RU2158657C2 - Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение - Google Patents
Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2158657C2 RU2158657C2 RU97122088/02A RU97122088A RU2158657C2 RU 2158657 C2 RU2158657 C2 RU 2158657C2 RU 97122088/02 A RU97122088/02 A RU 97122088/02A RU 97122088 A RU97122088 A RU 97122088A RU 2158657 C2 RU2158657 C2 RU 2158657C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cobalt
- agglomerate
- metallic cobalt
- carbonate
- microns
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
- B22F9/22—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds using gaseous reductors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/20—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from solid metal compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G51/00—Compounds of cobalt
- C01G51/04—Oxides; Hydroxides
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
- H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/50—Agglomerated particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/62—Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
Описывается агломерат металлического кобальта, состоящий из первичных частиц, имеющих форму ореха арахиса и средний диаметр 0,1 - 0,7 мкм, и имеющий вторичную агломерированную структуру. Его получают за счет того, что осуществляют непрерывное взаимодействие соли кобальта общей формулы CoX2, где Х означает Сl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, с водным раствором или суспензией карбоната и/или бикарбоната щелочного металла и/или аммония при температуре от 40 до 100°С, предпочтительно от 60 до 90°С, с образованием основного карбоната кобальта, который выделяют и промывают для отделения нейтральных солей, затем обрабатывают водным раствором щелочи и/или гидроксида аммония, окисляют окислителем до образования гетерогенита трехвалентного кобальта, который восстанавливают до агломерата металлического кобальта, предусмотрен агломерат металлического кобальта, обеспечивающий безупречное качество получаемых с его помощью изделий. 2 с. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл., 3 ил.
Description
Изобретение относится к технологии порошковых металлов, в частности к агломерату металлического кобальта, и способу его получения.
Известен агломерат металлического кобальта, получаемый путем смешивания порошков, полученных распылением и имеющих размеры 5-150 мкм, и порошков, образующихся путем восстановления водородом, размеры которых составляют 0,9-1,7 мкм. Получаемый таким образом агломерат металлического кобальта состоит из первичных (исходных) частиц порошка кобальта (см. заявку ФРГ N 4 343 594 C1, кл. В 22 F 1/00, 02.02.1995).
Кроме того, известен способ получения агломерата металлического кобальта, согласно которому из соли кобальта общей формулы CoX2, где X означает Cl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, получают гидроксид кобальта, затем оксид кобальта и в конечном счете путем его восстановления агломерат металлического кобальта (см. статью "Preparation and Characterization of fine Cobalt metal and Oxide Powders", PMAI News Letter, том 4, N 4, сентябрь 1979, стр. 17-21).
Недостаток известного агломерата металлического кобальта и получаемого известным способом агломерата металлического кобальта заключается в том, что они сорбируют кислород и влагу воздуха, что часто приводит к ухудшению текучести при их использовании в качестве связующего при производстве твердосплавного и режущего инструмента на основе различных твердых веществ, например карбида вольфрама, алмаза, карбида кремния и кубического натрида бора, которое сказывается на качестве инструмента.
Задачей изобретения является разработка агломерата металлического кобальта, обеспечивающего безупречное качество получаемых с его помощью изделий.
Поставленная задача решается предлагаемым агломератом металлического кобальта, состоящим из первичных частиц и имеющим вторичную агломерированную структуру, за счет того, что первичные частицы имеют форму ореха арахиса и их средний размер составляет от 0,1-0,7 мкм.
Вторичная агломерированная структура предлагаемого агломерата предпочтительно представлена сферами со средними диаметрами от 3 до 50 мкм, в частности от 5 до 20 мкм.
Предлагаемый агломерат имеет предпочтительную удельную поверхность в диапазоне от 2 до 6 м2/г (определенную промышленным стандартом Германии ДИН 66131).
Поставленная задача также решается предлагаемым способом получения агломерата металлического кобальта, включающим взаимодействие соли кобальта общей формулы CoX2, где X означает Cl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, с реагентом и восстановление до агломератов металлического кобальта, за счет того, что осуществляют непрерывное взаимодействие указанной соли кобальта с водным раствором или суспензией карбоната и/или бикарбоната щелочного металла и/или аммония при температуре от 40 до 100oC, предпочтительно от 60 до 90oC, с образованием основного карбоната кобальта, который выделяют и промывают для отделения нейтральных солей, затем обрабатывают водным раствором щелочи и/или гидроксида аммония, окисляют окислителем до образования гетерогенита трехвалентного кобальта, который восстанавливают до агломерата металлического кобальта.
