RU2169713C2 - Способ формирования удаляемого полиимидного покрытия для оптического волокна - Google Patents
Способ формирования удаляемого полиимидного покрытия для оптического волокна Download PDFInfo
- Publication number
- RU2169713C2 RU2169713C2 RU98118463/28A RU98118463A RU2169713C2 RU 2169713 C2 RU2169713 C2 RU 2169713C2 RU 98118463/28 A RU98118463/28 A RU 98118463/28A RU 98118463 A RU98118463 A RU 98118463A RU 2169713 C2 RU2169713 C2 RU 2169713C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- coating
- fiber
- polyamic acid
- polyimide
- optical fiber
- Prior art date
Links
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 105
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims abstract description 56
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 111
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 39
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 5
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 claims description 39
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HHLMWQDRYZAENA-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[2-[4-(4-aminophenoxy)phenyl]-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]phenoxy]aniline Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1OC1=CC=C(C(C=2C=CC(OC=3C=CC(N)=CC=3)=CC=2)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C=C1 HHLMWQDRYZAENA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 7
- IOUVQFAYPGDXFG-UHFFFAOYSA-N 4-[4-[2-[4-(3,4-dicarboxyphenoxy)phenyl]-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-yl]phenoxy]phthalic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C1OC1=CC=C(C(C=2C=CC(OC=3C=C(C(C(O)=O)=CC=3)C(O)=O)=CC=2)(C(F)(F)F)C(F)(F)F)C=C1 IOUVQFAYPGDXFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 4
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 5
- 150000004770 chalcogenides Chemical class 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 abstract 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 abstract 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- RMSOEGBYNWXXBG-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=CC2=C(Cl)C(O)=CC=C21 RMSOEGBYNWXXBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005371 ZBLAN Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000000075 oxide glass Substances 0.000 description 2
- KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N prop-2-enoyloxy prop-2-eneperoxoate Chemical compound C=CC(=O)OOOC(=O)C=C KCTAWXVAICEBSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 description 2
- NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(F)(F)CC(F)(F)F NSGXIBWMJZWTPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 3,4-dicarboxyphenoxy dianhydride Chemical compound 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000007380 fibre production Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000005383 fluoride glass Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- YGSFNCRAZOCNDJ-UHFFFAOYSA-N propan-2-one Chemical compound CC(C)=O.CC(C)=O YGSFNCRAZOCNDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/24—Coupling light guides
- G02B6/245—Removing protective coverings of light guides before coupling
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/106—Single coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
- C03C25/1065—Multiple coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B6/00—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings
- G02B6/10—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type
- G02B6/102—Light guides; Structural details of arrangements comprising light guides and other optical elements, e.g. couplings of the optical waveguide type for infrared and ultraviolet radiation
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
Способ изготовления оптического волокна с легкоснимающимся полиимидным покрытием включает этапы протягивания оптического волокна через способный к отверждению раствор полиаминовой кислоты с формированием покрытия на волокне и отверждения волокна с покрытием. Отвержденное покрытие в дальнейшем может сниматься с оптического волокна путем выдержки отвержденного покрытия в органическом полярном растворителе, таком как ацетон. Получено также волокно, имеющее легкоснимающееся полиимидное покрытие. Способ пригоден для волокон, содержащих фториды тяжелых металлов, и халькогенидных волокон, передающих оптические сигналы в инфракрасной области. Создано покрытие, которое можно легко и безопасно снять с волокон путем выдержки в обычно применяемом относительно безопасном и недорогом растворителе. 5 с. и 24 з.п. ф-лы.
Description
Настоящее изобретение относится к способу изготовления волокна с полиимидным покрытием. Более конкретно, настоящее изобретение относится к способу нанесения на оптическое волокно легкоснимающегося полиимидного покрытия.
Уровень техники
Полиимидные покрытия для оптических волокон известны. Такие покрытия обеспечивают оптическим волокнам отличную прочность и долговечность, а также устойчивость к влаге. Однако для многих применений оптических волокон необходимо снимать часть полиимидного покрытия для облучения находящегося под ним волокна. Например, при необходимости расслоить оптическое волокно, покрытое полиимидным покрытием, невозможно отслоить полиимидное покрытие волокна ультразвуковым способом в том случае, когда покрытие не повреждено в требуемом для расслоения месте. Удаление части полиимидного покрытия радикально облегчает прецизионное расслоение волокна.
Полиимидные покрытия для оптических волокон известны. Такие покрытия обеспечивают оптическим волокнам отличную прочность и долговечность, а также устойчивость к влаге. Однако для многих применений оптических волокон необходимо снимать часть полиимидного покрытия для облучения находящегося под ним волокна. Например, при необходимости расслоить оптическое волокно, покрытое полиимидным покрытием, невозможно отслоить полиимидное покрытие волокна ультразвуковым способом в том случае, когда покрытие не повреждено в требуемом для расслоения месте. Удаление части полиимидного покрытия радикально облегчает прецизионное расслоение волокна.
В медицинской лазерной технологии также необходимо снимать полиимидное покрытие с оконечности оптического волокна, передающего энергию лазера. Если не снять защитное полиимидное покрытие до передачи энергии лазера через волокно, оконечность волокна может перегреться в нежелательной степени.
В случае, когда нужно осуществить связь между волокнами, также желательно снять защитные полиимидные покрытия с соседних оконечностей двух отдельных оптических волокон.
