RU2122518C1 - Способ удаления газообразных примесей из потока водорода и устройство для его осуществления - Google Patents
Способ удаления газообразных примесей из потока водорода и устройство для его осуществления Download PDFInfo
- Publication number
- RU2122518C1 RU2122518C1 RU95106987A RU95106987A RU2122518C1 RU 2122518 C1 RU2122518 C1 RU 2122518C1 RU 95106987 A RU95106987 A RU 95106987A RU 95106987 A RU95106987 A RU 95106987A RU 2122518 C1 RU2122518 C1 RU 2122518C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nickel
- impurities
- hydrogen
- methane
- hydrogen stream
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
- C01B3/58—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids including a catalytic reaction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/02—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography
- B01D53/04—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by adsorption, e.g. preparative gas chromatography with stationary adsorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
- C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/10—Inorganic adsorbents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2253/00—Adsorbents used in seperation treatment of gases and vapours
- B01D2253/30—Physical properties of adsorbents
- B01D2253/302—Dimensions
- B01D2253/304—Linear dimensions, e.g. particle shape, diameter
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2256/00—Main component in the product gas stream after treatment
- B01D2256/16—Hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/10—Single element gases other than halogens
- B01D2257/102—Nitrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/50—Carbon oxides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/70—Organic compounds not provided for in groups B01D2257/00 - B01D2257/602
- B01D2257/702—Hydrocarbons
- B01D2257/7022—Aliphatic hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/40083—Regeneration of adsorbents in processes other than pressure or temperature swing adsorption
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2259/00—Type of treatment
- B01D2259/40—Further details for adsorption processes and devices
- B01D2259/402—Further details for adsorption processes and devices using two beds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
- C01B2203/043—Regenerative adsorption process in two or more beds, one for adsorption, the other for regeneration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0435—Catalytic purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/047—Composition of the impurity the impurity being carbon monoxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/0475—Composition of the impurity the impurity being carbon dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/048—Composition of the impurity the impurity being an organic compound
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0465—Composition of the impurity
- C01B2203/0495—Composition of the impurity the impurity being water
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
Abstract
Изобретение предназначено для удаления газообразных примесей из потока водорода. Поток водорода на стадии A вводят в контакт при 5-50oC с одним или более слоями зернистого материала, содержащего никель и/или соединения никеля, причем по крайней мере 1% по массе общего количества никеля присутствует в восстановленной форме до тех пор, пока не будут, по существу, полностью удалены легкоудаляемые примеси. На стадии B поступающий со стадии A поток, по существу, свободный от более легкоудаляемых примесей, но все еще содержащий более трудноудаляемые примеси, вводят в контакт с одним или более слоями неиспаряющегося газопоглощающего материала при более высокой температуре. Способ осуществляют в устройстве, содержащем впуск для потока водорода, сообщающийся посредством трубопроводов с камерами предварительной очистки, клапаны, выполненные с возможностью поочередного открытия или закрытия для прохождения содержащего примеси водорода через первую и вторую камеры предварительной очистки, содержащие слой зернистого материала на основе никеля на носителе, камеру окончательной очистки, сообщающуюся с камерами предварительной очистки посредством трубопроводов, и клапаны для управления потоком частично очищенного водорода из той или другой камеры предварительной очистки, что обеспечивает возможность осуществления регенерации никеля в одной из камер в то время, когда другая камера работает, причем камера окончательной очистки содержит слой неиспаряющегося материала. Изобретение позволяет повысить степень очистки от газообразных примесей. 2 с. и 17 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к способу удаления газообразных примесей из потока водорода без остаточных следов метана и без образования нового метана, особенно пригодному для длительного производства очищенного водорода, содержащего менее 50, а предпочтительно 20 млрд-1, т.е. 20 частей на 109 частей (по объему), метана, и к устройству для его осуществления.
В промышленности полупроводников растет производство интегральных схем со все более увеличивающейся линейной плотностью упаковки, что требует все большего повышения чистоты материалов, используемых в соответствующих производственных процессах. Так как водород является одним из газов, используемых в этих процессах, то необходимо, чтобы он содержал как можно меньше примесей. Основными газообразными примесями в техническом водороде являются влага (водяной пар), кислород, моноксид углерода (CO), диоксид углерода (CO2) и их смеси (COx), а также азот и метил, причем эти последние (N2 и особенно CH4) очень трудноудаляемы.
Одним из способов очистки водорода уже давно является селективная диффузия водорода через палладий или сплавы палладия. Но с увеличением перепада давления между противоположными сторонами палладиевого барьера увеличивается скорость диффузии, и к тому же очень высока рабочая температура, необходимая для обеспечения экономически выгодной производительности по очищенному водороду при пропускании через палладий. Кроме того, поскольку примеси водорода забивают барьерный слой палладия, то необходимо устройство или средство для их удаления. Одно из таких устройств описано в патенте США N 3368329, а другой вид очистки водорода посредством диффузионных мембран описан в патенте США N 3534531.
Но, хотя такие диффузионные барьеры очень эффективны, они имеют некоторые недостатки. Если барьер сделать достаточно тонким для обеспечения высокой пропускной способности при очистке водорода, то он может быть механически разрушен, что приведет к нежелательному проникновению загрязненного примесями водорода в очищенный газ. Этот недостаток еще более усугубляется наличием большого перепада давления между двумя сторонами барьера. При увеличении толщины барьера, чтобы избежать механического разрушения, потребуется использовать очень высокие температуры, чтобы обеспечить высокую производительность по очищенному газу. Использование высоких температур в присутствии водорода тоже очень опасно из-за возможного образования взрывчатых смесей водорода с кислородом (или воздухом). Кроме того, увеличение толщины барьера приводит также к увеличению используемых количеств дорогого палладия.
Широко известно в данной области техники также использование других сорбирующих материалов для очистки самых разнообразных газов. Смотри, например, заявки на патент Великобритании N 2177079 и N 2177080, раскрывающие двухступенчатую очистку аргона и азота соответственно.
В статье ''Removal of simple hydrocarbons from a rare gas by 70%-25% V-5% Fe getter" by M.A.George, S.N.Kiefer and S.P.Hessler, опубликованной в "Gas Separation and Purification", 1989, том 3, стр. 50 - 55, описан двухзонный очиститель, который обеспечивает эффективное удаление метана из аргона до менее чем 20 частей на миллиард. Однако в этой статье ничего не сказано об очистке водорода.
В статье "Removal of nitrogen and merhane from hydrogen by metal getters" by H. Heimbach, H.R. Jhle and C.H.Wu, опубликованной в "Proceedings of the 13th Symposium on Fusion Technology" (SOFT), Varese, 24 - 28 сентября, 1984 г, стр. 421 - 426, говорится об удалении метана из водорода, но, как было установлено, не очень большое снижение содержания CH4 требовало очень высокой температуры, а "заметное снижение содержания CH4 происходит при примерно 600oC при использовании Zr3Al2 или Zr(V0,83Fe0,17)2 в качестве геттера газопоглощающего вещества для удаления примесей. Но нет никакого упоминания о проблемах, возникающих при одновременном присутствии моноксида углерода (и/или диоксида углерода) и водорода.
В еще одной статье "Application of SAES and HWT gas purifiets for the removal of impurities from heliumhydrogen gas mixtures" by H.Albrecht, U. Kuhnes and W.Asel, опубликованной в "Journal of Less-Common Metals", т. 172 -174 (1991), стр. 1157 - 1167, описан эффект одновременного удаления различных примесей из трития. На стр. 1165 сказано: "Для CH4 (примесь) температура геттера (газопоглотителя), составляющая 200oC, очевидно, была слишком низкой, чтобы вызвать сколько-нибудь существенный сорбционный эффект. Но при 300oC был обнаружен неожиданный эффект: вместо ожидаемого снижения содержания происходило его повышение. Это можно объяснить образованием дополнительного метана, вызываемым взаимодействием моноксида углерода и водорода во время прохождения их через геттер". Этот эффект показан на фиг. 7 публикации. Это приводит к предложению использовать два слоя газопоглотителя. Первый слой работает в диапазоне 200 - 250oC, "снижая" содержание CO и H2, а второй - при температуре по меньшей мере 400oC, эффективно обеспечивая полное удаление CH4 и N2. Однако, когда нужно очищать водород (а не тритий), очевидно, что не должно быть ни "снижения содержания", ни "удаления" водорода. В качестве альтернативы Альбрехтом было предложено обеспечить отделение изотопов водорода в молекулярной форме путем использования Pd-Ag в качестве диффузора на предварительной стадии очистки. Однако такой способ опять приведет к всем недостаткам раскритикованных ранее палладиевых диффузоров и не добавит никакой ясности к проблемам очистки водорода (а не трития).
Таким образом, одной из целей настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа очистки водорода, свободного от одного или более недостатков известного уровня техники.
Другой целью настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа очистки водорода без необходимости диффузии через палладий или сплавы палладия.
Еще одной целью настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа очистки водорода без больших перепадов давления.
И еще одной целью настоящего изобретения является создание усовершенствованного способа продолжительного получения водорода, свободного от наличия метана, без образования нового метана.
Указанные и другие преимущества настоящего изобретения очевидны для специалистов в данной области техники из следующего ниже описания, проведенного со ссылками на прилагаемые чертежи.
