RU2258723C2 - Биоцидсодержащие полиэфирные концентраты и изготовленные из них биоцидные композиции - Google Patents

Биоцидсодержащие полиэфирные концентраты и изготовленные из них биоцидные композиции Download PDF

Info

Publication number
RU2258723C2
RU2258723C2 RU2000130944/04A RU2000130944A RU2258723C2 RU 2258723 C2 RU2258723 C2 RU 2258723C2 RU 2000130944/04 A RU2000130944/04 A RU 2000130944/04A RU 2000130944 A RU2000130944 A RU 2000130944A RU 2258723 C2 RU2258723 C2 RU 2258723C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
biocide
containing polyester
polymer
polymer substrate
concentrate according
Prior art date
Application number
RU2000130944/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000130944A (ru
Inventor
Урс Лео СТАДЛЕР (US)
Урс Лео СТАДЛЕР
Original Assignee
Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. filed Critical Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк.
Publication of RU2000130944A publication Critical patent/RU2000130944A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2258723C2 publication Critical patent/RU2258723C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к концентратам, содержащим биоцидное соединение и носитель на основе полиэфирной смолы. Техническая задача - получение биоцидсодержащих полиэфирных концентратов, которые могут быть использованы для последующего введения в полимерные субстраты, и устойчивых к обесцвечиванию полимерных композиций с биоцидной активностью, полученных путем введения указанного биоцидсодержащего концентрата в полимер. Предложены биоцидсодержащий полиэфирный концентрат, состоящий из 1-75 мас.% биоцида и 99-25 мас.% полиэфирного носителя; стойкая к обесцвечиванию полимерная композиция, состоящая из полимерного субстрата и эффективного биоцидного количества биоцидсодержащего полиэфирного концентрата, и стабилизатор полимерного субстрата для придания ему стойкости к обесцвечиванию, представляющий собой вышеуказанный биоцидсодержащий полиэфирный концентрат. Также предложены способ получения описанной выше полимерной композиции и способ стабилизации полимерного субстрата введением эффективного биоцидного количества биоцидсодержащего полиэфирного концентрата. 5 с. и 8 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к концентратам, содержащим биоцидное соединение и носитель на основе полиэфирной смолы. Добавление таких концентратов в полимерные субстраты наделяет указанный полимерный субстрат биоцидной активностью и при этом предупреждает изменение цвета субстрата.
В WO-A-92/07031 описан способ получения стабильно растворимой дисперсии твердого биоцида, содержащего набухаемый виниловый полимер с жидким носителем для введения трудно растворимых биоцидов в полимерные смолы.
В GB-A-2262468 описано нанесение композиции, содержащей биоцид в среде с поливиниловым спиртом, используемом в качестве носителя, на поверхность пресс-формы или матрицы для сообщения пластиковому изделию биоцидной активности в процессе его изготовления.
В JP-A-62000544 описано введение антибиотиков путем предварительного их смешивания с поли(этиленгликолем) или с силиконовым маслом и последующего смешивания расплава этой предварительно полученной смеси с полиэфирной смолой, либо путем получения маточной смеси, содержащей антибиотик в высокой концентрации и смешивания расплава этой маточной смеси с образованием полиэфира.
Хотя способ введения биоцидов в пластики путем добавления чистого активного биоцидного соединения в полимерный субстрат в процессе переработки или промышленного производства уже известен, однако, этот способ может приводить к изменению цвета конечного субстрата с биоцидной активностью. Способ настоящего изобретения предусматривает сначала получение биоцидсодержащего полиэфирного концентрата, а затем добавление этого концентрата к полимерному субстрату. Это приводит к тому, что конечный продукт обладает как биоцидной активностью, так и устойчивостью к изменению цвета (обесцвечиванию).
Одной из целей настоящего изобретения является получение биоцидсодержащих полиэфирных концентратов, которые могут быть использованы для последующего введения в полимерные субстраты. Другой целью настоящего изобретения является получение устойчивых к изменению цвета полимерных композиций с биоцидной активностью путем введения указанного биоцидсодержащего концентрата в полимер.
