JP2004515563A - 側鎖にヒドロキシル官能基を有するポリマー - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の分野】
本発明は側鎖にヒドロキシル官能基を有するポリマー、特に側鎖に不飽和エポキシドを有するコポリマー(i)とカルボン酸基を有し、必要に応じてさらに一つまたは複数のヒドロキシル基を有する反応物(ii)との反応で得られるポリマーに関するものである。
この反応は下記のように示すことができる:
【0002】
【化4】
【0003】
(ここで、R1は一つまたは複数のヒドロキシル基を有する基を表す)
このポリマーは、例えば他のポリマーとの混合物中での、プロトン供与体として有用である。このポリマーは水蒸気は透過させるが液体の水は透過させない(防水性/通気性)を有するフィルムに成形することもできる。このポリマーはさらに、例えば湿気の存在下でポリイソシアネートとの反応で架橋可能な接着剤を作るのに用いることができる。
【0004】
【従来の技術】
【特許文献1】欧州特許第600767号公報
上記文献にはエチレン/酢酸ビニル/ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートコポリマーと過剰なポリイソシアネートとの反応生成物からなる組成物が記載されている。この組成物は湿気の存在下で架橋可能な接着剤である。
【特許文献2】欧州特許第810247号公報
上記文献にはエチレン/アルキル(メタ)アクリレート/ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートコポリマーと過剰なポリイソシアネートとの反応生成物からなる組成物が記載されている。この組成物は湿気の存在下で架橋可能な接着剤である。
【0005】
【特許文献3】欧州特許第538033号公報
上記文献にはエチレンとヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとのコポリマーが記載されている。このポリマーは水蒸気透過性があり且つ液体の水に対して非透過性を有する(防水性/通気性)フィルムに成形することができる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、ヒドロキシル基を複数含むことができ、しかも、ヒドロキシル基以外に他の官能基も含むことができるコポリマーを見出した。
このコポリマーは、例えばエチレンとグラフトまたは共重合された不飽和エポキシドとのコポリマーを出発材料とし、それに一つのカルボン酸基を有する化合物(この化合物は必要に応じてさらに一つまたは複数のヒドロキシル基を有していてもよい)を反応させるだけで得られる。十分な数の不飽和エポキシド基を用いれば、このコポリマーに他の官能基を固定できる。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明の対象は化学式(1)のポリマーにある:
【0008】
【化5】
【0009】
(ここで、R1は一つまたは複数のヒドロキシル基を有するアルキル、シクロアルキルまたは芳香族基を表す)
この一般式(1)のポリマーは下記一般式(2)のコポリマーと反応物:R1−COOHとを反応させて得られる:
【0010】
【化6】
【0011】
【実施の形態】
本発明の第1実施例では、コポリマー(2)はエチレンと不飽和エポキシドとのコポリマーである
本発明の第2実施例では、反応物:R1−COOHはそのラジカルR1に少なくとも一つのアルコール基を有するカルボン酸である。
【0012】
本発明の第3実施例では、ポリマー(1)は基R1と、基R1とは異なる基R2とを有することができ、この基R2は上記の基R1と同様に側鎖を有する。R2はキノンを表す。
このポリマーは防水/通気フィルムとして有用であり、また、ポリイソシアネートによって架橋可能な化合物、特に湿気の存在下で架橋可能な接着剤の製造でプロトン供与ポリマーとして有用である。
【0013】
コポリマー(2)の例としてはグリシジル(メタ)アクリレート等の不飽和エポキシドがグラフトされた、ポリオレフィン、ポリスチレン、PMMA、ポリアミド、フッ素ポリマー、ポリカーボネート、PETまたはPBT等の飽和ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン(TPU)およびポリケトンを挙げることができる。
【0014】
本発明の第1実施例では、コポリマー(2)はエチレンと不飽和エチレンとのコポリマーの中から選択される。エチレンと不飽和エポキシドのコポリマーは、不飽和エポキシドがグラフトされたポリエチレンでも、例えばラジカル重合で得られるエチレンと不飽和エポキシドとのコポリマーでもよい。
