FI80893C - Kemiskt modifierad polyolefin. - Google Patents
Kemiskt modifierad polyolefin. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80893C FI80893C FI854608A FI854608A FI80893C FI 80893 C FI80893 C FI 80893C FI 854608 A FI854608 A FI 854608A FI 854608 A FI854608 A FI 854608A FI 80893 C FI80893 C FI 80893C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- ethylene
- adhesion
- polyolefin
- grafted
- itaconic acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Description
80893 1 Kemiallisesti modifioitu polyolefiini Kemiskt modiiierad polyolefin
Keksintö koskee kemiallisesti modifioitua polyoleflinia, jolla on hyvä 5 tarttuvuus metalleihin ja muihin polaarisiin aineisiin, ja joka muodostuu eteenikopolymeeristä, johon on oksastettu itakonlhappoa.
Polyeteenille ja polyolefiineille yleensä on tunnusomaista heikko tarttuvuus metalleihin ja materiaaleihin, jotka sisältävät polaarisia ryhmiä. 10 Jonkin verran parempi tarttuvuus saadaan eräissä tapauksissa tyydyttämättömien estereiden, kuten vinyyliasetaatin tai alkyyli-(met)akrylaatin, (metyyliakrylaatin, etyyliakrylaatin, butyyliakrylaatin jne.) kopolyme-roinnilla, mutta myös näiden kopolymeerien tarttuvuus on riittämätön useimmissa monikerrosrakentelssa. Tätä tarttuvuutta on yritetty parantaa 15 monella eri tavalla. Mm. tyydyttämättömiä happoja tai happoanhydridejä on käytetty komonomeerinä eteenin ko- tai terpolymeerien polymerisoinnis-sa. Esimerkkejä kaupallisista sovellutuksista ovat eteeni-akryylihappo-kopolymeeri, joka sisältää 9 % akryylihappoa, ja eteenimetakryylihappo-kopolymeerl, joka sisältää 9 % metakryylihappoa. Eräs tunnettu kaupallinen 20 terpolymeeri sisältää 4 % akryylihappoa ja 7 % butyyliakrylaattia. Kaupallisesti on saatavissa myös tuote, jossa metakryylihappo on osittain neutralisoitu suolaksi niin, että on saatu ns. jonomeeri. Esimerkkinä maleii-nihappoanhydridin käytöstä tarttuvuuden parantamiseksi on sovellutus, jossa maleiinihappoanhydridi on oksastettu LDPE:hen, HDPE:hen tai EVA:aan.
25 Toinen esimerkki on eteenin, butyyliakrylaatin ja malelinihappoanhydridin terpolymeeri.
Eteenin suora kopolymerlsolntl tyydyttämättömän hapon kanssa on useasta eri syystä epäedullinen. Hapot ovat syövyttäviä ja lyhentävät laitteis-30 ton elinikää sekä synteesivaiheessa että työstövalheessa. Sitäpaitsi nämä eteeni-happo-ko- tai terpolymeerit ovat termisesti epästabiileja, minkä johdosta joudutaan käyttämään matalia työstölämpötiloja, mistä on seurauksena rajoituksia tuotantonopeudessa ja tuotteen laadussa. Suuret happomää-rät ovat välttämättömiä tyydyttävän tarttuvuuden saavuttamiseksi, koska 35 nämä kopolymerlsoldut hapot ovat immobllleja ja niiden on siksi vaikeata tunkeutua ulos polymeerimatriisistä ja saavuttaa toisessa rajakerroksessa olevat polaariset rvhmät. Suuria happomääriä tarvitaan myös kiteisyyden 2 80893 1 alentamiseksi, mikä on välttätoätöntä tarttuvuuden saavuttamiseksi. Tämä voidaan tietysti myös aikaansaada käyttämällä kolmatta monomeeriä, kuten esim. butyyliakrylaattia tai vinyyliasetaattia. Terpolymeerit ovat kuitenkin epätaloudellisia komonomeerien talteenottamisen kannalta syn-5 teesissä ja sen johdosta tarttuvuuden näkökannalta aktiivisen komonomeerin pitoisuus on rajoittunut. Komonomeerin kokonaispitoisuus on myös rajoitettu eri maiden lainsäädännössä elintarvikekelpoisuutta varten. Suuret vinyyliasetaattimaärkt aiheuttavat myös syöpymiscngelmia. Kiteisyyttä voidaan myös alentaa sekoittamalla sekaan termoplastista elastomeeriä, 10 kuten esim. polyisobutyleenia (PlB). Esim. maleiinihappoanhydridia oksastettaessa tämän mobiliteettia on yritetty parantaa käyttämällä "spacer"-ryhmiä maleiinihappoanhydridin ja polymeerin välillä (Diels-Alder-reak-tio dieenin ja maleiinihappoanhydridin välillä sekä tämän oksastus polymeerin kanssa).
15
Keksinnön päämääränä on aikaansaada parannus nykyisin tunnettuihin modifioi tuihin eteenikopolymeereihin.
Keksinnön mukainen polyoleflini oh pääasiassa tunnettu siitä, että 20 eteenikopolymeeri dn eteeni-butyyliakrylaatti (EBA), eteeni-etyyli-akrylaatti (EEA), eteeni-metyyliakrylaatti (EMÄ) tai eteehi-vinyyli-asetaatti (EVA).
Kun polyoleflini oksastetaan keksinnön mukaisesti itakonlhapolla, on 25 tilanne huomattavasti edullisempi kuin yllä mainituissa tapauksissa.
Itakonihappo on huomattavasti vähemmän syövyttävä kuin esim. akryylihappr,, metakryylihappo tai maleiinihappoanhydridi ja oksastamalla itakonihappoa polyolefiiniin voidaan käyttää paljon alhaisempia pitoisuuksia kuin kopö-lymeroimalla tyydyttämättömiä happoja. Kun itakonihappoa oksastetaan poly-30 olefiiniin, saadaan parempi adheesio mitä alhaisempi kiteisyysaste on, koska alhaisempi kiteisyysaste antaa pienempiä jännityksiä rajapinnassa. Tähän tarkoitukseen sopivia alhaisia kiteisyysasteen omaavia polyolefii-neja ovat esim. EBA (eteenibutyyliakrylaatti), EEA (eteeni-etyyliakry-laatti), EMÄ (eteeni-metyyliakrylaatti) ja EVA (eteeni-vinyyliasetaattl). 35 Myöskin VLDPE (very low density polyethylene), mikä valmistetaan koordi-naatiopolymerointimenetelmällä eteenistä ja korkeammasta olefiinista, on sopiva tähän tarkoitukseen. Oksastamalla alhaisen kiteisyysasteen 3 80893 1 omaavia polyolefiineja itakonihapolla on mahdollista saada riittävän hyvä adheesio happopitoisuuksilla, jotka ovat alle 1 %. Näin alhainen happopi-toisuus on hyvin edullinen, kun otetaan huomioon raaka-ainekustannukset, laitteiston elinikä (syöpyminen vähäistä) sekä valmistustekniikka (oksas-5 polymeerikonsentraatti voidaan laimentaa). Lisäksi itakonihappo on vähemmän syövyttävä kuin esim. akryylihappo, metakryylihappo tai maleii-nihappoanhydridi, jotka myöskin alhaisissa pitoisuuksissa aiheuttavat syöpymistä ja tästä syystä tuotteen värjääntymistä. Itakonihappo on myöskin työhygienian ja elintarvikekelpoisuuden kannalta edullisempi ja se 10 on helpompi käsitellä tuotannossa, koska se on kiinteässä muodossa ja sillä on korkea kiehumispiste. Itakonihappo oksastuu paljon tehokkaammin kuin esim. akryylihappo, metakryylihappo tai maleiinihappoanhydridi, jotka helposti kiehuvat pois kompoundoinnin yhteydessä ja lisäksi oksastuvat epätäydellisestl. Kun oksastetaan itakonihappoa, voidaan käyttää paljon 15 alhaisempia happopitoisuuksia kuin kopolymeroimalla ja tästä syystä saadaan parempi lämpöstabillteetti ja voidaan käyttää alhaisempia komono-meerlpitoisuuksla ja tällä tavalla täyttää eri sovellutusten elintarvike-kelpoisuusvaatimukset .
20 Kun, kuten tässä keksinnössä, oksastetaan polyolefiineja itakonihapolla, lähdetään edellä mainitusta polyolefiinista, 0,1 - 20 % itakonlhaposta sekä 0,01 - 0,5 % radikaalin muodostajasta ja sekoitetaan nämä lämpötilassa, jossa seos on sulassa tilassa ja radikaalin muodostaja hajoaa ja muodostaa ne radikaalit, jotka aikaansaavat oksastuksen. Sekoitus voi tapah-25 tua panosprosessina tai jatkuvatoimisestl ja komponentit voidaan lisätä kalkki yhdessä erikseen tai pareittain. Edullisinta on, että seos ensin sulahomogenisoidaan alemmassa lämpötilassa ja sitten korotetaan lämpötilaa tasoon, jossa radikaalin muodostaja muodostaa radikaaleja. Oksastus voi myös tapahtua muulla tavalla kuin edellä selostetulla.
30
Kun polvolefiini oksastetaan itakonihapolla voidaan peruspolymeerinä käyttää mitä tahansa polyölefUnia, mutta edullisinta on käyttää eteenikopo-lyraeeriä jonka kitelsyysaste on mahdollisimman alhainen. Voidaan käyttää esim. LI)PE, HDPF, MDPE, LLDPE, PP, PB, mutta mieluimmin EVA, ERA, ΚΕΛ, 35 EMÄ, VLDPE tai muita eteenikopolymeerejä tai polyolefiiniseoksia. Lisäämällä esim. termoplastista elastomeeriä saadaan kitelsyysaste tehokkaasti laskemaan. Radikaalin muodostajina voidaan käyttää orgaanisia perok- 4 80893 1 sidejä, perestereitä, perkarbonaatceja tai muuntyyppisIS radikaalin muodostajia. Tavallisesti käytetään dikumyyli-peroksidia, kumyyli-tert-butyyliperoksidia tai di-tertbutyyliperoksidia. Sitäpaitsi resepti voi sisältää ketjunsiirtoaineita, antloksidantteja tai muita polyolefiineille 5 tyypillisiä lisäaineita.
Edellä mainitulla tavalla itakonihapolla oksastettu polyolefiini voidaan käyttää ns. adheesiopolymeereinä monikerrostuotteiden valmistuksessa, jotka sisältävät yhden tai useamman polyolefiinikerroksen sekä yhden tai 10 usean kerroksen polaarisesta muovista ("kuten polyamidi, EVOH jne.) tai metallista (kuten alumiini, teräs, kupari jne.). Sellaisia monikerrostuot-teita voidaan valmistaa koekstrudoinnilla, (ko)ekstruusiopääliystyksellä tai (ko)ekstruusiolaminoinnilla ja kyseessä voivat olla kalvot, levyt, putket, kaapelit, pullot jne. Myös esim. teräsputkien pulveripinnoituk-15 sessa voidaan käyttää sellaisia adheesiomuoveja adheeslokerroksenä. Ns. muovilejeeringeissä, jotka koostuvat sekoittamattomista muoveista (esim. polaariset ja polaarittomat), voidaan myös käyttää näitä adheesiomuoveja ns. emulgaattorlpolymeerelnä tarttumisen äaamlsäksi molempien faasien välillä ja siten parempien teknisten ominaisuuksien saamiseksi. Myös 20 tarttuvuutta muihin polaarisiin materiaaleihin (esim. lasiin, mineraa-leiin, puuhun) voidaan parantaa tällä tavalla.
