ES2202031T3 - Concentrados de biocida-poliester y composiciones biocidas preparadas de estos. - Google Patents

Concentrados de biocida-poliester y composiciones biocidas preparadas de estos.

Info

Publication number
ES2202031T3
ES2202031T3 ES00811173T ES00811173T ES2202031T3 ES 2202031 T3 ES2202031 T3 ES 2202031T3 ES 00811173 T ES00811173 T ES 00811173T ES 00811173 T ES00811173 T ES 00811173T ES 2202031 T3 ES2202031 T3 ES 2202031T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
biocide
polyester
concentrate
accordance
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
ES00811173T
Other languages
English (en)
Inventor
Urs Leo Stadler
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF Schweiz AG
Original Assignee
Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Ciba SC Holding AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG, Ciba SC Holding AG filed Critical Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Application granted granted Critical
Publication of ES2202031T3 publication Critical patent/ES2202031T3/es
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0058—Biocides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10—Macromolecular compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/16—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system with two or more oxygen or sulfur atoms directly attached to the same aromatic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2467/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Biodiversity & Conservation Biology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Un concentrado de biocida-poliéster que comprende (A) 1-75% en peso de un biocida elegido del grupo constituido por (a) éster 2, 4, 4''-tricloro-2''-hidroxidifenílico; (b) metilen-ditiocianato, 2-N-octil-4-isotiazolin-3-ona, 3, 5-dimetil-tetrahidro-1, 3, 5-2H-tiodiacin-2-tiona; (c) 2-metiltio-4-ter-butilamino-6-ciclopropilamino-s- tria- cina; (d) sulfato de cobre, nitrato de cobre o cobre-bis(8-hi- droxiquinolina); (e) tributilestaño; y (f) compuestos de plata y zinc u oxi-bis-fenoxiarsina; y (B) 99-25% en peso de una resina de vehículo poliéster.

