RU2141490C1 - Водная дисперсия фторполимеров и способ ее получения - Google Patents

Водная дисперсия фторполимеров и способ ее получения Download PDF

Info

Publication number
RU2141490C1
RU2141490C1 RU94042385A RU94042385A RU2141490C1 RU 2141490 C1 RU2141490 C1 RU 2141490C1 RU 94042385 A RU94042385 A RU 94042385A RU 94042385 A RU94042385 A RU 94042385A RU 2141490 C1 RU2141490 C1 RU 2141490C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
aqueous dispersion
fluoropolymer
particle size
fluoropolymers
content
Prior art date
Application number
RU94042385A
Other languages
English (en)
Other versions
RU94042385A (ru
Inventor
Бледель Херманн
Феликс Бернд
Хинтцер Клаус
Лер Гернот
Дитер Миттербергер Вольф
Original Assignee
Дюнеон ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дюнеон ГмбХ filed Critical Дюнеон ГмбХ
Publication of RU94042385A publication Critical patent/RU94042385A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2141490C1 publication Critical patent/RU2141490C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/005—Processes for mixing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/24—Coatings containing organic materials
    • C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
    • C03C25/28—Macromolecular compounds or prepolymers obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C03C25/30—Polyolefins
    • C03C25/305—Polyfluoroolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08L27/18—Homopolymers or copolymers or tetrafluoroethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/02—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C09D127/12—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C09D127/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethene
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/244—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons
    • D06M15/256—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of halogenated hydrocarbons containing fluorine
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N—WALL, FLOOR, OR LIKE COVERING MATERIALS, e.g. LINOLEUM, OILCLOTH, ARTIFICIAL LEATHER, ROOFING FELT, CONSISTING OF A FIBROUS WEB COATED WITH A LAYER OF MACROMOLECULAR MATERIAL; FLEXIBLE SHEET MATERIAL NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06N3/00—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof
    • D06N3/04—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06N3/047—Artificial leather, oilcloth or other material obtained by covering fibrous webs with macromolecular material, e.g. resins, rubber or derivatives thereof with macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds with fluoropolymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)

Abstract

Описывается водяная дисперсия, включающая фторполимеры, полученные эмульсионной полимеризацией, не перерабатываемые из расплава и образующие пленку при спекании, отличающаяся тем, что она содержит фторполимер (А) на основе тетрафторэтилена со средним размером частиц 180-400 нм и фторполимер (Б) на основе тетрафторэтилена со средним размером частиц 50-280 нм, причем размер частиц фторполимера (Б) ниже на фактор примерно 0,3-0,7 размера частиц фторполимера (А), а вся дисперсия имеет немономодальное числовое распределение диаметра частиц. Технический результат - получение дисперсий, пригодных для получения покрытий на гладких, пористых или волокнообразных материалах. Описывается также способ получения указанных дисперсий. 2 c. и 16 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к водным дисперсиям фторполимеров, получаемых путем эмульсионной полимеризации, не перерабатываемых из расплава и образующих пленку при спекании, содержащим фторполимер А) со средним размером частиц [среднее число] 180-140 нм и фторполимер Б) со средним размером частиц, ниже примерно на фактор 0,3-0,7, так что вся дисперсия имеет немонодальное числовое распределение диаметра частиц.
Изобретение относится, далее, к способу получения таких дисперсий, а также к их применению для покрытий. Детали и предпочтительные варианты осуществления изобретения приводятся ниже.
Используемые фторполимеры получают путем известной эмульсионной полимеризации и они не перерабатываются из расплава, т.е. они имеют вязкость расплава /вязкость при сдвиге/ при 372oC ≥ 0,01 ГПа, зачастую ≥ 1 ГПа, примерно вплоть до 900 ГПа. Такие полимерные порошки не перерабатываются из расплава обычными способами переработки фторотермопластов. Вязкость при сдвиге определяется по методу испытания на ползучесть Ajroldi и др., описанному в J. Appl. Polym. Sci 14 (1970), с. 79 и последующие. Метод точнее описан в патенте США A-4036802, столбец 9, строка 46, до столбца 10, строка 41.
Указанные средние размеры частиц нужно понимать как среднечисловой диаметр шарообразных частиц, который получается путем подсчета из диаметров частиц, измеряемых на полученном с помощью электронного микроскопа снимке дисперсии. В случае нешарообразных частиц в качестве диаметра частиц имеет в виду среднее геометрическое обеих основных осей.
Предпочтительно фторполимер А) имеет средний размер частиц 180-300 нм, а фторполимер Б) 50-150 нм.
Предпочтительно, предлагаемые согласно изобретению дисперсии содержат в расчете на содержание твердого вещества полимера 50-95 вес.%, в особенности 70-95 вес. %, фторполимера А) и 5-50 вес.%, предпочтительно 5-30 вес.%, в особенности 5-20 вес.%, фторполимера Б).
