FI80892C - Kemiskt modifierad etenkopolymer. - Google Patents
Kemiskt modifierad etenkopolymer. Download PDFInfo
- Publication number
- FI80892C FI80892C FI854607A FI854607A FI80892C FI 80892 C FI80892 C FI 80892C FI 854607 A FI854607 A FI 854607A FI 854607 A FI854607 A FI 854607A FI 80892 C FI80892 C FI 80892C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- acid
- adhesion
- ethylene
- grafted
- layers
- Prior art date
Links
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims abstract description 6
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;ethene Chemical compound C=C.CCCCOC(=O)C=C QYMGIIIPAFAFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229920006245 ethylene-butyl acrylate Polymers 0.000 claims description 21
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 claims description 7
- UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N ethene;ethenol Chemical compound C=C.OC=C UFRKOOWSQGXVKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 6
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000010959 steel Substances 0.000 claims description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 claims description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract description 3
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 13
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- -1 Polyethylene Polymers 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920006097 Ultramide® Polymers 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 1-butylperoxybutane Chemical compound CCCCOOCCCC PAOHAQSLJSMLAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003939 DuPont™ Surlyn® 1650 Polymers 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003298 Nucrel® Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- PZRHRDRVRGEVNW-UHFFFAOYSA-N milrinone Chemical compound N1C(=O)C(C#N)=CC(C=2C=CN=CC=2)=C1C PZRHRDRVRGEVNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003574 milrinone Drugs 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002976 peresters Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
80892 1 Kemiallisesti modifioitu eteenikopolymeeri Kemiskt modifierad etenkopolymer 5 Keksintö koskee kemiallisesti modifioitua eteenikopolymeeriä, jolla on hyvä tarttuvuus metalleihin ja muihin polaarisiin aineisiin.
Polyeteenille ja polyolefiineille yleensä on tunnusomaista heikko tarttuvuus metalleihin ja materiaaleihin, jotka sisältävät polaarisia ryh-10 miä. Jonkin verran parempi tarttuvuus saadaan eräissä tapauksissa tyydyttämättömien estereiden, kuten vinyyliasetaatin tai alkyyli-(met)akrylaa-tin, (metyyliakrylaatin, etyyliakrylaatin, butyyliakrylaatin jne) kopoly-meroinnilla mutta myös näiden kopolymeerien tarttuvuus on riittämätön useimmissa monikerrosrakenteissa. Tätä tarttuvuutta on yritetty parantaa 15 monella eri tavalla. Mm. tyydyttämättömiä happoja tai happoanhydridejä on käytetty komonomeerina eteenin ko- tai terpolymeerien polymerisoinnissa. Esimerkkejä kaupallisista sovellutuksista ovat eteeni-akryylihappo-kopo-lymeeri, joka sisältää 9 % akryylihappoa, ja eteeni-metakryylihappo-kopoly-meeri, joka sisältää 9 % metakryylihappoa. Eräs tunnettu kaupallinen terpo-20 lymeeri sisältää 4 % akryylihappoa ja 7 % butyyliakrylaattia. Kaupallisesti saatavissa on myös tuote, jossa metakryylihappo on osittain neutralisoitu suolaksi niin, että on saatu ns. jonomeeri. Esimerkkinä maleiinihappo-anhydridin käytöstä tarttuvuuden parantamiseksi on sovellutus, jossa male-iinihappoanhydridi on oksastettu LDPE:hen, HDPErhen tai EVA:aan. Toinen 25 esimerkki on eteenin, butyyliakrylaatin ja maleiinihappoanhydridin ter-polymeeri.