Хотя в качестве защитных покрытий могут применяться многие полиимиды, неизвестно ни одно соединение такого рода, легкоснимающееся с волокна с применением растворителя.
Известные полиимиды, обычно применяемые для формирования покрытий на оптических волокнах, включают соединения, полученные из твердых растворов полиаминовой кислоты в 1-метил-2-пироллидиноне (NMP). Другие растворы для полиимидных покрытий оптических волокон ранее поставлялись фирмой Ethyl Corporation, США, под марками EYMYD® RESINS HP-1125, HP-2000, HP-3000, HP-3025X, HP-4000, LT-1 и L-30N. Такие же и подобные им отверждаемые при низких температурах полиимидные растворы описываются в патенте США N US 4203922 и поставляются фирмой Poly- Materials, Inc., США.
К сожалению, ни одно из известных до сих пор полиимидных покрытий не обладает свойством легкоснимаемости в ацетоне или других обычно применяемых и относительно безопасных и недорогих растворителях.
В патенте США N US 4111906 описываются частично фторированные полиимидные пленки. Пример III этого патента относится к пленке, изготовленной из продукта реакции 2,2- бис[4-(4-аминофенокси)фенил]гексафторпропана и диангидрида 2,2- бис[4-(3,4-дикарбоксифенокси)фенил]гексафторпропана. Однако в патенте вообще не обсуждается ни формирование полиимидного покрытия оптического волокна, ни тот факт, может ли пленка примера III растворяться в органическом полярном растворителе.
Единственные известные до сих пор способы снятия полиимидных покрытий с оптических волокон включают трудную и опасную процедуру погружения оконечности волокна или подлежащего съему участка в горячую концентрированную серную кислоту или обжига покрытия в пламени при температуре от 500 до 1000oC. Хотя такой обжиг допустим для кварцевого волокна, его температура существенно превышает температуру размягчения фторидного стекла, приводя в результате к расплавлению волокон. Поэтому существует необходимость в более безопасном и более легком способе снятия полиимидных покрытий. Существует также необходимость в способе формирования легкоснимающегося полиимидного покрытия, которое может быть растворено органическими полярными растворителями, такими как кетоновый растворитель. Кроме того, существует необходимость в оптическом волокне с полиимидным покрытием, которое может безопасно и легко сниматься с волокна недорогим обычным полярным органическим растворителем, таким как ацетон.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение основывается на обнаружении того факта, что определенный состав полиимидного покрытия для оптического волокна, волокна типа ZBLAN, волокна, содержащие фториды тяжелых металлов, например фторид индия, индия, стеклянного волокна, волокна из оксидного стекла, халькогенидного волокна, мультиволоконного жгута, полого волновода или волокна, содержащие хлорид серебра, может быть снят с волокна ацетоном, метиленхлоридом, метилэтилкетоном, другими органическими полярными растворителями или композициями, растворителями и смесями на их основе.
Настоящее изобретение основывается на обнаружении того факта, что определенный состав полиимидного покрытия для оптического волокна, волокна типа ZBLAN, волокна, содержащие фториды тяжелых металлов, например фторид индия, индия, стеклянного волокна, волокна из оксидного стекла, халькогенидного волокна, мультиволоконного жгута, полого волновода или волокна, содержащие хлорид серебра, может быть снят с волокна ацетоном, метиленхлоридом, метилэтилкетоном, другими органическими полярными растворителями или композициями, растворителями и смесями на их основе.
Задачей, решаемой настоящим изобретением, является разрешение рассмотренных выше проблем существующей до сих пор технологии. Более конкретно, задача, решаемая изобретением, заключается в разработке покрытого полиимидом оптического волокна, в котором покрытие может быть легко и безопасно снято с волокна путем выдержки в обычно применяемом, относительно безопасном и недорогом растворителе.
Следующей задачей, решаемой изобретением, является разработка способа нанесения полиимидного покрытия на волокно и последующего удаления покрытия с волокна путем выдержки покрытия в органическом полярном растворителе.
Эти и другие задачи, решаемые изобретением, сопровождаются согласно изобретению разработкой способа, который содержит стадии формирования волокна с покрытием путем протягивания волокна с покрытием через специальный раствор полиаминовой кислоты и, далее, протягивания волокна с покрытием через вулканизационную печь для формирования волокна с отвержденным покрытием. Специальный раствор полиаминовой кислоты отверждается при таких условиях, при которых между существенно линейными полиимидными полимерными звеньями, образующими покрытие, осуществляется лишь минимальное сшивание. Минимальное сшивание облегчает последующее снимание покрытия, в то время как полиимидное покрытие с сильным сшиванием снять было бы гораздо более трудно, если не невозможно.
Специальный раствор полиаминовой кислоты, который, по всей вероятности, является первым найденным веществом, которое можно снять органическим полярным растворителем, содержит продукт реакции 2,2-бис[4-(4- аминофенокси)фенил] гексафторпропана и диангидрида 2,2-бис[4-(3,4- дикарбоксифенокси)фенил]гексафторпропана. Предпочтительно использовать в растворе стехиометрически эквивалентные количества как амида, так и кислоты. Далее раствор включает достаточное количество апротонного растворителя для того, чтобы растворить амид и кислоту до такой степени, при которой они могут прореагировать друг с другом в растворе. Предпочтительным апротонным растворителем является 1-метил-2-пироллидинон (NMP), который в классе апротонных растворителей считается относительно безопасным.