Содержание фторполимера в виде твердого вещества в случае предлагаемых согласно изобретению дисперсий может колебаться в широких пределах, например 10-80 вес. %. Предпочтительно это содержание составляет величину в пределах 30-65 вес. %. Наряду с указанными фторполимерами А) и Б), предлагаемые согласно изобретению дисперсии могут содержать еще другие фторполимеры, которые совместимы с фторполимерами А) и Б) и не мешают при предусматриваемом применении. Такие фторполимеры, которые можно рассматривать как наполнители, не принимаются во внимание в данном тексте, когда указывают содержание полимерного твердого вещества. Это понятие, следовательно, должно относиться только к сумме используемых согласно изобретению фторполимеров А) и Б).
Фторполимеры А) и Б) должны различаться только в отношении своего среднего размера частиц, однако в отношении брутто-состава, морфологического строения частиц и молекулярного веса они могут быть одинаковы.
Фторполимеры А) и Б) при спекании должны образовывать пленку, однако они не представляют собой фтортермопласты, перерабатываемые из расплава обычными способами. В качестве фторполимеров предпочтительны "модифицированные" политетрафторэтилены, следовательно, сополимеры из тетрафторэтилена с небольшими количествами так называемых модификаторов, как гексафторпропен, хлортрифторэтилен и перфтор(алкилвиниловый)простой эфир с перфторалкильными группами с 1-4 C-атомами, в особенности как н-перфторпропильная группа. Эти сомономеры или модификаторы могут содержаться в сополимере в количестве вплоть до 2 мол. %, причем также допустимо более высокое содержание модификатора, когда молекулярный вес настолько высок, что сополимер не перерабатывается из расплава. Такого рода сополимеры вообще имеют температуру плавления выше 290oC.
Пригодные полимеры описаны, например, в патенте США A-4391940. Описанные там полимеры имеют неоднородное строение полимерной частицы, состоящей из ядра, химически отличной от него внутренней оболочки и также отличной от него внешней оболочки. Такого рода частицы нужно рассматривать как примеры качественно неоднородных частиц. Также известны количественно неоднородные частицы, в случае которых ядро и оболочка или оболочки различаются, например, только различным содержанием модификатора.
Системы для покрытия, которые содержат такие фторполимеры, известны уже давно, например, из патентов США NN A-3142665, 3790403, 4252859 и европейского патента A-525660. Их используют, например, для покрытия металлических поверхностей и стеклотканей, причем в зависимости от применения первостепенное значение имеют антиадгезивность, грязеотталкивание или устойчивость к погодным условиям.
В патенте США A-3790403 описаны проблемы, которые могут возникать в случае слишком большой толщины или слишком быстрого нанесения фторполимеров, в особенности образование трещин. В случае описанного там способа поэтому стеклоткань сначала покрывают политетрафторэтиленовой дисперсией и сверху наносят слой из перерабатываемого из расплава сополимера на основе тетрафторэтилена. При спекании грунтовочного слоя плавится также покровный слой, благодаря чему должно уменьшаться трещинообразование. Необходимые для покровного слоя, перерабатываемые из расплава сополимеры, однако, на основании относительно высокого содержания модификатора, дорогостоящие. Кроме того, таким образом полученные покрытия относительно твердые и непригодны для всех целей применения. В противоположность этому можно применять предлагаемые согласно изобретению, более дешевые фторполимеры. Далее, согласно изобретению разброс размера частиц фторполимерных компонентов дает возможность гибко приспосабливать свойства покрытия к желательной каждый раз цели применения.
Предлагаемые согласно изобретению дисперсии получают в самом простейшем случае путем смешения водных дисперсий фторполимера А) с соответствующей дисперсией фторполимера Б). Доля обоих фторполимеров соразмеряется в зависимости от желательной области применения и в случае необходимости ее можно легко определять благодаря простым предварительным опытам. Доля имеющейся в дефиците компоненты должна быть такой величины, чтобы вся дисперсия имела немономодальное числовое распределение диаметра частиц.
Высокодисперсную фторполимерную компоненту Б) целесообразно можно получать по способу затравочной полимеризации, как описано, например, в патенте США A-4391940. Так как приготовление такой затравки более дорогостоящее, чем приготовление дисперсии с более крупными частицами, - при более низком содержании твердого вещества требуется более высокое количество дорогостоящего эмульгатора - в общем, уже по соображениям рентабельности используют в дефиците фторполимер Б). Далее, вязкость более концентрированной дисперсионной смеси в общем увеличивается с возрастающей долей высокодисперсного фторполимера Б), что в большинстве случаев невыгодно для переработки.
Наряду с дополнительным смешением фторполимерных компонентов А) и Б), предлагаемые согласно изобретению дисперсии можно получать также путем пригодного осуществления полимеризации тем, что во время полимеризации принимают меры для инициирования нового "поколения" частиц известно, например, в случае непрерывной эмульсионной полимеризации. [Polymer Reaction Engineering, изд. Reichert and Geiseler, Huthig and Wepf, 1986]. В случае периодических способов, за счет дополнительного увеличения количества раствора или путем дополнительной добавки эмульгатора во время полимеризации можно вызывать образование нового "поколения" частиц.