Eteenin suora kopolymerisointi tyydyttämättömän hapon kanssa on useasta eri syystä epäedullinen. Hapot ovat syövyttäviä ja lyhentävät laitteiston 30 elinikää sekä synteesivaiheessa että työstövaiheessa. Sitäpaitsi nämä eteeni-happo-ko- tai terpolymeerit ovat termisesti epästabiileja, jonka johdosta joudutaan käyttämään matalia työstölämpötiloja, josta on seurauksena rajoituksia tuotantonopeudessa ja tuotteen laadussa. Suuret happomää-rät ovat välttämättömiä tyydyttävän tarttuvuuden saavuttamiseksi, koska 35 nämä kopolymerlsoidut hapot ovat immobiileja ja niiden on siksi valkeata 2 80892 1 tunkeutua ulos polymeerimatriisista ja saavuttaa toisessa raja-kerroksessa olevat polaariset ryhmät. Suuria happomääriä tarvitaan myös kiteisyyden alentamiseksi, joka on välttämätöntä tarttuvuuden saavuttamiseksi. Tämä voidaan tietysti myös aikaansaada käyttämällä kolmatta monomeeria, 5 kuten esim. butyyliakrylaattia tai vinyyliasetaattia. Terpolymeerit ovat kuitenkin epätodellisia komonomeerien talteenottanisen kannalta synteesissä ja sen johdosta tarttuvuuden näkökannalta aktiivisen komonemeerin pitoisuus tarttuvuuden näkökannalta on rajoittunut. Komonomeerin kokonaispitoisuus on myös rajoitettu eri maiden lainsäädännössä elintarvikekelpoi-10 suutta varten. Suuret vinyyliasetaattimäärät aiheuttavat myös syöpymison-gelmia. Kiteisyyttä voidaan myös alentaa sekoittamalla sekaan termoplastista elastomeeria, kuten esim. polyisobutyleenia (PIR). Esim. maleiinihap-poanhydridia oksastettaessa tämän mobiliteettia on yritetty parantaa käyttämällä "spacer" -ryhmiä maleiinihappoanhydridin ia polymeerin välillä 15 (Diels-Alder-reaktio dieenin ja maleiinihappoanhydridin välillä sekä tämän oksastus polymeerin kanssa).
Keksinnön päämääränä on aikaansaada parannus nykyisin tunnettuihin modi-fioituihin eteenikopolymeereihin.
20
Keksinnön mukainen eteenikopolymeeri on pääasiassa tunnettu siitä, että se muodostuu eteeni-butyyliakrylaatista (EBA), johon on oksastettu tyydyttämätöntä happoa tai anhydridiä.
25 Oksastettaessa EBA:ta (eteeni-butyyli- akrylaattia) tyydyttämättömällä hapolla keksinnön mukaisesti on tilanne huomattavasti edullisempi kuin edellä mainituissa tapauksissa. ERA on huomattavasti vähemmän syövyttävä kuin EVA. Sitä paitsi oksastus tapahtuu pääasiassa butyyliakrylaatti-ryhmiin eikä eteeniryhmiin ja tällä tavalla saadaan tilavuudeltaan 30 suuria tarttuvuuden kannalta aktiivisia ryhmiä, jotka helposti tunkeutuvat ulos polymeerimatriisista toiseen rajapintaan. Käyttämällä kopo-lymerisoitua butyyliakrylaattia "spacer" -ryhmänä tällä tavalla saadaan niin edullinen morfologia, että tyydyttävä tarttuminen saadaan happo-pitoisuuksilla, jotka ovat huomattavasti alle L %. Tämä matala happo-35 pitoisuus on hyvin edullinen raaka- aineen, laitteiston (pieni syöpyminen) sekä tuotantotekniikan kustannuksien kannalta (konsentraatti voidaan laimentaa modifioimattdman kopolymeerin kanssa). Myös 1ämpöstabiliteetti 3 80892 Ί ekstrudoinnin aikana tulee tällöin paremmaksi ja voidaan käyttää matalampia kokonaiskomonomeeripitoisuukeia ja näin täyttää erilaiset elin-tarvikekelpcisuusvaatimukset, jotka asetetaan eri sovellutuksille. Kun, kuten tässä keksinnössä oksastetaan EBA:ta (eteeni-butyyli-akrylaattia) 5 tyydyttämättömän hapon kanssa, lähdetään edellä mainitusta kopolymee-rista, 0,1-20 % tyydyttämättömästä haposta sekä 0,01-0,5 % radikaalin muodostajasta ja sekoitetaan nämä lämpötilassa, jossa seos on sulassa tilassa ja radikaalin muodostaja hajoaa ja muodostaa ne radikaalit, jotka aikaansaavat oksastuksen. Sekoitus voi tapahtua panosprosessina 10 tai jatkuvatoimisesti ja komponentit voidaan lisätä kaikki yhdessä, erikseen tai pareittain. Edullisinta on, että seos ensin sulahomogeni-soidaan alemmassa lämpötilassa ja sicten korotetaan lämpötilaa tasoon, jossa radikaalin muodostaja muodostaa radikaaleja. Oksastus voi myös tapahtua muulla tavalla kuin edellä selostetulla.
