction of constituents in tobacco |
| US7595071B2 (en) * | 2004-04-09 | 2009-09-29 | Kabushiki Kaisha Onsui | Fish processing method using smoking liquid into which smoke-dry components are dissolved |
| AU2005249176B2 (en) * | 2004-06-04 | 2008-05-15 | Kim Plaschke | Preparation of smoke extract |
| JP4771766B2 (ja) * | 2005-07-27 | 2011-09-14 | 京丸うなぎ株式会社 | 蒲焼きの加工方法及び蒲焼きの加工装置 |
| NO20061025A (no) * | 2006-03-02 | 2007-05-07 | Egebjerg Joergen | Fremgangsmåte for å behandle rå fiskefilet. |
| US20080063763A1 (en) * | 2006-09-12 | 2008-03-13 | Ernie Balbutin Calamian | Method for manufacturing tasteless and clean smoke for seafood preservation |
| NZ551265A (en) * | 2006-11-10 | 2010-03-26 | Nz Forest Research Inst Ltd | Wood drying in the presence of supercritical carbon dioxide |
| JP4898417B2 (ja) * | 2006-12-25 | 2012-03-14 | 株式会社 竹田精工 | 蒲焼きの加工方法及び白焼きの加工方法 |
| DK200700067A (da) * | 2007-01-16 | 2007-01-16 | Soegaard Soeren Peter | Fremgangsmåde til behandling af köd |
| WO2010078413A1 (en) | 2008-12-31 | 2010-07-08 | Apinee, Inc. | Preservation of wood, compositions and methods thereof |
| US8715490B2 (en) * | 2009-12-23 | 2014-05-06 | Uop Llc | Low metal biomass-derived pyrolysis oils and processes for producing the same |
| US8409302B2 (en) | 2011-03-17 | 2013-04-02 | The Clorox Company | Scented lighter fluid |
| CN102090710B (zh) * | 2011-03-29 | 2013-01-09 | 祁鲲 | 成品烟叶保形减害降焦的亚临界萃取工艺 |
| US9878464B1 (en) | 2011-06-30 | 2018-01-30 | Apinee, Inc. | Preservation of cellulosic materials, compositions and methods thereof |
| ES2401632B1 (es) * | 2013-02-22 | 2013-12-27 | Juan Francisco LÓPEZ RODRÍGUEZ | Composición de un condimento alimenticio y procedimiento de obtención del mismo |
| CN110195580B (zh) * | 2019-05-27 | 2022-04-05 | 煤科集团沈阳研究院有限公司 | 一种气液两相联合作用煤层增透方法 |
| ES2897523B2 (es) | 2021-08-10 | 2022-07-18 | Advanced Thermal Devices S L | Cátodo basado en el material C12A7:e ''electride'' para la emisión termiónica de electrones y procedimiento para el empleo del mismo |
| CN114288711A (zh) * | 2022-01-27 | 2022-04-08 | 浙江省林业科学研究院 | 一种浓缩烟熏液及其制备方法 |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3106473A (en) * | 1961-12-27 | 1963-10-08 | Red Arrow Products Corp | Aqueous smoke solution for use in foodstuffs and method of producing same |
| US3480446A (en) * | 1965-02-26 | 1969-11-25 | Red Arrow Products Corp | Preparation and use of a smoke-flavored edible oil |
| JPS51139656A (en) * | 1975-05-27 | 1976-12-02 | Shigenobu Fujimoto | Method of producing smoked food |
| GB2011241B (en) * | 1978-01-03 | 1982-05-06 | Unilever Ltd | Liquid smode concentrate |
| US4397731A (en) * | 1981-07-13 | 1983-08-09 | Phillips Petroleum Company | Discharge of solids |
| US4395428A (en) * | 1981-07-27 | 1983-07-26 | Armour And Company | Process for preparing cooked meat having reduced levels of N-nitrosamines |
| US4431033A (en) * | 1981-10-16 | 1984-02-14 | Union Carbide Corporation | Tar-depleted liquid smoke treatment of food casings |
| US4447310A (en) * | 1982-06-23 | 1984-05-08 | Mobil Oil Corporation | Production of distillates by the integration of supercritical extraction and gasification through methanol to gasoline |