Раствор полиаминовой кислоты имеет температуру отверждения ниже приблизительно 300oC. Температурный режим печи выбирают таким образом, чтобы обеспечить заданную температуру, достаточную для отверждения покрытия. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения предпочтительны температурные режимы печи, обеспечивающие заданные температуры между 360 и 460oC и максимальные температуры между приблизительно 460 и приблизительно 525oC.
Температурный режим и скорость протягивания через печь также выбирают таким образом, чтобы волокно с покрытием выдерживалось при температурах выше температуры стеклования волокна, но при условиях, минимизирующих сшивание в полиимидном полимере и существенную кристаллизацию волокна в процессе отверждения. В результате получают волокно с покрытием, имеющее как низкие оптические потери, так и высокую химическую устойчивость, с отвержденным покрытием, которое можно легко снять ацетоном или какими-нибудь другими органическими полярными растворителями.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Согласно настоящему изобретению способ изготовления волокна, имеющего легкоснимающееся химически полиимидное покрытие, содержит этапы формирования волокна с покрытием путем протягивания волокна через специальный раствор полиаминовой кислоты таким образом, чтобы раствор формировал покрытие на указанном волокне, и протягивания волокна с покрытием через вулканизационную печь для формирования волокна с отвержденным покрытием.
Согласно настоящему изобретению способ изготовления волокна, имеющего легкоснимающееся химически полиимидное покрытие, содержит этапы формирования волокна с покрытием путем протягивания волокна через специальный раствор полиаминовой кислоты таким образом, чтобы раствор формировал покрытие на указанном волокне, и протягивания волокна с покрытием через вулканизационную печь для формирования волокна с отвержденным покрытием.
Один из специальных растворов полиаминовой кислоты, формирующий при отверждении легкоснимающееся покрытие согласно изобретению, содержит продукт реакции 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил] гексафторпропана и диангидрида 2,2-бис[4-(3,4- дикарбоксифенокси)фенил] гексафторпропана. Предпочтительно использовать в растворе стехиометрически эквивалентные количества как амида, так и кислоты. Кроме того, для растворения амида и кислоты, полученных на предшествующей стадии, обеспечивают достаточное количество апротонного растворителя. Для формирования раствора полиаминовой кислоты из полученных на предшествующей стадии амида и кислоты может быть применен процесс температурной дефлегмации.
Раствор полиаминовой кислоты имеет температуру кипения приблизительно 203oC, вязкость при 25oC между приблизительно 50 и 70 г/см•с (5000 и 7000 сП), плотность при 25oC приблизительно 1,127 г/мл, медовый цвет до отверждения. Конечная полиимидная структура имеет желтый, коричневый или золотой цвет после отверждения и средний молекулярный вес по меньшей мере 5000, предпочтительно более чем 10000.
Согласно варианту осуществления изобретения покрытие формируется из раствора полиаминовой кислоты в 1-метил-2-пироллидиноне (NMP). Для полного растворения полиаминовой кислоты или растворения амида и кислоты, полученных на предшествующей стадии, если они до этого момента еще не прореагировали с формированием полиаминовой кислоты, следует применить достаточное количество NMP.
Мономерный состав и структура основной полимерной цепи раствора полиаминовой кислоты обеспечивает покрытие, отверждаемое при температуре ниже приблизительно 300oC. Волокно с покрытием протягивается или каким-нибудь другим способом проходит через печь для отверждающего воздействия на покрытие. Температурный режим печи выбирают таким, чтобы обеспечить заданную температуру, достаточную для отверждения покрытия без образования существенных сшивок полиимидного покрытия и без существенной кристаллизации волокна.
Раствор полиаминовой кислоты согласно настоящему изобретению при нагревании нестабилен и для предотвращения преждевременной имидизации полиаминовой кислоты его следует держать в закрытой бутылке на сухом льду. Перед покрытием волокна раствор следует довести до комнатной температуры в течение периода, равного приблизительно одному часу.
Для регулирования вязкости и обеспечения соответствующих кроющих характеристик раствор полиаминовой кислоты может быть разбавлен. Например, если покрытие наносится на волокно, предназначенное для передачи энергии лазера, с внешним диаметром приблизительно 330 мкм, в типичном случае разбавлять раствор полиаминовой кислоты не следует. Однако, если покрытие наносится на более тонкое волокно, могут быть применены более высокие скорости протягивания через кроющий раствор, но для таких скоростей требуется менее вязкий кроющий раствор. Поэтому в такой ситуации предпочтительно разбавление кроющего раствора таким образом, чтобы можно было получить более хорошие кроющие характеристики. Например, если покрытие наносится на оптическое волокно, содержащее фториды тяжелых металлов, с внешним диаметром приблизительно 125 мкм, предпочтительно разбавление раствора полиаминовой кислоты до приблизительно 5% по весу разбавителя относительно веса раствора полиаминовой кислоты.
Один из подходящих разбавителей содержит метилэтилкетон и NMP в процентном отношении по весу соответственно 19:1. При применении разбавителя у предпочтительно добавлять разбавитель сразу же при достижении раствором полиаминовой кислоты комнатной температуры и непосредственно перед покрытием волокна. Нанесение покрытия на волокно следует начинать в пределах 30 мин после разбавления раствора полиаминовой кислоты.
Согласно варианту осуществления изобретения волокно с покрытием имеет толщину полиимидного покрытия между приблизительно 2 и приблизительно 20 мкм. В более характерном случае волокно с покрытием имеет толщину полиимидного покрытия приблизительно 10 мкм. Такая толщина покрытия обеспечивает отличную химическую прочность, минимальные время и температуру, необходимые для отверждения, и предотвращение образования газовых пузырей в покрытии. Однако при нанесении тонкого покрытия концентричность становится критически важной и должна непрерывно контролироваться и прецизионно регулироваться известным способом.