Настоящее изобретение относится к биоцидсодержащему полиэфирному концентрату, состоящему, в основном, из:
(A) 1-75 мас.% биоцида, и
(B) 99-25 мас.% носителя на основе полиэфирной смолы.
Количество компонента А, предпочтительно, составляет 10-50 мас.% биоцида, а компонента (В) - 90-50 мас.%.
Биоцид (А) представляет собой, по крайней мере, одно соединение, выбранное из группы, состоящей из:
(a) галогенированных органических соединений, таких как 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир (Irgasan® или Irgaguard®, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
(b) сераорганических соединений, таких как метилендитиоцианат, 2-N-октил-4-изотиазолин-3-он, 3,5-диметилтетрагидро-1,3,5-2Н-тиодиазин-2-тион;
(c) s-триазиновых соединений, таких как 2-метилтио-4-трет-бутиламино-6-циклопропиламино-s-триазин (Irgarol® 1051, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
(d) меди или медных соединений, таких как сульфат меди, нитрат меди, медь-бис(8-гидроксихинолин);
(e) оловоорганических соединений, таких как оксид трибутилолова и его производные; и
(f) бактерицидов, таких как соединения серебра и цинка, окси-бис-феноксиарсин.
Особенно предпочтительным биоцидом (А) является 2,4,4'-трихлор-2'-гидроксидифениловый эфир.
Полиэфирная смола (В), используемая в качестве носителя, представляет собой гомополиэфир или сополиэфир, полученный из алифатических, циклоалифатических или ароматических дикарбоновых кислот и диолов или гидроксикарбоновых кислот.
Предпочтительно, если полиэфир компонента (В) имеет повторяющиеся звенья дикарбоновой кислоты, выбранной из группы, состоящей из ароматических дикарбоновых кислот, имеющих от 8 до 14 атомов углерода, алифатических дикарбоновых кислот, имеющих от 2 до 40 атомов углерода, циклоалифатических дикарбоновых кислот, имеющих от 6 до 10 атомов углерода, алифатических гидроксикарбоновых кислот, имеющих от 2 до 12 атомов углерода, ароматических и циклоалифатических гидроксикарбоновых кислот, имеющих от 7 до 14 атомов углерода и их смесей.
Такими предпочтительными ароматическими двухосновными кислотами являются терефталевая кислота, изофталевая кислота, о-фталевая кислота, 1,3-, 1,4-, 2,6- и 2,7-нафталиндикарбоновая кислота, 4,4'-бифенилдикарбоновая кислота, ди(4-карбоксифенил)-сульфон, 4,4'-бензофенондикарбоновая кислота, 1,1,3-триметил-5-карбокси-3-(п-карбоксифенил)индан, ди(4-карбоксифенил)эфир, бис(п-карбоксифенил)метан и бис(п-карбоксифенил)-этан.
Наиболее предпочтительными ароматическими двухосновными кислотами являются терефталевая кислота, изофталевая кислота и 2,6-нафталиндикарбоновая кислота.
Походящими алифатическими дикарбоновыми кислотами являются линейные или разветвленные кислоты. Предпочтительными алифатическими дикарбоновыми кислотами являются щавелевая кислота, малоновая кислота, янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, триметиладипиновая кислота, себациновая кислота, азелаиновая кислота и димерные кислоты (продукты димеризации ненасыщенных алифатических кислот, таких как олеиновая кислота), алкилированная малоновая кислота, алкилированная янтарная кислота и их смеси.
Подходящими циклоалифатическими дикарбоновыми кислотами являются 1,3-циклобутандикарбоновая кислота, 1,3-циклопентандикарбоновая кислота, 1,3- и 1,4-циклогександикарбоновая кислота, 1,3- и 1,4-(дикарбоксиметил)циклогексан и 4,4'-дициклогексилдикарбоновая кислота.
Диоловая или гликолевая часть полиэфира компонента (В) происходит от общей формулы HO-R-OH, где R означает алифатическую, циклоалифатическую или ароматическую группу, имеющую от 2 до 18 атомов углерода.