Как уже упоминалось выше, содержание твердого вещества из фторполимера в предлагаемой согласно изобретению дисперсии может колебаться в широких пределах. Для многих целей применения, а также для уменьшения транспортировочного объема используют более высококонцентрированные дисперсии, чем их получают путем смешения индивидуальных дисперсий, соответственно, при соответствующем проведении полимеризации для бимодального распределения размеров частиц. В этих случаях дисперсию концентрируют само по себе известными способами. Например, пригодна ультрафильтрация [патент США A-4369266], причем обычно добавляют анионные поверхностно-активные вещества типа додецилсульфоната натрия или неионные поверхностно-активные вещества типа алкилфенолосэтилатов. Особенно предпочтительны более длинноцепочечные алкиламиноксиды [патент США A-5219810], которые хорошо биологически разрушаются.
Когда предлагаемые согласно изобретению дисперсии получают путем смешения водных дисперсий отдельных компонентов, то концентрирование целесообразно осуществляют после смешения компонентов. Неожиданно оказалось, что вязкость дисперсии после смешения обеих дисперсий фторполимеров А) и Б) ниже, чем вязкость дисперсии А). Примешивание дисперсий Б), следовательно, вызывает более сильное снижение вязкости, чем добавка соответствующего количества воды. Далее, ультрафильтрация после предыдущего смешения обеих дисперсий фторполимеров А) и Б) до более высоких содержаний твердых веществ без коагуляции также возможно, как и в случае дисперсий компонентов.
Количество добавляемых поверхностно-активных веществ выбирается в зависимости от способа концентрирования и также в зависимости от последующей цели применения. Оно составляет, в общем, величину в пределах 4-15 вес.%, в расчете на содержание твердого полимерного вещества. Если предлагаемые согласно изобретению дисперсии предусмотрены, например, для покрытия металлов, то достаточно относительно низкого содержания поверхностно-активного вещества, примерно 5 вес.%. Для покрытия стеклотканей обычно необходимо 9-11 вес. % поверхностно-активного вещества. В этих случаях выбирают поверхностно-активное вещество, которое легко отделяется во время или после пленкообразования при агломерации.
Выше уже упоминалось, что предлагаемые согласно изобретению дисперсии кроме фторполимеров А) и Б) могут содержать другие фторполимеры, которые могут действовать как наполнители. Обычно в качестве наполнителей используют пигменты, стеклянные шарики или волокнообразные наполнители, как углеродные волокна. В расчете на содержание полимерного твердого вещества, общее количество наполнителя составляет величину вплоть до примерно 40 вес.%, предпочтительно 10-25 вес.%.
Предлагаемые согласно изобретению дисперсии могут содержать также другие компоненты, которые выбираются в зависимости от заданной цепи использования. Если дисперсии предусмотрены, например, для покрытия металла, то они могут содержать обычные связующие смолы. Пригодны пленкообразователи из ряда полиамидов, полиимидов и полиамидимидов. Такого рода композиции могут содержать также обычные добавки, как полифениленсульфид и тому подобные.
Предлагаемые согласно изобретению дисперсии пригодны для получения покрытий на гладких, пористых или волокнообразных материалах, например, для пропитки или импрегнирования плоскообразных (лентовидных) или неплоскообразных волокнистых материалов или пористых веществ, например, из графита. Из гладких субстратов следует назвать поверхности из металла, керамики, стекла или пластмассы. Как уже упоминалось, при покрытии металлов можно добавлять в предлагаемую согласно изобретению дисперсию необходимую связующую смолу или, однако, металлические поверхности известным образом предварительно обрабатывать.
Предпочтительной областью применения является покрытие тканей из стекловолокон. По отношению к обработке с помощью используемых для сравнения дисперсий отдельных компонентов с помощью предлагаемых согласно изобретению дисперсий можно достигать желательной толщины слоя при значительно меньшем количестве стадий способа без трещинообразования или получения неравномерных пленок. Использование предлагаемых согласно изобретению дисперсий таким образом означает значительное уменьшение стадий способа и также значительную экономию времени и расходов. Этого преимущества можно достигать не за счет ущерба качества, напротив, получаемые согласно изобретению пленки обладают плотной структурой и большей твердостью, чем покрытия, получаемые с помощью отдельных компонентов.
Изобретение поясняется подробнее в нижеследующих примерах. Данные в процентах обозначают весовые проценты, если не указано ничего другого.
Пример 1. Получение компонента Б-1).
Эмульсионную полимеризацию проводят при постоянной температуре 35oC и постоянном давлении тетрафторэтилена (ТФЭ), равном 15 бар, в реакторе емкостью 150 л. В реактор вводят 100 л деионизированной воды, которая содержит 90 г перфтороктаноата аммония, 25 г 25%-ного водного раствора аммиака и 0,43 г бисульфита натрия. Содержимое реактора путем попеременной продувки азотом и вакуумирования освобождают от кислорода воздуха. Затем добавляют 200 г гексафторпропилена (ГФП) и с помощью ТФЭ-газа устанавливают давление 15 бар. Реакцию инициируют путем добавления 300 мл раствора, который содержит 2,0 г персульфата аммония (ПСА) и 0,075 г CuSO4 • 5H2O, в течение 10 минут. Давление ТФЭ поддерживают постоянным за счет дополнительного подвода ТФЭ. Непрерывно измеряют прореагировавшее количество ТФЭ. Когда прореагируют 11 кг ТФЭ, подачу ТФЭ прекращают, в реакторе понижают давление и остаточный мономер удаляют путем вакуумирования.
Полученная сырая дисперсия содержит 10% твердого вещества, причем содержание в полимере ГФП составляет 0,45%, а средний размер частиц составляет 100 нм.
Содержание ГФП определяют с помощью ИК-спектроскопии путем измерения поглощения при 982 см-1 при принятии в качестве стандартной полосы поглощения 2360 см-1. Умножение на 4,5 частного от деления обоих поглощений дает величину в весовых процентах.
Средний размер частиц здесь измеряют косвенно путем неравномерного светорассеяния с помощью прибора фирмы Malvern Instruments, откалиброванного с помощью электронной микроскопии. Полученная величина является среднечисловой.
Пример 2. Получение компонента Б-2).
Повторяют пример 1 с тем различием, что вместо ГФП добавляют 300 г перфтор [пропилвинилового] простого эфира (ППВЭ).
Содержание ППВЭ в полимере составляет 0,9%, средний размер частиц составляет 110 нм.
Содержание ППВЭ определяют путем умножения частного от деления поглощений при 995 см-1, соответственно при 2360 см-1 на фактор 0,95.
Пример 3. Получение компонента А).
Получение этого компонента осуществляют аналогично описанному в патенте США A-4391940 способу так называемой затравочной полимеризации. В качестве затравки используют полученную в примере 1 сырую дисперсию.
В реактор емкостью 150 л вводят 20 л сырой дисперсии согласно примеру 1, 80 л деионизированной воды, 80 г 25%-ного водного раствора аммиака, 2,5 г диэтиленгликоля и 75 мг CuSO4 • 5H2O. Содержимое реактора освобождают от кислорода воздуха путем вакуумирования и продувки азотом. Температуру устанавливают при 40oC и давление ТФЭ при 15 бар. Затем вводят 0,75 г ПСА в 300 мл воды. Реакцию инициируют за счет непрерывного добавления 1 л водного раствора, который содержит 0,25 г диамида азодикарбоновой кислоты (ДАК) в 25 мл 10%-ного раствора NaOH. Добавление осуществляют таким образом, чтобы не уменьшалась скорость полимеризации.
Когда количество провзаимодействовавшего ТФЭ составляет 23,5 кг, добавку ДАК прекращают. Затем добавляют последовательно 0,2 г ПСА, 75 мг CuSO4 • 5H2O растворенные в 100 мл воды; и 0,2 г бисульфита натрия, также растворенные в 100 мл воды. Благодаря этому значительно повышается скорость реакции. Затем добавляют 250 г ГФП, благодаря чему скорость реакции сильно падает. Если после этого добавления израсходовалось 1,5 кг ТФЭ, то реакцию прекращают тем, что останавливают перемешивание и в котле снижают давление. Остаточный мономер удаляют обычным способом. Получают дисперсию с содержанием твердого вещества 20,7% и средним размером частиц примерно 220 нм. Содержание ГФП в полимере составляет 0,043%. Частицы латекса имеют три оболочки, причем наружная оболочка составляет примерно 5%.
Пример 4. Концентрирование.
Полученные согласно примерам 1 и 3 сырые дисперсии смешивают таким образом, что с более крупными частицами дисперсия из примера 3 составляет 90% от общего количества полимеров. Эту смесь смешивают с 11% нонилфенолоксэтилата с 10-ю этиленоксидными единицами, в расчете на фторполимеры, и устанавливают pH-значение смеси примерно 9 с помощью 25%-ного водного раствора аммиака. Таким образом приготовленную смесь подвергают ультрафильтрации согласно патенту США A-4369266 и благодаря этому повышают концентрацию до содержания полимера 58%.
Кроме того, сырые дисперсии концентрируют в циркуляционном выпарном аппарате отдельно после смешения с соответствующим количеством нонилфенолоксэтилата с 10 молями этиленоксидных единиц. Таким образом полученные дисперсии с содержанием полимера 50% используют для приготовления других смесей.
Отдельные компоненты, а также их различные смеси как таковые, как также в присутствии 20% стеклянных шариков [ α = 50 мкм] испытывают при покрытии стеклотканей.
Пример 5. Покрытие стеклоткани.
Частично расшлихтованную легкую стеклоткань [тип 91121, фирма Interglas, Ulm] с весом, отнесенным к единице площади, 200 г/м2 пропитывают с помощью аппаратуры для нанесения покрытия дисперсией, высушивают и агломерируют. Скорость транспортировки составляет 0,3 м/мин, температуры зон нагрева составляют примерно 150oC, 280oC и 400oC. Нанесение оценивают визуально - после появления трещин или тонких как волос трещин. Указанные в таблице 1 дисперсии, соответственно смеси дисперсий, все имеют одинаковое содержание полимера, а именно 58%, и одинаковое содержание нонилфенолоксэтилата [как описано выше] , а именно 11%, в расчете на полимер. Весовую долю покрытия определяют гравиметрически.
Нанесение покрытия повторяют до тех пор, пока не достигают нанесенного количества более 55%. Для этой цепи в общем необходимо шесть процессов покрытия.
В таблице 1 указаны те нанесенные количества в весовых процентах, начиная с которых появляются тонкие как волос трещины.
Пример 6
Осуществляют нанесение покрытия на частично расшлихтованную, так называемую более тяжелую стеклоткань [тип B 18030, фирма Verseidag, Krefeld] с весом, отнесенным к единице площади, 360 г/м2 при сравниваемых условиях, как в примере 5. Однако при втором нанесении покрытия в дисперсию добавляют 20 вес. % стеклянных шариков диаметром 50 мкм [тип 3000, фирма Ballotini, Италия] и, кроме того, каждый раз 0,5% в расчете на фторполимер сгустителя на основе акрилата [ VISCALEX® VG2, Allied Colloids, Гамбург].
В таблице 2 представлены результаты постадийного покрытия.
В таблице 3 представлен результат для компоненты А).
Этот пример демонстрирует не только лучшее качество предлагаемой согласно изобретению дисперсионной смеси, но и также то, что требуется нанести количество свыше 50% можно достигать уже путем 4-х стадий процесса (покрытия). На это покрытие известным образом наносят смесь из дисперсии сополимера, состоящего из 96% тетрафторэтилена и 4% перфтор-(н-пропилвинилового) простого эфира, в дальнейшем называемого "ПФА", а также политетрафторэтилена, для того, чтобы сделать возможным сцепление отдельных полотен ткани. Общее нанесенное количество при этом должно составлять величину выше 55%, что может достигаться только за счет предыдущего нанесения без трещин более, чем 50% фторполимеров.
Пример 7. Покрытие металла.
В дальнейшем данные в процентах относятся к соответствующему содержанию твердого вещества в указанной композиции. "Смачиватель" означает октилфенолоксэтилат с 10 этиленоксидными единицами. "Полиамидимид" обозначает поли-[амид 2,4,5-трикетоимидазолидино- дифенилметан-N,N'-дифенилметан-бис-имино-тримеллитовой кислоты], получаемый путем взаимодействия продукта реакции из ангидрида тримеллитовой кислоты и 4,4'-диаминодифенилметана с 4,4'-бис-этоксиалкиламинодифенилметаном и 4,4'-диизоцианатодифенилметаном. Для разбавлямости водой этот продукт вводят во взаимодействие с водным раствором третичного амина.
Подвергнутым пескоструйной очистке алюминиевый противень покрывают с помощью водного грунтовочного покрытия, состоящего из смеси, включающей 5% полиамидимида, 4% смачивателя, 1,5% пигмента сажи, 3% ксилола и 25% ПФА [в форме 50%-ной дисперсии], и высушивают при 90oC. На этот слой наносят водный покровный слой следующего состава: 3% полиамидимида, 1,2% смачивателя, 2% Ru β- пигмента, 6% ксилола, а также 40% фторполимера [в форме 58%-ной дисперсии] . Покрытие высушивают при 90oC и затем при 280oC и затем агломерируют в течение 15 минут при 400oC. В качестве фторполимерной дисперсии используют, с одной стороны, предлагаемую согласно изобретению смесь из 90% компоненты А) и 10% компоненты Б-1) и, с другой стороны, для сравнения, 100% компоненты А).
На таким образом полученных покрытиях измеряют твердость согласно французской норме NF D 21.511, пункт 3.6, при комнатной температуре каждый раз на 20 противенях. При этой методике измерения мерой твердости является вес, которым нагружается шарообразный зонд, чтобы проникнуть через покрытие.
При применении предлагаемой согласно изобретению смеси фторполимеров в покровном слое необходимо 1,8 кг, в случае чистой компоненты А) 1,3 кг (средние значения).
Предлагаемая согласно изобретению дисперсия, следовательно, значительно улучшает измеряемую таким образом твердость.

Claims (18)

1. Водная дисперсия, включающая фторполимеры, полученные эмульсионной полимеризацией, не перерабатываемые из расплава и образующие пленку при спекании, отличающаяся тем, что она содержит фторполимер (А) на основе тетрафторэтилена со средним размером частиц 180 - 400 нм и фторполимер (Б) на основе тетрафторэтилена со средним размером частиц 50 - 280 нм, причем размер частиц фторполимера (Б) ниже на фактор примерно 0,3 - 0,7 размера частиц фторполимера (А), а вся дисперсия имеет немономодальное числовое распределение диаметра частиц.
2. Водная дисперсия по п.1, отличающаяся тем, что она содержит 50 - 95 мас. % фторполимера (А) в расчете на содержание твердых фторполимеров (А) и (Б).
3. Водная дисперсия по п.2, отличающаяся тем, что она содержит 70 - 95 мас.% фторполимера (А).
4. Водная дисперсия по пп.1 - 3, отличающаяся тем, что она содержит 5 - 20 мас.% фторполимера (Б) в расчете на содержание твердых фторполимеров (А) и (Б).
5. Водная дисперсия по пп.1 - 4, отличающаяся тем, что содержание твердых фторполимеров (А) и (Б) составляет 10 - 80% от массы дисперсии.
6. Водная дисперсия по пп.1 - 5, отличающаяся тем, что содержание твердых фторполимеров (А) и (Б) составляет 40 - 65 мас.%.
7. Водная дисперсия по пп.1 - 6, отличающаяся тем, что фторполимер (А) имеет средний размер частиц 180 - 300 нм.