Description

Concentrados de biocida-poliéster y composiciones biocidas preparadas de éstos.
El presente invento se refiere a concentrados que comprenden un compuesto biocida y una resina de vehículo poliéster. La adición de estos concentrados en los sustratos de polímero proporciona actividad biocida a dicho sustrato de polímero al tiempo que impide decoloración del sustrato.
La WO-A-92/07031 ilustra el procedimiento para la preparación de una dispersión soluble-estable de un biocida sólido que comprende un polímero de vinilo hinchable con un vehículo líquido para facilitar la incorporacion de biocidas difícilmente solubles en resinas poliméricas.
La GB-A-2 262 468 describe la aplicación de una composición que comprende un biocida en un medio de vehículo de poli(vinil alcohol) a la superficie de un molde o formador con el fin de volver un artículo de plástico biocidamente activo durante el proceso de fabricación.
La JP-A-62 000 544 ilustra la incorporación de un antibiótico premezclandolo con poli(etilenglicol) o aceite de silicona y mezclando en fusión la pre-mezcla para formar una resina poliéster o preparando una partida maestra que contiene el antibiótico en una concentración superior y mezclando en fusión la partida maestra para formar el poliéster.
La U.S. 5.929.132 describe un procedimiento mejorado para la preparación de una dispersión estable al almacenamiento de un biocida que comprende las etapas de (a) dispersar un biocida sólido y un vehículo para formar un concentrado biocida, (b) calentar dicho concentrado biocida hasta una temperatura elevada para proporcionar una mezcla estable al almacenamiento de biocida, resina y vehículo, y (c) enfriar dicha mezcla bajo continua agitación para proporcionar una dispersión líquida homogénea estable al almacenamiento.
La U.S. 5.639.803 describe un procedimiento multi-etapa para la preparación de una dispersióne stable al almacenamiento de un biocida que comprende las etapas de (a) poner en contacto una resina hinchable por calor con un vehículo para proporcionar una mezcla líquida de una resina y un vehículo, (b) calentar dicha mezcla líquida hasta una temperatura elevada para hacer que la resina se hinche en virtud de la absorción del vehículo en la resina para proporcionar una resina hinchada en dicha mezcla líquieda, y (c) adicionar un biocida a dicha resina hinchada y mezclarlo para proporcionar una dispersión líquida homogénea estable al almacenamiento.
La PE-A-0843963 describe una formulación pesticida que comprende un pesticida que incluye una resina poliéster alifática termoplástica biodegradable. La formulación pesticida proporciona efecto pesticida para liberación controlada liberando ingrediente activo gradualmente y degradando resina poliéster alifática que puede desaparecer mediante ataque microbiano en la suciedad.
Si bien se conoce el procedimiento para poner biocidas en plásticos adicionando el compuesto biocida activo neto en el sustrato polimérico durante el procesado o fabricación, este procedimiento puede conducir a decoloración del sustrato biocidamente activo final. El presente procedimiento implica preparar primero un concentrado de biocida-poliéster que se adiciona luego a continuación al sustrato polimérico. Esto conduce a un producto final que es biocidamente activo y resistente a la decoloración.
Un objeto de este invento proporciona concentrados de biocida-poliéster útiles para posterior incorporación en sustratos poliméricos. Otro objeto de este invento proporciona composiciones de polímero biocidicamente activas resistentes a la decoloración obtenidas incorporando dicho concentrado de biocida-poliéster al polímero.
El presente invento se refiere a un concentrado de biocida-poliéster que está consitutido esencialmente por
(A) 1-75% en peso de un biocida elegido del grupo constituido
por
(a)
éster 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico (Irgasan^{R} o Irgaguard^{R}, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
(b)
metilen-ditiocianato, 2-N-octil-4-isotiazolin-3-ona, 3,5-dimetil- tetrahidro-1,3,5-2H-tiodiacin-2-tiona;
(c)
2-metiltio-4-ter-butilamino-6-ciclopropilamino-s-tria-cina (Irgarol^{R}1051, Ciba Specialty Chemicals Corp.);
(d)
sulfato de cobre, nitrato de cobre o cobre-bis(8-hi-droxiquinolina);
(e)
tributilestaño; y
(f)
compuestos de plata y zinc u oxi-bis-fenoxiarsina;
y
(B) 99-25% en peso de una resina de vehículo poliéster.
De preferencia el componente (A) es 10-50% en peso de un biocida, y el componente (B) es 90-50% en peso de una resina de vehículol poliéster.
Un biocida especialmente preferido (A) es 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter.
La resina de vehículo poliéster (B) es un homopoliéster o un copoliéster preparado a partir de ácidos dicarboxílicos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos y dioles o ácidos hidroxicarboxílicos.
De preferencia el poliéster del componente (B) tiene unidades repetitivas de ácido dicarboxílico elegidas del grupo constituido por ácidos dicarboxílicos aromáticos que tienen 8 a 14 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos alifáticos con 2 a 40 átomos de carbono, ácidos dicarboxílicos cicloalifáticos con 6 a 10 átomos de carbono, ácidos hidroxicarboxílicos alifáticos con 2 a 12 átomos de carbono, ácidos hidroxicarboxílicos aromáticos y cicloalifáticos con 7 a 14 átomos de carbono, y sus mezclas.