Предпочтительными диолами или гликолями являются этиленгликоль, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, 1,2- и 1,3-пропандиол, 1,2-, 1,3-, 2,3- и 1,4-бутандиол, пентан-1,5-диол, неопентангликоль, гексан-1,6-диол, додекан-1,12-диол, 1,4-циклоге-ксандиметанол, 3-метилпентан-2,4-диол, 2-метилпентан-1,4-диол, 2,2-диэтилпропан-1,3-диол, 1,4-ди-(гидроксиэтокси)бензол, 2,2-бис(4-гидроксициклогексил)пропан, 2,4-дигидрокси-1,1,3,3-тетраметилциклобутан, 2,2-бис-(3-гидроксиэтоксифенил)пропан, 2,2-бис(4-гидроксипропоксифенил)этан, 1,4-дигидроксициклогексан, п-ксилиленгликоль, поли(этиленгликоль), поли(пропиленгликоль) и их смеси.
Предпочтительным диолом является 1,4-дигидроксициклогексан, 1,4-циклогександиметанол, этиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,2-пропиленгликоль и 1,3-триметиленгликоль. Наиболее предпочтительным диолом является этиленгликоль.
Кроме того, может быть использован полиэфир, имеющий разветвленную цепь с небольшим количеством (например, от 0,1 до 3 моль.% в расчете на дикарбоновую кислоту) мономеров, имеющих более двух функциональных групп, например, такой как пентаэритритол, тримеллитовая кислота, 1,3,5-три(гидроксифенил)бензол, 2,4-дигидроксибензойная кислота или 2-(4-гидроксифенил)-2-(2,4-дигидроксифенил)пропан.
В полиэфире, содержащем, по крайней мере, два мономера, этот полимер может иметь неупорядоченные звенья или звенья, расположенные в форме блоков.
Предпочтительным полиэфиром компонента (В) является поли(этилентерефталат) ПЭТ, поли(этилен-2,6-нафталин-2,6-дикарбоксилат) PEN или (поли(этилен/1,4-циклогексилендиметилентерефталат), сополиэфир PETG, EASTAR® 6763 (Eastman Chemical); a наиболее предпочтительно, поли (этилентерефталат) или сополимер поли(этилена/1,4-циклогексилендиметилена).
Предусматривается также, что полиэфиром компонента (В) может быть также смесь полиэфиров или сополиэфиров, включая компоненты, упомянутые выше.
Настоящее изобретение также относится к полимерным композициям с биоцидной активностью, которые являются устойчивыми к обесцвечиванию и которые включают;
(I) полимерный субстрат и
(II) эффективное биоцидное количество концентрата, описанного выше.
Эффективное биоцидное количество активного компонента составляет, например, от 0,01 до 5 мас.%, всей композиции.
Полимерным субстратом компонента (I) являются, например, полиолефин, полистирол, полиамид (найлон), поликарбонат, полистиролы, такие как ABS, SAN или ASA; полиуретан, акрилат, полиакрилонитрил, стирол, модифицированный каучуком, поли(винилхлорид), поли(винилбутираль) или полиацеталь (полиоксиметилен).
Предпочтительным полимерным субстратом являются полиолефин или полистирол, а в частности, полипропилен или полиэтилен, а наиболее предпочтительным является линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПНП), полиэтилен низкой плотности (ПНП) или полиэтилен высокой плотности (ПВП).
Настоящее изобретение также относится к способу получения цветостойкой полимерной композиции с биоцидной активностью, предусматривающему введение в указанный полимер эффективного биоцидного количества биоцидсодержащего полиэфирного концентрата, описанного выше.
Введение биоцидсодержащего полиэфирного концентрата настоящего изобретения в полимерный субстрат дает ряд существенных преимуществ по сравнению с использованием чистого биоцида для аналогичных целей. Этими преимуществами являются: улучшенные технологические свойства; более высокий уровень промышленной гигиены и условий окружающей среды; и улучшенный контроль за точностью доз при введении биоцида в полимерный субстрат.
Главным и неожиданным преимуществом является то, что использование биоцидсодержащего полиэфирного концентрата, при его добавлении в различные полимерные субстраты, в отличие от добавления чистого биоцида непосредственно в полимерный субстрат, придает этому биоцидно активному полимерному субстрату устойчивость к обесцвечиванию.