Предпочтительная средняя длина первичных частиц нерегулярной продолговатой формы составляет от 0,5 до 1 мкм, а их диаметр в общем случае не превышает 0,5 мкм.
Фиг. 3 демонстрирует полученные на растровом электронном микроскопе снимки соответствующих изобретению агломератов металлического кобальта, полученных по примеру 3, при кратности увеличения, равной 5000 и 15000.
Указанная характеристика по удельной поверхности и небольшие размеры первичных частиц обеспечивают хорошую спекаемость соответствующих изобретению агломератов металлического кобальта, из которых при спекании можно получить изделия с плотностями около 8,5 г/см3 уже при температурах около 700oC.
Фиг. 2 и таблица 2 показывают зависимость плотности изделий от температуры спекания, образующихся при спекании соответствующего изобретению агломерата порошка металлического кобальта по примеру 3, в сравнении с изделиями, которые получены спеканием из известных порошков металлического кобальта.
Уже при температуре всего лишь 620oC удается при горячем прессовании получать сегменты, твердость которых доходит до 110 единиц по Рокуэллу (HRВ). Эти значения твердости относятся к наивысшим из достигнутых до настоящего времени. В случае изделий из соответствующих уровню техники порошков металлического кобальта для достижения значений твердости 110 HRВ требуются температуры около 780oC. Фиг. 1 и таблица 1 показывают зависимость твердости изделий от температуры спекания, образующихся при спекании соответствующего изобретению агломерата порошка металлического кобальта по примеру 3, в сравнении с образцами, полученными спеканием известных порошков металлического кобальта. Эти данные ясно показывают, что на основе соответствующего изобретению агломерата порошка металлического кобальта высокие значения твердости достигаются уже при температуре 620oC, которые к тому же остаются постоянными во всем температурном интервале до 900oC. Это дает производителям режущего и бурильного инструмента на основе твердых материалов, полученных в результате спекания связующих, больший простор в ходе их производства. Они могут не опасаться изменения качества в результате изменения твердости кобальтового связующего.
Предлагаемый способ проводят следующим образом.
На первой стадии предпочтительно в непрерывно действующем проточном реакторе с эффективной мешалкой проводят взаимодействие раствора соли двухвалентного кобальта общей формулы CoX2, где X означает Cl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, с водными растворами или с суспензиями карбонатов и/или бикарбонатов щелочных металлов и/или аммония. Температурный интервал, в котором протекает это взаимодействие, лежит предпочтительно в пределах от 60 до 90oC. При этом, в отличие от используемых обычно способов осаждения, образуется не кристаллический карбонат кобальта с кристаллами в виде палочек, а сферический основный карбонат кобальта. Его отфильтровывают и отмывают от нейтральных солей. Полученный таким образом основный карбонат кобальта на следующей стадии переводят в сферический гидроксид двухвалентного кобальта добавлением щелочей с сохранением вторичной морфологии и затем окисляют подходящим окислителем до оксидогидроксида трехвалентного кобальта, CoO(OH), или гетерогенита. В качестве окислителей могут использоваться гипохлориты, пероксодисульфаты, пероксиды и подобные им вещества, предпочтительно пероксид водорода. Неожиданно оказалось, что окисление гидроксида двухвалентного кобальта в гетерогенит сопровождается уменьшением размеров первичных частиц с полным сохранением их вторичной морфологии. Тонкая структура первичных частиц с размером от 0,3 до 1,0 мкм сохраняется при последующем восстановлении гетерогенита до металлического кобальта в широком интервале температур от 300 до 800oC. При этом предпочтение следует отдать газообразным восстановителям, таким как водород, метан, закись азота или монооксид углерода при температуре в печи от 350 до 650oC.
В отличие от известных порошков кобальта соответствующие изобретению агломераты металлического кобальта из-за их сферической вторичной структуры показывают очень хорошую текучесть.
Благодаря приведенным здесь свойствам соответствующие изобретению порошки металлического кобальта особенно хорошо подходят в качестве связующих для производства твердосплавного и/или алмазного инструмента. Следует отметить, что соответствующие изобретению агломераты металлического кобальта могут с этой целью применяться как в качестве единственного связующего, так и в комбинации с другими используемыми для этого металлами.
