RU2140933C1 - Модифицированные эластомерные полипропилены, способ модификации эластомерных полипропиленов, композиция на основе полиолефинов и неолефиновых термопластов - Google Patents
Модифицированные эластомерные полипропилены, способ модификации эластомерных полипропиленов, композиция на основе полиолефинов и неолефиновых термопластов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2140933C1 RU2140933C1 RU94026252A RU94026252A RU2140933C1 RU 2140933 C1 RU2140933 C1 RU 2140933C1 RU 94026252 A RU94026252 A RU 94026252A RU 94026252 A RU94026252 A RU 94026252A RU 2140933 C1 RU2140933 C1 RU 2140933C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ipp
- modified
- elpp
- polypropylene
- mixtures
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Holo Graphy (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Описываются новые модифицированные с помощью этиленненасыщенных прививочных мономеров эластомерные полипропилены (ELPP) со стереорегулярным расположением блоков в структуре цепи и их смеси с изотактическими полипропиленами (IPP), модифицированными с помощью этиленненасыщенных прививочных мономеров. Описывается также способ их получения и композиция на их основе. Технический результат - получение целевых продуктов с улучшенными механическими свойствами, в особенности с повышенной вязкостью и соответственно с меньшей хрупкостью. 3 с. и 7 з.п.ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к модифицированным за счет прививки эластомерным полипропиленам, их смесям с модифицированными за счет прививки изотактическими полипропиленами, а также к их применению в качестве агентов совместимости или адгезии.
Из европейских патентов A-280454 и A-317358, WO 91/5008, патентов США 3868433 и 4260690, а также патента ФРГ A-4131 908 известна, например, химическая модификация изотактических полипропиленов (IPP) с помощью прививочных мономеров, как, например, стирола, малеинового ангидрида (MSA), акриловой кислоты и ее производных. При этих реакциях прививки образуются привитые сополимеры полипропилена (PP), которые, в противоположность исходному PP, обладают в большинстве случаев повышенной полярностью. Эти продукты находят применение, например, в качестве агентов адгезии при покрытии металла полиолефинами, такими как полиэтилен, PP и сополимеры PP, или в качестве агентов совместимости в композициях из полиолефинов и несмешивающихся с полиолефинами полимеров, как, например, полиамиды, сложные полиэфиры, поликарбонаты, полистирол, полиакрилаты и полиуретаны. Агенты адгезии или совместимости в случае обеих областей использования находятся в промежуточном слое между полиолефином и металлом, соответственно, компонентами композиции, и за счет химического и/или физического связывания (например, сокристаллизации) вызывают адгезию между материалами. В случае PP-композиций с другими термопластами, например, как полиамид 6 (PA 6), механические свойства, как ударная вязкость, прочность и жесткость (модуль эластичность), определяются структурой пограничного слоя между фазами. Например, PP/PA 6 - композиция, которая содержит агент совместимости на основе MSA-привитого трехблочного сополимера стирол-этилен/бутилен-стирол (SEBS), обладает относительно высокой вязкостью (как ударная вязкость; тест падающего болта). Подобное поведение проявляют композиции из PP и PA 6 при применении MSA-привитого этиленпропиленового каучука (EPR) в качестве агента совместимости. Упомянутые агенты совместимости, например, таковые типа SEBS, правда, обладают недостатком, заключающимся в дорогостоящем синтезе, так как сополимеризация осуществляется в растворе и необходима последующая прививка с помощью функциональных мономеров.
Привитой этиленпропиленовый каучук обладает недостатком плохой текучести, так как прививка сопровождается частичной сшивкой этиленовой части в EPR. То же самое имеет значение для привитого EPDM.
Агенты совместимости или адгезии на основе привитых изотактических полипропиленов обладают прежде всего тем недостатком, что в многочисленных областях применения для термопластов, как, например, в автомобиле - и приборостроении, механические свойства используемых композиций, в особенности вязкость, недостаточно высоки.
Поэтому существует задача нахождения веществ, которые действуют как агенты совместимости или адгезии для полиолефинов и которые в особенности в композициях полиолефинов с неолефиновыми термопластами способствуют улучшенным механическим свойствам, в особенности повышенной вязкости, соответственно, меньшей хрупкости.
Согласно изобретению задача решается благодаря тому, что в качестве посредников адгезии или совместимости используют привитые сополимеры эластомерного PP (EL PP), соответственно, их смеси с привитыми сополимерами изотактического полипропилена (IPP).
Соответственно этому, предметом изобретения являются модифицированные с помощью этиленовоненасыщенных прививочных мономеров эластомерные полипропилены (EL PP) и их смеси с модифицированными с помощью этиленовоненасыщенных прививочных мономеров изотактическими полипропиленами (IPP).
Применяемыми для реакций прививки, эластичными полипропиленами являются в особенности такие, которые описаны в патентах США 4335225, 4522982 и 5188768. Под ними нужно понимать как гомополимеры, так и также сополимеры. Они обладают по существу стереорегулярным расположением блоков в структуре цепи и состоят, например, из блоков изотактических и атактических пропиленовых последовательностей, которые расположены попеременно в полимерной цепи. Также возможно встроение дополнительных сомономеров в полимерную цепь. Наряду с пропиленовыми звеньями, сополимеры также могут содержать другие олефиновые звенья, как, например, этиленовые, бутеновые, пентеновые или гексеновые звенья, в молекуле. Их получение возможно, например, согласно патенту США 4335225, путем полимеризации с помощью специальных катализаторов, которые получают путем реакции или смешения органических соединений титана, циркония или гафния с оксидом металла, как, например, Al2O3, TiO2, SiO2 или MgO. Далее, используемые для деструкции эластичные полипропилены можно получать, например, также аналогично патенту США 4522982 с помощью металлоценовых катализаторов в комбинации с алюмоксанами или аналогично патенту США 5118768 с помощью катализаторов на основе алкоксидов магния и хлорида титана-(IV) в присутствии специальных электронодонорных соединений.
Эластичные полипропилены (ELPP), согласно изобретению, можно превращать в привитые сами по себе, индивидуально, однако также в смеси с другими, в особенности с изотактическими полипропиленами (IPP). В качестве других полипропиленов можно использовать все известные полипропиленовые гомополимеры, соответственно, сополимеры с другими олефинами. Однако также можно осуществлять прививку в случае необходимости раздельно для ELPP и IPP и смешивать таким образом модифицированные полипропилены. Смеси предпочтительно состоят из эластичных полипропиленов с содержанием 0-80 вес.%, особенно предпочтительно 0,5-50 вес.%, других, в особенности изотактических полипропиленов.
В случае привитых согласно изобретению полипропиленов речь идет о полипропиленах, которые вдоль полимерной цепи содержат одну или несколько химически связанных (привитых) функциональных групп и/или имеют полимерные цепи из мономерных звеньев с функциональными группами или без них. ELPP, соответственно, IPP можно прививать с помощью ненасыщенных моно- и/или дикарбоновых кислот, их ангидридов, их сложных эфиров с алифатическими спиртами и диспиртами с количеством атомов углерода вплоть до 10 и простых глицидиловых эфиров, сложных эфиров винилового спирта, а также винилароматических соединений или смесей из этих мономеров, а также смесей из этих мономеров и олефинов с 2-10 C-атомами.
Особенно предпочтительным при этом прививочные мономеры из группы этиленовоненасыщенных алифатических или ароматических карбоновых кислот или их производных; из группы малеиновой кислоты, акриловой кислоты или метакриловой кислоты или их производных; а также из группы винилароматических соединений. В качестве возможных производных при этом нужно понимать, например, сложные эфиры, ангидриды, галоидангидриды кислот, амиды, имиды или оксазолины.