De preferencia estos diácidos aromáticos son ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido o-ftálico, ácido 1,3-, 1,4-, 2,6- y 2,7-naftalendicarboxílico, ácido 4,4'-difenil-dicarboxílico, di(4-carboxifenil)sulfona, ácido 4,4'-benzofe-nondicarboxílico, 1,1,3-trimetil-5-carboxi-3-(p-carboxifenil)in-dano, di(4-carboxifenil)éter, bis(p-carboxifenil)metano y bis(p-carboxifenil)etano.
Mas preferentemente los diácidos aromáticos son ácido tereftálico, ácido isoftálico y ácido 2,6-naftalendicarboxílico.
Los ácidos dicarboxílicos alifáticos apropiados son lineales o ramificados. De preferencia estos ácidos dicarboxílicos alifáticos son ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido trimetiladípico, ácido sebácico, ácido azelaico y ácidos diméricos (productos de la dimerización de ácidos alifáticos insaturados, tal como ácido oleico), ácido malónico alquilado, ácido succínico alquilado y sus mezclas.
Acidos dicarboxílicos cicloalifáticos apropiados son ácido 1,3-ciclobutandicarboxílico, ácido 1,3-ciclopentan-dicarboxílico, ácido 1,3- y 1,4-ciclohexandicarboxílico, 1,3- y 1,4-(dicarboximetil)ciclohexano y ácido 4,4'-diciclohexil-dicarboxílico.
La porción diol o glicol del poliéster del componente (B) se deriva de la fórmula genérica HO-R-OH en donde R es una fracción alifática, cicloalifática o aromática con 2 a 18 átomos de carbono.
De preferencia estos dioles o glicoles son etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2- y 1,3-propan-diol, 1,2-, 1,3-, 2,3- y 1,4-butan-diol, pentan-1,5-diol, neopentan glicol, hexan-1,6-diol, dodecan-1,12-diol, 1,4-ciclohexandimetanol, 3-metilpentan-2,4-diol, 2-metilpentan-1,4-diol, 2,2-dietilpropan-1,3-diol, 1,4-di-(hidroxietoxi)benceno, 2,2-bis(4-hidroxici-clohexil)-propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametilcicloubutano, 2,2-bis(3-hidroxietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxipropo-xifenil)etanol, 1,4-dihidroxi-ciclohexano, p-xilenglicol, poli(etilenglicol), poli(propilenglicol), y sus mezclas.
De preferencia el diol es 1,4-dihdiroxiciclohexano, 1,4-ciclohexandimetanol, etilenglicol, 1,4-butandiol, 1,2-propilen-glicol y 1,3-trimetilenglicol. Mas preferentemente el diol es etilenglicol.
Es además posible para el poliéster que esté ramificado por pequeñas cantidades, por ejemplo 0,1 a 3 mol %, basado en el ácido dicarboxílico presente, de monómeros que tienen una funcionalidad sumperior a dos, por ejemplo pentaeritritol, ácido trimelítico, ácido 1,3,5-tri(hidroxifenil)benceno, ácido 2,4-dihidroxibenzoico o 2-(4-hidroxifenil-2-(2,4-dihidroxifenil)-propano.
En el poliéster que comprende por lo menos dos monómeros, el polímero puede tener unidades distribuidas de forma aleatoria o unidades dispuestas en forma de bloques.
El poliéster del componente (B) es, de preferencia, poli(etilen tereftalato) PET, poli(etilen 2,6-naftalen-2,6-dicarboxilato) PEN o poli(etilen/1,4-ciclohexiliendimetilen tereftalato) PETG copoliéster, EASTAR^{R} 6763 (Eastman Chemical); mas preferentemente poli(etilen tereftalato) o el poli-(etilen/1,4-ciclohexilendimetilen tereftalato)copoliéster.
Se contempla también que el poliéster del componente (B) puede ser también una mezcla de poliésteres o copoliésteres incluyendo componentes citados antes.
El presente invento se refiere también a composiciones de polímero biocidamente activas resistentes a la decoloración que comprende
(I) un sustrato de polímero, y
(II) una cantidad biocida efectiva de un concentrado antes descrito.
La cantidad biocida efectiva del componente activo es, por ejemplo de 0,01 a 5% en peso basado en el total de la composición.
El sustrato polimérico del componente (I) es, por ejemplo, una poliolefina, poliestireno, una poliamida (un nylon), un policarbonato, un poliestirénico tal como ABS, SAN o ASA; un poliuretano, un acrilato, un poliacrilonitrilo, un estirénico modificado por caucho, poli(cloruro de vinilo), poli(vinil butiral) o un poliacetal(polioximetileno).
De preferencia el sustrato polimérico es una poliolefina o un poliestirénico, especialmente polipropileno o polietileno, mas especialmente polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de baja densidad (LDPE) o polietileno de alta densidad (HDPE).
El presente invento se refiere también a un procedimiento para la preparación de una composición polimérica biocidamente activa, que es resistente a la decoloración, que comprende incorporar a dicho polímero una cantidad biocida efectiva de un concentrado de biocida-poliéster como se ha descrito antes.
La incorporación del presente concentrado de biocida-poliéster al sustrato de polímero proporciona una serie de ventajas reales sobre el empleo de un biocida neto para el mismo fin. Estas ventajas son la mejor manipulación; mejoras en la higiene industrial y ambiental; y mejor control de la precisión de dosificación para inserción de biocida en el sustrato de polímero.
La ventaja mayor y mas sorprendente es la ventaja de que el empleo del concentrado de biocida-poliéster, cuando se adiciona a una variedad de sustratos poliméricos, conduce a resistencia a la decoloración en el sustrato polimérico biocidamente activo en comparación con la incorporación de biocida directamente en el sustrato polimérico.
El presente invento se refiere por tanto también a un procedimiento para estabilizar un polímero biocidamente activo frente a la decoloración que comprende incorporar en dicho polímero una cantidad biocida efectiva de un concentrado de biocida-poliéster como se ha descrito antes.