Keksintöä selostetaan lähemmin seuraavien ei-rajoittavien esimerkkien avulla.
25
Esimerkki 1
Brabender-ekstruuderilla (Δ“ 19 mm, L * 20 D ja puristussuhde 3:1) ekstrudoitiin LDPErn (MI - 4, J - 0,922) ja EBA:n (MI - 4, BA 17 %) 30 seoksia eri suhteissa yhdessä 0,05 %:n ditertieeributyyliperoksidin kanssa ja 1 %:n tyydyttämättömän hapon kanssa (itakonihappo, IA; akryy-lihappo, AA; maleiinihappoanhydridi, MAN). Lämpötila ekstruudetissa oli 105°C, 200°C ja 250°C ja suuttimessa 250°C. Suutin oli koekstrudointi-tyyppiä ja toisena kerroksena ekstrudoitiin PA-6:ta (BASF Ultramid B4) 35 lämpötilassa 250°C. Ruuvin pyörimisnopeus oli 41 min Tällä tavalla ekstrudoitiin kaksikerrossulkalelta (happo-oksastettu polymeeri ja PA-6), jotka yhden vuorokauden jälkeen testattiin tarttuvuuden kannalta.
5 80893 1 Tämä testi tehtiin Instron-vetotestaajalla (peeltest), jolloin vetono-peus oli 50 mm/min. Voima mitattiin tasapainon saavuttua ja ilmaistiin yksikössä N/cm.
5 Taulukosta 1 havaitaan kuinka butyyliakrylaatin (BA) pitoisuus vaikuttaa tarttuvuuteen.
Taulukko I
10 Polymeeri Tarttuvuus (N/cm)
Z BA 1 % IA 1 % AA 1 I MAN
0 5,8 5,8 3,5 15 5 b,4 6,4 6,6 10 18,9 12,8 9,7 13 27,5 23,0 19,8 17 53,0 37,3 40,2 20 Näistä tuloksista havaitaan, että olennainen parannus tarttuvuudessa PA-6:een tapahtuu, kun lisätään hapolla oksastetun polymeerin butyyli-akrylaattipitoisuutta. Lisäksi voidaan todeta, että itakonihappo on parempi kuin akryylihappo ja maleiinihappoanhydridi butyyliakrylaatti-25 pitoisuuden ollessa korkea. Vertailuksi voidaan mainita, että ei-oksaste-tun 17 % EBA:n tarttuvuus on 0,5 N/cm ja käytettäessä ei-oksastettua polyeteenia saadaan 0,2 N/cm.
Esimerkki 2 30 Tässä tapauksessa testaus suoritettiin kuten esimerkissä 1 paitsi että ainoastaan EBA:a (MI * 4, BA * 17 1) käytettiin peruspolymeerinä, kun happopitoisuutta vaihdeltiin. Taulukossa II havaitaan kuinka happo-pitoisuus (IA, AA, MAN) vaikuttaa tarttuvuuteen.
35 6 80893
1 Taulukko II
Happopitoisuus Tarttuvuus (N/cm) % ia aa Man 5 0,3 50,0 9,6 35,0 0,5 48,6 46,3 35,0 0,7 45,0 36,0 40,0 1,0 53,0 37,3 40,2 10 1,5 54,0 44,1 41,6 Näistä tuloksista havaitaan, että jos butyyliakrylaattipitoisuus on niin korkea kuin 17 %, niin voidaan pärjätä hyvin alhaisilla happo-15 konsentraatioilla (< 1 %). Myöskin siinä tapauksessa on itakonihappo parempi kuin akryylihappo ja maleiinihappoanhydfidi.
Esimerkki 3 20 Tässä tapauksessa testaus suoritettiin kuten esimerkissä 1 paitsi että EBA:n sijasta käytettiin EVA (MI = 2, VA = 20 %) seosten eteeni-kopolymeerlkomponenttina ja tyydyttämättöminä happoina käytettiin itakonihappoa ja akryylihappoa.
25 Taulukko III
Polymeeri Tarttuvuus (N/cm)
Z komonomeeriä VA VA BA
1 % IA 1 % AA 1 % IA
30 ___ 0 5,8 5,8 5,8 5 9,2 8,6 6,4 10 12,2 17,8 18,9 13 32,2 25,3 27,5 35 17 33,0 28,5 53,0 20 41,7 34,3 7 80893 1 Näistä tuloksista havaitaan, että tarttuvuus PA-6ieen paranee olennaisesti myöskin vinyyliasetaattipitoisuutta lisättäessä, mikä johtuu polymeerin kiteisyysasteen alenemisesta. Myöskin tässä tapauksessa saadaan itakonihapolla parempi tarttuvuus kuin akryylihapolla vinyyii-5 asetaattipitoisuuden ollessa korkea. Vertailuksi voidaan mainita, että ei-oksastetun 20 Z EVA:n tarttuvuus on 0,5 N/cm.
Esimerkki 4 10 Tässä tapauksessa testaus suoritettiin kuten esimerkeissä 1-3 paitsi että tehtiin vertailuja tarttuvuudesta eri materiaaleihin (Polyamidi-6, BASF Ultramid B4; Eteenivinyylialkoholi, EVAL-F;
Alumiini; Teräs). Metallin pinnoitukseen konstruoitiin suutin, jonka läpi metallinauha (20 mm x 1,0 mm) oli työnnettävissä. EBA (MI = 4, 15 BA 17 %) oksastettiin 1 % itakonihapolla ja 1 % akryylihapolla ja EVA (MI = 2, VA = 20 %) oksastettiin 1 7. itakonihapolla. Taulukosta IV havaitaan kuinka mainitut oksaskopolymeerit ja niiden peruspoly-meerit tarttuvat eri metalleihin.
20 Taulukko IV
Polymeeri Tarttuvuus (N/cm) PA-6 EVOH AI Fe 25 IA-oksasttu EBA 53,0 14,9 18,4 11,5 EBA 0,5 3,0 10,5 9,8 IA-oksastettu EVA 41,7 6,0 35,1 37,3 EVA 0,5 1,0 14,7 6,6 AA-oksastettu EBA 37,3 6,4 50,3 82,6 30______ Näistä tuloksista havaitaan, että sekä 17 Z EBA että 20 Z EVA tarttuvat jonkin verran alumiiniin ja teräkseen, mutta huomattava parannus saadaan aikaan oksastamalla niihin ltakonihappoa. Tämä parannus on suurempi 35 EVA:n kohdalla. Kun 17 Z EBA oksastetaan akryylihapolla, saadaan kuitenkin parempi tarttuvuus kuin itakonihapolla. Myös tarttuvuus eteenivinyy-lialkoholiin (EV01I) paranee sekä itakonihapolla että akryylihapolla. Tässä tapauksessa, niin kuin PA-6:nkin kohdalla, yhdistelmä itakonihappo 8 80893 1 ja EBA on edullisinta.
Esimerkki 5 5 Tässä tapauksessa testaus suoritettiin kuten esimerkissä 4 paitsi että vertailut tehtiin kaupallisilla adheesiopolymeereillä.
Taulukosta V havaitaan kuinka itakonihapolla oksastettu EBA ja EVA tarttuvat eri materiaaleihin verrattuna kaupallisiin adheesiopolymeereihin.
10
Taulukko V
Polymeeri Tarttuvuus (N/cm) PA-6 EVOH AI Fe 15 __ IA-oksastettu EBA 53,0 14,9 18,4 11,5 IA-oksastettu EVA 41,7 6,0 35,1 35,3
Primacor 1420 55,0 2,6 10,3 8,3
20 9 % AA
Nucrel 0903 23,3 1,3 7,0 3,4
9 % MAA
25 Surlyn 1650 71,3 0 5,5 8,1 12 % MAA + Zn CXA 3095 7,0 3,4 7,1 9,5 30 Lupolen A 2910 M 36,6 3,4 6,4 7,5
4 % AA + 7 % BA
Näistä tuloksista havaitaan että 17 % EBA:11a ja 20 % EVA:11a, joihin on 35 oksastettu 1 % itakonihappoa, on parempi tarttuvuus metalleihin, kuten alumiiniin ja teräkseen, ja EVOH:iin kuin kaupallisilla adheesiopolymeereillä. Myös tarttuvuus polyamidi-6:een on kilpailukelpoinen.
1 Esimerkki 6 9 80893 Tässä tapauksessa testaus suoritettiin kuten esimerkissä 4. Kun 5 % itakonihappoa oksastettiin EMArhan käytettiin 0,1 % peroksidia. Käytetty 5 EMÄ-laatu oli Gulf EMÄ 2207 T (MI *= 6,4, MA = 20 %) ja käytetty VLDPE-laatu oli Union Carbide DFDA-1138 (MI * 0,4, = 0,900).
Taulukko VI
10 _
Polymeeri Tarttuvuus (N/cm) PA-6 EVOH AI Ke EMÄ 1,0 0,2 9,4 7,1 15 EMÄ + 1 % IA 42,2 9,6 15,3 10,2 EMÄ + 5 1 IA 36,3 10,2 14,1 9,3 VLDPE 0,2 0,2 4,2 3,7 VLDPE + 1 % IA 46,7 7,3 12,6 11,3 20
Esimerkki 7 EVA:aan ja FBA:aan oksastettiin 1 % Itakonihappoa, mikä parantaa adheesiota myös polyesteriin (ICI:n PET 7352) ja epoksiin (Bitumes Speciaux 25 Eurokote 714.31). PET on koekstrudoitu kuten PA-6 edellisessä esimerkissä ja teräsnauha päällystettiin epoksilla 30 sek. ennen kuin se päällystettiin itakonlhapolla oksastetulla polymeerillä. Teräsnauhan lämpötila oli 200°C, kun se päällystettiin epoksipulverilla.
30 35
1 Taulukko VII
10 80893
Polymeeri Tarttuvuus (N/cm) 5 PET Epoksi EVA 0,3 0,6 EVA + 1 % IA 22,6 65,7 EBA 0,2 0,4 10 EBA + 1 % IA 16,9 53,6
Seuraavassa esitetään patenttivaatimukset, joiden määrittelemän keksinnöllisen ajatuksen puitteissa yksityiskohdat voivat 15 vaihdella.
20 25 30 35
Claims (5)
1. Kemiallisesti modifioitu polyolefiini, jolla on hyvä tarttuvuus metalleihin ja muihin polaarisiin aineisiin, ja joka muodostuu eteeni-5 kopolymeeristä, johon on oksastettu itakonihappoa, tunnettu siitä, että eteenikopolymeeri on eteeni-butyyliakrylaatti (EBA), eteeni-etyyliakrylaatti (EEA), eteeni-metyyliakrylaatti (EMÄ) tai eteeni-vinyyliasetaatti (EVA).
1 Patenttivaatimukset
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen polyolefiini, tunnettu siitä, että itakonihappoa on oksastettu 0,1 - 1 % polyolefiinin painosta.
3. Monikerrostuote, jossa kerrosten välinen adheesio on hyvä, t u n -n e t tu siitä, että se koostuu vähintään yhdestä kerroksesta, joka 15 on valmistettu patenttivaatimuksen 1 mukaisesta polyolefiinistä ja yhdestä tai useammasta kerroksesta, joka koostuu metallista, polaarisesta aineesta ja/tai polaarisesta muovista, sekä mahdollisesti yhdestä tai useammasta modifloimattomasta polyolefiinikerroksesta.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen monikerrostuote, tunnettu siitä, että se on monikerroskaIvo.