Скорость протягивания волокна с полиимидным покрытием через вулканизационную печь будет зависеть от нескольких факторов, включая температурный режим по сечению печи, длину печи, толщину покрытия и отверждающую температуру. Высокие скорости протягивания приводят к желательному увеличению производительности выработки волокна с покрытием. Высокие скорости протягивания в комбинации с низкими температурами отверждения предотвращают также существенную кристаллизацию волокна вследствие минимальной выдержки волокна при температурах выше его точки стеклования.
Согласно различным вариантам осуществления изобретения волокно с покрытием может быть протянуто через вулканизационную печь при различных скоростях, лежащих в интервале между приблизительно 1 и приблизительно 12 м/мин. В частном варианте осуществления волокно с покрытием может протягиваться через печь со скоростью между приблизительно 2 и приблизительно 6 м/мин. Еще в одном варианте осуществления волокно с покрытием протягивается через печь со скоростью между приблизительно 2 и приблизительно 3 м/мин. Для эффективного отверждения волокно может также протягиваться через печь два или более раз. Согласно варианту осуществления изобретения волокно выдерживается при полном температурном режиме печи в течение времени между приблизительно 5 и приблизительно 30 с. При необходимости для ускорения удаления растворителя в печи может быть также установлено давление ниже атмосферного.
Согласно настоящему изобретению обеспечиваемый в печи режим нагрева устанавливает в центральной зоне печи заданную температуру между приблизительно 360 и приблизительно 460oC. В одном варианте осуществления для отверждения кроющего раствора полиаминовой кислоты в NMP температурный режим печи имеет заданную температуру приблизительно 390oC и максимальную температуру выдержки волокна приблизительно 460oC. Предпочтительны максимальные температуры между приблизительно 460 и 480oC, они обеспечивают конечные веса полиимида приблизительно 24% после отверждения. Таким образом может быть обеспечено полное отверждение полиимидного покрытия и удаление NMP-растворителя, а также максимальная защита волокна от влаги.
Чтобы избежать кристаллизации волокна или минимизировать ее, выдержку волокна при максимальной температуре следует ограничить коротким отрезком времени. К сожалению, большинство печей, использующих резистивный нагрев, имеют зону высоких температур, причем обычно около центра печи. Так, чтобы обеспечить заданную точку температурного режима между 390 и 460oC, в типичных вулканизационных печах волокно реально будет подвергаться воздействию максимальной температуры между соответственно приблизительно 460 и 525oC. Согласно одному из вариантов осуществления изобретения интервал максимальной температуры между приблизительно 460oC и приблизительно 525oC рассматривается как предпочтительный. Эти максимальные температуры выше температуры стеклования волокон, содержащих фториды тяжелых металлов. Для определенного состава волокна желательно иметь выдержку при максимальной температуре на приблизительно 100oC выше температуры стеклования волокна.
Согласно варианту осуществления изобретения применяются стеклянные волокна, содержащие фториды тяжелых металлов, с температурами стеклования между приблизительно 200 и приблизительно 400oC, в типичном случае 265oC. Это, таким образом, обеспечивает преимущество, заключающееся в возможности минимизации выдержки волокна при максимальных температурах. Согласно изобретению времена выдержки между приблизительно пятью и приблизительно семью секундами оказывают незначительное влияние на кристаллизацию волокна. Представляется, что испарение растворителя и полимеризация покрытия поглощают большую часть тепла и предохраняют волокно от кристаллизации.
Для отверждения раствора полиаминовой кислоты согласно изобретению на волокне с внешним диаметром приблизительно 125 мкм один из вариантов способа включает протягивание волокна через вулканизационную печь, имеющую максимальную внутреннюю температуру приблизительно 525oC, со скоростью приблизительно 10 м/мин. В зависимости от длины печи типичное время выдержки волокна в атмосфере печи составляет приблизительно от 5 до 10 с.
Для отверждения обсуждаемого раствора полиаминовой кислоты на волокне с внешним диаметром приблизительно 330 мкм один из вариантов способа по изобретению включает протягивание волокна через вулканизационную печь, имеющую максимальную внутреннюю температуру приблизительно 460oC, со скоростью приблизительно 2,5 м/мин. В зависимости от длины печи типичное время выдержки волокна в атмосфере печи составляет приблизительно 30 с.
Волокно с полиимидным покрытием может быть далее покрыто дополнительными защитными покрытиями. Дальнейшее существенное увеличение защиты волокна может обеспечить эпоксидно-акрилатное покрытие.
Метиленхлорид и растворители на основе метиленхлорида, такие как раствор для снятия лакокрасочного покрытия, являются эффективными снимающими композициями как для полиимидного покрытия согласно изобретению, так и для эпоксидно-акрилатных покрытий. Поэтому метиленхлорид и растворители на основе метиленхлорида являются предпочтительными композициями для снятия таких двухслойных покрытий.