Una modalidad preferida del presente invento es el empleo de un concentrado de biocida-poliéster como se ha descrito antes para estabilizar un sustrato polimérico frente a la decoloración.
Los ejemplos que siguen tienen finalidad ilustrativa solo y no deben entenderse que limitan el alcance del presente invento.
Ejemplo 1 Preparación de concentrado de biocida-poliéster
Un copoliéster de poli(etilen/1,4-ciclohexilendimetilen teref-talato) PETG (Eastar^{R}6763, Eastman Chemical), se preseca en vacío bajo nitrógeno en un horno a alrededor de 70ºC hasta un nivel de humedad de alrededor de 30 ppm como se verifica sobre un medidor de humedad Mitsubishi VA-O6. Se mezcla en seco 75 partes en peso de esta resina seca con 25 partes en peso de 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter (Irgasan^{R} o Irgaguard^{R}, Ciba Specialty Chemicals Corp.). La resina mezclada se se la forma en fusión bajo nitrógeno de pellas a 180ºC utilizando una extrusora Leistritz con tornillo doble no interengranado corrotatorio a 100 rpm.
Ejemplo 2 Preparación de composición biocidamente activa utilizando un concentrado de biocida-poliéster.
Se mezclan en seco, sin biocida, 100 partes de homopolímero de polipropileno (Profax^{R} 6501, Montell Polyolefins), estabilizado con 0,05 partes de neopententetrail tetrakis(3,5-di-ter-butil-4-hdiroxihidrocinamato), 0,10 partes de tris(2,4-di-ter-butilfenil)fosfito y 0,05 partes de estearato cálcico; o con 0,25 partes o con 0,50 partes de 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter (Irgasan^{R} o Irgaguard^{R}, Ciba Specialty Chemicals Corp.) como un polvo neto o como un concentrado como se prepara en el ejemplo 1. Las partes de los componentes son en peso.
Estas diversas mezclas se combinan en fusión en una, dos y tres fases a dos temperaturas diferentes (260ºC y 288ºC) en una extrusora Superior/MPM utilizando un tornillo de L/D 24:1 con una cabeza de mezcla Maddock a 80 rpm. Las pellas extruidas se moldean por compresión para formar placas de 125 mil (5,08 cm x 5,08 cm) a 232ºC durante nueve minutos (tres minutos a baja presión; tres minutos a alta presión; tres minutos de enfriamiento). Los valores del Indice de Amarilleamiento (YI) se determinan sobre las placas de conformidad con ASTM D1925 sobre un espectrofotómetro DCI SF600. Un bajo valor del Indice de Amarilleamiento denota poca decoloración, un alto valor de Indice de Amarilleamiento denota severa decoloración de las muestras. Los resultados se resumen en
las Tablas 1 y 2.
TABLA 1
Ejemplo Biocida (% en Indice de Amarilleamiento (YI) después de extrusión de pasos
peso) multiples a 260ºC
Primero Segundo Tercero
2a^{a)} - 7,8 9,4 14,5
2b^{a)} polvo 0,25% 8,4 8,8 9,7
2c^{a} polvo 0,50% 8,8 9,7 9,2
2d^{b)} Concentrado al -0,4 -2,0 -0,6
0,25%
2e^{b)} Concentrado al -0,1 -0,2 0,0
0,50%
TABLA 2
Ejemplo Biocida (% en Indice de Amarilleamiento (YI) después de extrusión de pasos
peso) multiples a 288ºC
Primero Segundo Tercero
2a^{a)} - 10,4 11,9 10,4
2b^{a)} polvo 0,25% 6,4 6,3 6,6
2c^{a} polvo 0,50% 7,1 7,2 7,4
2d^{b)} Concentrado al 0,3 -2,3 -0,7
0,25%
2e^{b)} Concentrado al -1,8 -1,1 0,5
0,50%
a) Ejemplo comparativo
b) Ejemplo de conformidad con el invento
Estos resultados muestran claramente que las placas que contienen el biocida incorporado utilizando el concentrado son bastante superiores en prestación de color (valores YI muy inferiores) que las placas que contienen la misma concentración de biocida adicionado como un polvo neto.
Ejemplo 3 Preparación de composición biocidamente activa comparando el concentrado de biocida-poliéster con un concentrado de biocida-polietileno.
Siguiendo el procedimiento general del ejemplo 1, se prepara en polietileno de baja densidad un concentrado del 10% en peso de 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter (Irgasan^{R} o Irgaguard^{R}, Ciba Specialty Chemicals Corp.).
Siguiendo el procedimiento general del ejemplo 2, mezclas de homopolímero de polipropileno (100 partes) sin biocida; y con 0,25 y 0,50 partes del concentrado de biocida-polietileno antes obtenido; y con 0,25 y 0,50 partes del concentrado de biocida-poliéster obtenido en el ejemplo 1. Las partes de los componentes son en peso: Estas mezclas se combinan en fusión en tres fases a 288ºC como se aprecia en el ejemplo 2. Las pellas extruidas se moldean por compresión y los valores de Indice de Amarilleamiento (YI) se determinan de conformidad con ASTM D 1925 sobre un espectrofotómetro DCI SF600. Un valor de Indice de Amarilleamiento bajo denota poca decoloración, un valor de Indice de Amarilleamiento alto denota severa decoloración de las muestras. Los resultados se resumen en la Tabla 3.
TABLA 3
Ejemplo Biocida (% en peso) Indice de Amarilleamiento (YI) después de extrusión de
pasos multiples a 288ºC
Primero Segundo Tercero
3a^{a)} - 8,9 8,8 12,5
3b^{a)} Concentrado de poli-etileno al 5,6 n.m.^{c} 5,0
0,25%
3c^{a} Concentrado de poli-etileno al 9,3 11,8 10,6
0,50%
3d^{b)} Concentrado de poli-éster al 0,3 n.m^{c)} 1,3
0,25%
3e^{b)} Concentrado de poli-éster al 1,2 1,0 1,5
0,50%
a) Ejemplo para comparación
b) Ejemplo de conformidad con el invento
c) no medido.
Los resultados descritos en la Tabla 3 muestran una prestación bastante superior con respecto a estabilidad del color de las placas preparadas con el concentrado de biocida-poliéster en comparación con las placas preparadas con el concentrado de biocida-polietileno.