| US4446167A (en) * | 1982-07-08 | 1984-05-01 | Teepak, Inc. | Food casing which will transfer a smoke color and flavor to food encased therein and basic natural liquid smoke for use therewith |
| JPS60500990A (ja) * | 1983-04-08 | 1985-07-04 | ビスケイス・コ−ポレイション | タ−ル減少液くん溶液及び方法 |
| US4539094A (en) * | 1984-04-19 | 1985-09-03 | Air Products And Chemicals, Inc. | Extraction of depolymerized carbonaceous material using supercritical ammonia |
| US5169968A (en) * | 1985-09-10 | 1992-12-08 | Vitamins, Inc. | Mass separation of liquid or soluble components from solid materials utilizing supercritical fluids |
| JPS6269965A (ja) * | 1985-09-20 | 1987-03-31 | Seitetsu Kagaku Co Ltd | 調味料 |
| DE3540544A1 (de) * | 1985-11-15 | 1987-05-21 | Rosemarie Vecsei | Verfahren zur herstellung von schnell zuzubereitenden trockennahrungsmitteln |
| US4810510A (en) * | 1986-07-08 | 1989-03-07 | Agfa-Gevaert N.V. | Method of smoking food |
| US4883676A (en) * | 1987-05-21 | 1989-11-28 | The Griffith Laboratories, Limited | Method of forming liquid smoke |
| US4876108A (en) | 1987-11-12 | 1989-10-24 | Ensyn Engineering Associates Inc. | Method of using fast pyrolysis liquids as liquid smoke |
| JPH0677512B2 (ja) * | 1988-05-20 | 1994-10-05 | 東洋水産株式会社 | 魚節類フレーバーの抽出方法 |
| DE4002784C1 (ru) * | 1990-01-31 | 1991-04-18 | B.A.T. Cigarettenfabriken Gmbh, 2000 Hamburg, De | |
| JPH0538271A (ja) * | 1991-08-08 | 1993-02-19 | T Hasegawa Co Ltd | 燻製魚介類フレーバー |
| US5399369A (en) * | 1992-05-15 | 1995-03-21 | The Nutrasweet Company | Accelerated supercritical fluid extraction process |
| US5681603A (en) * | 1995-09-29 | 1997-10-28 | Red Arrow Products Co., Inc. | Method of preparing a smoke composition from a tar solution |
| WO1997011613A1 (en) * | 1995-09-29 | 1997-04-03 | Red Arrow Products Co., Inc. | Method of removing hydrocarbons from liquid smoke and flavoring compositions |
| JP3580513B2 (ja) * | 1996-08-22 | 2004-10-27 | 小川香料株式会社 | 魚節だしフレーバー |
| DE19928194B4 (de) | 1999-06-19 | 2005-06-30 | Hörauf & Kohler Verwaltungs KG | Bewegungsdämpferanordnung mit integriertem Tastschalter insbesondere für Kraftfahrzeuge |
| CN1268230C (zh) * | 2000-06-28 | 2006-08-09 | 丹福有限公司 | 制备液体熏制剂的方法 |
| AU2005249176B2 (en) * | 2004-06-04 | 2008-05-15 | Kim Plaschke | Preparation of smoke extract |
-
2001
- 2001-06-15 CN CNB018119646A patent/CN1268230C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-15 WO PCT/DK2001/000420 patent/WO2002000040A1/en active IP Right Grant
- 2001-06-15 AT AT06015096T patent/ATE462307T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-15 DE DE60122524T patent/DE60122524T2/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-15 DK DK01940251T patent/DK1296569T3/da active
- 2001-06-15 JP JP2002504833A patent/JP2004500900A/ja active Pending
- 2001-06-15 DE DE60141721T patent/DE60141721D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-15 CA CA002413461A patent/CA2413461A1/en not_active Abandoned
- 2001-06-15 AU AU2001273892A patent/AU2001273892B2/en not_active Ceased
- 2001-06-15 ES ES01940251T patent/ES2273846T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-15 AU AU7389201A patent/AU7389201A/xx active Pending
- 2001-06-15 US US10/311,309 patent/US7244461B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-06-15 RU RU2003102379/13A patent/RU2275821C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-06-15 EP EP01940251A patent/EP1296569B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-15 AT AT01940251T patent/ATE336908T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-06-15 EP EP06015096A patent/EP1726216B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-06-15 EP EP10158407A patent/EP2218340A2/en not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-12-23 NO NO20026214A patent/NO324937B1/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20030134015A1 (en) | 2003-07-17 |
| DK1296569T3 (da) | 2007-01-02 |
| DE60122524T2 (de) | 2007-05-03 |
| AU7389201A (en) | 2002-01-08 |
| WO2002000040A1 (en) | 2002-01-03 |
| CN1438840A (zh) | 2003-08-27 |
| NO20026214L (no) | 2002-12-23 |
| CA2413461A1 (en) | 2002-01-03 |
| ATE336908T1 (de) | 2006-09-15 |
| NO20026214D0 (no) | 2002-12-23 |
| EP1296569B1 (en) | 2006-08-23 |
| EP2218340A2 (en) | 2010-08-18 |
| NO324937B1 (no) | 2008-01-07 |
| ATE462307T1 (de) | 2010-04-15 |
| EP1726216B1 (en) | 2010-03-31 |
| EP1726216A2 (en) | 2006-11-29 |
| AU2001273892B2 (en) | 2005-02-17 |
| EP1296569A1 (en) | 2003-04-02 |
| US7244461B2 (en) | 2007-07-17 |
| DE60141721D1 (de) | 2010-05-12 |
| JP2004500900A (ja) | 2004-01-15 |
| ES2273846T3 (es) | 2007-05-16 |
| CN1268230C (zh) | 2006-08-09 |
| EP1726216A3 (en) | 2006-12-06 |
| DE60122524D1 (de) | 2006-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2275821C2 (ru) | Способ получения коптильной жидкости | |
| AU2001273892A1 (en) | A method of preparing liquid smoke | |
| CA1131067A (en) | Liquid smoke concentrate | |
| US20100247730A1 (en) | Process for the production of alimentary smoke by pyrolysis, the use of means particularly adapted to said process, smoke and smoked foodstuffs obtained | |
| Ramarathnam et al. | The flavour of cured meat | |
| Guo et al. | Effects of different smoking methods on sensory properties, free amino acids and volatile compounds in bacon | |
| Varlet et al. | Smoke flavoring technology in seafood | |
| RU2003102379A (ru) | Способ получения коптильной жидкости | |
| AU2005249176B2 (en) | Preparation of smoke extract | |
| Cadwallader | Wood smoke flavor | |
| EP0859556A1 (en) | Smoke coloring and flavoring compositions derived from wood pyrolysis tar | |
| US2129047A (en) | Smoke flavoring condiment | |
| US20040202756A1 (en) | Process for the preparation of smoked food products, means to practice said process and food products thus obtained | |
| Baines et al. | Smoking out carcinogens | |
| Nollet | Smoke Flavourings Technology in Seafood | |
| Parker et al. | Smoked Foods | |
| Budaraga | Utilization Using Liquid Smoke Fish Fillet As Preservatives | |
| Panchan | Component analysis by sensomics concept on flavour enhancement of smoked ingredients | |
| US20080138496A1 (en) | Preparation of Smoke Extract | |
| RU2090072C1 (ru) | Способ получения коптильной жидкости | |
| Hope | Pilot studies of a new approach to production processes for cold smoked salmon | |
| RAMARATHNAM et al. | 10 The flavour of cured meat | |
| Maga | Processing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20100616 |