Так, например, ELPP, IPP или смеси из ELPP и IPP, в растворе или расплаве, за счет радикальной прививочной сополимеризации с акриловой кислотой, соответственно, ее производными, как метилметакрилат, бутилакрилат, трет.-бутилакрилат, глицидилакрилат, глицидилметакрилат, сложный 2-гидроксиэтиловый эфир акриловой кислоты; или с малеиновой кислотой и ее производными, как малеиновый ангидрид (MSA), моно- и диэфиры малеиновой кислоты с метанолом, этанолом, бутанолом и гексанолом, можно превращать в модифицированные с помощью кислот, ангидридов кислот, сложных эфиров кислот, сложных гидроксиэфиров и простых глицидиловых эфиров ELPP, соответственно, IPP. Точно также возможно получение привитых сополимеров из ELPP и IPP и производных винилового спирта, предпочтительно сложных эфиров с алифатическими карбоновыми кислотами, например, как винилацетат. Другую группу образуют продукты прививки винилароматических соединений, например стирола. Далее, ELPP, соответственно, IPP, с помощью смесей прививочных мономеров в любом составе, как, например, смесей из различных производных акриловой кислоты, смесей из производных акриловой кислоты и производных малеиновой кислоты, смесей из производных акриловой кислоты и производных винилового спирта, смесей из производных акриловой кислоты, и/или производных малеиновой кислоты, и/или производных винилового спирта, с одной стороны, и винилароматических соединений, как, например, стирол, и/или альфа-олефинов с 2-10 C-атомами, с другой стороны, можно превращать в ELPP-привитые сополимеры, соответственно, смеси ELPP/IPP-привитых сополимеров.
Степень прививки, которая представляет собой содержание в привитых полипропиленах прививочных мономеров, предпочтительно составляет примерно 0,1-30 вес.%, предпочтительно 0,5-10 вес.% и особенно предпочтительно 0,5-5 вес.%.
Получение предлагаемых согласно изобретению ELPP-, соответственно, ELРР/IPP-привитых сополимеров можно осуществлять по способу радикальной сополимеризации прививкой ELPP или смесей ELPP и IPP с помощью этиленовоненасыщенных прививочных мономеров. Реакцию прививки можно осуществлять, например, в растворе, предпочтительно в ароматических углеводородах, в температурном интервале 50-200oC, предпочтительно при 80-150oC, или в расплаве, предпочтительно в машинах для экструзии, в температурном интервале 170-300oC, предпочтительно при 200-250oC. При этом предпочтительно инициировать создание радикалов в полимере за счет радикальных инициаторов, как, например, пероксиды или азосоединения, и/или благодаря жесткому (обогащенному энергией) излучению, как гамма- или электронное излучение.
Следующим предметом изобретения является применение модифицированных согласно изобретению ELPP или их смесей с модифицированными IPP в качестве посредников (агентов) совместимости или адгезии для полиолефинов, в особенности в композициях из полиолефинов с неолефиновыми термопластами, соответственно, в качестве посредников адгезии в многослойных полиолефин-металл-соединениях. Предлагаемые согласно изобретению ELPP-, соответственно, ELPP/IPP-привитые сополимеры можно применять в особенности в композициях из полиэтилена, IPP, соответственно, его сополимеров с этиленом и другими альфа-олефинами, с одной стороны, и неолефиновых термопластов, например, из группы, включающей полиамиды, сложные полиэфиры, поликарбонаты, полистиролы, полиакрилаты и полиуретаны, с другой стороны, в качестве посредников совместимости.
Другим предметом изобретения являются композиции из полиолефинов и неолефиновых термопластов, которые содержат предлагаемые согласно изобретению ELPP и и/или ELPP/IPP-привитые сополимеры в качестве агентов совместимости. Предлагаемые согласно изобретению композиции обладают лучшими механическими свойствами, например более высокими коэффициентами вязкости (ударная вязкость при двойной -V-насечке, тест падающего болта) и меньшими величинами жесткости, чем композиции такого же состава с привитыми IPP в качестве агента совместимости. Композиции согласно изобретению, далее, могут содержать обычные добавки, как, например, стабилизаторы переработки и хранения, образователи активных центров (Nukleierungsmittel), усилители (армирующие вещества) и наполнители, как, например, тальк, мел или каолин. Так, например, создаются преимущества, когда предлагаемые согласно изобретению композиции содержат 2-50 вес.%, предпочтительно 10-40 вес.%, талька или 1-40 вес.% армирующих волокон, например стекловолокон или углеродных волокон.
Предлагаемые согласно изобретению композиции содержат примерно 0,1-30 вес. % предлагаемых согласно изобретению посредников совместимости. Предпочтительно используют 1-15 вес.%, особенно предпочтительно 2-10 вес.%, посредника совместимости. Соотношение в смеси полиолефина к неолефиновым термопластам распространяется на всю возможную область смешения и составляет примерно 5-95 вес.%, предпочтительно 30-80 вес.%, полиолефина и 5-95 вес.%, предпочтительно 20-70 вес.%, неолефинового термопласта. Композиции используют, например, в экструдере для литья под давлением с получением пленок или формованных изделий.
Далее представлены в качестве примера особенно предпочтительные комбинации предлагаемых согласно изобретению посредников совместимости для специальных композиций:
а) MSA - привитый ELPP, ELPP с привитыми MSA и стиролом и ELPP с привитой акриловой кислотой для композиций из IPP и его сополимеров с полиамидами, например, как PA 6, PA 6,6, и его сополимеров с ароматическими звеньями, как, например, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, п-, о- и м-фенилендиамин, ароматические аминокарбоновые кислоты, как, например, п-, о- и м-аминобензойная кислота, и другие ароматические дикислоты, диамины и аминокарбоновые кислоты с более чем одно, ароматическими кольцами;
б) MSA - привитые ELPP для композиций из IPP и его сополимеров со сложными полиэфирами, например, как полиалкилентерефталат, как, например, полиэтилентерефталат (PET) или полибутилентерефталат (PBT) и их сополимеры с дополнительными сомономерами, как, например, п-гидроксибензойная кислота, изофталевая кислота и/или дополнительные алифатические диолы и дифенолы, а также для композиций с полностью ароматическими сложными полиэфирами;
в) MSA - привитые ELPP для композиций из IPP и его сополимеров с термопластичными полиуретанами;
г) ELPP с привитыми глицидилметакрилатом и глицидилакрилатом для композиций из IPP и его сополимеров со сложными полиэфирами, например, как полиалкилентерефталаты (PET, PBT) и их сополимеры с дополнительными сомономерами, как указано в п. б). , а также для композиций с полностью ароматическими сложными полиэфирами;
д) другие ELPP-привитые сополимеры, получаемые за счет прививки производных акриловой кислоты, как, например, метилметакрилат, бутилакрилат, сложные гидроксиэфиры акриловой кислоты, акриловая кислота, производные оксазолина акрил- и метакриловой кислоты, для композиций на IPP и его сополимеров со сложными полиэфирами, например, как полиалкилентерефталаты (PET, PBT) и их сополимеры с дополнительными сомономерами, как указано в п. б)., а также для композиций с полностью ароматическими сложными полиэфирами;
е) ELPP с привитыми винилацетатом для композиций из IPP и его сополимеров со сложными полиэфирам, например, как полиалкилентерефталаты (PET, PBT) и их сополимеры с дополнительными сомономерами, как указано в п. б)., а также для композиций с полностью ароматическими сложными полиэфирами;
ж) ELPP с привитыми глицидилметакрилатом и глицидилакрилатом для композиций из IPP и его сополимеров с поликарбонатами;
з) ELPP с привитым стиролом для композиций из IPP и его сополимеров с полистиролом и его сополимерами;
и) ELPP с привитым стиролом для композиций из IPP и его сополимеров с поликарбонатами и их сополимерами;
к) ELPP с привитыми глицидилметакрилатом и глицидилакрилатом и другие ELPP-привитые сополимеры, получаемые путем прививки производных акриловой кислоты, как, например, метилметакрилат, бутилакрилат, сложные гидроксиэфиры акриловой кислоты, акриловая кислота, для композиций из IPP и его сополимеров с полиакрилатами и полиметилметакрилатами;
л) смесь из 50-99,5 вес.% MSA-привитого ELPP и 0,5-50 вес.% привитого IPP для композиций из IPP и его сополимеров с полиамидами.
а) MSA - привитый ELPP, ELPP с привитыми MSA и стиролом и ELPP с привитой акриловой кислотой для композиций из IPP и его сополимеров с полиамидами, например, как PA 6, PA 6,6, и его сополимеров с ароматическими звеньями, как, например, фталевая кислота, терефталевая кислота, изофталевая кислота, п-, о- и м-фенилендиамин, ароматические аминокарбоновые кислоты, как, например, п-, о- и м-аминобензойная кислота, и другие ароматические дикислоты, диамины и аминокарбоновые кислоты с более чем одно, ароматическими кольцами;
б) MSA - привитые ELPP для композиций из IPP и его сополимеров со сложными полиэфирами, например, как полиалкилентерефталат, как, например, полиэтилентерефталат (PET) или полибутилентерефталат (PBT) и их сополимеры с дополнительными сомономерами, как, например, п-гидроксибензойная кислота, изофталевая кислота и/или дополнительные алифатические диолы и дифенолы, а также для композиций с полностью ароматическими сложными полиэфирами;
в) MSA - привитые ELPP для композиций из IPP и его сополимеров с термопластичными полиуретанами;
г) ELPP с привитыми глицидилметакрилатом и глицидилакрилатом для композиций из IPP и его сополимеров со сложными полиэфирами, например, как полиалкилентерефталаты (PET, PBT) и их сополимеры с дополнительными сомономерами, как указано в п. б). , а также для композиций с полностью ароматическими сложными полиэфирами;
д) другие ELPP-привитые сополимеры, получаемые за счет прививки производных акриловой кислоты, как, например, метилметакрилат, бутилакрилат, сложные гидроксиэфиры акриловой кислоты, акриловая кислота, производные оксазолина акрил- и метакриловой кислоты, для композиций на IPP и его сополимеров со сложными полиэфирами, например, как полиалкилентерефталаты (PET, PBT) и их сополимеры с дополнительными сомономерами, как указано в п. б)., а также для композиций с полностью ароматическими сложными полиэфирами;
е) ELPP с привитыми винилацетатом для композиций из IPP и его сополимеров со сложными полиэфирам, например, как полиалкилентерефталаты (PET, PBT) и их сополимеры с дополнительными сомономерами, как указано в п. б)., а также для композиций с полностью ароматическими сложными полиэфирами;
ж) ELPP с привитыми глицидилметакрилатом и глицидилакрилатом для композиций из IPP и его сополимеров с поликарбонатами;
з) ELPP с привитым стиролом для композиций из IPP и его сополимеров с полистиролом и его сополимерами;
и) ELPP с привитым стиролом для композиций из IPP и его сополимеров с поликарбонатами и их сополимерами;
к) ELPP с привитыми глицидилметакрилатом и глицидилакрилатом и другие ELPP-привитые сополимеры, получаемые путем прививки производных акриловой кислоты, как, например, метилметакрилат, бутилакрилат, сложные гидроксиэфиры акриловой кислоты, акриловая кислота, для композиций из IPP и его сополимеров с полиакрилатами и полиметилметакрилатами;
л) смесь из 50-99,5 вес.% MSA-привитого ELPP и 0,5-50 вес.% привитого IPP для композиций из IPP и его сополимеров с полиамидами.
1. Получение эластомерных полипропиленов
Пример А:
а) Приготовление катализатора
44,22 г окрашенного в серо-коричневый цвет тетранеофилциркония (TNZ; Tm = 66oC, Дюпон) в атмосфере чистого азота растворяют в 620 мл н-гексана, очищенного с помощью Cu-катализатора (BASF-катализатор R 3-11 при 70oC) для удаления кислорода и 4-, соответственно 10
-молекулярного сита для удаления воды и полярных примесей, при 20oC в колбе с атмосферой защитного газа. Полученную суспензию, после отделения большей части нерастворимого остатка, спустя 15 минут фильтруют через стеклянную фритту (стеклянный фильтр) в охлажденную до -40oC колбу с атмосферой защитного газа и с мешалкой (прогрета при температуре выше 150oC и продута чистым азотом (менее 2 м.д. O2/). После окончания фильтрации (продолжительность примерно 140 минут) колбу выдерживают при -40oC при перемешивании в течение еще 15 минут, чтобы по возможности количественно осадить TNZ. После отделения TNZ надосадочный раствор фильтруют через фильтровальный патрон при повышенном давлении азота в другую охлажденную колбу с атмосферой защитного газа. Остающийся TNZ растворяют в следующих 350 мл н-гексана примерно при 5-10oC в течение 15 минут и снова осаждают после охлаждения до -34oC.
Пример А:
а) Приготовление катализатора
44,22 г окрашенного в серо-коричневый цвет тетранеофилциркония (TNZ; Tm = 66oC, Дюпон) в атмосфере чистого азота растворяют в 620 мл н-гексана, очищенного с помощью Cu-катализатора (BASF-катализатор R 3-11 при 70oC) для удаления кислорода и 4-, соответственно 10
После отделения осадка TNZ раствор снова фильтруют за счет повышенного давления азота через стеклянный фильтровальный патрон в охлажденную колбу с атмосферой защитного газа, содержащую первый маточный раствор. Затем TNZ высушивают за счет наложения вакуума масляного насоса (ниже 1•10-2 мбар) через промежуточно подключенные, охлаждаемые жидким азотом, низкотемпературные ловушки. Очищенный TNZ имеет температуру плавления 68oC и является окрашенным от белого до кремового. Объединенные маточные растворы концентрируют до объема примерно 200 мл и еще растворенный TNZ осаждают путем охлаждения до -40oC. После новой фильтрации под давлением через фильтровальный патрон TNZ снова растворяют в 100 мл гексана, снова осаждают при -40oC, отфильтровывают и высушивают посредством вакуума, как указано выше. Общий выход этого процесса очистки составляет 82,2%. Все операции осуществляют в атмосфере чистого азота.
В 4-х горлую колбу с атмосферой защитного газа емкостью 6 л помещают 266,7 г кондиционированного Al2O3 (Alumina C фирмы ДЕГУССА; кондиционирован примерно при 800-1000oC в токе азота и после выдерживания при относительной влажности воздухе 50% и при 23oC в течение 16 часов и нового высушивания, для установления оптимальной концентрации гидроксил-ионов на поверхности примерно 1 ммоль/г Alumina C, при 400oC в токе азота) и смешивают с 5035 мл н-гексана, очищенного с помощью BASF-катализатора R3-11 и 4-, соответственно, 10 
-молекулярного сита. Суспензию перемешивают примерно 1 час при 300 об/мин. Затем 33,23 г вышеполученного TNZ (без продукта из переработанного маточного раствора) растворяют при 20oC в 465 мл н-гексана (очищен, как указано выше) и этот раствор TNZ при интенсивном перемешивании в течение 50 минут быстро прикапывают к суспензии Al2O3, причем после добавления небольшого количества раствора TNZ происходит отчетливое уменьшение вязкости суспензии. После добавки TNZ-раствора число оборотов мешалки уменьшают примерно до 120 об/мин и перемешивают следующие 12,5 часов при отсутствии света. Для ускорения фильтрации полученное твердое каталитическое вещество оставляют выделяться в течение 1 часа и, наконец, раствор отделяют путем фильтрации под давлением через стеклянный фильтр (фритту) (продолжительность 3 часа). После этого твердый катализатор за счет наложения вакуума ниже 1•10-2 мбар (масляный диффузионный насос с двумя промежуточно подключенными, охлаждаемыми жидким азотом, низкотемпературными ловушками) при перемешивании высушивают вплоть до постоянного веса, 292 г (продолжительность примерно 5 часов). Все операции проводят в атмосфере чистого азота. Полученный TNZ/Al2O3 - катализатор имеет от бежевой до светло-коричневой окраску и представляет собой свободно текучий (сыпучий) порошок, который имеет тенденцию к образованию маленьких шариков диаметром примерно 1 мм. Содержание циркония составляет 1,66 вес.%.
б) Полимеризация
Прогретый при 160oC и при давлении 0,1 мбар реактор с двойной рубашкой емкостью 20 л с доходящей до стенок, с полированной поверхностью мешалкой, термостатируемой рубашкой, измерителем температуры, числа оборотов и вращающегося момента, после трех циклов заполнение пропиленом - вакуумирование, заполняют с помощью 7,3 кг пропилена при 25oC. После пуска в ход мешалки при 400 об/мин, вводят 10,02 г приготовленного согласно п. а) катализатора с 300 мл жидкого пропилена (примерно 20oC) и число оборотов спустя 2 минуты снижают до 260 об/мин. После этого в течение примерно 10 минут температура пропилена повышается до 60oC и эту температуру поддерживают в течение 120 минут, начиная с добавки катализатора. Затем число оборотов мешалки уменьшают до 200 в минуту и в течение 3-х минут в реактор вводят 1880 г предварительно нагретого примерно до 50oC ацетона с помощью повышенного давления азота. После увеличения числа оборотов мешалки до 400 в минуту примерно на 2 минуты и последующего уменьшения до 100 об/мин в течение 20 минут удаляют непрореагировавший пропилен при 60-46oC. Остающуюся суспензию ELPP [эластомерного полипропилена] в ацетоне перемешивают и ее можно удалять через выпускное отверстие в дне реактора размером 1 дюйм (=2,5 см).
Прогретый при 160oC и при давлении 0,1 мбар реактор с двойной рубашкой емкостью 20 л с доходящей до стенок, с полированной поверхностью мешалкой, термостатируемой рубашкой, измерителем температуры, числа оборотов и вращающегося момента, после трех циклов заполнение пропиленом - вакуумирование, заполняют с помощью 7,3 кг пропилена при 25oC. После пуска в ход мешалки при 400 об/мин, вводят 10,02 г приготовленного согласно п. а) катализатора с 300 мл жидкого пропилена (примерно 20oC) и число оборотов спустя 2 минуты снижают до 260 об/мин. После этого в течение примерно 10 минут температура пропилена повышается до 60oC и эту температуру поддерживают в течение 120 минут, начиная с добавки катализатора. Затем число оборотов мешалки уменьшают до 200 в минуту и в течение 3-х минут в реактор вводят 1880 г предварительно нагретого примерно до 50oC ацетона с помощью повышенного давления азота. После увеличения числа оборотов мешалки до 400 в минуту примерно на 2 минуты и последующего уменьшения до 100 об/мин в течение 20 минут удаляют непрореагировавший пропилен при 60-46oC. Остающуюся суспензию ELPP [эластомерного полипропилена] в ацетоне перемешивают и ее можно удалять через выпускное отверстие в дне реактора размером 1 дюйм (=2,5 см).
После отфильтровывания ELPP и высушивания в токе азота при 50oC получают 1,88 кг порошкообразно-рыхлого, не клейкого ELPP с температурой плавления (Tm) 148,1oC [измерено с помощью дифференциального сканирующего калориметра 910/20 (Thermal Analyst 2100) фирмы Дюпон], соответственно, с общим содержанием циркония 89 м. д. и содержанием Al2O3 =0,49 вес.%. ELPP имеет MFI [индекс текучести расплава] согласно ИСО 1133/ДИН 53735 при 230oC/ 2,16 кг менее 0,01 г/ 10 мин.
Пример Б:
Полученный согласно примеру A эластичный полипропилен размалывают на мельнице ударного действия, после охлаждения до температуры ниже 0oC, вплоть до размера зерен ниже 3 мм. Затем примешивают 0,2 вес.% бис-{2-(1,1-диметилэтил)-пероксиизопропил} -бензола [Perkadox 14SFI, фирмы Akso], в расчете на количество полипропилена, смесь расплавляют на 18-миллиметровом одношнековом экструдере Брабендера при 190oC и при производстве 1 кг/час экструдируют через круглую фильеру в жгут диаметром 3 мм. Время пребывания в экструдере составляет примерно 1 минуту. Жгут гранулируют после затвердевания в водяной бане. При этом эластичный полипропилен деструктируется до MFI 25 г/10 мин. Измерение MFI осуществляется согласно ИСО 1133/ДИН 53735 при 230oC/ 2,16 кг.
Полученный согласно примеру A эластичный полипропилен размалывают на мельнице ударного действия, после охлаждения до температуры ниже 0oC, вплоть до размера зерен ниже 3 мм. Затем примешивают 0,2 вес.% бис-{2-(1,1-диметилэтил)-пероксиизопропил} -бензола [Perkadox 14SFI, фирмы Akso], в расчете на количество полипропилена, смесь расплавляют на 18-миллиметровом одношнековом экструдере Брабендера при 190oC и при производстве 1 кг/час экструдируют через круглую фильеру в жгут диаметром 3 мм. Время пребывания в экструдере составляет примерно 1 минуту. Жгут гранулируют после затвердевания в водяной бане. При этом эластичный полипропилен деструктируется до MFI 25 г/10 мин. Измерение MFI осуществляется согласно ИСО 1133/ДИН 53735 при 230oC/ 2,16 кг.
II. Получение агентов совместимости:
Пример 1:
В нагреваемом на масляной бане аппарате с мешалкой емкостью 2 л с обратным холодильником, вводом азота, газонепроницаемой мешалкой и капельной воронкой, 50 г эластомерного PP согласно примеру A [MFI: ниже 0,01], в токе азота и при перемешивании, при 120oC растворяют в 1250 мл ксилола [смесь изомеров] и затем смешивают с 60 г малеинового ангидрида (MSA). В раствор при 130oC в течение 60 минут прикапывают 40 г бензоилпероксида, растворенных в 100 мл ксилола. Раствор перемешивают следующие 60 минут и после охлаждения до 80oC вносят в 2,5 л ацетона. Осадившийся привитой сополимер отсасывают, промывают 2,5 л ацетона, снова отсасывают и высушивают при 80oC в течение 8 часов в вакууме.
Пример 1:
В нагреваемом на масляной бане аппарате с мешалкой емкостью 2 л с обратным холодильником, вводом азота, газонепроницаемой мешалкой и капельной воронкой, 50 г эластомерного PP согласно примеру A [MFI: ниже 0,01], в токе азота и при перемешивании, при 120oC растворяют в 1250 мл ксилола [смесь изомеров] и затем смешивают с 60 г малеинового ангидрида (MSA). В раствор при 130oC в течение 60 минут прикапывают 40 г бензоилпероксида, растворенных в 100 мл ксилола. Раствор перемешивают следующие 60 минут и после охлаждения до 80oC вносят в 2,5 л ацетона. Осадившийся привитой сополимер отсасывают, промывают 2,5 л ацетона, снова отсасывают и высушивают при 80oC в течение 8 часов в вакууме.
Определенная с помощью ИК-спектроскопии степень прививки MSA составляет 1,2 вес.%, в расчете на общее количество.
Сравнительный пример VI:
Аналогично примеру 1, готовят агент совместимости, причем, однако, вместо ELPP вводят 100 г изотактического PP [IPP, Daplen B-порошок, реакционный продукт, PCD Polymere, MFI: менее 0,01] в 1250 мл ксилола вводят во взаимодействие с 60 г MSA и 40 г бензоилпероксида. Определенная путем ИК-спектроскопии степень прививки MSA составляет 1,3 вес.%, в расчете на общее количество.
Аналогично примеру 1, готовят агент совместимости, причем, однако, вместо ELPP вводят 100 г изотактического PP [IPP, Daplen B-порошок, реакционный продукт, PCD Polymere, MFI: менее 0,01] в 1250 мл ксилола вводят во взаимодействие с 60 г MSA и 40 г бензоилпероксида. Определенная путем ИК-спектроскопии степень прививки MSA составляет 1,3 вес.%, в расчете на общее количество.
Пример 2:
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г эластомерного полипропилена (ELPP) согласно примеру Б, с MFI=25, растворенных в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 40 г MSA и 20 г бензоилпероксида. Степень прививки MSA составляет 2,9 вес.%, в расчете на общее количество.
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г эластомерного полипропилена (ELPP) согласно примеру Б, с MFI=25, растворенных в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 40 г MSA и 20 г бензоилпероксида. Степень прививки MSA составляет 2,9 вес.%, в расчете на общее количество.
Сравнительный пример V2:
Аналогично примеру 1, 100 г изотактического полипропилена [Daplen RT 551, PCD Polymere] c MFI=28, растворенные в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 60 г MSA и 40 г бензоилпероксида. Степень прививки MSA составляет 2,7 вес.%, в расчете на общее количество.
Аналогично примеру 1, 100 г изотактического полипропилена [Daplen RT 551, PCD Polymere] c MFI=28, растворенные в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 60 г MSA и 40 г бензоилпероксида. Степень прививки MSA составляет 2,7 вес.%, в расчете на общее количество.
Пример 3:
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г эластомерного полипропилена согласно примеру Б, с MFI=25, растворенные в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 40 г глицидилметакрилата [GMA, фирма Fluka Chemue] и 20 г бензоилпероксида. Определенная путем ИК-спектроскопии степень прививки GMA составляет 1,9 вес.%, в расчете на общее количество.
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г эластомерного полипропилена согласно примеру Б, с MFI=25, растворенные в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 40 г глицидилметакрилата [GMA, фирма Fluka Chemue] и 20 г бензоилпероксида. Определенная путем ИК-спектроскопии степень прививки GMA составляет 1,9 вес.%, в расчете на общее количество.
Сравнительный пример V3:
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г изотактического PP [IPP, Daplen RT 551, PCD Polymere, MFI: 28] в 750 мл ксилола вводят во взаимодействие с 40 г GMA и 20 г бензоилпероксида. Определенная путем ИК-спектроскопии степень прививки GMA составляет 2,0 вес.%, в расчете на общее количество.
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г изотактического PP [IPP, Daplen RT 551, PCD Polymere, MFI: 28] в 750 мл ксилола вводят во взаимодействие с 40 г GMA и 20 г бензоилпероксида. Определенная путем ИК-спектроскопии степень прививки GMA составляет 2,0 вес.%, в расчете на общее количество.
Пример 4:
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г эластомерного полипропилена согласно примеру Б, с MFI=25, растворенные в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 40 г стирола и 20 г бензоилпероксида. Гравиметрически определенная степень прививки стирола оставляет 10,4 вес.%, в расчете на общее количество.
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г эластомерного полипропилена согласно примеру Б, с MFI=25, растворенные в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 40 г стирола и 20 г бензоилпероксида. Гравиметрически определенная степень прививки стирола оставляет 10,4 вес.%, в расчете на общее количество.
Сравнительный пример V4:
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г изотактического полипропилена [Daplen RT 551, PCD Polymere с MFI=28], растворенные в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 50 г стирола и 20 г бензоилпероксида. Гравиметрически определенная степень прививки стирола составляет 9,8 вес.%, в расчете на общее количество.
Аналогично описанной в примере 1 методике работы, 100 г изотактического полипропилена [Daplen RT 551, PCD Polymere с MFI=28], растворенные в 650 мл ксилола, вводят во взаимодействие с 50 г стирола и 20 г бензоилпероксида. Гравиметрически определенная степень прививки стирола составляет 9,8 вес.%, в расчете на общее количество.
III. Приготовление композиций
Пример 5:
Композиция полипропилен/полиамид-6 при применении ELPP-привитого сополимера согласно примеру 1 в качестве посредника совместимости (VM); состав композиции: IPP/PA 6/ VM=60 (35)5 вес.%.
Пример 5:
Композиция полипропилен/полиамид-6 при применении ELPP-привитого сополимера согласно примеру 1 в качестве посредника совместимости (VM); состав композиции: IPP/PA 6/ VM=60 (35)5 вес.%.
Смесь из 3000 г IPP [Daplen BE 50, PCD Polymere, MFI=0,3], 1750 г полиамида 6 [SH3, фирма Leuna Werke AG; коэффициент вязкости по ДИН 53727: 140 см3/г в 96%-ной серной кислоте] и 250 г ELPP-привитого сополимера согласно примеру 1 с температурой массы 255oC экструдируют в двухшнековом экструдере Berstorff ZE 25 [L/D=49,5] с производительностью 5 кг/час, "закаливают" в водяной бане и гранулируют. После высушивания в вакууме при 80oC (8 часов) гранулят композиции при температуре массы 260oC и температуре формования 40oC перерабатывают путем литья под давлением в пластины размером 150х80х2 мм. Вырезанные из этих пластин испытуемые образцы затем кондиционируют в течение 10 дней при 70oC и относительной влажности воздуха 60%. Осуществляют следующие механические испытания: определение E-модуля при изгибе по ДИН 53 457 (1987) на испытуемых образцах размером 50х10х2 мм при 23oC; определение ударной вязкости при двойной V-насечке по ДИН 53753 (1981) на испытуемых образцах размером 50х6х2 мм при 23oC; определение затрачиваемой на повреждение работы [Wmax] и затрачиваемой на продалбливание работы [Wges] при испытании на продалбливание по ДИН 53443/часть 2/1984/ на испытуемых образцах размером 50х80х2 мм при 23oC. Значения механических свойств представлены в таблице.
Сравнительный пример V5:
Аналогично указанным в примере 5 условиям и соотношениям компонентов в смеси, композицию IPP/PA-6 готовят при применении описанного в сравнительном примере VI, с, не согласно изобретению, привитым MSA IPP: 3000 г IPP [60 вес. %], 1750 г PA-6 [35 вес.%] и 250 г с привитым MSA IPP [согласно сравнительному примеру V 1; 5 вес.%]. Определенные значения механических свойств представлены в таблице.
Аналогично указанным в примере 5 условиям и соотношениям компонентов в смеси, композицию IPP/PA-6 готовят при применении описанного в сравнительном примере VI, с, не согласно изобретению, привитым MSA IPP: 3000 г IPP [60 вес. %], 1750 г PA-6 [35 вес.%] и 250 г с привитым MSA IPP [согласно сравнительному примеру V 1; 5 вес.%]. Определенные значения механических свойств представлены в таблице.
Пример 6:
Аналогично указанным в примере 5 условиям, готовят композицию IPP/PA-6 в весовом соотношении компонентов в смеси {IPP(PA-5) VH}=75/20/5 вес.% при применении описанного в примере 1 ELPP с привитым MSA в качестве агента совместимости: 3750 г [75 вес.%] IPP, 1000 г [20 вес.%] полиамида-6 и 250 г (5 вес. %) ELPP-привитого сополимера согласно примеру 1. Значения механических свойств композиции указаны в таблице.
Аналогично указанным в примере 5 условиям, готовят композицию IPP/PA-6 в весовом соотношении компонентов в смеси {IPP(PA-5) VH}=75/20/5 вес.% при применении описанного в примере 1 ELPP с привитым MSA в качестве агента совместимости: 3750 г [75 вес.%] IPP, 1000 г [20 вес.%] полиамида-6 и 250 г (5 вес. %) ELPP-привитого сополимера согласно примеру 1. Значения механических свойств композиции указаны в таблице.
Сравнительный пример V 6:
Аналогично указанным в примере 6 условиям, готовят композицию IPP/PA-6 в количественном соотношении компонентов в смеси {IPP/PA-6/VM}=75/20/5 вес.% при применении описанного в сравнительном примере V 1 IPP с привитым MSA в качестве агента совместимости: 3750 г (75 вес.%) IPP, 1000 г (20 вес.%) полиамида-6 и 250 г (5 вес.%) IPP-привитого сополимера из сравнительного примера VI. Значения механических свойств композиции представлены в таблице.
Аналогично указанным в примере 6 условиям, готовят композицию IPP/PA-6 в количественном соотношении компонентов в смеси {IPP/PA-6/VM}=75/20/5 вес.% при применении описанного в сравнительном примере V 1 IPP с привитым MSA в качестве агента совместимости: 3750 г (75 вес.%) IPP, 1000 г (20 вес.%) полиамида-6 и 250 г (5 вес.%) IPP-привитого сополимера из сравнительного примера VI. Значения механических свойств композиции представлены в таблице.
Пример 7:
Композиция IPP/полиамид-6- при применении ELPP-привитого сополимера из примера 2 в качестве агента совместимости; состав композиции {IPP/PA-6/VM}= 45(50)5.
Композиция IPP/полиамид-6- при применении ELPP-привитого сополимера из примера 2 в качестве агента совместимости; состав композиции {IPP/PA-6/VM}= 45(50)5.
В пластометр Брабендера с электрически обогреваемой смесительной камерой емкостью 50 мл вносят смесь из 18 г (45 вес.%) IPP [Daplen BE 50, PCD Polymere; MFI=0,3], 20 г (50 вес.%) полиамида-6 [SH3, фирма Leuna-Werke; коэффициент вязкости по ДИН 53727: 150 см-3/г в 96%-ной серной кислоте] и 2 г (5 вес. %) ELPP-привитого сополимера из примера 2 при 260oC температуре камеры при текущем смешении [60 об/мин] ; размешивают в течение 5 минут и затем удаляют из смесительной камеры. Композицию перерабатывают при 260oC в размером 200х80х2 мм прессованную пластину, из которой вырезают испытуемые образцы размером 50х10х2 мм для определения E-модуля при изгибе. E-модуль при изгибе указан в таблице.
Сравнительный пример V7:
Аналогично указанным в примере 7 условиям, готовят композицию IPP/полиамид-6 при применении IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 2 в качестве агента совместимости. Состав композиции {IPP/PA-6/VM} = 45(50)5: 18 г (45 вес.%) IPP [MFI:0,3], 20 г (50 вес.%) полиамида-6 и 2 г (5 вес. %) IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 2. E-модуль при изгибе указан в таблице.
Аналогично указанным в примере 7 условиям, готовят композицию IPP/полиамид-6 при применении IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 2 в качестве агента совместимости. Состав композиции {IPP/PA-6/VM} = 45(50)5: 18 г (45 вес.%) IPP [MFI:0,3], 20 г (50 вес.%) полиамида-6 и 2 г (5 вес. %) IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 2. E-модуль при изгибе указан в таблице.
Пример 8.
Композиция из IPP/полиэтилентерафталат (PET) при применении ELPP-привитого сополимера из примера 3 в качестве агента совместимости.
Аналогично примеру 7, готовят композицию из 18 г (45 вес.%) IPP, 20 г (50 вес. %) PET [Polyclear F, фирма Хехст; Молекулярная масса: 60000] и 2 г (5 вес.%) ELPP-привитого сополимера из примера 3.
E-модуль при изгибе указан в таблице.
Сравнительный пример V 8:
Аналогично указанным в примере 8 условиям, готовят композицию из IPP с полиэтилентерефталатом при применении IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 3 в качестве агента совместимости.
Аналогично указанным в примере 8 условиям, готовят композицию из IPP с полиэтилентерефталатом при применении IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 3 в качестве агента совместимости.
Состав композиции {IPP/PET/ VM} = 45(50)5:
18 г (45 вес.%) IPP [MFI:0,3], 20 г (50 вес.%) PET и 2 г (5 вес.%)
IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 3.
18 г (45 вес.%) IPP [MFI:0,3], 20 г (50 вес.%) PET и 2 г (5 вес.%)
IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 3.
E-модуль при изгибе указан в таблице.
Пример 9:
Приготовление композиции IPP/поликарбонат (PC) при применении ELPP-привитого сополимера из примера 3 в качестве агента совместимости.
Приготовление композиции IPP/поликарбонат (PC) при применении ELPP-привитого сополимера из примера 3 в качестве агента совместимости.
Аналогично примеру 7, готовят композицию из 18 г (45 вес.%) IPP, 20 г (50 вес. %) PC [Lexan PK 1340, фирма General Electric MVR {скорость потока объема расплава, согласно ИСО 1133, 300oC/1,2 кг}=6 мл/10 мин] и 2 г (5 вес. %) ELPP-привитого сополимера из примера 3. E-модуль при изгибе указан в таблице.
Сравнительный пример V 9:
Аналогично указанным в примере 9 условиям, готовят композицию из IPP с поликарбонатом при применении IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 3 в качестве агента совместимости. Состав композиции {IPP/PC/VM}= 45(50)5: 18 г (45 вес.%) IPP (MFI=0,3), 20 г (50 вес.%) PC и 2 г (5 вес.%) IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 3.
Аналогично указанным в примере 9 условиям, готовят композицию из IPP с поликарбонатом при применении IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 3 в качестве агента совместимости. Состав композиции {IPP/PC/VM}= 45(50)5: 18 г (45 вес.%) IPP (MFI=0,3), 20 г (50 вес.%) PC и 2 г (5 вес.%) IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 3.
E-модуль при изгибе указан в таблице.
Пример 10:
Приготовление композиции из IPP с полистиролом (PS) при применении ELPP-привитого сополимера из примера 4 в качестве агента совместимости
Аналогично примеру 7, готовят композицию из 18 г (45 вес.%) IPP, 20 г (50 вес.%) PS [PSH 165, фирма БАСФ, коэффициент вязкости согласно ИСО 1628/1 (1984) = 119 мл/г] и 2 г (5 вес.%) ELPP-привитого сополимера из примера 4. E-модуль при изгибе указан в таблице.
Приготовление композиции из IPP с полистиролом (PS) при применении ELPP-привитого сополимера из примера 4 в качестве агента совместимости
Аналогично примеру 7, готовят композицию из 18 г (45 вес.%) IPP, 20 г (50 вес.%) PS [PSH 165, фирма БАСФ, коэффициент вязкости согласно ИСО 1628/1 (1984) = 119 мл/г] и 2 г (5 вес.%) ELPP-привитого сополимера из примера 4. E-модуль при изгибе указан в таблице.
Сравнительный пример 10:
Аналогично указанным в примере 10 условиям, готовят композицию IPP/полистирол при применении IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 4 в качестве агента совместимости. Состав композиции {IPP/PS/VM}= 45(50)5: 18 г (45 вес.%) IPP (MFI=0,3), 20 г (50 вес.%) PS и 2 г (5 вес.%) IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 4.
Аналогично указанным в примере 10 условиям, готовят композицию IPP/полистирол при применении IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 4 в качестве агента совместимости. Состав композиции {IPP/PS/VM}= 45(50)5: 18 г (45 вес.%) IPP (MFI=0,3), 20 г (50 вес.%) PS и 2 г (5 вес.%) IPP-привитого сополимера из сравнительного примера V 4.
E-модуль при изгибе указан в таблице.
Из приведенных в таблице измеренных величин можно видеть, что при применении предлагаемых согласно изобретению агентов совместимости композиции обладают намного меньшей жесткостью (меньший E-модуль) и намного лучшими вязкостными свойствами [испытание на падающий болт и ударная вязкость при двойной V-образной насечке] , чем при применении известных агентов совместимости. E-модуль = модуль эластичности при изгибе согласно ДИН 53457 (1987) FB-испытание на падающий болт согласно ДИН 53443 (1984), часть 2/23oC
Wmax = работа при максимальном усилии
Wges = общая работа
DV = ударная вязкость при двойной V-образной насечке согласно ДИН 53753 (1981)
(I) = испытание вдоль направления переработки
(q) = испытание поперек к направлению переработки
PP = полипропилен
PA = полиамид
PET = полиэтилентерефталат
PC = поликарбонат
PS = полистирол
VM = агент совместимостии
Wmax = работа при максимальном усилии
Wges = общая работа
DV = ударная вязкость при двойной V-образной насечке согласно ДИН 53753 (1981)
(I) = испытание вдоль направления переработки
(q) = испытание поперек к направлению переработки
PP = полипропилен
PA = полиамид
PET = полиэтилентерефталат
PC = поликарбонат
PS = полистирол
VM = агент совместимостии
Claims (10)
1. Модифицированные с помощью этиленненасыщенных прививочных мономеров эластомерные полипропилены (EL PP) со стереорегулярным расположением блоков в структуре цепи и их смеси с изотактическими полипропиленами (IPP), модифицированными с помощью этиленненасыщенных прививочных мономеров.
2. Модифицированные эластомерные полипропилены и их смеси по п.1, отличающиеся тем, что прививочные мономеры относятся к группе этиленненасыщенных алифатических или ароматических карбоновых кислот или их производных.
3. Модифицированные эластомерные полипропилены и их смеси по п.1 или 2, отличающиеся тем, что прививочные мономеры относятся к группе малеиновой кислоты или ее производных, акриловой кислоты или ее производных, метакриловой кислоты или ее производных.
4. Модифицированные эластомерные полипропилены и их смеси по п.1, отличающиеся тем, что прививочные мономеры относятся к группе, включающей винилароматические соединения или сложные эфиры винилового спирта.
5. Модифицированные эластомерные полипропилены и их смеси по любому из пп. 1 - 4, отличающиеся тем, что содержание прививочных мономеров (степень прививки) составляет 0,1 - 30 вес.%, предпочтительно 0,5 - 10 вес.%, наиболее предпочтительно 0,5 - 5 вес.%.
6. Модифицированные эластомерные полипропилены и их смеси по любому из пп. 1 - 5, отличающиеся тем, что они содержат 0 - 80 вес.%, предпочтительно 0,5 - 50 вес.%, модифицированного изотактического полипропилена (IPP).
7. Модифицированные эластомерные полипропилены и/или их смеси по любому из пп. 1 - 6, применяемые в качестве агентов совместимости в композициях из полиолефинов с неолефиновыми термопластами.
8. Модифицированные эластомерные полипропилены и/или их смеси по любому из пп. 1 - 6, применяемые в качестве агентов адгезии в комбинированных (многослойных) материалах, соответственно ламинатах из полиолефинов и металлов.
9. Способ модификации эластомерных полипропиленов (ELPP) или их смесей с изотактическими полипропиленами (IPP), отличающийся тем, что эластомерные полипропилены со стереорегулярным расположением блоков в структуре цепи (ELPP) или смеси эластомерных полипропиленов со стереорегулярным расположением блоков в структуре цепи (ELPP) и изотактических полипропиленов (IPP) подвергают прививке с помощью этиленненасыщенных прививочных мономеров.
10. Композиция на основе полиолефинов и неолефиновых термопластов, отличающаяся тем, что в качестве агента совместимости она содержит модифицированный эластомерный полипропилен со стереорегулярным расположением блоков в структуре цепи (ELPP) и/или их смеси с изотактическими полипропиленами (IPP) по любому из пп.1 - 8.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0148493A AT403583B (de) | 1993-07-26 | 1993-07-26 | Modifizierte elastomere polypropylene |
| ATA1484/93 | 1993-07-26 | ||
| DE4330356A DE4330356A1 (de) | 1993-07-26 | 1993-09-08 | Modifizierte elastomere Polypropylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU94026252A RU94026252A (ru) | 1996-05-27 |
| RU2140933C1 true RU2140933C1 (ru) | 1999-11-10 |
Family
ID=25595972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU94026252A RU2140933C1 (ru) | 1993-07-26 | 1994-07-25 | Модифицированные эластомерные полипропилены, способ модификации эластомерных полипропиленов, композиция на основе полиолефинов и неолефиновых термопластов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0636653B1 (ru) |
| JP (1) | JPH07145296A (ru) |
| CN (1) | CN1057539C (ru) |
| AT (2) | AT403583B (ru) |
| CZ (1) | CZ179294A3 (ru) |
| DE (2) | DE4330356A1 (ru) |
| ES (1) | ES2110661T3 (ru) |
| FI (1) | FI943490A (ru) |
| HU (1) | HU220640B1 (ru) |
| NO (1) | NO306470B1 (ru) |
| RU (1) | RU2140933C1 (ru) |
| SK (1) | SK280664B6 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2600168C2 (ru) * | 2014-12-30 | 2016-10-20 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Полипропиленовая композиция с высокой прочностью расплава и способ ее получения |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT403377B (de) | 1994-09-26 | 1998-01-26 | Danubia Petrochem Polymere | Verfahren zur pfropfung von polyolefinen |
| KR100439292B1 (ko) * | 1995-08-15 | 2004-11-06 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 접착성폴리프로필렌수지조성물및이를사용한다층적층체 |
| DE29605214U1 (de) * | 1996-03-21 | 1997-07-24 | Sengewald Verpackungen Gmbh | Mehrlagenfolie, insbesondere für Beutel für Lösungen |
| KR100568533B1 (ko) * | 2000-12-20 | 2006-04-07 | 주식회사 효성 | 염색성 폴리프로필렌, 그의 제조방법, 및 그를 포함하는폴리프로필렌 조성물 |
| DE60207091T2 (de) | 2001-08-24 | 2006-07-20 | Mitsubishi Chemical Corp. | Propylenpolymer |
| EP1541602B1 (en) | 2001-11-01 | 2010-09-29 | Mitsubishi Chemical Corporation | Modified propylene polymer, composition containing the same and use thereof |
| TW200306986A (en) * | 2002-04-12 | 2003-12-01 | Idemitsu Petrochemical Co | Process for production of modified propylene polymers and modified propylene polymers produced by the process |
| EP1602672A4 (en) | 2003-02-21 | 2007-04-04 | Mitsubishi Chem Corp | COPOLYMER OF PROPYLENE, COMPOSITION CONTAINING THE SAME, AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME |
| EP1876191B1 (en) * | 2005-04-28 | 2011-12-28 | Mitsubishi Chemical Corporation | Acid-modified polypropylene resin, method for producing same, and resin composition using same |
| EP1978070B1 (en) * | 2006-01-26 | 2011-03-30 | Mitsui Chemicals, Inc. | Adhesive and layered product made with the same |
| US10336894B2 (en) * | 2014-12-02 | 2019-07-02 | Sabic Global Technologies B.V. | Polypropylene composition comprising nucleating agent |
| DE102017202668A1 (de) * | 2017-02-20 | 2018-08-23 | Tesa Se | Vernetzbare Haftklebmasse |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3177270A (en) * | 1960-10-10 | 1965-04-06 | Dow Chemical Co | Graft copolymers of polyolefins and monovinyl aromatic compounds and method of making the same |
| US3177269A (en) * | 1960-10-10 | 1965-04-06 | Dow Chemical Co | Graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid and method of making the same |
| SU413736A1 (ru) * | 1971-08-13 | 1979-02-05 | Могилевский Завод Искусственного Волокна | Комбинированный материал |
| JPS5851008B2 (ja) * | 1974-10-19 | 1983-11-14 | 丸善石油株式会社 | グラフトキヨウジユウゴウタイノ セイゾウホウ |
| US4047462A (en) * | 1976-03-29 | 1977-09-13 | Encor Limited | Toggle bolt |
| US4335225A (en) * | 1978-06-20 | 1982-06-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Elastomeric polypropylene |
| SU1020253A1 (ru) * | 1982-01-04 | 1983-05-30 | Рижский Ордена Трудового Красного Знамени Политехнический Институт | Слоистый материал |
| FI80893C (fi) * | 1985-11-21 | 1990-08-10 | Neste Oy | Kemiskt modifierad polyolefin. |
| NO173283C (no) * | 1986-09-25 | 1993-11-24 | Shell Int Research | Slagfaste polymermaterialer, samt fremgangsm}te for fremstilling av slike |
| DE3732532A1 (de) * | 1987-09-26 | 1989-04-13 | Huels Chemische Werke Ag | Schwerbeschichtungsmasse fuer textile bodenbelaege |
| CA2029032A1 (en) * | 1989-11-01 | 1991-05-02 | Yoshihisa Tajima | Thermoplastic interpenetrating network structure and method of forming the same |
| DE69122645T2 (de) * | 1990-04-06 | 1997-04-17 | Tonen Corp | Verfahren zur Herstellung einer modifizierten Polyolefine |
| JP2792205B2 (ja) * | 1990-06-14 | 1998-09-03 | 住友化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP3193406B2 (ja) * | 1991-08-07 | 2001-07-30 | 昭和電工株式会社 | 塗装性の良好な変性熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法 |
| DE4131908C2 (de) * | 1991-09-25 | 1999-05-12 | Du Pont | Polyamid/Polyolefin-Gemische und deren Verwendung |
| IT1251665B (it) * | 1991-10-08 | 1995-05-19 | Himont Inc | Composizioni polimeriche termoplastiche |
| DE4203542A1 (de) * | 1992-02-07 | 1993-08-12 | Basf Ag | Vorrichtung und verfahren zur herstellung von mischungen aus polyolefinen |
-
1993
- 1993-07-26 AT AT0148493A patent/AT403583B/de active
- 1993-09-08 DE DE4330356A patent/DE4330356A1/de not_active Withdrawn
-
1994
- 1994-07-13 ES ES94110856T patent/ES2110661T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-13 EP EP94110856A patent/EP0636653B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-13 DE DE59404925T patent/DE59404925D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-13 AT AT94110856T patent/ATE161870T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-07-25 NO NO942769A patent/NO306470B1/no not_active IP Right Cessation
- 1994-07-25 RU RU94026252A patent/RU2140933C1/ru active
- 1994-07-25 SK SK896-94A patent/SK280664B6/sk unknown
- 1994-07-25 FI FI943490A patent/FI943490A/fi unknown
- 1994-07-25 CN CN94114802A patent/CN1057539C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1994-07-25 JP JP6172823A patent/JPH07145296A/ja active Pending
- 1994-07-25 HU HU9402190A patent/HU220640B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1994-07-26 CZ CZ941792A patent/CZ179294A3/cs unknown
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Энциклопедия полимеров.-М.: Советская энциклопедия, т. 3, 1976, с. 20. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2600168C2 (ru) * | 2014-12-30 | 2016-10-20 | Публичное акционерное общество "СИБУР Холдинг" | Полипропиленовая композиция с высокой прочностью расплава и способ ее получения |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1057539C (zh) | 2000-10-18 |
| CN1102836A (zh) | 1995-05-24 |
| SK280664B6 (sk) | 2000-05-16 |
| HU9402190D0 (en) | 1994-09-28 |
| AT403583B (de) | 1998-03-25 |
| SK89694A3 (en) | 1995-02-08 |
| JPH07145296A (ja) | 1995-06-06 |
| NO306470B1 (no) | 1999-11-08 |
| HU220640B1 (hu) | 2002-03-28 |
| FI943490A (fi) | 1995-01-27 |
| NO942769D0 (no) | 1994-07-25 |
| ATE161870T1 (de) | 1998-01-15 |
| ES2110661T3 (es) | 1998-02-16 |
| HUT69049A (en) | 1995-08-28 |
| FI943490A0 (fi) | 1994-07-25 |
| CZ179294A3 (en) | 1995-02-15 |
| EP0636653A1 (de) | 1995-02-01 |
| ATA148493A (de) | 1997-08-15 |
| NO942769L (no) | 1995-01-27 |
| EP0636653B1 (de) | 1998-01-07 |
| DE4330356A1 (de) | 1995-03-09 |
| DE59404925D1 (de) | 1998-02-12 |
| RU94026252A (ru) | 1996-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2141492C1 (ru) | Композиции из эластомерных полипропиленов и неолефиновых термопластов, способ их получения | |
| US5665820A (en) | Modified elastomeric polypropylenes | |
| RU2140933C1 (ru) | Модифицированные эластомерные полипропилены, способ модификации эластомерных полипропиленов, композиция на основе полиолефинов и неолефиновых термопластов | |
| CN1256371C (zh) | 包含丙烯接枝共聚物的复合材料及其制造方法和组合物 | |
| RU2141487C1 (ru) | Полипропилен с улучшенными свойствами и способ его получения | |
| EP0180302B1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| RU2138524C1 (ru) | Концентрат, пригодный для получения функционализированных полиолефинов, способ получения концентрата, способы функционализации гомополимеров и сополимеров олефинов, функционализированный полиолефин | |
| US4287315A (en) | Polyamide blends | |
| US4260690A (en) | Thermoplastic polyester moulding compositions with good toughness properties | |
| US4499237A (en) | Polycarbonate-polyolefin moulding compositions | |
| CN1108275A (zh) | 聚合物合金 | |
| JPS6351451B2 (ru) | ||
| JPWO2008059938A1 (ja) | シンジオタクチックプロピレン系重合体の製造方法 | |
| JP2965701B2 (ja) | 熱可塑性エラストマーおよびその製造方法 | |
| KR960014563B1 (ko) | 개량된 충격 강도를 가지는 폴리에스테르 조성물의 제조방법 | |
| JP2004515563A (ja) | 側鎖にヒドロキシル官能基を有するポリマー | |
| EP0472586A1 (en) | Reinforced polyester molding compositions | |
| JP3165732B2 (ja) | プロピレン系共重合体の製造方法 | |
| FR2676452A1 (fr) | Compositions a base de polymere de chlorure de vinyle et de polyolefine a proprietes rheologiques ameliorees leur procede de synthese et leur utilisation. | |
| JP4034150B2 (ja) | 変性ポリオレフィン組成物 | |
| JP3331602B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| CN112250981B (zh) | 一种接枝共聚物复合物及其制备方法和用途 | |
| JP2003165872A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JP3331603B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0214231A (ja) | ポリプロピレン組成物 |