В самом широком виде настоящее изобретение касается усовершенствованного способа удаления газообразных примесей из потока водорода, содержащего первый класс более легкоудаляемых примесей, подобных, например, COx, и второй класс более трудноудаляемых примесей, в основном состоящих из азота и/или метана, (способа) включающего в себя, по существу, следующие стадии:
A. упомянутый поток сначала вводят в контакт (при 5-50oC) с одним или более слоями зернистого материала, содержащего никель и/или соединения никеля и необязательно также носитель, причем по крайней мере 1% по массе (предпочтительно 5%) от общего количества никеля присутствует в восстановленной (элементарной) форме, до тех пор пока не будут, по существу, полностью удалены более легкоудаляемые примеси;
B. поступающий со станции A поток, по существу, свободный от более легкоудаляемых примесей, но все еще содержащий более трудноудаляемые примеси, вводят в контакт с одним или более слоями неиспаряемого газопоглощающего материала при более высокой температуре.
A. упомянутый поток сначала вводят в контакт (при 5-50oC) с одним или более слоями зернистого материала, содержащего никель и/или соединения никеля и необязательно также носитель, причем по крайней мере 1% по массе (предпочтительно 5%) от общего количества никеля присутствует в восстановленной (элементарной) форме, до тех пор пока не будут, по существу, полностью удалены более легкоудаляемые примеси;
B. поступающий со станции A поток, по существу, свободный от более легкоудаляемых примесей, но все еще содержащий более трудноудаляемые примеси, вводят в контакт с одним или более слоями неиспаряемого газопоглощающего материала при более высокой температуре.
Подходящее давление потока водорода находится в пределах от 1 до 20 бар, а подходящая температура на стадии (B) - в пределах от 200 до 600oC.
Если питающий водородом поток свободен от метана, то целесообразно поддерживать температуру на стадии (B) в пределах между 300 и 350oC. Наоборот, если питающий водородом поток содержит значительные количества примеси "метан", то предпочтительной температурой является температура в диапазоне 400-600oC.
Объемно-массовая скорость потока водорода обычно составляет от 0,5 до 50 нормальных см3/минуту на грамм газопоглощающего материала, а количество нежелательного метана обычно составляет до 5 частей на миллион (5000 частей на миллиард).
Элементарный никель и соединения никеля (например, оксид), используемые на первой стадии (A) двухстадийного способа в соответствии с настоящим изобретением, целесообразно наносить на носитель, предпочтительно состоящий из силикалита, титан-силикалита, ксерогеля (см. EP-A-537851) или диоксида кремния, имеющего полезную площадь поверхности, равную или более 100 м2/г (предпочтительно 100-200 м2/г), как описано в патенте США N 4713224, и за никельсодержащим слоем может следовать или (предпочтительно) ему может предшествовать второй сорбционный слой, в основном состоящий из природного или синтетического молекулярного сита, такого, например, как природные или синтетические цеолиты, силикалиты или титан-силикалиты.
Подходящим газопоглощающим материалом для способа в соответствии с настоящим изобретением является газопоглощающий сплав Zr-V-Fe, состав которого при графическом выражении на трехкомпонентной диаграмме находится в пределах многоугольника, имеющего в качестве вершин точки, определяемые (% по массе):
(a) 75%Zr - 20%V - 5%Fe
(b) 45%Zr - 20%V - 35%Fe
(c) 45%Zr - 50%V - 5%Fe.
(a) 75%Zr - 20%V - 5%Fe
(b) 45%Zr - 20%V - 35%Fe
(c) 45%Zr - 50%V - 5%Fe.
Предпочтительным сплавом является тот, в котором газопоглотитель представляет собой неиспаряемый трехкомпонентный газопоглощающий сплав Zr-V-Fe, состав которого при графическом выражении на трехкомпонентной диаграмме находится внутри многоугольника, имеющего в качестве вершин точки, определяемые (% по массе):
(d) 70%Zr - 25%V - 5%Fe
(e) 70%Zr - 28%V - 6%Fe
(f) 66%Zr - 24%V - 10%Fe
(g) 47%Zr - 43%V - 10%Fe
(h) 47%Zr - 45%V - 8%Fe
(i) 50%Zr - 45%V - 5%Fe
Еще более предпочтительным является сплав, содержащий 70%Zr - 24,6%V - 5,4%Fe по массе. Сведения о всех указанных выше сплавах смотри в патенте США N 4312669, выданном на имя данного заявителя.
(d) 70%Zr - 25%V - 5%Fe
(e) 70%Zr - 28%V - 6%Fe
(f) 66%Zr - 24%V - 10%Fe
(g) 47%Zr - 43%V - 10%Fe
(h) 47%Zr - 45%V - 8%Fe
(i) 50%Zr - 45%V - 5%Fe
Еще более предпочтительным является сплав, содержащий 70%Zr - 24,6%V - 5,4%Fe по массе. Сведения о всех указанных выше сплавах смотри в патенте США N 4312669, выданном на имя данного заявителя.