Claims (12)

1. Un concentrado de biocida-poliéster que comprende
(A) 1-75% en peso de un biocida elegido del grupo constituido
por
(a)
éster 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico;
(b)
metilen-ditiocianato, 2-N-octil-4-isotiazolin-3-ona, 3,5-dimetil- tetrahidro-1,3,5-2H-tiodiacin-2-tiona;
(c)
2-metiltio-4-ter-butilamino-6-ciclopropilamino-s-tria-cina;
(d)
sulfato de cobre, nitrato de cobre o cobre-bis(8-hi-droxiquinolina);
(e)
tributilestaño; y
(f)
compuestos de plata y zinc u oxi-bis-fenoxiarsina;
y
(B) 99-25% en peso de una resina de vehículo poliéster.
2. Un concentrado de biocida-poliéster de conformidad con la reivindicación 1, en donde el componente (A) es 
\hbox{10-50%}
en peso de un biocida, un componente (B) es 90-50% en peso de una resina de vehículo poliéster.
3. Un concentrado de biocida-poliéster de conformidad con la reivindicación 1, en donde el biocida del componente (A) es 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenil éter.
4. Un concentrado de biocida-poliéster de conformidad con la reivindicación 1, en donde la resina de portador poliéster (B) es un homopoliéster o un copoliéster preparado a partir de ácidos alifáticos, cicloalifáticos o aromáticos y dioles o ácidos hidroxicarboxílicos.
5. Un concentrado de biocida-poliéster de conformidad con la reivindicación 4, en donde el ácido dicarboxílico es ácido ftálico, ácido isoftálico o ácido 2,6-naftalendicarboxílico.
6. Un concentrado de biocida-poliéster de conformidad con la reivindicación 4, en donde el diol es 1,4-dihidroxici-clohexano, 1,4-ciclohexandimetanol, etilenglicol, 1,4-butandiol, 1,2-preopilenglicol o 1,3-trimetilenglicol.
7. Una composición de polímero biocidamente activa resistente a la decoloración que comprende
(I) un sustrato de polímero, y
(II) una cantidad biocida efectiva de un concentrado de biocida-poliéster de conformidad con la reivindicación 1.
8. Una composición, de conformidad con la reivindicación 7, en donde la cantidad biocida efectiva del componente activo es de 0,01% a 5% en peso basado en el total de la composición.
9. Una composición, de conformidad con la reivindicación 7, en donde el sustrato polimérico del componente (I) es una poliolefina, poliestireno, una poliamida, un policarbonato, un poliestirénico, un poliuretano, un acrilato, un poliacrilonitrilo, un estirénico modificado por caucho, poli(cloruro de vinilo), poli(vinil butiral) o un poliacetal(polioximetileno).
10. Una composición, de conformidad con la reivindicación 7, en donde el sustrato de polímero es una poliolefina o un poliestirénico.
11. Un procedimiento para estabilizar un polímero biocídamente activo frente a decoloración, que comprende incorporar a dicho polímero una cantidad biocida efectiva de un concentrado biocida-poliéster de conformidad con la reivindicación 1.
\newpage
12. El empleo de un concentrado de biocida-poliéster de conformidad con la reivindicación 1, para estabilizar un sustrato polimérico frente a decoloración.
ES00811173T 1999-12-20 2000-12-12 Concentrados de biocida-poliester y composiciones biocidas preparadas de estos. Expired - Lifetime ES2202031T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/467,809 US6475505B1 (en) 1999-12-20 1999-12-20 Biocide-polyester concentrates and biocidal compositions prepared therefrom
US467809 1999-12-20

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2202031T3 true ES2202031T3 (es) 2004-04-01

Family

ID=23857274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES00811173T Expired - Lifetime ES2202031T3 (es) 1999-12-20 2000-12-12 Concentrados de biocida-poliester y composiciones biocidas preparadas de estos.

Country Status (14)

Country Link
US (2) US6475505B1 (es)
EP (1) EP1114583B1 (es)
JP (1) JP2001172106A (es)
KR (1) KR100691538B1 (es)
CN (1) CN1190131C (es)
AT (1) ATE245348T1 (es)
BR (1) BR0005939A (es)
CA (1) CA2329023C (es)
DE (1) DE60004004T2 (es)
DK (1) DK1114583T3 (es)
ES (1) ES2202031T3 (es)
PT (1) PT1114583E (es)
RU (1) RU2258723C2 (es)
TW (1) TWI260969B (es)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AUPQ841900A0 (en) * 2000-06-28 2000-07-20 Unisearch Limited Synthesis of cyclic compounds
WO2002055301A1 (de) * 2001-01-10 2002-07-18 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Antimikrobiell ausgerüstete, mehrschichtige polyesterfolie mit matter oberfläche
US8129450B2 (en) 2002-12-10 2012-03-06 Cellresin Technologies, Llc Articles having a polymer grafted cyclodextrin
US7166671B2 (en) 2002-12-10 2007-01-23 Cellresin Technologies, Llc Grafted cyclodextrin
US20050106192A1 (en) * 2003-11-13 2005-05-19 Parekh Prabodh P. Synergistically-effective composition of zinc ricinoleate and one or more substituted monocyclic organic compounds and use thereof for preventing and/or suppressing malodors
DE602005023444D1 (de) 2004-05-24 2010-10-21 Cellresin Tech Llc Amphotere gepfropfte barrierematerialien
US20060093572A1 (en) * 2004-11-03 2006-05-04 Bordoloi Binoy K Cyanoacrylate monomer formulation containing diiodomethyl-p-tolylsulfone and 2,4,4'-trichloro-2' -hydroxydiphenyl ether
EP1991240A4 (en) * 2006-02-28 2012-12-12 Tyco Healthcare POLYMERS RELEASING ANTIMICROBIALS
JP2009528132A (ja) * 2006-02-28 2009-08-06 タイコ ヘルスケア グループ リミテッド パートナーシップ 抗菌医療デバイス
DE102006029829A1 (de) * 2006-06-27 2008-01-03 St. Antoniusheim Ggmbh Konstruktionswerkstoff, insbesondere zur Herstellung von Bienenwabenrahmen, Bienenwabenmittelwände und/oder Zargen für Bienenbeuten
EP2166862A2 (en) * 2007-05-01 2010-03-31 Oplon B.V. Compositions and methods for cell killing
BRPI0814787A2 (pt) * 2007-07-20 2014-09-30 Bayer Innovation Gmbh Material de composto polimérico com funcionalidade biocida
US8012554B2 (en) * 2007-09-12 2011-09-06 Pactiv Corporation Bags having odor management capabilities
US7901780B2 (en) * 2008-06-25 2011-03-08 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising blends of plasticized poly(vinyl butyral) and poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
US20120152149A1 (en) * 2009-08-26 2012-06-21 Basf Se Use of 1,3-diols as biocides
AU2012374106B8 (en) * 2012-03-22 2016-11-03 Irpc Public Company Limited Boring bivalve resistant polymer composition
KR102294024B1 (ko) 2013-09-27 2021-08-27 바스프 에스이 건축 재료를 위한 폴리올레핀 조성물
CN109052592A (zh) * 2018-09-12 2018-12-21 武汉中新化工有限公司 一种聚酯切片生产过程中加药抑制微生物的方法
CN112471145A (zh) * 2020-12-04 2021-03-12 王立强 一种超高分子固体缓释消毒抑菌剂及其制备方法