В добавление к метиленхлориду могут быть применены другие снимающие растворители, включающие органические полярные растворители, в частности, кетоны. При снятии полиимидного покрытия согласно изобретению максимально эффективны как метилэтилкетон, так и диметилкетон (ацетон). Волокно, имеющее полиимидное покрытие по изобретению, может быть погружено, например, на одну минуту в ацетон и начисто протерто тканью до полного удаления покрытия в тех местах, где покрытие контактировало с растворителем. Было обнаружено, что для ацетоновых или метиленхлоридных растворителей нагрев не требуется. Ожидается, что нагрев не требуется также в случае применения в качестве растворителя метилэтилкетона.
Несвежий ацетон проявляет склонность к поглощению влаги из окружающей атмосферы или, другими словами, становиться менее эффективным для снятия покрытия. В соответствии с этим в качестве растворителя предпочтителен свежий ацетон при комнатной температуре.
Другие пригодные снимающие растворители включают композиции, смеси, растворители и приемлемые с коммерческой точки зрения составы для снятия лакокрасочных покрытий на основе органических полярных растворителей.
Было также установлено, что для снятия обсуждаемого покрытия не могут быть применены вода, метанол или трихлорэтилен. Даже при нагреве до 40oC ни метанол, ни трихлорэтилен не могут снять обсуждаемое покрытие с волокна.
Способ согласно настоящему изобретению пригоден для стеклянных волокон и, предпочтительно, для оптических волокон, включая известные специалистам волокна, содержащие фториды тяжелых металлов (в том числе так называемые ZBLAN волокна и волокна, содержащие фторид индия), халькогенидные волокна, волокна, содержащие хлорид серебра и кварцевые волокна. В данном случае термин "оптические волокна" включает кварцевые волокна, волокна из оксидного стекла, другие стеклянные волокна, волокна, содержащие фториды тяжелых металлов, халькогенидные волокна, мультиволоконные жгуты, полые волноводы и волокна, содержащие хлорид серебра, но не включает, например, угольные нити накала.
Настоящее изобретение станет более полно понято с помощью нижеследующих примеров. Изобретение не следует ограничивать вариантами осуществления, показанными в приведенных ниже примерах; его нужно рассматривать как включающее все модификации, соответствующие кругозору специалиста в данной отрасли.
Примеры
К 0,933 г (1,8 ммоль) отверждающего раствора 2,2- бис[4-(4-аминофенокси)фенил] гексафторпропана в 4,0 г диметилацетамида медленно отдельными порциями добавили 1,130 г (1,8 ммоль) диангидрида 2,2-бис[4-(3,4- дикарбоксифенокси)фенил] гексафторпропана с такой скоростью, чтобы позволить каждой порции диангидрида раствориться до добавления следующей порции. Реакцию проводили под азотной подушкой и охлаждали в водяной бане. Остаток диангидрида промыли в реакционных колбах с добавлением 3 мл диметилацетамида для обеспечения 19% по весу твердого раствора. Реакционную смесь перемешивали в течение трех часов после добавления последней порции диангидрида и затем перенесли в вакуумную печь. Удалили растворитель при 100oC. Температура отверждения покрытия оказалась меньше 300oC. Полученный раствор нанесли на оптическое волокно, содержащее фториды тяжелых металлов, с диаметром 125 мкм. Толщина покрытия была приблизительно 10 мкм. Затем волокно протянули через вулканизационную печь, имеющую максимальную внутреннюю температуру приблизительно 525oC, со скоростью приблизительно 10 м/мин. Время выдержки волокна в атмосфере печи составляло приблизительно от 7 до 8 с.
К 0,933 г (1,8 ммоль) отверждающего раствора 2,2- бис[4-(4-аминофенокси)фенил] гексафторпропана в 4,0 г диметилацетамида медленно отдельными порциями добавили 1,130 г (1,8 ммоль) диангидрида 2,2-бис[4-(3,4- дикарбоксифенокси)фенил] гексафторпропана с такой скоростью, чтобы позволить каждой порции диангидрида раствориться до добавления следующей порции. Реакцию проводили под азотной подушкой и охлаждали в водяной бане. Остаток диангидрида промыли в реакционных колбах с добавлением 3 мл диметилацетамида для обеспечения 19% по весу твердого раствора. Реакционную смесь перемешивали в течение трех часов после добавления последней порции диангидрида и затем перенесли в вакуумную печь. Удалили растворитель при 100oC. Температура отверждения покрытия оказалась меньше 300oC. Полученный раствор нанесли на оптическое волокно, содержащее фториды тяжелых металлов, с диаметром 125 мкм. Толщина покрытия была приблизительно 10 мкм. Затем волокно протянули через вулканизационную печь, имеющую максимальную внутреннюю температуру приблизительно 525oC, со скоростью приблизительно 10 м/мин. Время выдержки волокна в атмосфере печи составляло приблизительно от 7 до 8 с.
Отвержденные волокна были затем осмотрены и подвергнуты тесту на изгиб с применением деионизированной воды. Волокна изогнули по радиуса изгиба 5 см и изогнутые участки погрузили в деионизированную воду. Все волокна пробыли в деионизированной воде свыше 450 часов без разрушения. Для всех волокон обнаружено очень низкое поглощение воды, очень хорошая адгезия по отношению к стеклу и отличная износостойкость. Полиимидные покрытия эффективно снимались при комнатной температуре свежим ацетоном после погружения в ацетон на одну минуту.
Хотя настоящее изобретение было описано применительно к предпочтительным вариантам осуществления, для специалистов в данной области должно быть понятно, что могут существовать не описанные специально добавления, модификации и изменения, не выходящие за границы идеи и объема изобретения, определенных в прилагаемой формуле изобретения.
Claims (29)
1. Способ изготовления оптического волокна с легкоснимаемым полиимидным покрытием, включающий операции: получения оптического волокна, протягивания указанного волокна через раствор полиаминовой кислоты таким образом, чтобы раствор формировал покрытие на указанном волокне, при этом указанный кроющий раствор содержит полиаминовую кислоту, формирующую полиимидное покрытие на указанном волокне при отверждении, при этом указанное полиимидное покрытие является легкоснимаемым с указанного волокна при выдержке в снимающем покрытие растворителе, выбранном из группы, содержащей органические полярные растворители, и отверждения указанного покрытия на указанном волокне с формированием отвержденного полиимидного покрытия.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный раствор полиаминовой кислоты содержит продукт реакции 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил]гексафторпропана и диангидрида 2,2-бис[4-(3,4-дикарбоксифенокси)фенил]гексафторпропана.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный этап отверждения содержит протягивание волокна с покрытием через вулканизационную печь.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный раствор полиаминовой кислоты содержит апротонный растворитель.
5. Способ по п.2, отличающийся тем, что указанный кроющий раствор полиаминовой кислоты включает 1-метил-2-пироллидинон.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный растворитель выбирают из группы, содержащей кетоны.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанное волокно представляет собой оптическое волокно, содержащее фториды тяжелых металлов.
8. Способ по п.2, отличающийся тем, что он дополнительно включает операцию получения указанного раствора полиаминовой кислоты путем растворения указанного 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил] гексафторпропана в апротонном растворителе с формированием первого раствора, растворения указанного диангидрида 2,2-бис[4-(3,4-дикарбоксифенокси)фенил]гексафторпропана в апротонном растворителе с формированием второго раствора и смешивания указанных первого и второго растворов друг с другом.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что указанный этап получения раствора полиаминовой кислоты содержит нагрев указанных апротонных растворителей.
10. Способ по п.2, отличающийся тем, что он дополнительно включает операции получения указанного раствора полиаминовой кислоты путем смешивания первой твердой фазы, содержащей указанный 2,2-бис[4-(4-аминофенокси)фенил] гексафторпропан, со второй твердой фазой, содержащей указанный диангидрид 2,2-бис[4-(3,4-дикарбоксифенокси)фенил] гексафторпропана, и последующего растворения смеси указанных первой и второй твердых фаз в апротонном растворителе.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что указанная операция получения раствора полиаминовый кислоты включает нагрев указанного апротонного растворителя.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный раствор полиаминовой кислоты содержит фторированную полиаминовую кислоту.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанная операция отверждения включает нагрев указанного раствора полиаминовой кислоты, нанесенного на указанное волокно, в течение такого времени и при такой температуре, при которых полиаминовая кислота отвердевает, а конечный полиимид существенно свободен от сшивок.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно включает этап снятия указанного отвержденного полиимидного покрытия путем выдержки указанного отвержденного покрытия в указанном растворителе в течение такого времени и при такой температуре, при которых указанное отвержденное покрытие растворяется.
15. Способ по п.7, отличающийся тем, что он дополнительно включает этап снятия указанного отвержденного полиимидного покрытия путем выдержки указанного отвержденного покрытия в указанном растворителе в течение такого времени и при такой температуре, при которых указанное отвержденное покрытие растворяется.
16. Способ по п.1, отличающийся тем, что он дополнительно содержит этап снятия указанного отвержденного полиимидного покрытия путем выдержки указанного отвержденного покрытия в ацетоне в течение такого времени и при такой температуре, при которых указанное отвержденное покрытие растворяется.
17. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанное волокно имеет температуру стеклования, а указанный этап отверждения содержит нагрев волокна с покрытием при температуре выше температуры стеклования волокна в течение такого периода времени, при котором кристаллизация волокна минимальна.
18. Оптическое волокно, отличающееся тем, что оно получено способом по п.1.
19. Оптическое волокно, отличающееся тем, что оно получено способом по п.2.
20. Оптическое волокно, отличающееся тем, что оно получено способом по п.3.
21. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанное отверждение проводят при таких условиях, чтобы между существенно линейными полиимидными полимерными звеньями, образующими покрытие, осуществлялось только минимальное сшивание.
22. Способ по п.1, отличающийся тем, что молекулярный вес составляет по меньшей мере приблизительно 5000.
23. Способ по п.1, отличающийся тем, что молекулярный вес составляет по меньшей мере приблизительно 10000.
24. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный снимающий растворитель выбирают из группы, содержащей диметилкетон, метилэтилкетон, метиленхлорид и композиции, растворители, смеси и коммерчески приемлемые составы для снятия лакокрасочного слоя на их основе.
25. Способ по п.1, отличающийся тем, что покрытие не растворимо в воде.
26. Способ изготовления оптического волокна с легкоснимаемым полиимидным покрытием, включающий этапы: получения оптического волокна, протягивания указанного волокна через раствор полиаминовой кислоты таким образом, чтобы раствор формировал покрытие на указанном волокне, при этом указанный кроющий раствор содержит полиаминовую кислоту, формирующую полиимидное покрытие на указанном волокне при отверждении, при этом указанное полиимидное покрытие селективно растворимо при выдержке в растворителе, выбранном из группы, содержащей органические полярные растворители, и отверждения указанного покрытия на указанном волокне с формированием отвержденного полиимидного покрытия.
27. Способ по п.26, отличающийся тем, что указанный растворитель выбирают из группы диметилкетон, метилэтилкетон, метиленхлорид и композиции, растворители, смеси и коммерчески приемлемые составы для снятия лакокрасочного слоя на их основе.
