KR100333990B1 - 플루오르화중합체의수성분산액및이의제조방법 - Google Patents

플루오르화중합체의수성분산액및이의제조방법 Download PDF

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Abstract

평균 입자 크기(수 평균)가 180 내지 400nm인 플루오로 중합체(A) 및 평균 입자 크기가 약 0.3 내지 약 0.7 인자 정도 낮은 플루오로 중합체(B)를 포함하여서, 전체 분산액이 일정방식(monomodal) 입자 직경 수 분포를 갖지 않는, 유화 중합에 의해 수득되며 용융물로부터 가공가능하지 않고 소결시 필름을 형성하는 플루오로 중합체의 수성 분산액은 표면, 예를 들어 섬유, 섬유의 평평한 제품 또는 다공성 물질을 침지, 함침 또는 피복시키는 데 적합하며, 섬유 유리 직물을 피복하는데 및 금속 피복 시스템용 제형용으로 특히 적합하다.

Description

플루오르화 중합체의 수성 분산액 및 이의 제조방법
본 발명은 유화중합에 의해 수득되며 용융물로부터 가공 가능하지 않고 소결시 필름을 형성하는 플루오르화 중합체의 수성 분산액에 관한 것이며, 이는 평균 입자 크기(수 평균)가 180 내지 400nm인 플루오르화 중합체(A) 및 평균 입자 크기가 약 0.3 내지 약 0.7 인자 정도 낮은 플루오르화 중합체(B)를 포함하므로, 전체 분산액이 단일 모드(monomodal)의 입자 직경 수 분포를 갖지 않는다.
또한, 본 발명은 이러한 분산액의 제조방법 및 피복물로서의 이의 용도에 관한 것이다. 본 발명의 추가의 세부 사항과 바람직한 양태는 후술된다.
사용되는 플루오르화 중합체는 공지된 유화중합법으로 수득되며 용융물로부터 가공될 수 없다. 즉, 용융점도(전단 점도)가 372℃에서 0.01GPa 이상, 바람직하게는 1GPas 이상, 약 900GPas 이하이다. 이러한 중합체 분말은 플루오르화 열가소성 수지에 대한 통상적인 가공법을 사용하여 용융물로부터 가공할 수 없다. 용융 점도는 문헌에 기술된 크리이프 시험법으로 측정된다[참조: Ajroldi et al., J. Appl. Polym. Sci. 14 (1970) 79 ff.]. 이 방법은 미국 특허 제4,036,802호의 칼럼 9, 라인 14 내지 칼럼 10, 라인 41에 보다 상세히 기술되어 있다.
특정한 평균 입자 크기는 주로 구형 입자의 직경의 수 평균이며, 이러한 평균은 분산액의 전자 마이크로그래프에서 측정할 수 있는 입자 직경을 계수하여 수득한다. 구형 입자가 아닌 경우, 입자 직경은 두개의 주요 축의 기하학적 평균으로서 간주한다.
바람직하게는, 플루오르화 중합체(A)는 평균 입자 크기가 180 내지 300nm이며 플루오르화 중합체(B)는 평균 입자 크기가 50 내지 150nm이다.
중합체 고체 함량을 기준으로 하여, 본 발명의 바람직한 분산액은 플루오르화 중합체(A) 50 내지 95중량%, 특히 70 내지 95중량% 및 플루오르화 중합체(B) 5 내지 50중량%, 바람직하게는 5 내지 30중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 20중량%를 함유한다.
플루오르화 중합체의 고체 함량은 본 발명의 분산액 중에서 광범위하게, 예를 들어 10 내지 80중량%의 범위에서 변할 수 있다. 바람직한 범위는 30 내지 65중량%이다. 특정 플루오르화 중합체(A) 및 (B) 이외에, 본 발명의 분산액은 플루오르화 중합체(A) 및 (B)와 친화성이며 목적하는 적용을 방해하지 않는 추가의 플루오르화 중합체를 함유할 수 있다. 충전재로서 간주될 수 있는 이러한 플루오르화 중합체는 본 단락에서와 중합체 고체 함량이 언급되는 후속 기재에서 포함되지 않는다. 따라서, 이러한 용어는 본 발명에 따라 사용되는 플루오르화 중합체 (A) 및 (B)의 종합만을 의미한다.