Настоящее изобретение также относится к способу стабилизации полимерного субстрата с биоцидной активностью для придания ему цветостойкости, где указанный способ предусматривает введение в указанный полимер эффективного биоцидного количества биоцидсодержащего полиэфирного концентрата, описанного выше.
В предпочтительном варианте своего осуществления, настоящее изобретение относится к использованию биоцидсодержащего полиэфирного концентрата, описанного выше, для стабилизации полимерного субстрата для придания ему стойкости к обесцвечиванию.
Нижеследующие примеры приводятся лишь в иллюстративных целях и не должны рассматриваться как ограничение объема настоящего изобретения.
Пример 1: Получение биоцидсодержащего полиэфирного концентрата
Коммерческий поли(этилен/1,4-циклогексилендиметилентерефталат), сополиэфир PETG, (EASTAR® 6763,Eastman Chemical) предварительно сушили в вакууме в атмосфере азота в печи при 70°С и при влажности, составляющей около 30 мл.д., как было определено с помощью влагомера Mitsubishi VA-6. 75 масс.част. этой осушенной смолы смешивали в сухом виде с 25 масс.част. 2,2,4'-трихлор-2'гидроксидифенилового эфира (Irgasan® или Irgaguard®, Ciba Specialty Chemicals Corp.). Затем осушенную смолу формовали в расплаве с получением гранул при 180°С с использованием экструдера Leistritz с совращающимся незацепляющимся двойным шнеком при 100 об/мин.
Пример 2: Получение биоцидной композиции с использованием биоцидсодержащего полиэфирного концентрата
100 частей полипропиленового гомополимера (Profax® 6501, Montell Polyolefins), стабилизированного 0,05 частями неопентантетраил-тетракис(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксигидроциннамата), 0,10 частями трис(2,4-ди-трет-бутилфенил)фосфита и 0,05 частями стерарата кальция смешивали в виде сухой смеси без биоцида; или с 0,25 частями или с 0,50 частями 2,2,4'-трихлор-2'гидроксидифенилового эфира (Irgasan® или Irgaguard®, Ciba Specialty Chemicals Corp.), используемого в виде чистого порошка или в виде концентрата, полученного как описано в Примере 1. Все части компонентов даны по массе.
Эти различные смеси формовали в расплаве за один, два и три прогона при двух различных температурах (260°С и 288°С) в экструдере Superior/MPM с использованием шнека L/D 24:1 со смесительной головкой Maddock при 80 об/мин. Экструдированные гранулы подвергали прямому прессованию с получением пластинок (5,08 см × 5,08 см) толщиной 125 мил при 232°С в течение девяти минут (три минуты при низком давлении; три минуты при высоком давлении; три минуты охлаждения). Величину индекса пожелтения (YI) определяли на этих пластинках в соответствии с ASTM D1925 на спектрофотометре DCI SF600. Небольшое значение индекса пожелтения означает небольшое пожелтение, а высокое значение индекса пожелтения означает значительное пожелтение образцов. Результаты систематизированы в Таблицах 1 и 2.
Таблица 1
Пример Биоцид (% масс.) Индекс пожелтения (YI) после многократных прогонов экструзии при 260°С
    Первый Второй Третий
2аа) - 7,8 9,4 14,5
2ba) 0,25% порошка 8,4 8,8 9,7
2са) 0,50% порошка 8, 8 9,7 9,2
2db) 0,25% концентрата -0,4 -2,0 -0,6
2eb) 0,50% концентрата -0,1 -0,2 0,0
Таблица 2
Пример Биоцид (%масс.) Индекс пожелтения (YI) после многократных прогонов экструзии при 288°С
    Первый Второй Третий
2fa)   10,4 11,9 10,4
2ga) 0,25% порошка 6,4 6,3 6, 6
2ha) 0,50% порошка 7,1 7,2 7,4
2ib) 0,25% концентрата 0,3 -2,3 -0,7
2kb) 0,50% концентрата -1,8 -1,1 0, 5
a) Пример для сравнения
b) Пример настоящего изобретения
Полученные результаты со всей очевидностью показали, что пластины, которые содержали биоцид, введенный в них в виде концентрата, значительно превосходят, по своим цветовым качествам (значительно более низкие значения YI), пластины, содержащие ту же самую концентрацию биоцида, добавленного в виде чистого порошка.