グラフトまたは共重合される不飽和エポキシドの例としては下記を挙げることができる:
(1)脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えばアリルグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテル、グリシジルマレート、グリシジルイタコネートまたはグリシジル(メタ)アクリレート、
(2)脂環式グリシジルエステルおよびエーテル、例えば2−シクロヘキセン−1のグリシジルエーテル、ジグリシジルシクロヘキセン−4、5−カルボキシレート、グリシジルシクロヘキセン−4−カルボキシレート、グリシジル−5−ノルボルネン−2−メチル−2−カルボキシレートおよびエンド−シス−ビシクロ(2.2.1)−5−ヘプテン−2,3−ジグリシジルジカルボキシレート
【0015】
不飽和エポキシドがグラフトされたポリエチレンはポリエチレンのホモポリマーでもコポリマーでもよい。コモノマーの例としては下記を挙げることができる:
(1)α−オレフィン、好ましくは3〜30の炭素原子を有するα−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、l−ドコセン、1−テトラコセン、1−ヘキサコセン、1−オクタコセンおよび1−トリアコセン(これらのα−オレフィンは単独でも2種以上の混合物で使うことができる)
(2)不飽和カルボン酸のエステル、例えばアルキルが24個以下の炭素原子を有するアルキル(メタ)アクリレート、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、イソブチルアクリレートおよび2−エチルヘキシルアクリレート、
【0016】
(3)飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル、
(4)ジエン類、例えば1、4−ヘキサジエン。
ポリエチレンは複数の上記コモノマーを含むことができる。
ポリエチレン(複数のポリマーの混合物でもよい)はエチレンが少なくとも50モル%、好ましくは75モル%を占めるのが好ましく、その密度は0.86〜0.98g/cm3にすることができる。MFI(2.16kg、190℃での粘度指数)は0.1〜1000 g/10分であるのが好ましい。
【0017】
ポリエチレンの例としては下記を挙げることができる:
1) 低密度ポリエチレン(LDPE)
2) 高密度ポリエチレン(HDPE)
3) 直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)
4) 超低密度ポリエチレン(VLDPE)
5) メタロセン触媒を用いて得られるポリエチレン、すなわち一般にジルコニウムまたはチタン原子と金属に結合した2つの環状アルキル分子とからなる単一サイトの触媒の存在下でエチレンとα−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテンとの共重合によって得られるポリマー。メタロセン触媒は一般に金属に結合した2つのシクロペンタジエン環を有し、この触媒は一般に共触媒または活性化因子としてのアルミノキサン、好ましくはメチルアルミノキサン(MAO)と一緒に使われる。シクロペンタジエンが結合する金属としてハフニウムを使うこともできる。他のメタロセンはIVA、VAおよびVIA族の遷移金属を含むことができる。ランタニド系列の金属を使うこともできる。
【0018】
6) EPR(エチレン/プロピレンゴム)エラストマー
7) EPDM(エチレン/プロピレン/ジエン)エラストマー
8) EPRまたはEPDMとポリエチレンとの混合物、
9) エチレン/アルキル(メタ)アクリレートコポリマー、アルキルは(メタ)アクリレートの60重量%以下、好ましくは2〜40重量%
グラフト化操作自体は公知の操作である。
【0019】
エチレンとグラフトされていない不飽和エポキシドとのコポリマーは、エチレンと不飽和エポキシドとのコポリマーであり、必要な場合には上記のグラフトされたエチレンコポリマーで挙げたコモノマーの中から選択可能な他のモノマーをさらに含むコポリマーである。
エチレンと不飽和エポキシドとのコポリマーは、ポリエチレンへ不飽和エポキシドをグラフトするのではなく、モノマーの共重合によって得られるエチレン/アルキル(メタ)アクリレート/不飽和エポキシドコポリマーであるのが好ましい。0〜40重量%、好ましくは5〜35重量%のアルキル(メタ)アクリレートと、10重量%以下、好ましくは0.1〜8重量%の不飽和エポキシドとを含むのが好ましい。
【0020】
不飽和エポキシドはグリシジル(メタ)アクリレートであるのが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートはメチル(メタ)アクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートまたは2−エチルヘキシルアクリレートの中から選択するのが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートの量は20〜35モル%が好ましく、MFI(2.16kg、190℃)は5〜100g/10分であるのが好ましく、融点は60〜110℃であるのが好ましい。このポリマーはモノマーのラジカル重合で得ることができる。
下記の化学式は上記一般式(1)および(2)のより詳細な化学式である。
コポリマー(2)は化学式(2−1)にするのが有利である:
【0021】
【化7】
【0022】
主鎖はグリシジル(メタ)アクリレート、エチレンおよびアルキル(メタ)アクリレート単位からなる。化学式(2−1)の主鎖はグリシジル(メタ)アクリレート単位のみを示し、エチレン単位およびアルキル(メタ)アクリレート単位は示していない。
化学式(2−1)のポリマーとR1COOHとを反応させると本発明の化学式(1−1)のポリマーが得られる:
【0023】
【化8】
【0024】
(ここでも、主鎖のグリシジル(メタ)アクリレート単位のみが示し、エチレン単位とアルキル(メタ)アクリレート単位は示していない)
R1−COOHの例としては酢酸、プロピオン酸、安息香酸が挙げられる。本発明の第2実施例では、ラジカルR1に少なくとも一つのアルコール基を有するカルボン酸である。
【0025】
本発明の好ましい実施例では、反応物:R1−COOHはDMPA(プロピオン酸ジメチル)とよばれる化学式:HO2C−C(CH2OH)2−CH3の化合物である。
コポリマー(2)と反応物:R1−COOHとの反応ではこの反応体を溶融状態でコポリマー(2)に添加し、均質混合することができる。この均質混合に用いる装置は熱可塑性樹脂の混合機、例えば一軸または2軸スクリュー押出機、攪拌機またはKO攪拌機BUSS(登録商標)にすることができる。
【0026】
反応物の性質(固体または液体)に応じてホッパーや粉末または液体導入装置を介してそのままで混合機に導入する。粉末の粒度は極めて広く変えることができ、粒度が高ければ高いほど溶融ポリマーはより均質に混和される。好ましい粒度は200μmでり、さらに好ましい粒度は10〜150μmである。ヒドロキシル基を有するコポリマー(1)を大抵の熱可塑性樹脂と同様にフィルム成形装置または射出成形機で溶融し、冷却し、顆粒の形で回収し、後で成形することができる。
【0027】
反応物:R1−COOHの比率は一つのエポキシド基当たり一分子の比率であるが、使用可能なエポキシド基の全てを用いることはできず、従って、エポキシ官の数より少ない数の反応物:R1−COOHの分子を用いることができる。
本発明の第3実施例では、反応物:R1−COOHとの反応で消費されないエポキシ基を用いて、R1−COOHの場合と同様に、反応体R2−COOHをグラフトする。コポリマー(2)をR1−COOHとR2−COOHとの混合物と反応させてR1−COOHとR2−COOHとを同時にグラフトすることもできる。従って、本発明はさらに下記一般式(1−2)のポリマーに関するものである:
【0028】
【化9】
【0029】
R2−COOHはカルボキシル化されたキノンにするのが有利である。キノンの例としてはベンゾキノン、ナフトキノンおよびアントラキノンが挙げられる。R2−COOHとエポキシ基との反応はR1−COOHの場合と同じ条件で行う。
【0030】
【実施例】
ロタデール( Lotader 、登録商標) AX 8840 へのDMPA(プロピオン酸ジメチル)のグラフト
DMPAは白色の粉末の形をしており、融点は190℃である。
ロタデール(Lotader、登録商標)AX 8840はエチレン/メタクリル酸グリシジル(GMA)ランダムコポリマーで、8重量%のGMAを含み、MFI(2.16kg、190℃)は4g/10分である。
グラフト化は研究室用インターナル混練機のブラベンダ(Brabender、登録商標)で溶融状態で実行した。混練機の温度は220℃にセットした。ロタデール(Lotader、登録商標)AX 8840およびDMPAを混練室に導入し、反応物を4分間ブレンドした。使用比率は93重量%のロタデール(Lotader、登録商標)AX 8840/7重量%のDMPAにした。スクリュー回転速度は50回転/分にセットした。
得られた化合物は赤外分光分析とRMNとで特徴付け、プレスで200μmフィルムにした。
【発明の分野】