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen monikerrostuote, tunnettu siitä, että metallikerrokset ovat teräs, alumiini tai kupari ja polaariset 25 muovikerrokset polyamidi, polyesteri tai EVOH. 30 35 12 80893
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI854608A FI80893C (fi) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | Kemiskt modifierad polyolefin. |
| DK520486A DK168489B1 (da) | 1985-11-21 | 1986-10-30 | Kemisk modificeret polyolefin samt kompositprodukt indeholdende denne |
| NO864396A NO166649C (no) | 1985-11-21 | 1986-11-04 | Kjemisk modifisert polyolefin og komposittprodukt inneholdende denne. |
| AT86308633T ATE57534T1 (de) | 1985-11-21 | 1986-11-05 | Chemisch modifizierte polyolefine. |
| DE8686308633T DE3674985D1 (de) | 1985-11-21 | 1986-11-05 | Chemisch modifizierte polyolefine. |
| EP86308633A EP0224349B1 (en) | 1985-11-21 | 1986-11-05 | Chemically modified polyolefin |
| US06/931,851 US4746704A (en) | 1985-11-21 | 1986-11-18 | Chemically modified polyolefin |
| CA000523487A CA1268573A (en) | 1985-11-21 | 1986-11-20 | Chemically modified polyolefin |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI854608A FI80893C (fi) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | Kemiskt modifierad polyolefin. |
| FI854608 | 1985-11-21 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI854608A0 FI854608A0 (fi) | 1985-11-21 |
| FI854608A FI854608A (fi) | 1987-05-22 |
| FI80893B FI80893B (fi) | 1990-04-30 |
| FI80893C true FI80893C (fi) | 1990-08-10 |
Family
ID=8521722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI854608A FI80893C (fi) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | Kemiskt modifierad polyolefin. |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4746704A (fi) |
| EP (1) | EP0224349B1 (fi) |
| AT (1) | ATE57534T1 (fi) |
| CA (1) | CA1268573A (fi) |
| DE (1) | DE3674985D1 (fi) |
| DK (1) | DK168489B1 (fi) |
| FI (1) | FI80893C (fi) |
| NO (1) | NO166649C (fi) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI80892C (fi) * | 1985-11-21 | 1990-08-10 | Neste Oy | Kemiskt modifierad etenkopolymer. |
| DE3737194A1 (de) * | 1987-11-03 | 1989-05-18 | Bayer Ag | Lackharz und sein einsatz fuer die pulverlackierung |
| US5180776A (en) * | 1988-11-05 | 1993-01-19 | Chugoku Marine Paints, Ltd. | Primer compositions for pretreatment or fitting of coatings and processes for treating them |
| AT403583B (de) * | 1993-07-26 | 1998-03-25 | Danubia Petrochem Polymere | Modifizierte elastomere polypropylene |
| KR950003089A (ko) * | 1993-07-26 | 1995-02-16 | 만프레트 래츠슈, 일 요르간 | 개질된 탄성중합체성 폴리프로필렌 |
| US6011115A (en) * | 1994-12-14 | 2000-01-04 | Dupont-Mitsui Polychemicals Co. Ltd. | Thermoplastic resin composition and its use |
| JP4619624B2 (ja) * | 2003-03-31 | 2011-01-26 | 旭硝子株式会社 | 積層ホース |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE599711A (fi) * | 1960-02-01 | |||
| GB1156606A (en) * | 1966-05-23 | 1969-07-02 | Dow Chemical Co | Improved Flexible Printed Circuit and Method for the Preparation Thereof |
| US3862265A (en) * | 1971-04-09 | 1975-01-21 | Exxon Research Engineering Co | Polymers with improved properties and process therefor |
| JPS5689518A (en) * | 1979-12-21 | 1981-07-20 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Production of laminate |
| US4639495A (en) * | 1981-12-21 | 1987-01-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extruding process for preparing functionalized polyolefin polymers |
| CA1264880A (en) * | 1984-07-06 | 1990-01-23 | John Brooke Gardiner | Viscosity index improver - dispersant additive useful in oil compositions |
| CA1261499A (en) * | 1984-11-22 | 1989-09-26 | Tatsuo Kinoshita | Modified ethylenic random copolymer |
| US4693838A (en) * | 1985-10-29 | 1987-09-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Multifunctional viscosity index improver |
| FI80892C (fi) * | 1985-11-21 | 1990-08-10 | Neste Oy | Kemiskt modifierad etenkopolymer. |
-
1985
- 1985-11-21 FI FI854608A patent/FI80893C/fi not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-10-30 DK DK520486A patent/DK168489B1/da active
- 1986-11-04 NO NO864396A patent/NO166649C/no unknown
- 1986-11-05 DE DE8686308633T patent/DE3674985D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-05 AT AT86308633T patent/ATE57534T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-05 EP EP86308633A patent/EP0224349B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-18 US US06/931,851 patent/US4746704A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-20 CA CA000523487A patent/CA1268573A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4746704A (en) | 1988-05-24 |
| NO166649B (no) | 1991-05-13 |
| DE3674985D1 (de) | 1990-11-22 |
| FI854608A0 (fi) | 1985-11-21 |
| DK520486A (da) | 1987-05-22 |
| EP0224349B1 (en) | 1990-10-17 |
| DK520486D0 (da) | 1986-10-30 |
| EP0224349A1 (en) | 1987-06-03 |
| FI854608A (fi) | 1987-05-22 |
| DK168489B1 (da) | 1994-04-05 |
| FI80893B (fi) | 1990-04-30 |
| NO166649C (no) | 1991-08-21 |
| CA1268573A (en) | 1990-05-01 |
| ATE57534T1 (de) | 1990-11-15 |
| NO864396L (no) | 1987-05-22 |
| NO864396D0 (no) | 1986-11-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI79124C (fi) | Modifierad polyolefin. | |
| US4440911A (en) | Modified polyethylene and laminate thereof | |
| US6894115B2 (en) | Dual-functionalized adhesive compositions | |
| US7550533B2 (en) | Composition comprising acid anhydride-grafted polyolefin | |
| US4426498A (en) | Polyethylene composition comprising lldpe and rubber | |
| CA2176070C (fr) | Liant de coextrusion a base de polyolefines greffees | |
| JP2002501108A (ja) | グラフト化されたメタロセンで触媒されたエチレン、および極性エチレン共重合体のブレンドをベースとする接着剤組成物 | |
| CA1188025A (en) | Adhesive resin composition including unsaturated carboxylic acid reacted mixture of lldpe and synthetic rubber | |
| US5679465A (en) | Vinylidene chloride composition and film with high thermal stability | |
| FI80892C (fi) | Kemiskt modifierad etenkopolymer. | |
| FI80893C (fi) | Kemiskt modifierad polyolefin. | |
| JPH071642A (ja) | ガスバリヤー性積層体及びその製造方法 | |
| JPS6112782B2 (fi) | ||
| KR100188179B1 (ko) | 직접 접착이 가능하고, 저온 열봉합성 및 이지필성이 우수한 압출 라미네이션용 수지 조성물 | |
| JPS59164317A (ja) | 接着性樹脂組成物の製法 | |
| JPH0360841B2 (fi) | ||
| JPH04830B2 (fi) | ||
| JP2001261903A (ja) | 変性エチレン・１−オクテン共重合体に基づく接着性樹脂組成物及び積層体 | |
| JP2000109618A (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH04306211A (ja) | 接着性樹脂およびそれを用いた多層構造物 | |
| JPH07369B2 (ja) | 積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: NESTE OY |