8. Водная дисперсия по пп.1 - 7, отличающаяся тем, что фторполимер (Б) имеет размер частиц 50 - 150 нм.
9. Водная дисперсия по пп.1 - 8, отличающаяся тем, что она содержит 4 - 15 мас. % поверхностно-активного вещества в расчете на содержание твердых фторполимеров (А) и (Б).
10. Водная дисперсия по пп.1 - 9, отличающаяся тем, что она содержит вплоть до 40 мас.% наполнителей в расчете на содержание твердых фторполимеров (А) и (Б).
11. Водная дисперсия по п.10, отличающаяся тем, что она содержит 10 - 25 мас.% наполнителя.
12. Водная дисперсия по пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она применяется для пропитки, импрегнирования или покрытия поверхностей.
13. Водная дисперсия по пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она применяется в композициях для покрытия металлов.
14. Водная дисперсия по пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она применяется для пропитки или импрегнирования волокон или полотен из волокон или пористых веществ.
15. Водная дисперсия по пп.1 - 11, отличающаяся тем, что она применяется для покрытия тканей из стекловолокон.
16. Способ получения водной дисперсии фторполимеров, полученных эмульсионной полимеризацией, не перерабатываемых из расплава и образующих пленку при спекании, путем смешения водных дисперсий, содержащих фторполимеры, отличающийся тем, что смешивают водную дисперсию фторполимера (А) на основе тетрафторэтилена со средним размером частиц 180 - 400 нм и водную дисперсию фторполимера (Б) на основе тетрафторэтилена со средним размером частиц 50 - 280 нм, причем размер частиц фторполимера (Б) ниже на фактор примерно 0,3 - 0,7 размера частиц фторполимера (А), а вся дисперсия имеет немономодальное распределение диаметра частиц.
17. Способ по п.16, отличающийся тем, что водные дисперсии фторполимеров (А) и (Б) концентрируют до заданного содержания твердого вещества.
18. Способ по пп.16 и 17, отличающийся тем, что смесь обеих дисперсий концентрируют до содержания твердого вещества 40 - 65 мас.%.
RU94042385A 1993-12-01 1994-11-30 Водная дисперсия фторполимеров и способ ее получения RU2141490C1 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4340943.1 1993-12-01
DE4340943A DE4340943A1 (de) 1993-12-01 1993-12-01 Wäßrige Dispersion von Fluorpolymerisaten, ihre Herstellung und Verwendung für Beschichtungen
DEP43404943.1 1993-12-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU94042385A RU94042385A (ru) 1996-09-27
RU2141490C1 true RU2141490C1 (ru) 1999-11-20

Family

ID=6503913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU94042385A RU2141490C1 (ru) 1993-12-01 1994-11-30 Водная дисперсия фторполимеров и способ ее получения

Country Status (10)

Country Link
US (1) US5576381A (ru)
EP (1) EP0657514B1 (ru)
JP (1) JP4132093B2 (ru)
KR (1) KR100333990B1 (ru)
CN (1) CN1044486C (ru)
CA (1) CA2137042C (ru)
DE (2) DE4340943A1 (ru)
HK (1) HK1007757A1 (ru)
PL (1) PL179475B1 (ru)
RU (1) RU2141490C1 (ru)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE9419333U1 (de) * 1994-12-02 1995-01-26 Lefatex Chemie GmbH, 41379 Brüggen Beschichtungsmittel für Papieroberflächen
JPH0952955A (ja) * 1995-08-11 1997-02-25 Daikin Ind Ltd 変性ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法
DE69634554T2 (de) * 1995-10-04 2006-02-16 Kaneka Corp. Fluorkohlenwasserstoffharzlaminat mit verbesserten Oberflächeneigenschaften und Verfahren zu dessen Herstellung
DE19631735A1 (de) * 1996-08-06 1998-02-12 Calwer Decken & Tuchfab Ag Verfahren zur Veredlung von Textilwaren aus hochwertigen Naturfasern
FR2754280A1 (fr) * 1996-10-07 1998-04-10 Le Gaudu Raymond Composite utilisable notamment dans le transformation de pates boulangeres
US6413630B1 (en) 1997-05-15 2002-07-02 3M Innovative Properties Company Decorative film
DE19726802C1 (de) * 1997-06-24 1998-06-10 Dyneon Gmbh Wäßrige Dispersion von Fluorpolymeren unterschiedlicher Teilchengröße
DE19732945A1 (de) * 1997-07-31 1999-02-04 Weilburger Lackfabrik Jakob Gr Gegenstand mit einer Antihaftbeschichtung
CN1243783C (zh) * 1997-09-08 2006-03-01 大金工业株式会社 低带电性聚四氟乙烯粒状粉末及其制造方法
US20030103906A1 (en) * 1997-10-14 2003-06-05 Smithkline Beecham Corporation Metered dose inhaler having internal surfaces coated with fluorocarbon polymer
US6087000A (en) * 1997-12-18 2000-07-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated fiber strands, composites and cables including the same and related methods
US6238791B1 (en) 1997-12-18 2001-05-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Coated glass fibers, composites and methods related thereto
US6218015B1 (en) * 1998-02-13 2001-04-17 World Properties, Inc. Casting mixtures comprising granular and dispersion fluoropolymers
ITMI981520A1 (it) 1998-07-02 2000-01-02 Ausimont Spa Dispersioni di fluoropolimeri
DE19833375A1 (de) * 1998-07-24 2000-01-27 Weilburger Lackfabrik Jakob Gr Gegenstand mit einer Pigment, Fluorpolymer und Bindeharz enthaltenden Beschichtung, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
GB9823499D0 (en) * 1998-10-27 1998-12-23 Proman Chem Ltd Barrier coatings
DE19857111A1 (de) * 1998-12-11 2000-06-15 Dyneon Gmbh Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren
ITMI991269A1 (it) * 1999-06-08 2000-12-08 Ausimont Spa Miscele di dispersioni di fluoropolimeri
IT1317847B1 (it) 2000-02-22 2003-07-15 Ausimont Spa Processo per la preparazione di dispersioni acquose di fluoropolimeri.
