JP5424895B2 - イソシアネートの製造法 - Google Patents
イソシアネートの製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5424895B2 JP5424895B2 JP2009545842A JP2009545842A JP5424895B2 JP 5424895 B2 JP5424895 B2 JP 5424895B2 JP 2009545842 A JP2009545842 A JP 2009545842A JP 2009545842 A JP2009545842 A JP 2009545842A JP 5424895 B2 JP5424895 B2 JP 5424895B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosgene
- reaction
- stream
- chlorine
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
- C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
- C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
その際、反応条件は、少なくとも反応成分のジアミン、ジイソシアネートおよびホスゲンがこれらの条件の場合にガス状であるように選択され、かつ、その際、反応帯域に少なくとも1つのジアミン含有ガス流および少なくとも1つのホスゲン含有ガス流を供給し、
その際、アミン含有流との混合前のホスゲン含有流中の塩素の質量分率が1000質量ppm未満であり、かつ/またはホスゲン含有流中の臭素の質量分率が50質量ppm未満である。
ジイソシアネートは、有利には(環式)脂肪族ジイソシアネート、とりわけ有利にはC原子4〜20個を有する(環式)脂肪族ジイソシアネートである
通常のジイソシアネートのための例は、脂肪族ジイソシアネート、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート(1,5−ジイソシアナトペンタン)、2−メチル−1,5−ジイソシアナトペンタン、ヘキサメチレンジイソシアネート(1,6−ジイソシアナトヘキサン)、1,8−オクタメチレンジイソシアネート、1,10−デカメチレンジイソシアネート、1,12−ドデカメチレンジイソシアネート、1,14−テトラデカメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネートの誘導体、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、トリメチルヘキサンジイソシアネートまたはテトラメチルヘキサンジイソシアネート、ならびに3(もしくは4),8(もしくは9)−ビス(イソシアナトメチル)−トリシクロ[5.2.1.02.6]デカン異性体混合物、ならびに環式脂肪族ジイソシアネート、例えば1,4−、1,3−または1,2−ジイソシアナトシクロヘキサン、4,4’−または2,4’−ジ(イソシアナトシクロヘキシル)メタン、1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−(イソシアナトメチル)シクロヘキサン(イソホロンジイソシアネート)、1,3−または1,4−ビス(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、2,4−または2,6−ジイソシアナト−1−メチルシクロヘキサンである。
− 異なるホスゲン含有部分流、例えば返送されたホスゲンおよび新鮮なホスゲンを、供給前にホスゲン含有全体流にへと合一し、かつ反応空間中に供給することができる。
− 複数の部分流(その際、該部分流は、それぞれ、返送されたホスゲン、新鮮なホスゲンまたはそれらからの混合物であってよい)を、例えばEP1449826A1の中で記載されているような、例えば中心ノズルの周りに平行して配置されている複数のノズルを介して、例えば整理番号PCT/EP2006/065593および出願日2006年8月23日の国際出願の中で記載されているような、リング状スリットを介した計量供給によって、または混合のために環状空間への何回にもわたるノズル噴射によって、同じ箇所で反応空間中に供給することができ、その後、この流れを、中心ノズルを介して供給されるアミン含有流と混合する。
− 複数の部分流(その際、該部分流は、それぞれ、返送されたホスゲン、新鮮なホスゲンまたはそれらからの混合物であってよい)は、反応空間の様々な箇所で計量供給することができるので、ホスゲンを反応の過程で後供給する。
有利には、ガス状の反応混合物は、10〜300メートル/秒、有利には25〜250メートル/秒、とりわけ有利には40〜230メートル/秒、きわめて有利には50〜200メートル/秒、殊に150〜190メートル/秒および特に160〜180メートル/秒の流速で反応空間を通過する。乱流によって、EP570799の中で記載されているように、たいていは6%を上回らない少ない標準偏差を有する狭い滞留時間および良好な混合が達成される。例えばEP−A−593334の中で記載されている、そのうえ閉塞を起こしやすい狭小化のような措置は必要ではない。
本発明による方法の特別な一実施態様において、噴霧される液体は、イソシアネートからの混合物、イソシアネートと溶媒とからの混合物またはイソシアネートであり、その際、そのつど使用されるクエンチング液は、低沸点物、例えばHClおよびホスゲンの割合を有していてよい。その際、好ましくは、それぞれの方法に際して製造されるイソシアネートが使用されるクエンチング帯域中での温度低下によって反応は停止するので、噴霧されるイソシアネートとの副反応を生じさせなくすることができる。殊にこの実施態様の利点は、溶媒の分離除去を省くことができるという点にある。
イソシアネート中に残留する少量の副生成物は、付加的な精留を用いて、不活性ガスによるストリッピングまたはそれに結晶化によって、有利には精留によって所望のイソシアネートから分離することができる。
有利な洗浄媒体は、上でクエンチング媒体として挙げられる溶媒である。とりわけ有利には、洗浄媒体およびクエンチング媒体として同じ溶媒が使用される。
代替的または付加的に、WO2004/56758、その中の有利には第11頁、第14行目〜第13頁、第16行目ならびに実施例中ですでに記載されているような方法に従って、塩素および/または臭素を分縮によってホスゲンおよび塩化水素含有流から分離除去することができる。上記の開示内容は、これによって明確に引用されているものとする。