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AR204937A1 (es) * 1973-12-12 1976-03-19 Ciba Geigy Ag Procedimiento para aprestar y proveer cuero con un acabado antimicrobiano y preparaciones para ilevarlo a cabo
US4629621A (en) * 1984-07-23 1986-12-16 Zetachron, Inc. Erodible matrix for sustained release bioactive composition
NZ215076A (en) 1985-03-04 1988-09-29 Thiokol Morton Inc Non-foamed porous thermoplastic resin and microbiocide masterbatch and method of making same
JPS62544A (ja) * 1985-06-26 1987-01-06 Teisan Seiyaku Kk ポリエステル系組成物の成型品及びその製造方法
US4686239A (en) 1986-04-17 1987-08-11 Morton Thiokol, Inc. Solid biocide dry blend
JPH0781233B2 (ja) * 1988-08-10 1995-08-30 帝人株式会社 防ダニ性詰綿用繊維の製造方法
US5229124A (en) * 1990-04-02 1993-07-20 Morton International, Inc. Microbicides immobilized in water soluble thermoplastic resins and aqueous dispersions of microbicides prepared therefrom
US5639803A (en) 1990-10-19 1997-06-17 Olin Corporation Process for incorporating biocides into a liquid dispersion
JPH06503079A (ja) * 1990-12-13 1994-04-07 アクゾ　ナムローゼ　フェンノートシャップ 殺生物剤を含む主として固体の濃厚物
GB2262468A (en) 1991-12-19 1993-06-23 Yad Hygiene Products Limited Moulding polymeric articles having a biocidally active surface
US5929132A (en) 1992-11-19 1999-07-27 Arch Chemicals, Inc. Process for incorporating biocides into a liquid dispersion
US5702754A (en) * 1995-02-22 1997-12-30 Meadox Medicals, Inc. Method of providing a substrate with a hydrophilic coating and substrates, particularly medical devices, provided with such coatings
JPH08239507A (ja) * 1995-03-07 1996-09-17 Toppan Printing Co Ltd 抗菌性樹脂組成物
JP3479150B2 (ja) * 1995-03-14 2003-12-15 アキレス株式会社 抗菌、防黴性インテグラルポリウレタンフォーム
JPH0977907A (ja) * 1995-09-14 1997-03-25 Wataboshi Sangyo Kk 合成樹脂組成物
GB9600661D0 (en) * 1996-01-12 1996-03-13 Woolard Trevor Bactericidal compostions and articles containing them
KR100475421B1 (ko) * 1996-05-10 2005-05-16 도요 보세키 가부시키가이샤 항균성조성물및항균성적층체
JPH1013929A (ja) * 1996-06-20 1998-01-16 Nippon Denki Ido Tsushin Kk 自動車電話装置
KR100279081B1 (ko) * 1996-11-26 2001-01-15 조민호 방출조절형농약제제
JPH1112107A (ja) * 1997-06-19 1999-01-19 Suzuki Yushi Kogyo Kk 水処理用除菌剤および除菌剤入り浴用剤
AUPP060597A0 (en) * 1997-11-27 1998-01-08 Novapharm Research (Australia) Pty Ltd Improved biocide and biocidal cloth
US5919554A (en) 1998-01-30 1999-07-06 Microban Products Company Antimicrobial fiberglass reinforced plastic composite
JPH11263705A (ja) * 1998-03-17 1999-09-28 Nisshin Steel Co Ltd 抗菌剤及び抗菌性樹脂組成物
JPH11335206A (ja) * 1998-05-22 1999-12-07 Sanyo Chem Ind Ltd 耐熱性に優れる樹脂用抗菌剤および抗菌性樹脂組成物
WO2000053413A1 (en) 1999-03-06 2000-09-14 Icet, Inc. Antimicrobial plastics