本発明は側鎖にヒドロキシル官能基を有するポリマー、特に側鎖に不飽和エポキシドを有するコポリマー(i)とカルボン酸基を有し、必要に応じてさらに一つまたは複数のヒドロキシル基を有する反応物(ii)との反応で得られるポリマーに関するものである。
この反応は下記のように示すことができる:
【0002】
【化4】
【0003】
(ここで、R1は一つまたは複数のヒドロキシル基を有する基を表す)
このポリマーは、例えば他のポリマーとの混合物中での、プロトン供与体として有用である。このポリマーは水蒸気は透過させるが液体の水は透過させない(防水性/通気性)を有するフィルムに成形することもできる。このポリマーはさらに、例えば湿気の存在下でポリイソシアネートとの反応で架橋可能な接着剤を作るのに用いることができる。
【0004】
【従来の技術】
【特許文献1】欧州特許第600767号公報
上記文献にはエチレン/酢酸ビニル/ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートコポリマーと過剰なポリイソシアネートとの反応生成物からなる組成物が記載されている。この組成物は湿気の存在下で架橋可能な接着剤である。
【特許文献2】欧州特許第810247号公報
上記文献にはエチレン/アルキル(メタ)アクリレート/ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートコポリマーと過剰なポリイソシアネートとの反応生成物からなる組成物が記載されている。この組成物は湿気の存在下で架橋可能な接着剤である。
【0005】
【特許文献3】欧州特許第538033号公報
上記文献にはエチレンとヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとのコポリマーが記載されている。このポリマーは水蒸気透過性があり且つ液体の水に対して非透過性を有する(防水性/通気性)フィルムに成形することができる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、ヒドロキシル基を複数含むことができ、しかも、ヒドロキシル基以外に他の官能基も含むことができるコポリマーを見出した。
このコポリマーは、例えばエチレンとグラフトまたは共重合された不飽和エポキシドとのコポリマーを出発材料とし、それに一つのカルボン酸基を有する化合物(この化合物は必要に応じてさらに一つまたは複数のヒドロキシル基を有していてもよい)を反応させるだけで得られる。十分な数の不飽和エポキシド基を用いれば、このコポリマーに他の官能基を固定できる。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明の対象は化学式(1)のポリマーにある:
【0008】
【化5】
【0009】
(ここで、R1は一つまたは複数のヒドロキシル基を有するアルキル、シクロアルキルまたは芳香族基を表す)
この一般式(1)のポリマーは下記一般式(2)のコポリマーと反応物:R1−COOHとを反応させて得られる:
【0010】
【化6】
【0011】
【実施の形態】
本発明の第1実施例では、コポリマー(2)はエチレンと不飽和エポキシドとのコポリマーである
本発明の第2実施例では、反応物:R1−COOHはそのラジカルR1に少なくとも一つのアルコール基を有するカルボン酸である。
【0012】
本発明の第3実施例では、ポリマー(1)は基R1と、基R1とは異なる基R2とを有することができ、この基R2は上記の基R1と同様に側鎖を有する。R2はキノンを表す。
このポリマーは防水/通気フィルムとして有用であり、また、ポリイソシアネートによって架橋可能な化合物、特に湿気の存在下で架橋可能な接着剤の製造でプロトン供与ポリマーとして有用である。
【0013】
コポリマー(2)の例としてはグリシジル(メタ)アクリレート等の不飽和エポキシドがグラフトされた、ポリオレフィン、ポリスチレン、PMMA、ポリアミド、フッ素ポリマー、ポリカーボネート、PETまたはPBT等の飽和ポリエステル、熱可塑性ポリウレタン(TPU)およびポリケトンを挙げることができる。
【0014】
本発明の第1実施例では、コポリマー(2)はエチレンと不飽和エチレンとのコポリマーの中から選択される。エチレンと不飽和エポキシドのコポリマーは、不飽和エポキシドがグラフトされたポリエチレンでも、例えばラジカル重合で得られるエチレンと不飽和エポキシドとのコポリマーでもよい。
グラフトまたは共重合される不飽和エポキシドの例としては下記を挙げることができる:
(1)脂肪族グリシジルエステルおよびエーテル、例えばアリルグリシジルエーテル、グリシジルビニルエーテル、グリシジルマレート、グリシジルイタコネートまたはグリシジル(メタ)アクリレート、