そのようにして得られる凝縮されたホスゲンから、塩素および/または臭素および場合により塩化水素を取り除くための精留は、5〜150℃、有利には5〜50℃の塔底温度、1〜35バール、有利には1.5〜4.0バールの塔頂圧力および−20℃〜30℃、有利には−10℃〜0℃の塔頂温度で実施される。
ホスゲンの製造プラントに由来するか、またはホスゲンおよび塩化水素を含有する混合物の蒸留に従って得られるホスゲン流は、すでにそれが本発明による基準を満たす程度に僅かな塩素含量を有し得るが、しかしながら、なおさらなる後処理も必要であってよい。
− クエンチングからの溶媒2〜60質量%、有利には5〜40質量%、とりわけ有利には10〜30質量%、
− ホスゲン20〜95質量%、有利には40〜85質量%、とりわけ有利には60〜75質量%、
− 塩化水素1〜50質量%、有利には2〜30質量%、とりわけ有利には5〜20質量%および、きわめて有利には5〜15質量%、
− 塩素10〜10000質量ppm、有利には100〜5000質量ppm、とりわけ有利には250〜3000質量ppmおよび、きわめて有利には500〜2000質量ppm、
− 臭素0.01〜100質量ppm、有利には0.05〜50質量ppm、とりわけ有利には0.1〜10質量ppmおよび、きわめて有利には0.2〜10質量ppmならびに
− ジイソシアネート、その中間生成物および一連の生成物(合計で)0〜10質量%、有利には0〜5質量%、とりわけ有利には10質量ppm〜3質量%および、きわめて有利には100質量ppm〜1質量%であり、ただし合計100質量%となる。
1)本方法に供給される新鮮なホスゲンは、要求される低い含量の塩素および/または臭素を有する。
Claims (13)
- 相応するジアミンとホスゲンとをホスゲンの化学量論的過剰量で少なくとも1つの反応帯域中で反応させることによるジイソシアネートの製造法であって、
その際、反応条件を、少なくとも反応成分のジアミン、ジイソシアネートおよびホスゲンがこれらの条件にてガス状であるように選択し、かつ、
その際、反応帯域に、少なくとも1つのジアミン含有ガス流、および返送されたホスゲンを含む少なくとも1つのホスゲン含有ガス流を供給し、
その際、アミン含有流との混合前のホスゲン含有流中の塩素の質量分率が1000質量ppm未満であり、かつホスゲン含有流中の臭素の質量分率が50質量ppm未満である、ジイソシアネートの製造法。 - ジアミン含有ガス流および/またはホスゲン含有ガス流に少なくとも1つの不活性媒体を、不活性媒体対アミンもしくは不活性媒体対ホスゲンのガス容積比が0.0001を上回り30までとなるように添加することを特徴とする、請求項1記載の方法。
- ホスゲンとジアミンとの反応を反応空間中で、0.1バールを上回り20バール未満までの絶対圧力で行うことを特徴とする、請求項1または2記載の方法。
- ホスゲンとジアミンとの反応を反応空間中で、200℃を上回り600℃までの温度で行うことを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- 反応混合物の平均接触時間が0.001秒から5秒未満までであることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
- ホスゲン対アミノ基のモル比が1.1:1〜20:1であることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 反応空間中での流れが、10を上回るボーデンシュタイン数を有することを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- ホスゲン含有流中の塩化水素の質量分率が、場合により新鮮なホスゲンとの混合を実施した後、アミン含有流との混合前に15質量%未満であることを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
- 不活性媒体がクロロベンゼンであることを特徴とする、請求項2記載の方法。
- イソシアネートを、1,6−ジイソシアナトヘキサン、1−イソシアナト−3,3,5−トリメチル−5−(イソシアナトメチル)シクロヘキサン、4,4'−ジ(イソシアナトシクロヘキシル)メタンおよび2,4−/2,6−トルイレンジイソシアネート異性体混合物から成る群から選択することを特徴とする、請求項1から9までのいずれか1項記載の方法。
- 2質量ppmを上回る割合の分子の塩素(Cl2)を有する新鮮なホスゲンを、アミンとの反応前に、本発明により少なくとも部分的に、ホスゲンから塩素を分離除去するために精留塔の分離作用を持つ内部構造物に導くことを特徴とする、請求項1から10までのいずれか1項記載の方法。
- 精留塔が、塩化水素およびホスゲンならびに場合により不活性媒体からの混合物の分離の構成要素であることを特徴とする、請求項11記載の方法。
- 1000質量ppm未満の含量の分子の塩素(Cl2)および50質量ppm未満の含量の分子の臭素(Br 2 )を有するホスゲンの、請求項1に記載のジイソシアネートの製造方法における、気相ホスゲン化における使用。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP07100644.9 | 2007-01-17 | ||
EP07100644 | 2007-01-17 | ||
PCT/EP2007/063771 WO2008086922A1 (de) | 2007-01-17 | 2007-12-12 | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2010516640A JP2010516640A (ja) | 2010-05-20 |
JP5424895B2 true JP5424895B2 (ja) | 2014-02-26 |
Family
ID=39156643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2009545842A Expired - Fee Related JP5424895B2 (ja) | 2007-01-17 | 2007-12-12 | イソシアネートの製造法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20100041915A1 (ja) |
EP (3) | EP2111392B1 (ja) |
JP (1) | JP5424895B2 (ja) |
KR (1) | KR101457240B1 (ja) |
CN (2) | CN101622226B (ja) |
ES (2) | ES2556964T3 (ja) |
HU (2) | HUE025889T2 (ja) |
PT (2) | PT2511258T (ja) |
WO (1) | WO2008086922A1 (ja) |