Благодаря хорошей текучести и тонкой первичной структуре соответствующие изобретению агломераты порошков металлического кобальта могут быть с успехом использованы для введения в состав содержащих гидроксид никеля электродных масс для положительного полюса перезаряжаемых батарей, основанных на никель-кадмиевых или никель-металлгидридных технологиях.
В так называемых циклах формирования металлический кобальт в соответствии с его потенциалом окисляется в двухвалентный кобальт, который образует в щелочных электролитах, представляющих собой 30%-ный раствор гидроксида калия, растворимые кобальтаты двухвалентного кобальта и в результате этого равномерно распределяется по электродной массе. При последующей зарядке он в конце концов осаждается на частицах гидроксида никеля в виде проводящего электрический ток слоя из CoO(OH) и обеспечивает таким образом желательное высокое использование массы гидроксида никеля в аккумуляторе. Описанное здесь анодное растворение порошка металлического кобальта протекает, естественно, тем скорее и эффективнее, чем тоньше первичная структура и, соответственно, чем более развита поверхность металлического порошка.
Изобретение иллюстрируется примерами.
Пример 1
В проточный реактор с мешалкой загружают 20 л воды, нагревают ее до 80oC и при интенсивном перемешивании непрерывно подают в него дозирующими насосами со скоростью 5 л в час 1,7 молярный раствор хлорида двухвалентного кобальта и со скоростью 19 л в час 0,9 молярный раствор бикарбоната натрия. После выхода реактора на стационарный режим из переливного штуцера реактора отбирают образующийся продукт, отфильтровывают его и отмывают водой от нейтральных солей. Продукт сушат при температуре 80oC до постоянного веса.
В проточный реактор с мешалкой загружают 20 л воды, нагревают ее до 80oC и при интенсивном перемешивании непрерывно подают в него дозирующими насосами со скоростью 5 л в час 1,7 молярный раствор хлорида двухвалентного кобальта и со скоростью 19 л в час 0,9 молярный раствор бикарбоната натрия. После выхода реактора на стационарный режим из переливного штуцера реактора отбирают образующийся продукт, отфильтровывают его и отмывают водой от нейтральных солей. Продукт сушат при температуре 80oC до постоянного веса.
В полученном таким образом карбонате кобальта по данным химического анализа содержится 54,3% кобальта и 32,3% карбонатной составляющей.
Пример 2
В 2 л воды суспендируют 500 г полученного по примеру 1 основного карбоната кобальта. К полученной суспензии при интенсивном перемешивании добавляют раствор 200 г гидроксида натрия в 1,5 л воды, затем нагревают до 60oC и перемешивают в течение 1 часа. Продукт отфильтровывают и промывают 3 л горячей воды. Еще влажный осадок на фильтре снова суспендируют в 2 л воды и окисляют, добавляя в течение 1,5 часа 700 мл 30%-ного пероксида водорода при температуре 45o. После окончания прибавления еще 0,5 часа продолжают перемешивание, затем фильтруют, промывают 2 л горячей воды и сушат при температуре 80oC до постоянного веса. Получают 420 г сферического агломерированного гетерогенита со средним диаметром (D50) агломератов 10,5 мкм. По данным анализа содержание кобальта в продукте 63,9%.
В 2 л воды суспендируют 500 г полученного по примеру 1 основного карбоната кобальта. К полученной суспензии при интенсивном перемешивании добавляют раствор 200 г гидроксида натрия в 1,5 л воды, затем нагревают до 60oC и перемешивают в течение 1 часа. Продукт отфильтровывают и промывают 3 л горячей воды. Еще влажный осадок на фильтре снова суспендируют в 2 л воды и окисляют, добавляя в течение 1,5 часа 700 мл 30%-ного пероксида водорода при температуре 45o. После окончания прибавления еще 0,5 часа продолжают перемешивание, затем фильтруют, промывают 2 л горячей воды и сушат при температуре 80oC до постоянного веса. Получают 420 г сферического агломерированного гетерогенита со средним диаметром (D50) агломератов 10,5 мкм. По данным анализа содержание кобальта в продукте 63,9%.
Пример 3
В лодочку из кварца отвешивают 200 г полученного по примеру 2 гетерогенита и восстанавливают его в потоке водорода в течение 3 часов при температуре 450oC. Получают 131 г порошка металлического кобальта в виде сферических агломератов. На фиг. 3 показаны снимки, полученные на растровом электронном микроскопе с кратностью увеличения в 5000 и 15000 раз. Средний диаметр порошка металлического кобальта (D50) 10,5 мкм, показатель, определенный по методу Фишера, составляет 0,62 мкм.