(2)脂環式グリシジルエステルおよびエーテル、例えば2−シクロヘキセン−1のグリシジルエーテル、ジグリシジルシクロヘキセン−4、5−カルボキシレート、グリシジルシクロヘキセン−4−カルボキシレート、グリシジル−5−ノルボルネン−2−メチル−2−カルボキシレートおよびエンド−シス−ビシクロ(2.2.1)−5−ヘプテン−2,3−ジグリシジルジカルボキシレート
【0015】
不飽和エポキシドがグラフトされたポリエチレンはポリエチレンのホモポリマーでもコポリマーでもよい。コモノマーの例としては下記を挙げることができる:
(1)α−オレフィン、好ましくは3〜30の炭素原子を有するα−オレフィン、例えばプロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン、1−エイコセン、l−ドコセン、1−テトラコセン、1−ヘキサコセン、1−オクタコセンおよび1−トリアコセン(これらのα−オレフィンは単独でも2種以上の混合物で使うことができる)
(2)不飽和カルボン酸のエステル、例えばアルキルが24個以下の炭素原子を有するアルキル(メタ)アクリレート、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、イソブチルアクリレートおよび2−エチルヘキシルアクリレート、
【0016】
(3)飽和カルボン酸のビニルエステル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル、
(4)ジエン類、例えば1、4−ヘキサジエン。
ポリエチレンは複数の上記コモノマーを含むことができる。
ポリエチレン(複数のポリマーの混合物でもよい)はエチレンが少なくとも50モル%、好ましくは75モル%を占めるのが好ましく、その密度は0.86〜0.98g/cm3にすることができる。MFI(2.16kg、190℃での粘度指数)は0.1〜1000 g/10分であるのが好ましい。
【0017】
ポリエチレンの例としては下記を挙げることができる:
1) 低密度ポリエチレン(LDPE)
2) 高密度ポリエチレン(HDPE)
3) 直鎖低密度ポリエチレン(LLDPE)
4) 超低密度ポリエチレン(VLDPE)
5) メタロセン触媒を用いて得られるポリエチレン、すなわち一般にジルコニウムまたはチタン原子と金属に結合した2つの環状アルキル分子とからなる単一サイトの触媒の存在下でエチレンとα−オレフィン、例えばプロピレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテンとの共重合によって得られるポリマー。メタロセン触媒は一般に金属に結合した2つのシクロペンタジエン環を有し、この触媒は一般に共触媒または活性化因子としてのアルミノキサン、好ましくはメチルアルミノキサン(MAO)と一緒に使われる。シクロペンタジエンが結合する金属としてハフニウムを使うこともできる。他のメタロセンはIVA、VAおよびVIA族の遷移金属を含むことができる。ランタニド系列の金属を使うこともできる。
【0018】
6) EPR(エチレン/プロピレンゴム)エラストマー
7) EPDM(エチレン/プロピレン/ジエン)エラストマー
8) EPRまたはEPDMとポリエチレンとの混合物、
9) エチレン/アルキル(メタ)アクリレートコポリマー、アルキルは(メタ)アクリレートの60重量%以下、好ましくは2〜40重量%
グラフト化操作自体は公知の操作である。
【0019】
エチレンとグラフトされていない不飽和エポキシドとのコポリマーは、エチレンと不飽和エポキシドとのコポリマーであり、必要な場合には上記のグラフトされたエチレンコポリマーで挙げたコモノマーの中から選択可能な他のモノマーをさらに含むコポリマーである。
エチレンと不飽和エポキシドとのコポリマーは、ポリエチレンへ不飽和エポキシドをグラフトするのではなく、モノマーの共重合によって得られるエチレン/アルキル(メタ)アクリレート/不飽和エポキシドコポリマーであるのが好ましい。0〜40重量%、好ましくは5〜35重量%のアルキル(メタ)アクリレートと、10重量%以下、好ましくは0.1〜8重量%の不飽和エポキシドとを含むのが好ましい。
【0020】
不飽和エポキシドはグリシジル(メタ)アクリレートであるのが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートはメチル(メタ)アクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートまたは2−エチルヘキシルアクリレートの中から選択するのが好ましい。アルキル(メタ)アクリレートの量は20〜35モル%が好ましく、MFI(2.16kg、190℃)は5〜100g/10分であるのが好ましく、融点は60〜110℃であるのが好ましい。このポリマーはモノマーのラジカル重合で得ることができる。