플루오르화 중합체(A) 및 (B)는 이들의 평균 입자 크기면에서만 상이하며 이들의 전체적인 조성, 형태적 입자 구조 및 분자량에 있어서는 동일할 수 있다.
플루오르화 중합체(A) 및 (B)는 소결시 필름은 형성해야 하나, 통상적인 방법으로 용융물로부터 가공될 수 있는 플루오르화 열가소성 수지일 필요는 없다. 바람직한 플루오르화 중합체는 "개질된" 폴리테트라플루오로에틸렌, 즉 테트라플루오로에틸렌과 소량의 개질제[예: 헥사플루오로프로펜, 클로로트리플루오로에틸렌 및 C1-C4의 퍼플루오로알킬, 특히 n-퍼플루오로프로필 그룹을 함유하는 퍼플루오로(알킬 비닐 에테르)]와의 공중합체이다. 이러한 공단량체 또는 개질제는 2몰% 이하의 양으로 공중합체 중에 존재할 수 있으며, 공중합체의 분자량이 용융물로부터 가공될 수 없을 정도로 높은 경우에는 개질제의 함량을 더 높히는 것 또한 허용 가능하다. 일반적으로 이러한 공중합체는 융점이 290℃ 이상이다.
적합한 중합체는, 예를 들어, US-A 제4 391 940호에 기술되어 있다. 여기에 기술된 중합체는 불균일한 구조의 중합체 입자를 가지며, 코아, 화학적으로 상이한 내부 쉘 및 화학적으로 상이한 외부 쉘을 포함한다. 이러한 입자는 질적으로 불균일한 입자의 예로서 간주될 수 있다. 코아 및 인접한 쉘(들)이, 예를 들어 상이한 개질제 함량에 의해서만 상이한 양적으로 불균일한 입자도 또한 공지되어 있다.
이러한 플루오르화 중합체를 함유하는 피복시스템은 오래 전부터 공지되어 왔다[참조: 미국 특허 제3,142,665호, 제3,790,403호, 제4,252,859호 및 유럽 공개 특허공보 제525 660호]. 이들은, 예를 들어 금속 표면과 유리 직물의 피복용으로 사용되며, 적용에 따라서, 플루오르화 중합체의 항점착성, 먼지 반발성 또는 내후성이 매우 중요하다.
미국 특허 제3 790 403호는 플루오르화 중합체를 너무 두껍게 또는 너무 빨리 도포하는 경우 발생할 수 있는 문제, 특히 균열 형성에 대해 기술하고 있다. 상술한 방법에서, 유리 직물은 먼저 폴리테트라플루오로에틸렌 분산액으로 피복하고, 그 위에 용융물로부터 가공할 수 있는 테트라플루오로에틸렌 공중합체의 피복물을 적용한다. 저부 피막 소결시에, 상부 피막도 용융되어, 균열 형성을 감소시키게 된다. 그러나, 용융물로부터 가공될 수 있고 상부 피막용으로 요구되는 공중합체는 개질제 함량이 높기 때문에 고가이다. 또한, 이렇게 수득한 피복물은 비교적 강성이며 모든 적용에 적합하지는 않다. 반대로, 본 발명에 따라, 저가의 플루오르화 중합체를 사용할 수 있다. 또한, 상이한 입자 크기의 플루오르화 중합체 성분을 갖는 발명 개념은 각각의 경우에서 바람직한 목적에 대한 피복물의 특성을 탄력적으로 조화시킬 수 있는 가능성을 제공한다.
가장 간단한 경우, 본 발명의 분산액은 플루오르화 중합체(A)의 수성 분산액과 플루오르화 중합체(B)의 상응하는 분산액을 혼합하여 수득한다. 두 플루오르화 중합체의 비율은 목적하는 적용 분야에 의해 결정되며, 필요한 경우, 간단한 예비 실험으로 쉽게 결정할 수 있다. 더 적은 양으로 존재하는 성분의 비율은 전체 분산액이 특정 직경이 단일 모드가 아닌 수 분포를 가질 정도로 충분히 커야 한다.
미분된 플루오르화 중합체 성분 B)는, 예를 들어 미국 특허 제4,391,940호에 기술된 바와 같이 시드 중합법으로 유리하게 수득할 수 있다. 이러한 시드의 제조는 보다 거친 입자를 갖는 분산액의 제조(고체 함량이 낮은 경우, 고가의 유화제를 많이 가해야 한다)보다 복잡하기 때문에, 플루오르화 중합체(B)는 일반적으로 경제적인 면을 고려하여 더 적은 양으로 사용된다. 또한, 농축된 분산액 혼합물의 점도는 일반적으로 미분 플루오르화 중합체(B)의 비율이 증가함에 따라 증가하는데, 이는 보통 가공용으로 유리하지 않다.
플루오르화 중합체(A) 및 (B)를 후속으로 혼합하는 것 이외에, 본 발명의 분산액은 적당한 중합 과정에 의해 중합 도중 신규 입자의 생성을 개시하기 위한 조치를 취하면서 수득할 수 있다. 입자의 신규 생성의 개시는, 예를 들어 연속 유화 중합에서 공지되어 있다[참조: Polymer Reaction Engineering, Ed. Reichert and Geisler, Huthig & Wepf, 1986]. 배치 공정에서, 입자의 신규 생성은 배치의 후속적인 보중에 의해 또는 중합 도중 유화제의 후속 첨가에 의해 개시될 수 있다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 분산액 중의 플루오르화 중합체의 고체 함량은 광범위하게할 수 있다. 많은 적용용으로 수송 용적을 감소시키기 위해, 개별적인 분산액을 혼합하거나 이중 모드의 입자 크기 분포를 제공하는 적당한 중합 과정에서 보다 농축된 분산액이 사용된다. 이러한 경우에, 분산액은 공지된 방법으로 농축된다. 적당한 방법은, 예를 들면, 나트륨 도데실설포네이트의 음이온성 계면 활성제 또는 에톡실화 알킬페놀계 비이온성 계면활성제가 통상적으로 가해지는 한외 여과법이다[참조: 미국 특허 제4,369,266호]. 쉽게 생분해되는 비교적 장쇄 알킬 아미노옥사이드가 특히 유익하다[참조: 미국 특허 제5,219,910호].
본 발명의 분산액을 개별적인 성분의 수성 분산액을 혼합하여 수득하는 경우, 성분을 혼합한 후 농축시키는 것이 유리하다. 플루오르화 중합체(A) 및 (B)의 두 분산액을 혼합한 후 생성된 분산액의 점도는 분산액(A)의 점도보다 낮다는 놀라운 사실이 밝혀졌다. 분산액(B)의 혼합은 상응하는 양의 물을 첨가한 것 보다 더 큰 점도 감소를 유도한다. 또한, 플루오르화 중합체(A) 및 (B)의 두 분산액을 먼저 혼합한 후에 한외 여과한 후의 고체 함량은 성분들의 분산액에서의 고체 함량보다 더 높은 비율로 응집 없이 수득된다.
가해진 계면활성제의 양은 농축 과정의 유형 및 후속 적용에 의존한다. 일반적으로, 중합체 고체 함량을 기준으로 하여 4 내지 15중량%이다. 예를 들어, 본 발명의 분산액이 금속 피복용인 경우, 약 5중량% 정도의 비교적 낮은 계면활성제 함량이면 충분하다. 섬유 유리 직물 피복용인 경우, 9 내지 11중량%의 계면활성제 함량이 보통 필요하다. 이러한 경우, 선택된 계면활성제는 소결에 의한 필름 형성 도중 또는 형성 이후에 쉽게 제거되는 것이다.
상기에서 언급한 바와 같이, 본 발명의 분산액은 플루오르화 중합체(A) 및 (B) 이외에 충전재로서 작용할 수 있는 추가의 플루오르화 중합체를 함유한다. 통상적으로 사용되는 충전재는 안료, 유리구 또는 섬유상 충전재(예: 탄소 섬유)이다. 중합체 고체 함량을 기준으로 하여 충전재의 총량은 약 40중량% 이하, 바람직하게는 10 내지 25중량%이다.
본 발명의 분산액은 목적하는 적용에 따라서 추가의 성분을 또한 함유할 수 있다. 예를 들어, 분산액이 금속 피복용인 경우, 통상적인 결합제 수지를 함유할 수 있다. 적합한 수지는 폴리아미드, 폴리이미드 및 폴리아미드이미드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 필름 형성제이다. 이러한 제형은 폴리페닐렌 설파이드 등과 같은 통상적인 첨가제를 또한 함유할 수 있다.
본 발명의 분산액은, 예를 들어 평평하거나 평평하지 않은 섬유상 물질 또는 다공성 물질(예: 흑연)을 침지 또는 함침시켜서 매끄러운 다공성 또는 섬유상 물질상에 피복물을 제조하는 데 적합하다. 언급될 수 있는 매끄러운 기질은 금속, 세라믹, 유리 또는 플라스틱 표면이다. 언급한 바와 같이, 금속의 피복에서 요구되는 결합제 수지를 본 발명의 분산액에 가할 수 있으며, 또는 공지된 방법으로 금속 표면을 미리 처리할 수 있다.
바람직한 적용 분야는 섬유 유리 직물의 피복이다. 개별적인 성분의 필적하는 분산액으로의 처리와 비교하면, 본 발명의 분산액은 균열 형성이나 불균일 필름 형성 없이 훨씬 더 적은 단계의 공정으로 목적하는 층 두께를 성취하게 한다. 따라서, 본 발명의 분산액을 사용하면 가공 단계를 상당히 줄일 수 있어서 시간과 비용을 크게 절약할 수 있다. 이러한 이점은 품질을 희생하여 취득되는 것이 아니며 본 발명에 따라 수득되는 필름이 개별적인 성분을 사용하여 수득되는 피복물 보다 조밀한 구조와 더 큰 경도를 갖는다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 설명된다. 달리 언급하지 않는 한 비율은 중량에 의한 것이다.
실시예 1
성분(B1)의 제조:
150ℓ들이 반응기 중에서 일정 온도 35℃ 및 테트라플루오로에틸렌(TFE)의 일정 압력 10bar에서 유화 중합을 수행한다. 반응기를 암모늄 퍼플루오로옥타노에이트 90g, 25% 농도 NH3수용액 25g 및 중아황산나트륨 0.43g을 함유하는 탈이온수 100ℓ로 충전한다. N2플러싱과 탈기를 번갈아 수행하여 반응기 내용물 중에서 대기중의 산소를 제거한다. 헥사플루오로프로펜(HFP) 200g을 계량하여 가하고 TFE 가스를 사용하여 압력을 15bar에 고정시킨다. 약 10분 동안 과황산암모늄(APS) 2.0g 및 CuSO4·5H2O 0.075g을 함유하는 용액 300ml를 계량 첨가하여 반응을 개시한다. 추가의 TFE를 도입하여 TFE 압을 일정하게 유지한다. 반응한 TFE의 양을 연속적으로 측정한다. TFE 11kg이 반응했을 때 TFE 공급을 중단시키고 반응기에서 압력을 제거하고 탈기시켜 잔류 단량체를 제거한다.
수득한 조 분산액은 고체 함량이 10%, 중합체 HEP 함량이 0.45%, 평균 입자 크기가 100nm이다.
HFP 함량은 대조 밴드로서 2360cm-1을 사용하여 982cm-1에서의 흡광도를 측정함으로써 IR 분광법으로 측정한다. 두 흡광 지수에 4.5를 곱하면 중량%가 된다.
평균 입자 크기는 마번 인스트루먼츠로부터의 장치를 사용하여 전자 현미경으로 보정된 비탄성 광 산란에 의해 간접적으로 측정한다. 숫자는 수 평균이다.
실시예 2
성분(B2)의 제조:
HFP 대신에 퍼플루오로(프로필 비닐 에테르)(PPVE) 300g을 사용하여 실시예 1을 반복한다.
중합체의 PPVE 함량은 0.9%이고, 평균 입자 크기는 110nm이다.
PPVE 함량은 995cm-1및 2360cm-1에서의 흡광 지수에 0.95를 곱하여 수득한다.
실시예 3
성분(A)의 제조:
이 성분은 시드 중합 형태로 미국 특허 제4,391,940호에 기술된 방법과 유사한 방법으로 제조한다. 사용된 시드는 실시예 1에 따라 수득된 조 분산액이다.
150ℓ들이 반응기에 실시예 1에 따르는 조 분산액 20ℓ, 탈이온수 80ℓ, 25% 농도 NH3수용액 80g, 디에틸렌 글리콜 2.5g 및 CuSO4·5H2O 75mg을 장전한다. 탈기 및 N2플러싱하여 반응기 내용물로부터 대기중 산소를 제거한다. 온도를 40℃로 고정시키고 TFE 압력을 15bar로 고정시킨다. H2O 300ml에 용해시킨 APS 0.75g을 계량하여 첨가한다. 10% 농도 NaOH 용액의 25ml에 용해된 아조디카복시디아미드(ADA) 0.25g을 함유하는 수용액 1ℓ를 연속하여 계량 첨가하여 반응을 개시킨다. 중합 속도가 떨어지지 않도록 계량 첨가한다.
반응한 TFE의 양이 23.5kg이 되면 ADA의 계량 첨가를 중단한다. APS 0.2g, H2O 100ml에 용해된 CuSO4·5H2O 75mg 및 H2O 100ml에 용해된 중아황산나트륨 0.2g을 빨리 연속하여 계량 첨가한다. 그 결과 반응 속도가 증가된다. HFP 250g을 계량 첨가하면 반응 속도가 크게 감소한다. 이 계량 첨가 후 TFE 1.5g이 흡수되면 교반을 중단하고 반응기로부터 압력을 제거함으로써 반응을 중단시킨다. 통상의 방법으로잔류 단량체를 제거한다. 분산액의 고체 함량은 20.7%이고 평균 입자 크기는 약 220nm이다. 중합체의 HEP 함량은 0.043%이다. 라텍스 입자는 3개의 쉘로 이루어지며 외부 쉘은 약 5%를 구성한다.
실시예 4
농축:
실시예 1 및 3에 따라서 수득한 조 분산액을 혼합하여 실시예 3으로부터의 더욱 조악한 입자 크기를 갖는 분산액이 총 중합체의 90%를 구성하도록 혼합한다. 이 혼합물을 플루오르화 중합체를 기준으로 하여 에틸렌 옥사이드 단위 10개를 함유하는 에톡실화 노닐페놀 11%와 혼합하고 이 혼합물의 pH를 25% 농도 NH3수용액을 사용하여 약 9로 조절한다. 이렇게 수득한 혼합물을 미국 특허 제4,369,266호에 기술된 바와 같이 한외여과시켜 중합체 함량을 58%로 농축한다.
또한, 조 분산액을 에틸렌 옥사이드 단위 10개를 함유하는 에톡실화된 노닐페놀의 상응하는 양과 혼합한 후에 회전 증발기 중에서 각각 농축한다. 이렇게 수득한 분산액은 중합체 함량이 50%이며 다른 혼합물을 제조하는데 사용된다.
개별적인 성분 및 이의 다양한 혼합물을 섬유 유리 직물 및 유리구(d = 50㎛) 20%가 존재하는 섬유 유리 직물에 대한 피복물로서 시험한다.