Пример 3: Получение композиции, обладающей биоцидной активностью, и сравнение биоцидсодержащего полиэфирного концентрата с биоцидсодержащим полиэтиленовым концентратом.
В соответствии с общей процедурой, описанной в Примере 1, концентрат 10 мас.% 2,2,4'-трихлор-2'-гидроксидифенилового эфира (Irgasan® или Irgaguard®, Ciba Specialty Chemicals Corp.) приготавливали в полиэтилене низкой плотности.
В соответствии с общей процедурой, описанной в Примере 2, получали смеси полипропиленового гомополимера (100 частей) без биоцида; а также с 0,25 и 0,50 частями биоцидсодержащего полиэтиленового концентрата, полученного как описано выше; и с 0,25 и 0,50 частями биоцидсодержащего полиэфирного концентрата, полученного как описано в Примере 1. Части компонентов даны по массе. Эти смеси формовали в расплаве в три прогона при 288°С, как описано в Примере 2. Экструдированные гранулы подвергали прямому прессованию и величину индекса пожелтения (YI) определяли в соответствии с ASTM D1925 на спектрофотометре DCI SF600. Небольшое значение индекса пожелтения означает небольшое пожелтение, а высокое значение индекса пожелтения означает значительное пожелтение образцов. Результаты систематизированы в Таблице 3.
Таблица 3
Пример Биоцид (% масс.) Индекс пожелтения (YI) после многократных прогонов экструзии при 288°С
    Первый Второй Третий
3аa) - 8,9 8,8 12,5
3ba) 0,25% полиэтиленовый концентрат 5,6 н.и.с) 5,0
3сa) 0,50% полиэтиленовый концентрат 9,3 11,8 10,6
3аb) 0,25% полиэфирный концентрат 0,3 н.и.с) 1,3
3еb) 0,50% полиэфирный концентрат 1,2 1,0 1,5
a) Пример для сравнения
b) Пример настоящего изобретения
c) не измеряли
Результаты, представленные в Таблице 3, показали, что с точки зрения стойкости к обесцвечиванию, пластины, полученные с биоцидсодержащими полиэфирным концентратом имеют значительное преимущество по сравнению с пластинами, полученными с биоцидсодержащими полиэлиленовым концентратом.

Claims (13)

1. Биоцидсодержащий полиэфирный концентрат, состоящий, в основном, из:
(A) 1-75 мас.% биоцида и
(B) 99-25 мас.% полиэфирной смолы-носителя.
2. Биоцидсодержащий полиэфирный концентрат по п.1, отличающийся тем, что он содержит 10-50 мас.% биоцида и 90-50 мас.% полиэфирной смолы-носителя.
3. Биоцидсодержащий полиэфирный концентрат по п.1, отличающийся тем, что биоцидом компонента (А) является 2,4,4'-трихлор-2-гидроксидифениловый эфир.
4. Биоцидсодержащий полиэфирный концентрат по п.1, отличающийся тем, что полиэфирным носителем (В) является гомополиэфир или сополиэфир, полученный из алифатических, циклоалифатических или ароматических дикарбоновых кислот и диолов или гидроксикарбоновых кислот.
5. Биоцидсодержащий полиэфирный концентрат по п.4, отличающийся тем, что указанной дикарбоновой кислотой является терефталевая кислота, изофталевая кислота и 2,6-нафталиндикарбоновая кислота.
6. Биоцидсодержащий полиэфирный концентрат по п.4, отличающийся тем, что указанным диолом является 1,4-дигидроксициклогексан, 1,4-циклогександиметанол, этиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,2-пропиленгликоль и 1,3-триметиленгликоль.
7. Полимерная композиция, стойкая к обесцвечиванию, с биоцидной активностью, включающая:
(I) полимерный субстрат и
(II) эффективное биоцидное количество биоцидсодержащего полиэфирного концентрата по п.1.
8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что эффективное биоцидное количество компонента (II) составляет 0,01-5 мас.%, в расчете на массу всей композиции.
9. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что полимерным субстратом компонента (I) является полиолефин, полистирол, полиамид, поликарбонат, полистиролы, полиуретан, акрилат, полиакрилонитрил, стирол, модифицированный каучуком, поли(винилхлорид), поли(винилбутираль) или полиацеталь (полиоксиметилен).
10. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что указанным полимерным субстратом является полиолефин или полистирол.
11. Способ получения полимерной композиции, стойкой к обесцвечиванию, с биоцидной активностью, предусматривающий введение в указанный полимер эффективного биоцидного количества биоцидсодержащего полиэфирного концентрата по п.1.
12. Способ стабилизации полимерного субстрата для придания ему стойкости к обесцвечиванию, включающий введение в указанный полимер эффективного биоцидного количества биоцидсодержащего полиэфирного концентрата по п.1.
13. Стабилизатор полимерного субстрата для придания ему стойкости к обесцвечиванию, представляющий собой биоцидсодержащий полиэфирный концентрат, состоящий, в основном, из:
(A) 1-75 мас.% биоцида и
(B) 99-25 мас.% полиэфирной смолы-носителя.
RU2000130944/04A 1999-12-20 2000-12-13 Биоцидсодержащие полиэфирные концентраты и изготовленные из них биоцидные композиции RU2258723C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/467,809 US6475505B1 (en) 1999-12-20 1999-12-20 Biocide-polyester concentrates and biocidal compositions prepared therefrom
US09/467809 1999-12-20

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000130944A RU2000130944A (ru) 2003-01-27
RU2258723C2 true RU2258723C2 (ru) 2005-08-20

Family

ID=23857274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000130944/04A RU2258723C2 (ru) 1999-12-20 2000-12-13 Биоцидсодержащие полиэфирные концентраты и изготовленные из них биоцидные композиции

Country Status (14)

Country Link
US (2) US6475505B1 (ru)
EP (1) EP1114583B1 (ru)
JP (1) JP2001172106A (ru)
KR (1) KR100691538B1 (ru)
CN (1) CN1190131C (ru)
AT (1) ATE245348T1 (ru)
BR (1) BR0005939A (ru)
CA (1) CA2329023C (ru)
DE (1) DE60004004T2 (ru)
DK (1) DK1114583T3 (ru)
ES (1) ES2202031T3 (ru)
PT (1) PT1114583E (ru)
RU (1) RU2258723C2 (ru)
TW (1) TWI260969B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2464210C2 (ru) * 2007-05-01 2012-10-20 Оплон Б.В. Упаковка с биоцидными свойствами для косметических средств и продуктов питания
RU2480986C2 (ru) * 2007-07-20 2013-05-10 Байер Инновейшн Гмбх Полимерные композиционные материалы с биоцидной функциональностью

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AUPQ841900A0 (en) * 2000-06-28 2000-07-20 Unisearch Limited Synthesis of cyclic compounds
WO2002055301A1 (de) * 2001-01-10 2002-07-18 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Antimikrobiell ausgerüstete, mehrschichtige polyesterfolie mit matter oberfläche
US7166671B2 (en) 2002-12-10 2007-01-23 Cellresin Technologies, Llc Grafted cyclodextrin
US8129450B2 (en) 2002-12-10 2012-03-06 Cellresin Technologies, Llc Articles having a polymer grafted cyclodextrin
US20050106192A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-19 Parekh Prabodh P. Synergistically-effective composition of zinc ricinoleate and one or more substituted monocyclic organic compounds and use thereof for preventing and/or suppressing malodors
US8148466B2 (en) 2004-05-24 2012-04-03 Cellresin Technologies, Llc Amphoteric grafted barrier materials