下記の化学式は上記一般式(1)および(2)のより詳細な化学式である。
コポリマー(2)は化学式(2−1)にするのが有利である:
【0021】
【化7】
【0022】
主鎖はグリシジル(メタ)アクリレート、エチレンおよびアルキル(メタ)アクリレート単位からなる。化学式(2−1)の主鎖はグリシジル(メタ)アクリレート単位のみを示し、エチレン単位およびアルキル(メタ)アクリレート単位は示していない。
化学式(2−1)のポリマーとR1COOHとを反応させると本発明の化学式(1−1)のポリマーが得られる:
【0023】
【化8】
【0024】
(ここでも、主鎖のグリシジル(メタ)アクリレート単位のみが示し、エチレン単位とアルキル(メタ)アクリレート単位は示していない)
R1−COOHの例としては酢酸、プロピオン酸、安息香酸が挙げられる。本発明の第2実施例では、ラジカルR1に少なくとも一つのアルコール基を有するカルボン酸である。
【0025】
本発明の好ましい実施例では、反応物:R1−COOHはDMPA(プロピオン酸ジメチル)とよばれる化学式:HO2C−C(CH2OH)2−CH3の化合物である。
コポリマー(2)と反応物:R1−COOHとの反応ではこの反応体を溶融状態でコポリマー(2)に添加し、均質混合することができる。この均質混合に用いる装置は熱可塑性樹脂の混合機、例えば一軸または2軸スクリュー押出機、攪拌機またはKO攪拌機BUSS(登録商標)にすることができる。
【0026】
反応物の性質(固体または液体)に応じてホッパーや粉末または液体導入装置を介してそのままで混合機に導入する。粉末の粒度は極めて広く変えることができ、粒度が高ければ高いほど溶融ポリマーはより均質に混和される。好ましい粒度は200μmでり、さらに好ましい粒度は10〜150μmである。ヒドロキシル基を有するコポリマー(1)を大抵の熱可塑性樹脂と同様にフィルム成形装置または射出成形機で溶融し、冷却し、顆粒の形で回収し、後で成形することができる。
【0027】
反応物:R1−COOHの比率は一つのエポキシド基当たり一分子の比率であるが、使用可能なエポキシド基の全てを用いることはできず、従って、エポキシ官の数より少ない数の反応物:R1−COOHの分子を用いることができる。
本発明の第3実施例では、反応物:R1−COOHとの反応で消費されないエポキシ基を用いて、R1−COOHの場合と同様に、反応体R2−COOHをグラフトする。コポリマー(2)をR1−COOHとR2−COOHとの混合物と反応させてR1−COOHとR2−COOHとを同時にグラフトすることもできる。従って、本発明はさらに下記一般式(1−2)のポリマーに関するものである:
【0028】
【化9】
【0029】
R2−COOHはカルボキシル化されたキノンにするのが有利である。キノンの例としてはベンゾキノン、ナフトキノンおよびアントラキノンが挙げられる。R2−COOHとエポキシ基との反応はR1−COOHの場合と同じ条件で行う。
【0030】
【実施例】
ロタデール( Lotader 、登録商標) AX 8840 へのDMPA(プロピオン酸ジメチル)のグラフト
DMPAは白色の粉末の形をしており、融点は190℃である。
ロタデール(Lotader、登録商標)AX 8840はエチレン/メタクリル酸グリシジル(GMA)ランダムコポリマーで、8重量%のGMAを含み、MFI(2.16kg、190℃)は4g/10分である。
グラフト化は研究室用インターナル混練機のブラベンダ(Brabender、登録商標)で溶融状態で実行した。混練機の温度は220℃にセットした。ロタデール(Lotader、登録商標)AX 8840およびDMPAを混練室に導入し、反応物を4分間ブレンドした。使用比率は93重量%のロタデール(Lotader、登録商標)AX 8840/7重量%のDMPAにした。スクリュー回転速度は50回転/分にセットした。
得られた化合物は赤外分光分析とRMNとで特徴付け、プレスで200μmフィルムにした。
Claims (5)
- R1が少なくとも一つのヒドロキシル基を有するアルキル、シクロアルキルまたは芳香族基を表す請求項1に記載のポリマー。
- 不飽和エポキシドがグラフトまたは共重合されたエチレンのコポリマー(2)がエチレン/グリシジル(メタ)アクリレート/アルキル(メタ)アクリレートコポリマーである請求項1または2に記載のポリマー。
- R1−COOHが化学式:HO2C−C(CH2OH)2−CH3のプロピオン酸ジメチル(DMPA)である請求項1〜3のいずれか一項に記載のポリマー。
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