Families Citing this family (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE534620T1 (de) | 2007-09-19 | 2011-12-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
EP2307356B1 (de) * | 2008-07-23 | 2012-06-06 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
US9079822B2 (en) | 2009-02-26 | 2015-07-14 | Basf Se | Process for the preparation of nitrated aromatics and mixtures thereof |
WO2010149701A1 (de) * | 2009-06-24 | 2010-12-29 | Basf Se | Verfahren zur erfassung von wassereintritten in phosgenführenden anlagen |
DE102009032414A1 (de) * | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase |
DE102009032413A1 (de) | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
US8981145B2 (en) | 2010-03-18 | 2015-03-17 | Basf Se | Process for preparing isocyanates |
JP5787908B2 (ja) | 2010-03-18 | 2015-09-30 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | イソシアネートの生産方法 |
US8933262B2 (en) | 2011-05-24 | 2015-01-13 | Basf Se | Process for preparing polyisocyanates from biomass |
KR20140037139A (ko) | 2011-05-24 | 2014-03-26 | 바스프 에스이 | 바이오매스로부터 폴리이소시아네이트의 제조 방법 |
HUE039109T2 (hu) | 2014-03-27 | 2018-12-28 | Covestro Deutschland Ag | Eljárás egy gáz fázisú foszgénezõ berendezés üzemeltetésére |
US20170029552A1 (en) * | 2014-04-11 | 2017-02-02 | Covestro Deutschland Ag | Composition containing aromatic nitriles for the production of transparent polythiourethane bodies |
CN105817183B (zh) * | 2015-01-07 | 2018-04-13 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种光气合成塔催化剂更换的方法 |
WO2017009311A1 (de) | 2015-07-16 | 2017-01-19 | Covestro Deutschland Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanaten |
HUE053892T2 (hu) * | 2017-04-03 | 2021-07-28 | Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg | Tisztító berendezés izocianát elõállításából származó gázáramokhoz |
EP3524591A1 (en) * | 2018-02-13 | 2019-08-14 | Covestro Deutschland AG | Process for the preparation of isocyanates |
US10626084B2 (en) | 2018-08-03 | 2020-04-21 | Covestro Llc | Method for producing two isocyanates |
JP7285924B2 (ja) * | 2018-12-26 | 2023-06-02 | 万華化学集団股▲フン▼有限公司 | 気相でイソシアネートを調製する方法 |
CN112824376B (zh) * | 2019-11-21 | 2023-01-13 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种气相法制备低水解氯含量异氰酸酯的方法 |
CN111995549B (zh) * | 2020-09-03 | 2023-01-13 | 万华化学集团股份有限公司 | 制备mdi的方法和光气制备方法 |
CN116239502B (zh) * | 2022-12-14 | 2024-06-07 | 上海奕朗化工有限公司 | 通过1,5-戊二胺合成1,5-戊二异氰酸酯的方法 |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB737442A (en) | 1952-12-19 | 1955-09-28 | Bayer Ag | Recovery of phosgene |
DE1155097B (de) * | 1961-11-30 | 1963-10-03 | Bayer Ag | Verfahren zum Abtrennen von elementarem Chlor aus Phosgen |
NL292958A (ja) * | 1962-05-29 | 1900-01-01 | ||
US3331873A (en) * | 1965-04-23 | 1967-07-18 | Allied Chem | Removal of chlorine from liquid phosgene with activated carbon |
US4341898A (en) * | 1981-05-18 | 1982-07-27 | Air Products And Chemicals, Inc. | Synthesis of isocyanates from nitroalkanes |
DE3403204A1 (de) | 1984-01-31 | 1985-08-14 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von organischen mono- und/oder polyisocyanaten |