실시예 5
유리 직물의 피복:
단위 면적당 중량이 200g/m2인 부분적으로 탈사이징된 경질 유리 직물(타입91121, Interglas, Ulm)을 피복 장치를 사용하여 분산액으로 함침시키고, 건조시키고 소결시킨다. 공급 속도는 0.3m/min이고, 가열영역의 온도는 약 150℃, 280℃ 및 400℃이다. 적용된 피막은 균열 또는 가는금 균열의 발생으로 시각적으로 평가한다. 표 1에 기재된 분산액들 또는 분산액 혼합물은 중합체를 기준으로 하여 모두 58%의 동일한 중합체 함량 및 11%의 동일한 에톡실화 노닐페놀(상술한 바와 같은) 함량을 갖는 피막의 중량비는 중량분석적으로 측정한다.
55%를 초과하는 적용량이 취득될 때까지 피복 과정을 반복한다. 이 목적을 위해 일반적으로 6번의 피복이 필요하다.
표 1은 가는금 균열이 일어나는 중량% 이상의 적용량을 기재한다.
표 1
실시예 6
실시예 5와 비교되는 조건하에서 단위 면적당 중량이 360g/m2인 부분적으로 탈사이징된 소위 중질 유리 직물(타입 B 18030, Verseidag, Krefeld) 상에서 피복과정을 수행한다. 그러나, 두번째 피복에서 플루오르화 중합체를 기준으로 하여 d가 50㎛인 유리구(타입 3000, Ballotini, Italy) 20중량% 및 아크릴레이트농후화제(?VISCALEX VG 2, Allied Clloids, Hamburg) 0.5%를 분산액에 가한다.
표 2는 개별적인 피복에 대한 결과를 요약한 것이다.
표 2: (A) 90% + (B1) 10%
표 3은 성분(A)에 대한 결과를 보여 준다.
표 3: 성분(A) 100%
이 실시에는 본 발명의 분산제 혼합물이 보다 품질이 좋음을 보여줄 뿐만 아니라 50% 이상의 목적하는 적용량이 단지 4회 피복함으로써 취득할 수 있음을 보여준다. 이 피복에 공지된 방법으로 테트라플루오로에틸렌 96% 및 퍼플루오로(n-프로필 비닐 에테르) 4%를 포함하는 공중합체(이후에는 "PFA"로 언급) 및 폴리테트라플루오로에틸렌의 분산액 혼합물을 적용하여 직물의 개별적인 스트립을 가능한 한 용접시킨다. 적용된 종량은 여기서 55%를 초과해야 하며, 이는 플루오르화 중합체 50%를 초과하는 선행의 균열 없는 적용에 의해 취득될 수 있을 뿐이다.
실시예 7
금속 피복:
하기에서, 비율은 특정한 조성물에서 개별적인 고체 함량을 기준으로 한다. "습윤제"는 에틸렌 옥사이드 단위 10개를 갖는 에톡실화된 옥틸페놀을 의미한다. "폴리아미드이미드"는, 트리멜리트산 무수물 및 4,4'-디아미노디메틸메탄의 반응생성물을 4,4'-비스에톡시알킬아미노디페닐메탄 및 4,4'-디이소시아네이토디페닐메탄과 반응시켜 제조한, 폴리(2,4,5-트리케토이미다졸리디노-디페닐메타노-N,N'-디페닐메타노-비스이미노트리멜리트아미드)이다. 물로 희석 가능하게 만들기 위해, 생성물을 3급 아민 수용액과 반응시킨다.
샌드 블라스트된 알루미늄 팬을 폴리아미드 이미드 5%, 습윤제 4%, 카본 블랙 안료 1.5%, 크실렌 3% 및 PFA(50% 농도 분산액 형태) 25%의 혼합물을 포함하는 수성 하도제로 피복하고 90℃에서 건조시킨다. 이 층 위에 폴리아미드이미드 3%, 습윤제 1.2%, 카본 블랙 안료 2%, 크실렌 6% 및 플루오르화 중합체(58% 분산액 형태) 40%를 포함하는 수성 상부피복 제형으로 피복한다. 이 피복물을 90℃에서 건조시킨 후, 280℃에서 건조시키고, 이어서 400℃에서 15분간 소결시킨다. 한편, 사용된 플루오르화 중합체 분산액은 성분(A) 90% 및 성분(B1) 10%를 포함하는 본 발명의 혼합물인 반면, 비교용은 성분(A) 100%이다.
이렇게 제조한 피복물에 대해, 프랑스 표준 NF D 21.511, 항목 3.6에 따라서 실온에서 각 경우 20개의 팬에서 경도를 측정한다. 이 측정 과정에서, 경도에 대한 척도는 피복물을 통해 침투되도록 부하된 구형 탐침의 중량이다.
상부 피복에서 본 발명의 플루오르화 중합체 혼합물을 사용하는 경우, 요구되는 중량은 1.8kg이며, 순수한 성분(A)의 경우는 1.3kg(평균 값)이다.
따라서, 본 발명의 분산액은 이러한 방식으로 측정한 경도가 상당히 개선된다.

Claims (17)

  1. 평균 입자 크기(수 평균)가 180 내지 400nm인 플루오르화 중합체(A)와 평균 입자 크기가 약 0.3 내지 약 0.7 인자 정도 낮은 플루오르화 중합체(B)를 포함하여, 전체 분산액의 입자 직경의 수 분포가 단일 모드가 아닌, 유화 중합에 의해 수득되며 용융물로부터 가공 가능하지 않고 소결시 필름을 형성하는 플루오르화 중합체의 수성 분산액.
  2. 제1항에 있어서, 중합체 고체 함량을 기준으로 하여, 플루오르화 중합체(A)를 50 내지 95중량% 포함하는 분산액.
  3. 제2항에 있어서, 플루오르화 중합체(A)를 70 내지 95중량% 포함하는 분산액.
  4. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체 고체 함량을 기준으로 하여, 플루오르화 중합체(B)를 5 내지 20중량% 포함하는 분산액.
  5. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 플루오르화 중합체 고체 함량이 10 내지 80중량%인 분산액.
  6. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 플루오르화 중합체 고체 함량이 40 내지 65중량%인 분산액.
  7. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 플루오르화 중합체(A)의 평균 입자 크기가 180 내지 300nm인 분산액.
  8. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 플루오르화 중합체(B)의 평균 입자 크기가 50 내지 150nm인 분산액.
  9. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체 고체 함량을 기준으로 하여, 계면활성제를 4 내지 15중량% 포함하는 분산액.
  10. 제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 중합체 고체 함량을 기준으로 하여, 충전재를 40중량% 이하 포함하는 분산액.
  11. 제10항에 있어서, 충전재 함량이 10 내지 25중량%인 분산액.
  12. 플루오르화 중합체(A)의 수성 분산액을 플루오르화 중합체(B)의 수성 분산액과 혼합하는 단계와, 필요한 경우, 혼합물을 목적하는 고체 함량까지 농축시키는 단계를 포함하는, 제1항에 따르는 분산액의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서, 두 분산액의 혼합물을 고체 함량이 40 내지 65중량%로 될 때까지 농축시키는 방법.
  14. 제1항에 따르는 분산액을 기질과 접촉시킴을 포함하여, 표면을 침지, 함침 또는 피복시키는 방법.
  15. 제1항에 따르는 분산액을 혼입함을 포함하여, 금속 피복 시스템용 제형을 제조하는 방법.
  16. 제1항에 따르는 분산액을 기질과 접촉시킴을 포함하여, 섬유, 섬유의 평평한 제품 또는 다공성 재료의 평평한 제품을 침지시키거나 함침시키는 방법.
  17. 제1항에 따르는 분산액을 직물과 접촉시킴을 포함하여, 유리섬유 직물을 피복시키는 방법.
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