US20060093572A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-04 Bordoloi Binoy K Cyanoacrylate monomer formulation containing diiodomethyl-p-tolylsulfone and 2,4,4'-trichloro-2' -hydroxydiphenyl ether
CA2637720A1 (en) * 2006-02-28 2007-09-07 Tyco Healthcare Group Lp Antimicrobial medical devices
WO2007100883A2 (en) * 2006-02-28 2007-09-07 Tyco Healthcare Group Lp Antimicrobial releasing polymers
DE102006029829A1 (de) * 2006-06-27 2008-01-03 St. Antoniusheim Ggmbh Konstruktionswerkstoff, insbesondere zur Herstellung von Bienenwabenrahmen, Bienenwabenmittelwände und/oder Zargen für Bienenbeuten
US8012554B2 (en) * 2007-09-12 2011-09-06 Pactiv Corporation Bags having odor management capabilities
US7901780B2 (en) * 2008-06-25 2011-03-08 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising blends of plasticized poly(vinyl butyral) and poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
BR112012004153A2 (pt) * 2009-08-26 2016-03-22 Basf Se uso de um diol, corpo moldado biocidamente acabado, e, preparação líquida
AU2012374106B8 (en) * 2012-03-22 2016-11-03 Irpc Public Company Limited Boring bivalve resistant polymer composition
JP6598768B2 (ja) 2013-09-27 2019-10-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 建築材料用ポリオレフィン組成物
CN109052592A (zh) * 2018-09-12 2018-12-21 武汉中新化工有限公司 一种聚酯切片生产过程中加药抑制微生物的方法
CN112471145A (zh) * 2020-12-04 2021-03-12 王立强 一种超高分子固体缓释消毒抑菌剂及其制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR204937A1 (es) * 1973-12-12 1976-03-19 Ciba Geigy Ag Procedimiento para aprestar y proveer cuero con un acabado antimicrobiano y preparaciones para ilevarlo a cabo
US4629621A (en) * 1984-07-23 1986-12-16 Zetachron, Inc. Erodible matrix for sustained release bioactive composition
NZ215076A (en) 1985-03-04 1988-09-29 Thiokol Morton Inc Non-foamed porous thermoplastic resin and microbiocide masterbatch and method of making same
JPS62544A (ja) * 1985-06-26 1987-01-06 Teisan Seiyaku Kk ポリエステル系組成物の成型品及びその製造方法
US4686239A (en) 1986-04-17 1987-08-11 Morton Thiokol, Inc. Solid biocide dry blend
JPH0781233B2 (ja) * 1988-08-10 1995-08-30 帝人株式会社 防ダニ性詰綿用繊維の製造方法
US5229124A (en) * 1990-04-02 1993-07-20 Morton International, Inc. Microbicides immobilized in water soluble thermoplastic resins and aqueous dispersions of microbicides prepared therefrom
US5639803A (en) 1990-10-19 1997-06-17 Olin Corporation Process for incorporating biocides into a liquid dispersion
JPH06503079A (ja) * 1990-12-13 1994-04-07 アクゾ　ナムローゼ　フェンノートシャップ 殺生物剤を含む主として固体の濃厚物
GB2262468A (en) 1991-12-19 1993-06-23 Yad Hygiene Products Limited Moulding polymeric articles having a biocidally active surface
US5929132A (en) 1992-11-19 1999-07-27 Arch Chemicals, Inc. Process for incorporating biocides into a liquid dispersion
US5702754A (en) * 1995-02-22 1997-12-30 Meadox Medicals, Inc. Method of providing a substrate with a hydrophilic coating and substrates, particularly medical devices, provided with such coatings
JPH08239507A (ja) * 1995-03-07 1996-09-17 Toppan Printing Co Ltd 抗菌性樹脂組成物
JP3479150B2 (ja) * 1995-03-14 2003-12-15 アキレス株式会社 抗菌、防黴性インテグラルポリウレタンフォーム
JPH0977907A (ja) * 1995-09-14 1997-03-25 Wataboshi Sangyo Kk 合成樹脂組成物
GB9600661D0 (en) * 1996-01-12 1996-03-13 Woolard Trevor Bactericidal compostions and articles containing them