DE10042464A1 (de) * 2000-08-29 2002-03-28 Dyneon Gmbh Wärmeabsorbierende Membranen
ES2229137T3 (es) 2001-03-13 2005-04-16 E.I. Dupont De Nemours And Company Dispersiones de gran espesor de capa.
US20050129845A1 (en) * 2001-08-08 2005-06-16 3M Innovative Properties Company Process for maintaining a desired temperature
US7279522B2 (en) 2001-09-05 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant
DE10159394A1 (de) * 2001-12-04 2003-06-12 Endress & Hauser Gmbh & Co Kg Füllstandsmessgerät
JP2003213062A (ja) * 2002-01-18 2003-07-30 Three M Innovative Properties Co フッ素系ポリマー粒子が分散した非水組成物及びその被覆物品
DE10211667A1 (de) * 2002-03-15 2003-10-02 P D Tec Fil Gmbh Tech Filament Textiles Glas-/PTFE-Gewebe
US20050228127A1 (en) * 2002-06-17 2005-10-13 Masayoshi Tatemoto Fluoropolymer dispersion and process for producing fluoropolymer dispersion
EP1441014A1 (en) * 2003-01-22 2004-07-28 3M Innovative Properties Company Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant
US20060194703A1 (en) * 2003-03-03 2006-08-31 Masayoshi Tatemoto Liquid fluoropolymer composition, process for producing organosol, film, and fuel cell
DE60336400D1 (de) * 2003-10-24 2011-04-28 3M Innovative Properties Co Wässrige Dispersionen von Polytetrafluorethylenteilchen
EP1533325B1 (en) * 2003-11-17 2011-10-19 3M Innovative Properties Company Aqueous dispersions of polytetrafluoroethylene having a low amount of fluorinated surfactant
PL1614731T3 (pl) * 2004-07-05 2009-02-27 3M Innovative Properties Co Pierwsza powłoka z PTFE do przedmiotów metalowych
GB0514398D0 (en) 2005-07-15 2005-08-17 3M Innovative Properties Co Aqueous emulsion polymerization of fluorinated monomers using a fluorinated surfactant
US7795332B2 (en) 2005-07-15 2010-09-14 3M Innovative Properties Company Method of removing fluorinated carboxylic acid from aqueous liquid
GB0523853D0 (en) 2005-11-24 2006-01-04 3M Innovative Properties Co Fluorinated surfactants for use in making a fluoropolymer
GB0525978D0 (en) 2005-12-21 2006-02-01 3M Innovative Properties Co Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers
US20080015304A1 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Klaus Hintzer Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
US7728087B2 (en) 2005-12-23 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion and method for making the same
US7754795B2 (en) 2006-05-25 2010-07-13 3M Innovative Properties Company Coating composition
US8119750B2 (en) 2006-07-13 2012-02-21 3M Innovative Properties Company Explosion taming surfactants for the production of perfluoropolymers
WO2011014715A2 (en) 2009-07-31 2011-02-03 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions containing a polyol compound and methods of making them
ES2605557T3 (es) * 2009-12-18 2017-03-15 Whitford Corporation Composiciones de polímeros fluorados mezclados que tienen múltiples polímeros fluorados procesables en estado fundido
CN103031085A (zh) * 2010-03-24 2013-04-10 常州中英科技有限公司 聚四氟乙烯粘接片
EP2409998B1 (en) 2010-07-23 2015-11-25 3M Innovative Properties Company High melting PTFE polymers suitable for melt-processing into shaped articles
EP2803691B1 (en) 2013-05-17 2016-04-20 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions containing a polyhydroxy surfactant
EP2803690B1 (en) 2013-05-17 2016-12-14 3M Innovative Properties Company Method for reducing fluorinated emulsifiers from aqueous fluoropolymer dispersions using sugar-based emulsifiers
DK3136488T3 (da) * 2013-07-02 2020-01-06 Asahi Chemical Ind Elektrolytopløsning og fremgangsmåder til fremstilling af elektrolytmembran, elektrodekatalysatorlag, membran-elektrodeanordning og brændselscelle
EP2902424B1 (en) 2014-01-31 2020-04-08 3M Innovative Properties Company Tetrafluoroethene polymer dispersions stabilized with aliphatic non-ionic surfactants
JP6185947B2 (ja) * 2014-03-31 2017-08-23 ミネベアミツミ株式会社 紫外線硬化性樹脂組成物及び摺動部材、並びに摺動部材の製造方法