28. Способ по п.26, отличающийся тем, что покрытие не растворимо в растворителях, выбранных из группы, состоящей из воды, метанола и трихлорэтилена.
29. Способ по п.26, отличающийся тем, что молекулярный вес составляет по меньшей мере приблизительно 5000.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/623,684 | 1996-03-29 | ||
| US08/623,684 US5714196A (en) | 1994-07-20 | 1996-03-29 | Method of forming a strippable polyimide coating for an optical fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU98118463A RU98118463A (ru) | 2000-06-27 |
| RU2169713C2 true RU2169713C2 (ru) | 2001-06-27 |
Family
ID=24499019
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU98118463/28A RU2169713C2 (ru) | 1996-03-29 | 1997-04-01 | Способ формирования удаляемого полиимидного покрытия для оптического волокна |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5714196A (ru) |
| EP (1) | EP0889858A1 (ru) |
| AU (1) | AU2175297A (ru) |
| CA (1) | CA2250687A1 (ru) |
| CZ (1) | CZ309598A3 (ru) |
| IL (1) | IL126375A0 (ru) |
| RU (1) | RU2169713C2 (ru) |
| TW (1) | TW397806B (ru) |
| WO (1) | WO1997036837A1 (ru) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2522791C2 (ru) * | 2012-06-20 | 2014-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Инновационное предприятие "НЦВО-ФОТОНИКА" (ООО ИП "НЦВО-Фотоника") | Волоконно-оптический торцевой датчик давления (его варианты) |
| RU2610503C1 (ru) * | 2015-10-21 | 2017-02-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Полиимидное покрытие волоконных световодов и способ его изготовления |
| RU2620122C2 (ru) * | 2015-09-22 | 2017-05-23 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" | Способ получения полиимидного композитного пленочного покрытия, армированного наноструктурированным карбидом кремния (варианты) |
| RU2670868C2 (ru) * | 2013-12-23 | 2018-10-25 | Сайтек Индастриз Инк. | Углеродные волокна и высококачественные волокна для композиционных материалов |
| RU2791384C1 (ru) * | 2021-12-29 | 2023-03-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Термостабильные защитные покрытия из полиимидов на основе 3,5-диаминобензойной кислоты |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5985166A (en) | 1997-10-29 | 1999-11-16 | California Institute Of Technology | Chemical etching of fiber probe |
| US6549712B2 (en) | 2001-05-10 | 2003-04-15 | 3M Innovative Properties Company | Method of recoating an optical fiber |
| US20050153064A1 (en) * | 2004-01-14 | 2005-07-14 | Asml Holding N.V. | Method of covering clear aperture of optic during deposition of glue protection layer |
| US20060280415A1 (en) * | 2005-03-17 | 2006-12-14 | Anthony Slotwinski | Precision length standard for coherent laser radar |
| WO2010118106A1 (en) * | 2009-04-07 | 2010-10-14 | Afl Telecommunications Llc | Method and apparatus for cleaving and chamfering optical fiber |
| US9031370B2 (en) * | 2013-03-05 | 2015-05-12 | Lumenis Ltd. | Grooved optical fiber jacket |
| US10487177B2 (en) | 2016-08-04 | 2019-11-26 | Tetramer Technologies, Inc. | Copolymers exhibiting improved thermo-oxidative stability |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4203922A (en) * | 1976-07-19 | 1980-05-20 | Trw Inc. | Fluorinated aromatic diamine |
| US4111906A (en) * | 1976-07-19 | 1978-09-05 | Trw Inc. | Polyimides prepared from perfluoroisopropylidene diamine |
| JPS5595902A (en) * | 1978-11-30 | 1980-07-21 | Daicel Chem Ind Ltd | Optical fiber for transmission |
| JPS56167108A (en) * | 1980-05-29 | 1981-12-22 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Fiber for transmitting infrared light |
| CA1170805A (en) * | 1981-01-23 | 1984-07-17 | Minoru Yokota | Process for producing infrared light transmitting optical fiber |
| JPS59174547A (ja) * | 1983-03-18 | 1984-10-03 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 光伝送用ガラスフアイバの樹脂被覆方法 |
| JPH0623807B2 (ja) * | 1983-06-14 | 1994-03-30 | 昭和電線電纜株式会社 | 光ファイバ |
| GB2156336A (en) * | 1984-03-27 | 1985-10-09 | Standard Telphones And Cables | Method of coating infrared optical fibres |
| JPS62178908A (ja) * | 1986-02-03 | 1987-08-06 | Nitto Electric Ind Co Ltd | ポリイミド系偏光子の製造方法 |
| JPS63201031A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-19 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 光フアイバの製造方法 |
| US4925915A (en) * | 1987-11-24 | 1990-05-15 | Hoechst Celanese Corp. | Polymers prepared from 4,4'-bis(2-(amino(halo) phenoxyphenyl) hexafluoroisopropyl) diphenyl ether |
| US5298291A (en) * | 1988-11-18 | 1994-03-29 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Epoxy-functional fluoropolyol polyacrylate coating of optical fibers |
| US5218083A (en) * | 1989-10-31 | 1993-06-08 | The United States Of America As Represented By The United States National Aeronautics And Space Administration | Polyimides prepared from 3,5-diaminobenzotrifluoride |