Also Published As

Publication number Publication date
CN1300541A (zh) 2001-06-27
PT1114583E (pt) 2003-12-31
ATE245348T1 (de) 2003-08-15
KR20010070305A (ko) 2001-07-25
US7041307B2 (en) 2006-05-09
DE60004004T2 (de) 2004-04-15
CN1190131C (zh) 2005-02-23
EP1114583B1 (en) 2003-07-23
US20030027890A1 (en) 2003-02-06
US6475505B1 (en) 2002-11-05
KR100691538B1 (ko) 2007-03-09
DE60004004D1 (de) 2003-08-28
CA2329023A1 (en) 2001-06-20
EP1114583A2 (en) 2001-07-11
JP2001172106A (ja) 2001-06-26
CA2329023C (en) 2008-07-29
DK1114583T3 (da) 2003-11-17
RU2258723C2 (ru) 2005-08-20
TWI260969B (en) 2006-09-01
EP1114583A3 (en) 2001-09-19
BR0005939A (pt) 2001-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2202031T3 (es) Concentrados de biocida-poliester y composiciones biocidas preparadas de estos.
EP1838784B1 (de) Biologisch abbaubare polyestermischung
US7825179B2 (en) Biodegradable resin composition, production method therefor, and product molded or formed therefrom
JP6972032B2 (ja) 生物活性を有するポリエステルおよびポリオレフィン成形化合物ならびにそれから製造される成形体
EP2933294B9 (en) Polylactic acid resin composition and resin molded article thereof
DE102005053068A1 (de) Polyester und Polyestermischung auf Basis nachwachsender Rohstoffe
JPH08302080A (ja) 持続性を有するオレフィン系防虫樹脂組成物およびその成形体
KR100431360B1 (ko) 서방성 방향 수지 조성물
JPH09202852A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
RU2738477C1 (ru) Противомикробная полимерная композиция
US6284814B1 (en) Method of making masterbatches of liquid additives and, in particular, antimicrobial masterbatches
JPS5847420B2 (ja) ナンネンセイポリエステルジユシソセイブツ
JP2012177045A (ja) ポリ乳酸系フィルム
MXPA00012421A (es) Concentrados de poliester-biocida y composiciones biocidas preparadas de los mismos
KR100622563B1 (ko) 복합기능을 갖는 플라스틱 조성물 및 그 제조방법
CA2080185A1 (en) Composition
CN113316613A (zh) 具有改进的耐候性的聚合物组合物
JPH10110061A (ja) 害虫防除成型品
JP2002348444A (ja) 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP2004123593A (ja) 屋内性ダニ防除剤、屋内性ダニ防除組成物及び屋内性ダニ防除樹脂組成物
KR20230152284A (ko) 폴리유산 항균 조성물
JP3324659B2 (ja) 難燃性ポリエステルエラストマー組成物
WO2019208796A1 (ja) 小動物防除組成物
JP2000212005A (ja) 小動物防除性樹脂組成物及び該樹脂組成物を成形してなる小動物防除性部材
KR20220125057A (ko) 항균능 및 대전방지능을 갖는 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 제품