US5144758A (en) | 1987-02-13 | 1992-09-08 | Borgeir Skaugen | Apparatus for drying a web |
DE3714439A1 (de) | 1987-04-30 | 1988-11-10 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von (cyclo)aliphatischen diisocyanaten |
DE4217019A1 (de) * | 1992-05-22 | 1993-11-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Diisocyanaten |
FR2697017B1 (fr) * | 1992-10-16 | 1995-01-06 | Rhone Poulenc Chimie | Procédé de préparation de composés du type isocyanates aromatiques en phase gazeuse. |
DE4412327A1 (de) * | 1994-04-11 | 1995-10-12 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Diisocyanaten |
FR2723585B1 (fr) | 1994-08-12 | 1996-09-27 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de composes du type polyisocyanates aromatiques en phase gazeuse. |
DE19523385A1 (de) | 1995-06-23 | 1997-01-09 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Triisocyanaten |
JP2000203824A (ja) * | 1999-01-08 | 2000-07-25 | Teijin Chem Ltd | ホスゲンの製造方法 |
DE19928741A1 (de) * | 1999-06-23 | 2000-12-28 | Basf Ag | Helle Isocyanate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE10133729A1 (de) | 2001-07-11 | 2003-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten |
DE10133728A1 (de) | 2001-07-11 | 2003-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (cyclo)aliphatischen Diisocyanaten |
DE10158160A1 (de) | 2001-11-28 | 2003-06-12 | Basf Ag | Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase |
DE10161384A1 (de) | 2001-12-14 | 2003-06-18 | Bayer Ag | Verbessertes Verfahren für die Herstellung von (/Poly)-isocyanaten in der Gasphase |
DE10222023A1 (de) | 2002-05-17 | 2003-11-27 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten in der Gasphase |
DE10235476A1 (de) | 2002-08-02 | 2004-02-12 | Basf Ag | Integriertes Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
DE10238995A1 (de) | 2002-08-20 | 2004-02-26 | Basf Ag | Gasphasenphosgenierung bei moderaten Drücken |
DE10245704A1 (de) | 2002-09-30 | 2004-04-01 | Bayer Ag | Verfahren zum Quenchen eines gasförmigen Reaktionsgemisches bei der Gasphasenphosgenierung von Diaminen |
DE10260092A1 (de) | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur Reinigung von Isocyanaten |
DE10260084A1 (de) | 2002-12-19 | 2004-07-01 | Basf Ag | Auftrennung eines Stoffgemisches aus Clorwasserstoff und Phosgen |
DE10261187A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
DE10261191A1 (de) | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
DE10307141A1 (de) | 2003-02-20 | 2004-09-02 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von (Poly)isocyanaten in der Gasphase |
DE102004030164A1 (de) * | 2004-06-22 | 2006-01-19 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanaten |
DE102004044592A1 (de) | 2004-09-13 | 2006-03-30 | Basf Ag | Verfahren zur Trennung von Chlorwasserstoff und Phosgen |
-
2007
- 2007-12-12 ES ES12172690.5T patent/ES2556964T3/es active Active
- 2007-12-12 US US12/521,878 patent/US20100041915A1/en not_active Abandoned