15
Oksastuksessa käytettävinä tyydyttämättömin'^ happoina voidaan ajatella mitä tyydyttämättömiä happoja tahansa, dihappoja, anhydridejä tai näiden johdannaisia, mutta edullisinta on, että happot ovat niin happamia kuin mahdollista ja niin mobiileja kuin mahdollista. Näitä voivat olla esim. 20 akryylihappo, metakrvylihappo, maleiinihappo, fumaarihappo, maleiinihap-poanhydridi jne. Radikaalin muodostajina voidaan käyttää orgaanisia pe-roksideja, per-estereitä, per-karbonaatteja tai muun tyyppisiä radikaalin muodostajia. Tavallisesti käytetään dikumyyliperoksidia, kumyyli-tert.butyyliperoksidia tai di-tert-butyyliperoksidia. Sitäpaitsi resepti 25 voi sisältää ketjunsiirtoaineita, antioksidantteja tai muita polyolefii-neille tyypillisiä lisäaineita.
Edellä mainitulla tavalla tyydyttämättömällä hapolla oksastettua ERÄ:ta (eteeni-butyyliakrylaattia) voidaan käyttää ns. adheesiopolymeereina 30 monikerrostuottelden valmistuksessa, jotka sisältävät yhden tai useamman polyolefiinikerroksen sekä yhden tai usean kerroksen polaarisesta muovista (kuten polyamidi, EVOH jne.) tai metallista (kuten alumiini, teräs, kupari jne). Sellaisia monikerrostuotteita voidaan valmistaa koekstrudoinnilla, (ko)ekstrudointipäällystyksellä tai (ko)ekstruusio-35 laminoinnllla ja kyseessä voi olla kalvot, levyt, putket, kaapelit, pullot jne. Myös esim. teräsputkien pulveripinnoituksessa voidaan käyttää sellaisia adheeslomuoveja adheesiokerroksena. Ns. muovilejee- 4 80892 1 ringissä, jotka koostuvat sekoittamista muoveista (esim. polaariset ja polaarittomat), voidaan myös käyttää näitä adheesiomuoveja ns. einulgaat-toripolymeereina tarttumisen saamiseksi molempien faasien välillä ja siten parempien teknisten ominaisuuksien saamiseksi. Myös tarttuvuutta 5 muihin polaarisiin materiaaleihin (esim. lasiin, mineraaliin, puuhun) voidaan parantaa tällä tavalla.
Keksintöä selostetaan lähemmin seuraavien ei-rajoittavien esimerkkien avulla.
10
Esimerkki 1
Brabender ekstruuderilla (0 * 19 mm, L * 20 D ja puristussuhde 3:1) ekstrundoitiin LDPE:n (MI =4, * 0,922) ja EBA:n (MI = 4, BA 17 %) 15 seoksia eri suhteissa yhdessä 0,05 %:in ditertieeributyyliperoksidin kanssa ja 1 %:in tyydyttämättömän hapon kanssa (akryylihappo, AA; maleii-nihappoanhydridi MAN). Lämpötila ruiskupuristimessa oli 105°C, 200°C, ja 250°C ja suuttimessa 250°C. Suutin oli koekstrudointityyppiä ja toisena kerroksena ekstrudoitiin PA-6:tä (Basf Ultramid 64) lämpötilassa 250°C.