| US5183534A (en) * | 1990-03-09 | 1993-02-02 | Amoco Corporation | Wet-etch process and composition |
| US5427862A (en) * | 1990-05-08 | 1995-06-27 | Amoco Corporation | Photocurable polyimide coated glass fiber |
| US5248519A (en) * | 1991-07-26 | 1993-09-28 | The United States Of America As Represented By The Administrator Of The National Aeronautics And Space Administration | Process for preparing an assembly of an article and a soluble polyimide which resists dimensional change, delamination, and debonding when exposed to changes in temperature |
| US5470943A (en) * | 1994-01-07 | 1995-11-28 | Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. | Polyimide |
| US5567219A (en) * | 1994-07-20 | 1996-10-22 | Galileo Electro-Optics Corporation | Polyimide coated heavy metal fluoride glass fiber and method of manufacture |
-
1996
- 1996-03-29 US US08/623,684 patent/US5714196A/en not_active Expired - Fee Related
-
1997
- 1997-04-01 EP EP97914531A patent/EP0889858A1/en active Pending
- 1997-04-01 RU RU98118463/28A patent/RU2169713C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1997-04-01 CA CA002250687A patent/CA2250687A1/en not_active Abandoned
- 1997-04-01 CZ CZ983095A patent/CZ309598A3/cs unknown
- 1997-04-01 AU AU21752/97A patent/AU2175297A/en not_active Abandoned
- 1997-04-01 WO PCT/IB1997/000407 patent/WO1997036837A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-04-01 IL IL12637597A patent/IL126375A0/xx unknown
- 1997-05-15 TW TW086106632A patent/TW397806B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2522791C2 (ru) * | 2012-06-20 | 2014-07-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Инновационное предприятие "НЦВО-ФОТОНИКА" (ООО ИП "НЦВО-Фотоника") | Волоконно-оптический торцевой датчик давления (его варианты) |
| RU2670868C2 (ru) * | 2013-12-23 | 2018-10-25 | Сайтек Индастриз Инк. | Углеродные волокна и высококачественные волокна для композиционных материалов |
| RU2670868C9 (ru) * | 2013-12-23 | 2018-12-11 | Сайтек Индастриз Инк. | Углеродные волокна и высококачественные волокна для композиционных материалов |
| RU2620122C2 (ru) * | 2015-09-22 | 2017-05-23 | Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" | Способ получения полиимидного композитного пленочного покрытия, армированного наноструктурированным карбидом кремния (варианты) |
| RU2610503C1 (ru) * | 2015-10-21 | 2017-02-13 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Полиимидное покрытие волоконных световодов и способ его изготовления |
| RU2791384C1 (ru) * | 2021-12-29 | 2023-03-07 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук (ИНЭОС РАН) | Термостабильные защитные покрытия из полиимидов на основе 3,5-диаминобензойной кислоты |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ309598A3 (cs) | 1999-11-17 |
| AU2175297A (en) | 1997-10-22 |
| TW397806B (en) | 2000-07-11 |
| EP0889858A1 (en) | 1999-01-13 |
| IL126375A0 (en) | 1999-05-09 |
| US5714196A (en) | 1998-02-03 |
| WO1997036837A1 (en) | 1997-10-09 |
| CA2250687A1 (en) | 1997-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2169713C2 (ru) | Способ формирования удаляемого полиимидного покрытия для оптического волокна | |
| JPS58145419A (ja) | 芳香族ポリイミドフイルムの製造方法 | |
| SK294892A3 (en) | Method of manufacture of integrated optic components by use of silicon mask | |
| US5532110A (en) | Photoimageable polyimide coating | |
| JP4362878B2 (ja) | 熱可塑性芳香族ポリスルホン樹脂 | |
| RU98118463A (ru) | Способ формирования удаляемого полиимидного покрытия для оптического волокна | |
| US20050135763A1 (en) | Optical fiber with a mechanically strippable coating and methods of making the same | |
| JP2001503365A (ja) | 光ファイバー用の剥離可能なポリイミドコーティングの製造方法 | |
| US5567219A (en) | Polyimide coated heavy metal fluoride glass fiber and method of manufacture | |
| EP0634378B1 (fr) | Procédé pour améliorer la tenue à l'oxydation d'un matériau composite à renfort fibreux et à matrice verre, vitrocéramique ou céramique | |
| JPH0496004A (ja) | 高ｎａ光ファイバ用クラッド材 | |
| JPH02233727A (ja) | 新規ポリアミド―ポリイミドブロックコポリマー | |
| RU2610503C1 (ru) | Полиимидное покрытие волоконных световодов и способ его изготовления | |
| JP3451795B2 (ja) | 芳香族ポリイミド及び半透膜及びその製法 | |
| JPH06192419A (ja) | ポリイミドフィルムの製造方法 | |
| JPH0346559A (ja) | 石英ガラスキャピラリ | |
| Park et al. | Effect of heat treatment on the thermal and mechanical properties of polyhydroxyamic acid presursor films | |
| JPH06230254A (ja) | 耐熱性ガラスファイバ | |
| JPH0279806A (ja) | 耐熱性光ファイバー心線 | |
| JPH0471859B2 (ru) | ||
| JPH04138406A (ja) | 耐熱性光ファイバ | |
| JPH0970641A (ja) | 生型造型用離型剤 | |
| JPH02232611A (ja) | ガラスファイバ | |
| CN116913585A (zh) | 耐高温聚酰亚胺漆包线及其制备方法 | |
| JPH07172873A (ja) | 耐熱光ファイバ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20030402 |