DE69736510T2 (de) * 1996-05-10 2007-04-05 Toyo Boseki K.K. Antimikrobielle zusammensetzung und antimikrobielles laminat
JPH1013929A (ja) * 1996-06-20 1998-01-16 Nippon Denki Ido Tsushin Kk 自動車電話装置
KR100279081B1 (ko) 1996-11-26 2001-01-15 조민호 방출조절형농약제제
JPH1112107A (ja) * 1997-06-19 1999-01-19 Suzuki Yushi Kogyo Kk 水処理用除菌剤および除菌剤入り浴用剤
AUPP060597A0 (en) * 1997-11-27 1998-01-08 Novapharm Research (Australia) Pty Ltd Improved biocide and biocidal cloth
US5919554A (en) 1998-01-30 1999-07-06 Microban Products Company Antimicrobial fiberglass reinforced plastic composite
JPH11263705A (ja) * 1998-03-17 1999-09-28 Nisshin Steel Co Ltd 抗菌剤及び抗菌性樹脂組成物
JPH11335206A (ja) * 1998-05-22 1999-12-07 Sanyo Chem Ind Ltd 耐熱性に優れる樹脂用抗菌剤および抗菌性樹脂組成物
AU4006900A (en) 1999-03-06 2000-09-28 Icet, Inc. Antimicrobial plastics

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2464210C2 (ru) * 2007-05-01 2012-10-20 Оплон Б.В. Упаковка с биоцидными свойствами для косметических средств и продуктов питания
RU2480986C2 (ru) * 2007-07-20 2013-05-10 Байер Инновейшн Гмбх Полимерные композиционные материалы с биоцидной функциональностью

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010070305A (ko) 2001-07-25
US6475505B1 (en) 2002-11-05
ES2202031T3 (es) 2004-04-01
DE60004004D1 (de) 2003-08-28
EP1114583B1 (en) 2003-07-23
BR0005939A (pt) 2001-11-27
CN1190131C (zh) 2005-02-23
TWI260969B (en) 2006-09-01
DK1114583T3 (da) 2003-11-17
JP2001172106A (ja) 2001-06-26
PT1114583E (pt) 2003-12-31
DE60004004T2 (de) 2004-04-15
US20030027890A1 (en) 2003-02-06
CA2329023A1 (en) 2001-06-20
CN1300541A (zh) 2001-06-27
EP1114583A3 (en) 2001-09-19
EP1114583A2 (en) 2001-07-11
KR100691538B1 (ko) 2007-03-09
US7041307B2 (en) 2006-05-09
CA2329023C (en) 2008-07-29
ATE245348T1 (de) 2003-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2258723C2 (ru) Биоцидсодержащие полиэфирные концентраты и изготовленные из них биоцидные композиции
JP6972032B2 (ja) 生物活性を有するポリエステルおよびポリオレフィン成形化合物ならびにそれから製造される成形体
US6013275A (en) Antibacterial composition and antibacterial laminate
EP0598043B1 (en) Polyester/polycarbonate blends containing phosphites
EP1383831B1 (en) Disodium hexahydrophthalate salt compositions and nucleated polymers comprising such compositions
NO174951B (no) Mikrobiocid konsentratopplösning og mikrobiocidpreparat
EP2933294B1 (en) Polylactic acid resin composition and resin molded article thereof
US3583935A (en) Thermoplastic moulding compositions of saturated polyesters,epoxides and wax
JPS62195038A (ja) 抗菌性ポリエステル系成形体
KR100431360B1 (ko) 서방성 방향 수지 조성물
CN111344340A (zh) 热塑性树脂组合物和由其制造的模塑产品
RU2738477C1 (ru) Противомикробная полимерная композиция
JPH09202852A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
MXPA00012421A (en) Biocide-polyester concentrates and biocidal compositions prepared therefrom
KR102384922B1 (ko) 투명 항균 용기 및 이의 제조 방법
KR20120061241A (ko) 항균성이 우수한 폴리에스테르 마스터배치 및 그 제조방법
JPH08169981A (ja) 抗菌性樹脂組成物
KR20200065139A (ko) 공기청정기 부품용 항균 플라스틱 성형체의 제조방법.
CN115536987B (zh) 抗菌防霉聚酯材料
KR0152315B1 (ko) 항균성 수지의 제조방법
US20230383068A1 (en) Composition and method for microbial control for use with polymers
WO2019208796A1 (ja) 小動物防除組成物
JP2004123593A (ja) 屋内性ダニ防除剤、屋内性ダニ防除組成物及び屋内性ダニ防除樹脂組成物
KR20220125057A (ko) 항균능 및 대전방지능을 갖는 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 제품
JPH02145625A (ja) 抗菌性膜及びその製造法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20111214