20 Ruuvin pyörimisnopeus oli 41 min . Tällä tavalla kaksikerrossuikaleita (happo-oksastettu polymeeri ja PA-6), jotka yhden vuorokauden jälkeen sekä kahden viikon jälkeen testattiin tarttuvuuden kannalta. Tämä testi tehtiin Instron-vetotestaajalla (peeltest) jolloin vetonopeus oli 50 mm/-min. Voima mitattiin tasapainon saavuttua ja ilmaistiin yksikössä N/cm.
25
Taulukosta I havaitaan kuinka butyyliakrylaatin (BA) pitoisuus vaikuttaa tarttuvuuteen.
30 35 5 80892
1 Taulukko I
Polymeeri 5 Tarttuvuus (N/cm)
% BA 1 Z AA 1 % AA 17 MAN 1 % MAN
1 vrk 2 viikkoa 1 vrk 2 viikkoa 0 5,8 5,6 3,5 5,6 10 5 6,4 7,0 6,6 11,7 10 12,8 12,1 9,7 16,1 13 23,0 23,4 19,8 55,5 17________37z3______38,0______40,2_______60^0_____________ 15 Näistä tuloksista havaitaan, että olennainen parannus tarttuvuudessa PA-6:een tapahtuu, kun lisätään hapolla oksastetun polymeerin butyyli-akrylaattipitoisuutta. Tämä koskee sekä akryylihappoa että maleiinihap-poanhydridiä. Lisäksi voidaan todeta, että tarttuvuus parantuu olennaisesti ajan funktiona käytettäessä maleiinihappoanhydridiä.
20 Vertailuksi voidaan mainita, että ei-oksastetun 17 7 EBA:n tarttuvuus on 0,5 N/cm ja käytettäessä ei oksastettua polyeteeniä saadaan 0,2 N/cm.
Esimerkki 2 25 Tässä tapauksessa testaus suoritettiin kuten esimerkissä 1 paitsi, että ainoastaan EBArta (MI « 4, BA = 17 %) käytettiin peruspolymeerina, kun happopitoisuutta vaihdeltiin. Taulukossa II havaitaan kuinka happopitoi-suus (AA, MA) vaikuttaa tarttuvuuteen.
30 35 6 80892
^ Taulukko II
Happopitoisuus Tarttuvuus (N/cm)
5 % AA AA MA MA
_1 vrk__2 viikkoa 1 vrk_2 viikkoa 0,3 9,6 9,2 35,0 37,6 0,5 46,3 47,1 35,0 38,2 0,7 36,0 36,2 40,0 43,4 10 1,0 37,3 38,0 40,2 60,0 1,5_44J_45^2_41^6_63^0_ Näistä tuloksista havaitaan, että jos butyyliakrylaattipitoisuus on niin korkea kuin 17 %, niin voidaan pärjätä hyvin alhaisilla happo-15 konsentraatioilla (< 1 %).
Esimerkki 3 Tässä tapauksessa testaus suoritettiin kuten esimerkeissä 1 ja 2 paitsi, 20 että yhdellä reseptillä (MI = 4, BA = 17 X; 0,7 % AA; 0,05 X ditertieeri-butyyliperoksidia) tehtiin vertailuja tarttuvuudesta eri materiaaleihin (Polyamid-6, BASF Ultramid B4; Eteenivinyylialkoholi, EVAL-F; Alumiini; Teräs). Metallin pinnoitukseen konstruoitiin suutin, jonka läpi metalli-nauha (20 mm x 1,0 mm) oli työnnettävissä.
25
Taulukosta III havaitaan kuinka akryylihappo-oksastettu EBA ja ei-happo-oksastettu EBA tarttuu eri materiaaleihin.
30 35 7 80892
1 Taulukko III
Polymeeri Tarttuvuus (N/cm) 5 PA-6 EVOH AI Fe AA oksastettu EBA 45,0 6,2 52,0 83,0 EBA 0,5 3,0 10,5 9,8 10 Näistä tuloksista havaitaan, että 17 % EBA:11a on kohtuullinen tarttuvuus alumiiniin ja teräkseen, mutta tarttuvuus nousee merkittävästi kun EBA oksastetaan pienellä akryylihappomäärällä. Myös EVOH:n tapauksessa 15 saadaan pieni tarttuvuus, joka nousee merkittävästi akryylihapolla oksastettaessa .
Esimerkki 4 20 Tässä tapauksessa testaus suoritettiin kuten esimerkissä 3 paitsi, että vertailut tehtiin kaupallisilla adheesiopolymeereillä.
Taulukosta IV havaitaan kuinka akryylihappo-oksastettu EBA tarttuu eri materiaaleihin verrattuna kaupallisiin adheesiopolymeereihin.
25 30 35 8 80892
1 Taulukko IV
Polymeeri Tarttuvuus (N/cm) 5 PA-6 EVOH AI Fe AA oksastettu EBA 45,0 6,2 52,0 83,0
0. 7 % AA
10 Primacor 1420 55,0 2,6 10,3 8,3
9 % AA
Nucrel 0903 23,3 1,3 7,0 3,4
9 % MAA
15
Surlyn 1650 71,3 0 5,5 8,1 12 % MAA + Zn CXA 3095 7,0 3,4 7,1 9,5 20 1. upolen A2910M 35,6 3,4 6,4 7,5
4 % AA + 7 1 BA
25 Näistä tuloksista havaitaan, että 17 %:isella EBA:11a, johon on oksastettu 0,7 % akryylihappoa on aivan ylivoimainen tarttuvuus metalleihin, kuten alumiiniin ja teräkseen. Myös tarttuvuus polyamidi-6:een ja EVOH:iin on kilpailukelpolnen.
30
Seuraavassa esitetään patenttivaatimukset, joiden määrittelemän keksinnöllisen ajatuksen puitteissa yksityiskohdat voivat vaihdella.
35
Claims (6)
1. Kemiallisesti modifioitu eteenikopolymeeri, jolla on hyvä tarttuvuus metalleihin ia muihin polaarisiin aineisiin, tunnettu siitä, 5 että se muodostuu eteeni-butyyliakrylaatista (EBA), johon on oksastettu tyydyttämätöntä happoa tai anhydridiä.
1 Patenttivaatimukset
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen eteenikopolymeeri, tunnettu siitä, että tyydyttämätöntä happoa on oksastettu 0,1-1 7 eteenikopoly- 10 meerin painosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen eteenikopolymeeri, tunnet-t u siitä, että oksastettu tyydyttämätön happo tai anhydridi on akryyli-happo, metakryylihappo, fumaarihappo, maleiinihappo tai maleiinihappoan- 15 hydridi.
4. Monikerrostuote, jossa kerrosten välinen adheesio on hyvä, tunnettu siitä, että se koostuu vähintään yhdestä kerroksesta, joka on valmistettu patenttivaatimuksen 1 mukaisesta eteenikopolymeeristä ja yhdes- 20 tä tai useammasta kerroksesta, joka koostuu metallista, polaarisesta aineesta ja/tai polaarisesta muovista, sekä mahdollisesti yhdestä tai useammasta modifioimattomasta polyolefiinikerroksesta.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen monikerrostuote, tunnettu sii-25 tä, että se on monikerroskalvo.
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen monikerrostuote, tunnettu siitä, että metallikerrokset ovat teräs, alumiini tai kupari ja polaariset muovikerrokset polyamidi, polyesteri tai EVOH. 30 35 10 80892
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI854607A FI80892C (fi) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | Kemiskt modifierad etenkopolymer. |
| DK520586A DK168218B1 (da) | 1985-11-21 | 1986-10-30 | Kemiske modificeret ethylencopolymer og kompositprodukter indeholdende denne |
| EP86308634A EP0225067B1 (en) | 1985-11-21 | 1986-11-05 | Chemically modified ethylene copolymer |
| DE8686308634T DE3677528D1 (de) | 1985-11-21 | 1986-11-05 | Chemisch modifiziertes ethylen-copolymer. |
| AT86308634T ATE60872T1 (de) | 1985-11-21 | 1986-11-05 | Chemisch modifiziertes ethylen-copolymer. |
| NO864433A NO168484C (no) | 1985-11-21 | 1986-11-06 | Kjemisk modifisert etylen kopolymer, og komposittprodukt som inneholder kopolymeren. |
| CA000523488A CA1336026C (en) | 1985-11-21 | 1986-11-20 | Chemically modified ethylene copolymer |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI854607A FI80892C (fi) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | Kemiskt modifierad etenkopolymer. |
| FI854607 | 1985-11-21 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI854607A0 FI854607A0 (fi) | 1985-11-21 |
| FI854607L FI854607L (fi) | 1987-05-22 |
| FI80892B FI80892B (fi) | 1990-04-30 |
| FI80892C true FI80892C (fi) | 1990-08-10 |
Family
ID=8521721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI854607A FI80892C (fi) | 1985-11-21 | 1985-11-21 | Kemiskt modifierad etenkopolymer. |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0225067B1 (fi) |
| AT (1) | ATE60872T1 (fi) |
| CA (1) | CA1336026C (fi) |
| DE (1) | DE3677528D1 (fi) |
| DK (1) | DK168218B1 (fi) |
| FI (1) | FI80892C (fi) |
| NO (1) | NO168484C (fi) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI80893C (fi) * | 1985-11-21 | 1990-08-10 | Neste Oy | Kemiskt modifierad polyolefin. |
| JP2623733B2 (ja) * | 1988-07-29 | 1997-06-25 | 住友化学工業株式会社 | 金属蒸着用積層フィルム |
| DE3827056A1 (de) * | 1988-08-10 | 1990-02-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von mischpolymerisaten des ethylens mit hoher schaelfestigkeit |
| WO1991002760A1 (en) * | 1989-08-17 | 1991-03-07 | Chevron Research And Technology Company | Substantially non-crosslinked ethylene-methylacrylate copolymers grafted with a grafting agent and processes for their preparation |
| FI93735C (fi) * | 1990-10-05 | 1995-05-26 | Borealis Holding As | Silloituskykyinen eteenikopolymeeri, sen valmistus ja silloitus |
| US5571878A (en) * | 1991-09-24 | 1996-11-05 | Chevron Chemical Company | Ethylene-alkyl acrylate copolymers and derivatives having improved melt-point temperatures and adhesive strength and processes for preparing same |
| US5543477A (en) * | 1991-09-24 | 1996-08-06 | Chevron Chemical Company | Copolymers of ethylene and alkyl acrylate with improved melt-point temperatures |
| AU3900293A (en) * | 1991-09-24 | 1993-07-28 | Chevron Research And Technology Company | Copolymers of ethylene and alkyl acrylate, processes for preparing same and high clarity films |
| FR2685974B1 (fr) * | 1992-01-06 | 1997-01-24 | Atochem Elf Sa | Isolant pour cables electriques. |