В лодочку из кварца отвешивают 200 г полученного по примеру 2 гетерогенита и восстанавливают его в потоке водорода в течение 3 часов при температуре 450oC. Получают 131 г порошка металлического кобальта в виде сферических агломератов. На фиг. 3 показаны снимки, полученные на растровом электронном микроскопе с кратностью увеличения в 5000 и 15000 раз. Средний диаметр порошка металлического кобальта (D50) 10,5 мкм, показатель, определенный по методу Фишера, составляет 0,62 мкм.
Пример 4
Опыт по спеканию
Полученные по примеру 3 агломераты металлического кобальта подвергаются термическому прессованию в приведенных ниже условиях:
Используемая аппаратура: DSP 25-ATV (производства др. Фритч ГМБХ)
Нагревание до конечной температуры: 3 минуты
Время выдержки: 3 минуты
Конечное давление: 350 H/мм2
Конечная температура: см. таблицу 1 и таблицу 2
Размер образцов: 40 х 4 х 10 мм.
Опыт по спеканию
Полученные по примеру 3 агломераты металлического кобальта подвергаются термическому прессованию в приведенных ниже условиях:
Используемая аппаратура: DSP 25-ATV (производства др. Фритч ГМБХ)
Нагревание до конечной температуры: 3 минуты
Время выдержки: 3 минуты
Конечное давление: 350 H/мм2
Конечная температура: см. таблицу 1 и таблицу 2
Размер образцов: 40 х 4 х 10 мм.
Таблица 1 и фиг. 1 показывают зависимость твердости от температуры спекания для образцов, образующихся из агломерата порошка металлического кобальта, приготовленного соответствующим изобретению способом по примеру 3, в сравнении с образцами, полученными спеканием из известных порошков металлического кобальта. Представленные данные ясно показывают, что использование для спекания соответствующих изобретению порошков металлического кобальта позволяет достигать высоких значений твердости уже при температуре 620oC и к тому же эти значения твердости остаются постоянными во всем температурном интервале до 980oC.
Таблица 2 и фиг. 2 показывают зависимость плотности изделий от температуры для полученных спеканием, образующихся из агломерата порошка металлического кобальта, приготовленного соответствующим изобретению способом по примеру 3, в сравнении с образцами, полученными спеканием из известных порошков металлического кобальта.
В таблице 3 показано сравнение размеров частиц, определенных по методу Фишера и определенных по методу Брюнауэра-Эммета-Теллера удельных поверхностей (определение по одной точке на кривой низкотемпературной адсорбции азота по DIN 66131, БЭТ-поверхности) агломератов порошков кобальта, полученных по примеру 3, и известных порошков кобальта.
Claims (7)
1. Агломерат металлического кобальта, состоящий из первичных частиц и имеющий вторичную агломерированную структуру, отличающийся тем, что первичные частицы имеют форму ореха арахиса и их средний размер составляет от 0,1 до 0,7 мкм.
2. Агломерат по п.1, отличающийся тем, что его вторичная агломерированная структура представлена сферами со средними диаметрами от 3 до 50 мкм.
3. Агломерат по п.2, отличающийся тем, что его вторичная агломерированная структура представлена сферами со средними диаметрами от 5 до 20 мкм.
4. Агломерат по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что он имеет удельную поверхность в диапазоне от 2 до 6 м2/г.