- 2007-12-12 WO PCT/EP2007/063771 patent/WO2008086922A1/de active Application Filing
- 2007-12-12 KR KR1020097017040A patent/KR101457240B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2007-12-12 EP EP07857437A patent/EP2111392B1/de active Active
- 2007-12-12 PT PT121726905T patent/PT2511258T/pt unknown
- 2007-12-12 CN CN2007800500937A patent/CN101622226B/zh active Active
- 2007-12-12 PT PT121726939T patent/PT2511259T/pt unknown
- 2007-12-12 CN CN201210140270.3A patent/CN102850239B/zh active Active
- 2007-12-12 JP JP2009545842A patent/JP5424895B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-12-12 EP EP12172693.9A patent/EP2511259B1/de active Active
- 2007-12-12 HU HUE12172693A patent/HUE025889T2/en unknown
- 2007-12-12 ES ES12172693.9T patent/ES2558857T3/es active Active
- 2007-12-12 HU HUE12172690A patent/HUE026075T2/en unknown
- 2007-12-12 EP EP12172690.5A patent/EP2511258B1/de active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HUE026075T2 (en) | 2016-05-30 |
EP2511259B1 (de) | 2015-10-21 |
JP2010516640A (ja) | 2010-05-20 |
EP2111392B1 (de) | 2012-08-15 |
CN101622226A (zh) | 2010-01-06 |
HUE025889T2 (en) | 2016-05-30 |
ES2558857T3 (es) | 2016-02-09 |
CN102850239A (zh) | 2013-01-02 |
KR101457240B1 (ko) | 2014-10-31 |
KR20090104866A (ko) | 2009-10-06 |
CN102850239B (zh) | 2014-07-02 |
EP2511258B1 (de) | 2015-09-23 |
PT2511259T (pt) | 2016-07-01 |
PT2511258T (pt) | 2016-07-01 |
US20100041915A1 (en) | 2010-02-18 |
EP2111392A1 (de) | 2009-10-28 |
WO2008086922A1 (de) | 2008-07-24 |
EP2511259A1 (de) | 2012-10-17 |
EP2511258A1 (de) | 2012-10-17 |
ES2556964T3 (es) | 2016-01-21 |
CN101622226B (zh) | 2013-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5424895B2 (ja) | イソシアネートの製造法 | |
JP5044553B2 (ja) | イソシアナートの製造方法 | |
JP5404627B2 (ja) | イソシアネートの製造方法 | |
US8026387B2 (en) | Method for producing isocyanates | |
JP2009051838A (ja) | 低塩素イソシアネートの製造方法 | |
KR101685699B1 (ko) | 이소시아네이트의 기상 제조 방법 | |
JP5787908B2 (ja) | イソシアネートの生産方法 | |
US8981145B2 (en) | Process for preparing isocyanates | |
JP5851488B2 (ja) | 気相におけるイソシアネートの製造方法 | |
US20240059648A1 (en) | Process for producing isocyanates | |
KR20230011290A (ko) | 이소시아네이트를 연속적으로 제조하기 위한 플랜트를 작동시키는 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20101209 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20101228 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20121221 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130104 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130401 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20130430 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130822 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20130829 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130930 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20131004 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20131028 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20131126 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |