RU2163594C2 - Способ получения ароматических полиизоцианатов - Google Patents

Способ получения ароматических полиизоцианатов Download PDF

Info

Publication number
RU2163594C2
RU2163594C2 RU95113889/04A RU95113889A RU2163594C2 RU 2163594 C2 RU2163594 C2 RU 2163594C2 RU 95113889/04 A RU95113889/04 A RU 95113889/04A RU 95113889 A RU95113889 A RU 95113889A RU 2163594 C2 RU2163594 C2 RU 2163594C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
phosgene
compound
zone
aromatic
Prior art date
Application number
RU95113889/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU95113889A (ru
Inventor
АРМАН Жером
ШИАРЕЛЛИ Энри
Ревелан Дени
Вакю Паскаль
Original Assignee
Рон-Пуленк Шими
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рон-Пуленк Шими filed Critical Рон-Пуленк Шими
Publication of RU95113889A publication Critical patent/RU95113889A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2163594C2 publication Critical patent/RU2163594C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
    • C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Abstract

Изобретение относится к получению ароматических полиизоцианатов взаимодействием ароматического амина, содержащего две аминофункции первичного амина и ароматическое звено C6 - C10 или его смесь изомеров, с фосгеном в реакторе смешанного типа. Реактор включает первую смесительную зону, составляющую 20 - 80% от общего объема реактора и имеющую длину такого же порядка, что и его поперечное сечение, и вторую зону, в которой движение реакционной смеси осуществляют по принципу, близкому к поршневому, составляющую 80 - 20% от общего объема реактора и имеющую длину, большую, чем поперечное сечение реактора. Оба реактива вводят в газообразной форме при избытке фосгена 5 - 60% от количества молей аминофункций ароматического амина. Способ позволяет снизить избыток фосгена и получать целевые продукты с высоким выходом. 10 з.п. ф-лы.

Description

Настоящее изобретение относится к способу получения ароматических соединений, замещенных по крайней мере двумя изоцианатными группами. В частности, оно относится к способу получения толуолдиизоцианата, его изомеров или их смесей.
Известно получение ароматических соединений, замещенных одной или несколькими изоцианатными группами, реакцией аминов с фосгеном в газовой фазе, особенно при использовании монофункциональных аминов.
Главным недостатком известных способов, имеющих целью образование ароматических полиизоцианатов, является то, что при этих способах применяют очень значительные количества фосгена по сравнению с функциями аминов, введенных в реакцию. В самом деле, образование полиизоцианатов, исходя из соответствующих полиаминов, требует избытка фосгена порядка от 200 до 300% в молях по отношению к функциям амина. Известно, что такой избыток фосгена позволяет повысить скорость фосгенирования. Кроме того, он устраняет образование нежелательных побочных продуктов, получающихся от реакции амина с изоцианатом, и которые, кроме уменьшения выхода образующегося полиизоцианата, приводят к получению твердого продукта, что вызывает забивку реакторов. Подобных проблем не существует, если применяемые амины представляют собой алифатические или ароматические моноамины, или алифатические полиамины.
Однако, хотя большие избытки фосгена увеличивают эффективность реакции, нежелательно работать с подобными количествами фосгена с точки зрения безопасности, токсичности этого реактива и ограничений, вызванных использованием последнего; эти ограничения тем значительны, чем больше поток фосгена в установке.
Другая особенность способов, основанных на реакции полиаминов в газовой фазе с фосгеном заключается в необходимости для получения высоких выходов полиизоциaнатов, увеличить эффективность перемещения между реактивами, чтобы избегать побочных реакций.
Для этой цели было рекомендовано использовать реакторы, содержащие подвижные средства перемешивания реакционной смеси. Однако этот способ имеет недостатки, связанные с использованием вращающихся деталей механической мешалки, в частности, возникает проблема герметичности на уровне оси вращения, проблема загрязнения и, следовательно, блокировка подвижного смесителя, вызванная побочными клейкими продуктами реакций.
Европейская заявка на патент EP 570799 не описывает применения реактора вышеупомянутого типа, но предусматривает введение реактивов в зону статического смешивания таким образом, чтобы время пребывания в зоне составляло от 0,1 до 0,3 с и чтобы степень сегрегации между реактивами составляла 10-3. Сразу после гомогенизации реакционную смесь направляют в так называемую реакционную зону без возвратного перемешивания, в которой движение смеси осуществляется по типу поршня и характеризуется минимальным числом Боденштайна и/или числом Рейнольдса. Эти параметры являются существенными, так как в описании указано, что в отсутствие контроля возникает явление забивки реактора. Недостаток этого способа заключается в том, что необходимо применять значительные избытки фосгена, изменяющиеся от 150 до 250 мол.% по отношению к количеству аминофункций.
Задача изобретения заключается в снижении потребляемого фосгена.
Для решения этой задачи предлагается способ, согласно которому в реакторе смешанного типа, включающем первую зону смесительного типа, составляющую 20 - 80% от общего объема реактора, и вторую зону, в которой истечение смеси происходит по принципу, близкому к поршневому, составляющую 80 - 20% от общего объема реактора, осуществляют контакт по меньшей мере одного соединения (A), содержащего по меньшей мере две функции первичного амина и по крайней мере одно ароматическое звено, с фосгеном, причем оба реактива вводят в газовой фазе, при избытке фосгена по отношению к количеству молей аминофункций соединения (A), составляющем от 0 до 100%.
Следовательно, предлагаемый способ позволяет получать соответствующие изоцианаты без необходимости проводить реакции в присутствии очень большого избытка фосгена. Было также установлено, что проведение реакции фосгенирования ароматических полиаминов в описанных условиях, не повышает значительно время реакции. Кроме того, выход изоцианата так же высок, как выход, полученный со способами, применяющими значительный избыток фосгена.
Большим преимуществом способа по изобретению является то, что больше нет необходимости в рециркуляции непрореагировавшего фосгена, в противоположность способам, применяющим большой избыток этого соединения, что позволило освободиться от зоны реактора, в которой циркулировало значительное количество концентрированного фосгена, иногда под давлением, со всеми вытекающими из этого мерами по безопасности.
Более конкретно, в способе по изобретению осуществляют контактирование в газовой фазе по меньшей мере одного соединения (A), имеющего по крайней мере две аминофункции первичного амина и по меньшей мере одно ароматическое звено, с фосгеном.
По частному варианту осуществления изобретения применяют по меньшей мере одно соединение (A), содержащее по меньшей мере две аминофункции первичного амина и по крайней мере одно ароматическое звено с C6-C14, преимущественно с C6-C10, замещенное или незамещенное одним или несколькими насыщенными или ненасыщенными, линейными или разветвленными циклическими углеводородными радикалами с C1-C10.
Вышеупомянутые углеводородные радикалы, замещающие в случае необходимости вышеуказанные ароматические звенья, можно выбирать среди алкилов, арилов, алкил-арилов и арил-алкилов с C1-C10, преимущественно с C1-C6.
Предпочтительно соединение (A) соответствует формуле
H2N-R-NH2, (1)
в которой R означает ароматическое звено, замещенное или незамещенное, описанное выше.
В более частном случае осуществления изобретения используют по меньшей мере одно соединение (A), в котором вышеупомянутое звено R в случае необходимости замещено одним или несколькими алкильными радикалами с C1-C10, преимущественно с C1-C6.
В качестве радикала R можно назвать бензольный и нафталиновый цикл, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами метила, этила, пропила, бутила, пентила, гексила и/или их изомеров.
Предпочтительно в способе используют по меньшей мере одно соединение (A), выбираемое среди толуолдиамина, ксилилендиамина, фенилендиамина; эти соединения могут быть использованы индивидуально или в смеси, с их изомерами или без их изомеров.
Самым предпочтительным из соединений (A) является толуолдиамин.
По одному признаку изобретения реакцию осуществляют в присутствии избытка фосгена по отношению к количеству аминофункций соединения (A), которое изменяется между 0 и 100 мол.%.
Особенно выгодный вариант осуществления изобретения заключается в применении реакции в присутствии избытка фосгена, изменяющегося между 5 и 60 мол.%.
Реактивы, контактирующие в реакции, т.е. по меньшей мере одно соединение (A) и фосген, можно вводить индивидуально или в присутствии разбавителя. Под разбавителем подразумевают соединение, инертное по отношению к реактивам и продуктам реакции в условиях реакции.
Кроме инертных газов, например азота, можно использовать также в качестве разбавителя пары растворителя соединения (A) и/или фосгена. Вышеупомянутый растворитель можно выбирать, в частности, среди бензола, ксилола, ортодихлорбензола, монохлорбензола, или любого другого растворителя, применяемого обычно в реакциях фосгенирования, инертного в условиях реакции (температура, время пребывания).
В том случае, если соединение (A) растворяется в разбавителе последним, то оно присутствует в весовой концентрации между 3 и 30% в разбавителе. Преимущественно эта концентрация составляет между 10 и 20%.
Таким образом, если разбавитель используют с амином, смешивание происходит преимущественно перед введением реактивов в реактор. Обычно осуществляют предварительно растворение в жидкой фазе амина в его растворителе. Затем получающуюся смесь выпаривают при температуре, требуемой для реакции, при помощи любого известного специалисту средства.
Реактивы в присутствии в случае необходимости разбавителя контактируют в паровой фазе. Следовательно, реактивы предварительно нагревают при помощи любого известного средства, чтобы получать продукты, выпариваемые при их введении в реактор. Кроме того, реакцию проводят в таких условиях, что продукты и реактивы остаются в форме пара.
Обычно температура предварительного нагрева реактивов такого же порядка, как температура, требуемая для осуществления фосгенирования.
По другому признаку настоящего изобретения реакцию осуществляют в реакторе смешанного типа, включающем первую смесительную зону, составляющую 20 - 80% от общего объема реактора, и вторую зону, в которой истечение смеси происходит по принципу, близкому к поршневому, и составляющую 80 - 20% от общего объема реактора.
Первая зона включает, в частности, реактор, длина которого имеет величину такого же порядка, как его поперечное сечение. Для удобства реактор этой первой зоны имеет цилиндрическую форму. Однако, само собой разумеется, любая другая геометрическая форма (кубическая, сферическая), поперечное сечение которой близко длине, соответствует изобретению.
По предпочтительному варианту осуществления изобретения первая зона составляет 40 - 80% от общего объема реактора.
Реактивы вводят при таких условиях, чтобы зона реактора осуществляла смесительную функцию.
С этой целью введение реактивов должно происходить преимущественно таким образом, чтобы создать турбулентный режим в этой зоне и достичь хорошей гомогенизации реакционной смеси.
Так, введение может осуществляться различными методами. Преимущественно применяют средства, благоприятствующие обратному перемешиванию реактивов (или возвратному перемешиванию). Можно назвать, например, форсунки или многоструйные инжекторы.
Форсунки могут быть концентрического типа, т.е. они могут быть составлены из двух концентрических труб, вставленных одна в другую, образующих центральную часть и кольцеобразную часть. Соединение (A) и фосген, в случае необходимости в присутствии разбавителя, можно вводить как через кольцеообразную часть, так и через центральную часть.
Многоструйные инжекторы могут представлять собой либо систему, подающую несколько струй, сходящихся в одну или несколько центральных струй, либо несколько струй, находящихся в различных местах реактора под различными углами и в различных направлениях, позволяющиx перемешивать газовый поток.
Введение реактивов в парообразном состоянии может происходить в любой части смесительной зоны. Так, реактивы можно вводить на участке, близком к стенке и на участке, близком к центру реактора.
Первая зона может содержать статические средства (заграждения, перегородки), благоприятствующие обратному перемешиванию реактивов и гомогенизации смеси.
Вторая зона реактора, применяемая в способе по изобретению, отличается тем, что движение смеси происходит по принципу, близкому к поршневому. Эта зона составляет от 80 до 20% от общего объема реактора.
Эта зона реактора соответствует, в частности, завершающему этапу фосгенирования. Так, она позволяет достигать максимальной степени конверсии и сводить к минимуму общий объем реактора.
Она включает реактор, длина которого больше его поперечного сечения. Реакторы могут иметь трубчатую форму, как указано в примере, хотя применяют и другие геометрические формы, где сохранены указанные выше условия.
По предпочтительному варианту осуществления изобретения вторая зона составляет 60 - 20% от общего объема реактора.
Эта зона реактора может быть также снабжена внутренними заграждениями или перегородками, в предпочтительном варианте они отсутствуют.
Преимущественно реактор, применяемый в реакции по изобретению, не имеет подвижных механических средств перемешивания как в первой, так и во второй зоне.
Реакция по изобретению может быть осуществлена в любом типе реактора, материал которого совместим с рабочими условиями. Так, реакцию можно осуществлять в реакторе, выполненном из стекла или стали, легированной или покрытой глазурью.
Время пребывания реактивов в реакторе, включающем две зоны, составляет преимущественно 1,5 - 30 с. Преимущественно время пребывания в одной и другой из двух зон пропорционально объему каждой из двух зон по отношению к общему объему.
Неожиданно было найдено, что проведение части реакции в реакторе смесительного типа устраняет обычно ожидаемые недостатки, и это несмотря на небольшой избыток фосгена, используемого для реакции.
Это тем более неожиданно, что известные способы рекомендовали перемешивать реактивы в течение как можно более короткого времени, чтобы избежать реакции, т. к. она происходила в другой зоне реактора, в которой время пребывания в 10 раз больше, чем в предыдущей зоне. В зоне, в которой происходит собственно реакция, отсутствовало обратное перемешивание реактивов, которое рассматривалось как причина забивки реактора. Однако настоящее изобретение показало, что это не так, несмотря на то что большая часть реакции фосгенирования происходит в реакторе, где существует обратное перемешивание. Кроме того, было установлено, что реакция по изобретению, осуществляемая в реакторе, включающем две зоны, может происходит в течение времени такого порядка, как в способах, осуществляемых в реакторах поршневого типа.
Наконец, реакторы, включающие зону, в которой происходит хорошее перемешивание смеси, позволяет улучшать теплообмены и избегать присутствия горячих точек в реакторах.
Температура, при которой осуществляют реакцию фосгенирования по изобретению, изменяется обычно между 250 и 500oC. В частности, вышеуказанная температура реакции составляет между 300 и 400oC. Под температурой реакции подразумевают температуру в реакторе.
Способ по изобретению может быть осуществлен под давлением, при пониженном давлении или при атмосферном давлении. В качестве примера давление в реакторе может изменяться между 0,5 и 1,5 абсолютных бар. Преимущественно работают при давлении, близком к атмосферному.
Сразу после осуществления реакции фосгенирования полученные продукты и непрореагировавшие реактивы разделяют любым известным специалисту методом.
Можно, например, отделять полученный изоцианат избирательной конденсацией его в соответствующем растворителе.
Из соображений удобств названный растворитель выбирают преимущественно таким образом, чтобы его температура кипения была выше температуры разложения хлористого карбамила, соответствующего образованному изоцианату. Выбирая соответствующий этому критерию растворитель, избегают последующей стадии разложения указанного хлористого карбамила.
Кроме того, этот же растворитель должен предпочтительно конденсироваться при температуре, при которой продукты, особенно остаток фосгена и образованная соляная кислота, остаются в газообразном состоянии.
Затем рекуперированный изоцианат очищают, например перегонкой.
Что касается фосгена, который не прореагировал, следует отметить, что классические способы предусматривают рециркуляцию этого соединения в реакцию, так как при наличии применяемых больших избытков фосгена подобные способы имеют экономическую рентабельность только в том случае, если это соединение рециркулирует. Однако на этой стадии находится большое количество концентрированного фосгена, даже под давлением, что представляет очень большой недостаток с точки зрения выполнения требований по безопасности.
Преимуществом данного изобретения является то, что больше нет необходимости рециркулировать фосген. Таким образом, устраняется источник очень больших недостатков, вызванный присутствием в рециркуляционной зоне концентрированного фосгена.
Для осуществления этого преимущественного варианта изобретения фосген, отделенный от продуктов реакции, устраняют любым известным специалисту способом, например, обработкой таким основанием, как щелочь натрия, или водой.
Что касается соляной кислоты, последнюю можно отделять от продуктов реакции с целью ее утилизации (отделение присутствующего фосгена абсорбцией, перегонкой) или же ее удаляют применением основания.
Однако следует отметить, что рециркуляция фосгена в реакцию вполне возможна и не выходит за рамки настоящего изобретения.
В этом особом случае фосген можно отделять от соляной кислоты перегонкой, абсорбцией в растворителе при низкой температуре или любым другим способом, затем рециркулировать на стадию фосгенирования.
Ниже представлены конкретные примеры осуществления изобретения
Пример 1
Используют цилиндрический реактор, диаметр которого равен высоте и имеющий объем 0,18 л, снабженный системой инжекторов, расположенных на расстоянии четверти диаметра от центра реактора (отдельные форсунки для смеси амина/растворителя и для фосгена), за которым следует трубчатый реактор объемом 0,12 л (длина 30 см).
Используют систему инжекторов типа, описанного в статье MATRAS и VILLEPMAUX, Chem. Ing. Science, 1973, 28, 129.
В реактор вводят:
- 600 г/ч газообразной смеси толуолдиамина с концентрацией 10 вес.% в парообразном ортодихлорбензоле при 300oC;
- 155 г/ч чистого фосгена, предварительно нагретого до 300oC.
Температура реакционной смеси в реакторе составляет 320oC, и среднее время пребывания реактивов составляет порядка от 3,2 до 3,9 с.
После завершения реакции и анализа получают выход толуолдиизоцианата выше 95% на выходе из реактора и не наблюдают значительного загрязнения в реакторе после более 1 ч его работы.
Пример 2
Используют цилиндрический реактор, диаметр которого равен высоте, а объем составляет 0,18 л, снабженный системой инжекторов, расположенных на расстоянии полудиаметра от центра реактора (отдельные форсунки для смеси амина/растворителя и для фосгена), за которым установлен трубчатый реактор объемом 0,7 л (длина 1,4 м).
Система инжекторов такая, как описана в примере 1.
В реактор вводят:
- 1100 г/ч газообразной смеси толуолдиамина с концентрацией 10 вес.% в парообразном ортодихлорбензоле при 330oC,
- 196 г/ч чистого фосгена, предварительно нагретого до 330oC.
Температура реакционной смеси в реакторе составляет 350oC, и среднее время пребывания реактивов составляет порядка от 5 до 6,5 с.
После анализа получают выход толуолдиизоцианата выше 95% на выходе из реактора и не наблюдают значительного загрязнения в реакторе после более 1 ч его работы.

Claims (11)

1. Способ получения ароматических диизоцианатов взаимодействием соответствующего ароматического диамина и фосгена, осуществляемое в реакторе, отличающийся тем, что используют реактор смешанного типа, включающий первую смесительную зону, составляющую 20 - 80% от общего объема реактора и имеющую длину такого же порядка, что и его поперечное сечение, и вторую зону, в которой движение реакционной смеси осуществляется по принципу, близкому к поршневому, составляющую 80 - 20% от общего объема реактора и имеющую длину большую, чем поперечное сечение реактора, и осуществляют взаимодействие одного соединения (А), содержащего две аминофункции первичного амина и ароматическое звено С6-С10 или его смесь изомеров, с фосгеном, причем оба реактива вводят в газообразной форме при избытке фосгена, составляющем 5 - 60% от количества молей аминофункций соединения (А).
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что осуществляют реакцию в реакторе смешанного типа, первая зона которого составляет 40 - 80% от общего объема реактора, и вторая зона 60 - 20% от общего объема реактора.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что используют соединение (А), содержащее две аминофункции первичного амина и одно ароматическое звено с С6-С10, незамещенное или замещенное одним или несколькими углеводородными радикалами, насыщенными или ненасыщенными, прямыми, циклическими или разветвленными С6-С10, преимущественно с С1-С6.
4. Способ по одному из пп.1 - 3, отличающийся тем, что используют соединение (А), в котором ароматическое звено может быть замещено при необходимости одним или несколькими углеводородными радикалами, выбираемыми из радикалов алкила, арила, алкил-арила и арил-алкила, с С1-С10, предпочтительно с С1-С6.
5. Способ по одному из пп.1 - 4, отличающийся тем, что используют соединение (А), соответствующее формуле
H2N-R-NH2,
в которой R представляет собой ароматическое звено, указанное в п.3 или 4.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что используют соединение (А) формулы I, в которой R представляет собой ароматический радикал с С6-С10, незамещенный или замещенный одним или несколькими радикалами алкила с С1-С10, предпочтительно с С1-С6.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что используют соединение (А), выбираемое из толуолдиамина, ксилилендиамина и фенилендиамина, индивидуально или в смеси с их изомерами.
8. Способ по одному из пп.1 - 7, отличающийся тем, что используют соединение (А) и/или фосген в чистом виде или в присутствии разбавителя.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что используют соединение (А) с весовой концентрацией между 3 и 30%, предпочтительно между 10 и 20%, в разбавителе.
10. Способ по любому из пп.1 - 9, отличающийся тем, что время пребывания реактивов в реакторе составляет 1,5 - 30 с.
11. Способ по одному из пп.1 - 11, отличающийся тем, что время пребывания реактивов в одной и другой из двух зон реактора пропорционально объему каждой из двух зон по отношению к общему объему реактора, при этом большая часть реакции фоcгенирования протекает в реакторе, где осуществляют возвратное перемешивание.
RU95113889/04A 1994-08-12 1995-08-11 Способ получения ароматических полиизоцианатов RU2163594C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9410009A FR2723585B1 (fr) 1994-08-12 1994-08-12 Procede de preparation de composes du type polyisocyanates aromatiques en phase gazeuse.
FR9410009 1994-08-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU95113889A RU95113889A (ru) 1997-11-10
RU2163594C2 true RU2163594C2 (ru) 2001-02-27

Family

ID=9466305

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU95113889/04A RU2163594C2 (ru) 1994-08-12 1995-08-11 Способ получения ароматических полиизоцианатов

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5679839A (ru)
EP (1) EP0699657B1 (ru)
JP (1) JP2805459B2 (ru)
KR (1) KR100403186B1 (ru)
CN (1) CN1064953C (ru)
BR (1) BR9503624A (ru)
CA (1) CA2155797C (ru)
DE (1) DE69526010T2 (ru)
ES (1) ES2171178T3 (ru)
FR (1) FR2723585B1 (ru)
HU (1) HU214213B (ru)
MY (1) MY113186A (ru)
PL (1) PL181030B1 (ru)
PT (1) PT699657E (ru)
RU (1) RU2163594C2 (ru)
TW (1) TW359674B (ru)
UA (1) UA42711C2 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2740907C2 (ru) * 2016-04-07 2021-01-21 Венкорекс Франс Способ получения ксилилендиизоцианатов (xdi)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19800529A1 (de) 1998-01-09 1999-07-15 Bayer Ag Verfahren zur Phosgenierung von Aminen in der Gasphase unter Einsatz von Mikrostrukturmischern
CN1099410C (zh) * 1999-01-22 2003-01-22 莫龙兴 2,2'－二甲基－3,3',5,5'三苯基甲烷四异氰酸酯的制备方法
DE19928741A1 (de) * 1999-06-23 2000-12-28 Basf Ag Helle Isocyanate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE10133728A1 (de) † 2001-07-11 2003-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten
DE10158160A1 (de) 2001-11-28 2003-06-12 Basf Ag Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
KR100815683B1 (ko) * 2001-12-26 2008-03-20 주식회사 포스코 아연도금욕 내 철용출 및 드로스 저감방법
DE10238995A1 (de) * 2002-08-20 2004-02-26 Basf Ag Gasphasenphosgenierung bei moderaten Drücken
DE10245704A1 (de) * 2002-09-30 2004-04-01 Bayer Ag Verfahren zum Quenchen eines gasförmigen Reaktionsgemisches bei der Gasphasenphosgenierung von Diaminen
DE10307141A1 (de) * 2003-02-20 2004-09-02 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von (Poly)isocyanaten in der Gasphase
EP1687248B1 (en) 2003-11-20 2011-06-01 SOLVAY (Société Anonyme) Process for producing dichloropropanol from glycerol and a chlorinated agent and in the presence of a catalyst selected from adipic and glutaric acid
DE102004030164A1 (de) 2004-06-22 2006-01-19 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
DE102005037328A1 (de) * 2005-08-04 2007-02-08 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten
WO2007144335A1 (en) * 2006-06-14 2007-12-21 Solvay (Societe Anonyme) Crude glycerol-based product, process for its purification and its use in the manufacture of dichloropropanol
CN101528678B (zh) 2006-10-26 2014-03-19 巴斯夫欧洲公司 制备异氰酸酯的方法
JP2010508374A (ja) 2006-11-07 2010-03-18 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア イソシアネートの製造方法
DE102006058634A1 (de) * 2006-12-13 2008-06-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
DE102006058633A1 (de) 2006-12-13 2008-06-19 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
CN102850239B (zh) * 2007-01-17 2014-07-02 巴斯夫欧洲公司 制备异氰酸酯的方法
FR2913421B1 (fr) * 2007-03-07 2009-05-15 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol.
FR2913684B1 (fr) 2007-03-14 2012-09-14 Solvay Procede de fabrication de dichloropropanol
TW200911740A (en) * 2007-06-01 2009-03-16 Solvay Process for manufacturing a chlorohydrin
TW200911773A (en) 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Epichlorohydrin, manufacturing process and use
TW200911693A (en) * 2007-06-12 2009-03-16 Solvay Aqueous composition containing a salt, manufacturing process and use
EP2039676A1 (en) * 2007-09-19 2009-03-25 Huntsman International Llc Process for the production of di-and polyamines of the diphenylmethane series
PL2200976T3 (pl) 2007-09-19 2012-04-30 Basf Se Sposób wytwarzania izocyjanianów
EP2207617A1 (en) * 2007-10-02 2010-07-21 SOLVAY (Société Anonyme) Use of compositions containing silicon for improving the corrosion resistance of vessels
DE102007056511A1 (de) 2007-11-22 2009-05-28 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung aromatischer Diisocyanate in der Gasphase
FR2925045B1 (fr) 2007-12-17 2012-02-24 Solvay Produit a base de glycerol, procede pour son obtention et son utilisation dans la fabrication de dichloropropanol
TWI478875B (zh) 2008-01-31 2015-04-01 Solvay 使水性組成物中之有機物質降解之方法
WO2009121853A1 (en) 2008-04-03 2009-10-08 Solvay (Société Anonyme) Composition comprising glycerol, process for obtaining same and use thereof in the manufacture of dichloropropanol
FR2935968B1 (fr) * 2008-09-12 2010-09-10 Solvay Procede pour la purification de chlorure d'hydrogene
DE102008061686A1 (de) * 2008-12-11 2010-06-17 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
DE102009032414A1 (de) 2009-07-09 2011-01-13 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase
US20110228630A1 (en) * 2010-03-16 2011-09-22 Dow Global Technologies, Inc. Reduced Transit Static Mixer Configuration
KR20130029064A (ko) 2010-03-18 2013-03-21 바스프 에스이 이소시아네이트의 제조 방법
EP2621911A1 (en) 2010-09-30 2013-08-07 Solvay Sa Derivative of epichlorohydrin of natural origin
PL393216A1 (pl) 2010-12-10 2012-06-18 Zakłady Chemiczne Zachem Spółka Akcyjna Sposób otrzymywania toluilenodiizocyjanianu (TDI) poprzez prowadzenia reakcji fosgenowania toluilenodiaminy (TDA) w fazie gazowej oraz urządzenie do otrzymywania toluilenodiizocyjanianu (TDI) poprzez prowadzenie reakcji fosgenowania toluilenodiaminy (TDA) w fazie gazowej
PL214497B1 (pl) 2010-12-10 2013-08-30 Inst Chemii Przemyslowej Im Prof Ignacego Moscickiego Sposób otrzymywania toluilenodiizocyjanianu (TDI) w procesie fosgenowania toluilenodiaminy (TDA) w fazie gazowej
KR102048110B1 (ko) 2012-07-11 2019-11-22 코베스트로 도이칠란드 아게 이소시아네이트 제조에서 증류 잔류물의 후처리 방법
CN102875418A (zh) * 2012-09-28 2013-01-16 青岛科技大学 一种喷雾式气液两相光气化制备异氰酸酯的方法
JP6621760B2 (ja) 2014-03-27 2019-12-18 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 気相ホスゲン化プラントの運転方法
EP3122720B1 (de) 2014-03-27 2018-06-13 Covestro Deutschland AG Verfahren zum betreiben einer gasphasenphosgenierungsanlage
CN106459357B (zh) * 2014-04-11 2019-07-30 科思创德国股份有限公司 用于制造透明聚硫氨酯制品的含芳族腈的组合物
JP2017527596A (ja) 2014-09-19 2017-09-21 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 気相中でイソシアネートを製造するための方法
US10975021B2 (en) 2017-09-11 2021-04-13 Hanwha Solutions Corporation Method for preparing aliphatic isocyanate
US11814339B2 (en) 2018-12-26 2023-11-14 Wanhua Chemical Group Co., Ltd. Method for preparing isocyanate in gaseous phase

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU407567A1 (ru) * 1972-06-16 1973-12-10 Реактор для газофазного фосгенирования ариламинов
DE4217019A1 (de) * 1992-05-22 1993-11-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisocyanaten
FR2697017B1 (fr) * 1992-10-16 1995-01-06 Rhone Poulenc Chimie Procédé de préparation de composés du type isocyanates aromatiques en phase gazeuse.

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2740907C2 (ru) * 2016-04-07 2021-01-21 Венкорекс Франс Способ получения ксилилендиизоцианатов (xdi)

Also Published As

Publication number Publication date
JP2805459B2 (ja) 1998-09-30
KR100403186B1 (ko) 2004-03-09
KR960007551A (ko) 1996-03-22
CN1064953C (zh) 2001-04-25
PL309973A1 (en) 1996-02-19
CA2155797A1 (fr) 1996-02-13
MY113186A (en) 2001-12-31
UA42711C2 (ru) 2001-11-15
DE69526010D1 (de) 2002-05-02
US5679839A (en) 1997-10-21
CA2155797C (fr) 1999-11-30
CN1127248A (zh) 1996-07-24
EP0699657B1 (fr) 2002-03-27
PT699657E (pt) 2002-08-30
HU9502377D0 (en) 1995-10-30
FR2723585A1 (fr) 1996-02-16
EP0699657A1 (fr) 1996-03-06
ES2171178T3 (es) 2002-09-01
BR9503624A (pt) 1996-05-28
HUT73046A (en) 1996-06-28
FR2723585B1 (fr) 1996-09-27
HU214213B (hu) 1998-01-28
TW359674B (en) 1999-06-01
PL181030B1 (pl) 2001-05-31
DE69526010T2 (de) 2002-11-21
JPH0859593A (ja) 1996-03-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2163594C2 (ru) Способ получения ароматических полиизоцианатов
US5391683A (en) Preparation of aromatic polyisocyanates
KR101385809B1 (ko) 이소시아네이트의 연속 제조 방법
KR101196162B1 (ko) 이소시아네이트의 제조 방법
KR101289510B1 (ko) 디이소시아네이트의 제조 방법
JP3219903B2 (ja) 芳香族ジイソシアネートの製造方法
RU2460722C2 (ru) Способ получения изоцианатов
US9382198B2 (en) Preparation of light-colored isocyanates
US5516935A (en) Process for the production of diisocyanates
JP2004250453A (ja) ジイソシアネートの製造方法
US4128569A (en) Continuous manufacture of organic isocyanates
KR101564097B1 (ko) 기체상의 방향족 디이소시아네이트의 제조 방법
AU2006324124B2 (en) Process for preparing diaminodiphenylmethanes
KR20180022843A (ko) 폴리이소시아네이트를 제조하는 방법
KR100809990B1 (ko) 이소시아네이트의 제조 방법
KR20050089052A (ko) 이소시아네이트의 제조 방법
US20050272910A1 (en) Moderate-pressure gas phase phosgenation
US11814339B2 (en) Method for preparing isocyanate in gaseous phase
US3746746A (en) Method of preparing organic isocyanates

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090812