| AT407875B (de) * | 1996-10-02 | 2001-07-25 | Teich Ag | Wasserdispergierbares beschichtungssystem auf basis von pfropfcopolymeren sowie dessen verwendung, insbesondere als haftvermittler für polyolefine |
| CN116589821B (zh) * | 2023-05-29 | 2025-11-11 | 哈尔滨理工大学 | 一种接枝型半导电屏蔽料及其制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3620878A (en) * | 1968-07-26 | 1971-11-16 | Grace W R & Co | Bonding with ethylene copolymer adhesive and adhesion promoting agent |
| JPS5725949A (en) * | 1980-07-22 | 1982-02-10 | Toyo Ink Mfg Co | Manufacture of laminate |
| FI80893C (fi) * | 1985-11-21 | 1990-08-10 | Neste Oy | Kemiskt modifierad polyolefin. |
-
1985
- 1985-11-21 FI FI854607A patent/FI80892C/fi not_active IP Right Cessation
-
1986
- 1986-10-30 DK DK520586A patent/DK168218B1/da not_active IP Right Cessation
- 1986-11-05 EP EP86308634A patent/EP0225067B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-11-05 DE DE8686308634T patent/DE3677528D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-11-05 AT AT86308634T patent/ATE60872T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-11-06 NO NO864433A patent/NO168484C/no unknown
- 1986-11-20 CA CA000523488A patent/CA1336026C/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO864433D0 (no) | 1986-11-06 |
| FI80892B (fi) | 1990-04-30 |
| DK520586D0 (da) | 1986-10-30 |
| NO168484C (no) | 1992-02-26 |
| DK168218B1 (da) | 1994-02-28 |
| EP0225067A1 (en) | 1987-06-10 |
| NO864433L (no) | 1987-05-22 |
| DE3677528D1 (de) | 1991-03-21 |
| ATE60872T1 (de) | 1991-02-15 |
| EP0225067B1 (en) | 1991-02-13 |
| FI854607A0 (fi) | 1985-11-21 |
| NO168484B (no) | 1991-11-18 |
| CA1336026C (en) | 1995-06-20 |
| FI854607L (fi) | 1987-05-22 |
| DK520586A (da) | 1987-05-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI79124B (fi) | Modifierad polyolefin. | |
| US4440911A (en) | Modified polyethylene and laminate thereof | |
| US4612155A (en) | Process for the grafting of monomers onto polyolefins | |
| FI80892C (fi) | Kemiskt modifierad etenkopolymer. | |
| US5480721A (en) | Multilayer structures of fluorinated and non-fluorinated thermoplastic polymers | |
| CN1087331C (zh) | 以接枝聚烯烃为主要成分的共挤出粘合剂 | |
| US7550533B2 (en) | Composition comprising acid anhydride-grafted polyolefin | |
| FI116064B (fi) | Sulkukerrossekoitus ja sekoitusta sisältävä elintarvikepakkauskalvo | |
| US5679465A (en) | Vinylidene chloride composition and film with high thermal stability | |
| US6331595B1 (en) | Grafting of monomers onto polyolefins in presence of organic peroxides | |
| CA1188025A (en) | Adhesive resin composition including unsaturated carboxylic acid reacted mixture of lldpe and synthetic rubber | |
| US4472485A (en) | Stretched composite film | |
| FI80893C (fi) | Kemiskt modifierad polyolefin. | |
| JP3461369B2 (ja) | 食品包装フイルム用遮断配合物 | |
| CN1173001C (zh) | 粘结性树脂组合物 | |
| CN106905491B (zh) | 聚丙烯基酸改性接枝物以及含有该接枝物的粘合剂 | |
| JPS6355538B2 (fi) | ||
| CA2134462C (en) | Grafting of monomers onto polyolefins in presence of organic peroxides | |
| JPS6172041A (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
| JPS6135213B2 (fi) | ||
| JPH01153743A (ja) | 接着性樹脂組成物および金属との積層体 | |
| JPH0223567B2 (fi) | ||
| JPS60127305A (ja) | 変性ポリエチレンの製造方法 | |
| JPH01113448A (ja) | エチレン系共重合体混合物 | |
| JPH0324141A (ja) | 樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: NESTE OY |