DK3218439T3 (da) * 2014-11-13 2020-04-06 Solvay Specialty Polymers It Belægningssammensætninger
EP3103836A1 (en) 2015-06-12 2016-12-14 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer with improved transparency
CN106283684A (zh) * 2016-08-04 2017-01-04 广州市泰恩电子科技有限公司 一种改性特氟龙布的制备方法及利用该方法得到的改性特氟龙布的用途
EP3284762A1 (en) 2016-08-17 2018-02-21 3M Innovative Properties Company Fluoropolymers comprising tetrafluoroethene and one or more perfluorinated alkyl allyl ether comonomers
JP6837706B2 (ja) * 2016-08-26 2021-03-03 太陽工業株式会社 フッ素樹脂膜材、及びその製造方法
DE202017003084U1 (de) 2017-06-13 2017-09-19 3M Innovative Properties Company Fluorpolymerdispersion
WO2018229659A1 (en) 2017-06-13 2018-12-20 3M Innovative Properties Company Modified polytetrafluoroethylene and aqueous dispersion containing the same
CN107476061B (zh) * 2017-09-20 2019-12-06 衢州龙威新材料股份有限公司 一种a级防火天花软膜及其制备方法
EP3527634A1 (en) 2018-02-15 2019-08-21 3M Innovative Properties Company Fluoropolymers and fluoropolymer dispersions
CN108676358B (zh) * 2018-05-28 2020-01-31 江苏兆鋆新材料股份有限公司 一种提高浸透性的制备聚苯硫醚热塑性预浸料的方法
CN112334534B (zh) * 2018-06-27 2023-05-02 Ａｇｃ株式会社 粉末分散液、层叠体、膜和含浸织造布
CN116987358B (zh) * 2023-09-26 2023-12-22 山东华夏神舟新材料有限公司 一种含氟聚合物浓缩乳液及其制备方法与应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3142665A (en) * 1960-07-26 1964-07-28 Du Pont Novel tetrafluoroethylene resins and their preparation
DE2004646A1 (de) * 1970-02-03 1971-08-19 Hoechst Ag Polytetrafluorathylen Dispersionen
US3790403A (en) * 1972-01-13 1974-02-05 Du Pont Glass fabric coated with crack-free fluorocarbon resin coating and process for preparing
JPS5332365B2 (ru) * 1973-11-15 1978-09-07
US4252859A (en) * 1978-10-31 1981-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer blend coating compositions containing copolymers of perfluorinated polyvinyl ether
DE2908001C2 (de) * 1979-03-01 1981-02-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren
DE2949907A1 (de) * 1979-12-12 1981-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Fluorpolymere mit schalenmodifizierten teilchen und verfahren zu deren herstellung
DE4124134A1 (de) * 1991-07-20 1993-01-21 Hoechst Ag Konzentrierte, waessrige dispersionen von tetrafluorethylen-polymeren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
JP3198542B2 (ja) * 1991-07-24 2001-08-13 ダイキン工業株式会社 変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用組成物
JP2962007B2 (ja) * 1991-09-23 1999-10-12 住友電気工業株式会社 弗素樹脂塗料組成物及びそれを用いた被覆物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Паншин Ю.А. и др. Фторопласты. - Химия, Ленинградское отделение, 1978, с.96-99. *

Also Published As

Publication number Publication date
JP4132093B2 (ja) 2008-08-13
RU94042385A (ru) 1996-09-27
US5576381A (en) 1996-11-19
CA2137042C (en) 2005-08-16
DE59402909D1 (de) 1997-07-03
KR950018175A (ko) 1995-07-22
CN1044486C (zh) 1999-08-04
CA2137042A1 (en) 1995-06-02
DE4340943A1 (de) 1995-06-08
PL179475B1 (pl) 2000-09-29
KR100333990B1 (ko) 2002-11-13
JPH07238198A (ja) 1995-09-12
PL306051A1 (en) 1995-06-12
EP0657514B1 (de) 1997-05-28
EP0657514A1 (de) 1995-06-14
CN1106823A (zh) 1995-08-16
HK1007757A1 (en) 1999-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2141490C1 (ru) Водная дисперсия фторполимеров и способ ее получения
US6867261B2 (en) Aqueous dispersion of fluoropolymers of different particle size
JP4384913B2 (ja) コア−シェルフルオロポリマー分散液
US7612139B2 (en) Core/shell fluoropolymer dispersions with low fluorosurfactant content
US7619039B2 (en) High build dispersions
EP3527634A1 (en) Fluoropolymers and fluoropolymer dispersions
EP1512721B1 (en) Fluorinated resin water dispersion composition and fluorinated water base coating composition
JP5149816B2 (ja) フルオロポリマー分散液コーティング組成物の速乾
JP2001064466A (ja) フルオロポリマー分散体混合物
JP2001519830A (ja) テトラフルオロエチレンポリマーの分散液組成物
JP3271524B2 (ja) 変性ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー及びその製造方法
JP4321711B2 (ja) 含フッ素樹脂水性分散液
JPH0116855B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20121201