5. Способ получения агломерата металлического кобальта, включающий взаимодействие соли кобальта общей формулы CoX2, где X означает Cl-, NO3 - и/или 1/2 SO4 2-, с реагентом и восстановление до агломератов металлического кобальта, отличающийся тем, что осуществляют непрерывное взаимодействие указанной соли кобальта с водным раствором или суспензией карбоната, и/или бикарбоната щелочного металла, и/или аммония при температуре от 40 до 100oC, предпочтительно от 60 до 90oC, с образованием основного карбоната кобальта, который выделяют и промывают для отделения нейтральных солей, затем обрабатывают водным раствором щелочи и/или гидроксида аммония, окисляют окислителем до образования гетерогенита трехвалентного кобальта, который восстанавливают до агломерата металлического кобальта.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве окислителя предпочтительно используют пероксид водорода.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что восстановление осуществляют с применением газообразного восстановителя при температуре от 300 до 800oC, предпочтительно от 350 до 650oC.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19519331.8 | 1995-05-26 | ||
DE19519331A DE19519331C1 (de) | 1995-05-26 | 1995-05-26 | Kobaltmetallagglomerate, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU97122088A RU97122088A (ru) | 1999-10-10 |
RU2158657C2 true RU2158657C2 (ru) | 2000-11-10 |
Family
ID=7762917
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU97122088/02A RU2158657C2 (ru) | 1995-05-26 | 1996-05-14 | Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6015447A (ru) |
EP (1) | EP0828578B1 (ru) |
JP (1) | JP4257683B2 (ru) |
KR (1) | KR100411998B1 (ru) |
CN (1) | CN1085953C (ru) |
AT (1) | ATE199338T1 (ru) |
AU (1) | AU700716B2 (ru) |
DE (2) | DE19519331C1 (ru) |
NO (1) | NO321008B1 (ru) |
PT (1) | PT828578E (ru) |
RU (1) | RU2158657C2 (ru) |
TW (1) | TW402640B (ru) |
WO (1) | WO1996037324A1 (ru) |
ZA (1) | ZA964186B (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2483841C1 (ru) * | 2012-06-04 | 2013-06-10 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Способ получения наноразмерного порошка кобальта |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19540076C1 (de) * | 1995-10-27 | 1997-05-22 | Starck H C Gmbh Co Kg | Ultrafeines Kobaltmetallpulver, Verfahren zu seiner Herstellung sowie Verwendung des Kobaltmetallpulvers und des Kobaltcarbonates |
SE9703204L (sv) | 1997-09-05 | 1999-03-06 | Sandvik Ab | Verktyg för borrning/fräsning av kretskortsmaterial |
US6737035B1 (en) | 2000-08-31 | 2004-05-18 | Osram Sylvania Inc. | Heterogenite material for making submicron cobalt powders |
US7316862B2 (en) * | 2002-11-21 | 2008-01-08 | Hitachi Maxell, Ltd. | Active material for electrode and non-aqueous secondary battery using the same |
CN101798627B (zh) | 2009-02-09 | 2013-07-03 | 有研稀土新材料股份有限公司 | 一种沉淀稀土的方法 |
CN110669931B (zh) * | 2019-09-25 | 2021-04-27 | 宁波弗镁瑞环保科技有限公司 | 一种硫酸镍溶液氧化除钴的方法 |
CN113371764B (zh) * | 2020-03-10 | 2023-11-07 | 荆门市格林美新材料有限公司 | 一种花棒状碳酸钴的制备方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CA1089654A (en) * | 1977-03-07 | 1980-11-18 | Barry N. Doyle | Production of ultrafine cobalt powder from dilute solution |
US4469505A (en) * | 1980-11-19 | 1984-09-04 | Gte Products Corporation | Method for producing cobalt metal powder |
US4588572A (en) * | 1984-10-12 | 1986-05-13 | Mooney Chemicals, Inc. | Process for preparing aqueous cobalt (II) carbonate slurries, and slurries so produced |
US4798623A (en) * | 1988-02-19 | 1989-01-17 | Gte Products Corporation | Method for producing fine cobalt metal powder |
DE4343594C1 (de) * | 1993-12-21 | 1995-02-02 | Starck H C Gmbh Co Kg | Kobaltmetallpulver sowie daraus hergestellte Verbundsinterkörper |
SE502931C2 (sv) * | 1994-06-10 | 1996-02-26 | Sandvik Ab | Metod för tillverkning av pulver för WC-hårdmaterial |
-
1995
- 1995-05-26 DE DE19519331A patent/DE19519331C1/de not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-04-30 TW TW085105111A patent/TW402640B/zh not_active IP Right Cessation
- 1996-05-14 EP EP96919774A patent/EP0828578B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-14 AU AU58186/96A patent/AU700716B2/en not_active Ceased
- 1996-05-14 RU RU97122088/02A patent/RU2158657C2/ru active
- 1996-05-14 CN CN96194197A patent/CN1085953C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-14 DE DE59606517T patent/DE59606517D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-14 PT PT96919774T patent/PT828578E/pt unknown
- 1996-05-14 AT AT96919774T patent/ATE199338T1/de active
- 1996-05-14 KR KR1019970708462A patent/KR100411998B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-05-14 US US08/952,551 patent/US6015447A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-05-14 WO PCT/EP1996/002049 patent/WO1996037324A1/de active IP Right Grant
- 1996-05-14 JP JP53533096A patent/JP4257683B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-05-24 ZA ZA964186A patent/ZA964186B/xx unknown
-
1997
- 1997-11-25 NO NO19975413A patent/NO321008B1/no unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
PMAI News Letter, Bd. 4, Nr. 4 September 1979, Seiten 17-21. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2483841C1 (ru) * | 2012-06-04 | 2013-06-10 | Федеральное Государственное Автономное Образовательное Учреждение Высшего Профессионального Образования "Сибирский Федеральный Университет" | Способ получения наноразмерного порошка кобальта |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19519331C1 (de) | 1996-11-28 |
NO975413D0 (no) | 1997-11-25 |
TW402640B (en) | 2000-08-21 |
NO321008B1 (no) | 2006-02-27 |
US6015447A (en) | 2000-01-18 |
KR100411998B1 (ko) | 2004-04-21 |
DE59606517D1 (de) | 2001-04-05 |
AU5818696A (en) | 1996-12-11 |
CN1185763A (zh) | 1998-06-24 |
EP0828578B1 (de) | 2001-02-28 |
JP4257683B2 (ja) | 2009-04-22 |
EP0828578A1 (de) | 1998-03-18 |
ZA964186B (en) | 1996-12-04 |
NO975413L (no) | 1997-11-25 |
JPH11505883A (ja) | 1999-05-25 |
AU700716B2 (en) | 1999-01-14 |
PT828578E (pt) | 2001-06-29 |
WO1996037324A1 (de) | 1996-11-28 |
CN1085953C (zh) | 2002-06-05 |
KR19990021987A (ko) | 1999-03-25 |
ATE199338T1 (de) | 2001-03-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100898236B1 (ko) | 인산제1철 함수염 결정, 그의 제조 방법 및 리튬철인계복합 산화물의 제조 방법 | |
EP1303460B1 (en) | Mechanochemical synthesis of lithiated manganese dioxide | |
JP4416320B2 (ja) | 強化グラファイトを組み込んだ正極を有するアルカリ電池 | |
CN110178251A (zh) | 用于锂离子电池的阳极材料的核壳复合颗粒 | |
JP3961826B2 (ja) | 高密度及び大きな粒径の水酸化コバルト又はコバルト混合水酸化物の製造方法及びこの方法により製造される製造物 | |
TW200830619A (en) | Positive active material for lithium secondary battery and its manufacturing method | |
RU2158657C2 (ru) | Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение | |
JP2004359538A (ja) | リン酸リチウム凝集体、その製造方法及びリチウム鉄リン系複合酸化物の製造方法 | |
RU2158656C2 (ru) | Агломераты металлического кобальта, способ их получения и их применение | |
JP2002158007A (ja) | リチウムマンガンニッケル複合酸化物およびその製造方法 | |
JP3816305B2 (ja) | 酸化コバルト粉の製造方法 | |
GB2084125A (en) | Lithiated nickel oxide | |
JP2004010375A (ja) | 四酸化三コバルトの製造方法及びコバルト酸リチウムの製造方法 | |
JPS6133041B2 (ru) | ||
CN111115623B (zh) | 一种天然微晶石墨负极材料的制备方法及负极材料与应用 | |
CA2221963C (en) | Cobalt metal agglomerates, a method of producing them and their use | |
JP4652791B2 (ja) | Mg固溶オキシ水酸化コバルト粒子及びその製造方法 | |
JP2003157840A (ja) | アルカリ二次電池用ニッケル正極活物質およびコバルト化合物被覆水酸化ニッケル粒子の製造方法 | |
JP2003303590A (ja) | アルカリ蓄電池用正極活物質の製造方法 | |
CA2221773C (en) | Cobalt metal agglomerates, process for producing the same and their use | |
CN117497765B (zh) | 铁纳米颗粒修饰的正极材料及其制备方法,及钠硫电池 | |
JPH10188975A (ja) | 酸化銀電池用陽極材料とその製造方法 | |
JP3505133B2 (ja) | 表面導電性オキシ水酸化ニッケルおよびその製造方法 | |
JP3876115B2 (ja) | 金属酸化物の製造方法 | |
Wang et al. | Study on densification of chemical manganese dioxide for batteries |