Могут быть использованы небольшие количества других металлов без существенного изменения характеристик очистки. Например, железо или ванадий могут быть частично заменены никелем, кобальтом или марганцем, а ванадий может быть частично заменен ниобием. Может оказаться целесообразной замена некоторой части циркония титаном без существенного изменения главной сорбционной способности основного трехкомпонентного сплава. Одновременно можно использовать один или несколько заменителей.
В соответствии с другим вариантом можно использовать сплавы Zr-Mn-Fe, причем до 0,8 атомов циркония могут быть заменены титаном.
Газопоглотитель может быть использован в форме рыхлого порошка со средним размером частиц в пределах между 1 и 500 микрометрами, предпочтительно между 1 и 250 микрометрами и еще лучше между 1 и 128 микрометрами, но порошок может быть, хотя и не обязательно, отформован в виде формованных тел (гранулы, таблетки, кольца, седла и т.д.). Формование может быть осуществлено путем прессования или спекания, причем спекание в свою очередь может быть осуществлено путем простого нагрева или путем использования как нагрева, так и присутствия второго порошка, как описано, например, в публикации патента Великобритании N 2077487, для того чтобы достичь удовлетворительного уровня пористости. Средний размер упомянутых тел обычно равен нескольким миллиметрам (0,5-5 мм).
Находящаяся в контакте с потоком водорода поверхность устройства, содержащего указанные сплавы, адсорбирующие примеси, должна быть очень тщательно отполирована, чтобы она была ровной и гладкой для максимального уменьшения загрязнения. Требуемая степень гладкости упомянутой поверхности может быть выражена через шероховатость поверхности внутренней стенки, которая должна находиться в контакте с газообразным водородом, причем в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления настоящего изобретения упомянутая шероховатость должна быть равна или меньше 0,50, а предпочтительно 0,25 мкм при выражении через среднюю высоту (Ra) средней линии. Хотя такие значения не являются строго нормируемыми, их рекомендуют в качестве надежного условия безопасности.
Ниже настоящее изобретение подробно описано со ссылками на приложенные чертежи, на которых:
фиг. 1 - вид спереди (с частичными вырывами) очистителя в соответствии с настоящем изобретением для удаления примесей из потока водорода;
фиг. 2 - график, показывающий по оси ординат количество метана, произведенного различными газопоглощающими материалами, в чистом водороде в зависимости от времени по оси абсцисс;
фиг. 3 - график, показывающий по оси ординат количество метана, произведенного сплавом 70%Zr - 24%V - 5,4%Fe при различных температурах, в зависимости от расхода газа в литрах в минуту по оси абсцисс.
фиг. 1 - вид спереди (с частичными вырывами) очистителя в соответствии с настоящем изобретением для удаления примесей из потока водорода;
фиг. 2 - график, показывающий по оси ординат количество метана, произведенного различными газопоглощающими материалами, в чистом водороде в зависимости от времени по оси абсцисс;
фиг. 3 - график, показывающий по оси ординат количество метана, произведенного сплавом 70%Zr - 24%V - 5,4%Fe при различных температурах, в зависимости от расхода газа в литрах в минуту по оси абсцисс.
На фиг. 1 показан очиститель 100 для удаления примесей из содержащего их потока водорода, содержащий впуск 102 для газа, сообщающийся посредством трубопроводов 104, 104' с камерами 106, 106' предварительной очистки. Клапаны 108, 108' могут быть поочередно открыты или закрыты для обеспечения возможности прохождения содержащего примеси газа через первую или вторую камеры 106, 106' предварительной очистки, которые содержат слой зернистого материала 110 на основе никеля на носителе, обеспечивающий удаление при относительно низкой температуре более легкоудаляемых примесей (COx и т.д.). Камеры 106, 106' могут, кроме того, содержать природное или синтетическое молекулярное сито 111, способствующее удалению диоксида углерода, или же, в соответствии с другим вариантом, может быть предусмотрено отдельное молекулярное сито. Камеры 106, 106' могут также удалять влагу до следовых уровней, но не удаляют азот и метан.
Таким образом, можно получить частично очищенный водород, содержащий только второй класс примесей, в основном состоящий из азота и метана. Частично очищенный газ, оставив камеры 106, 106' предварительной очистки, поступает в камеру 112 конечной очистки, где поддерживают намного более высокую температуру и которая сообщается с камерами 106, 106' посредством трубопроводов 114, 114'. Посредством клапанов 116, 116' управляют потоком частично очищенного газа из той или другой камеры 106, 106' предварительной очистки, что обеспечивает возможность осуществления регенерации никеля в одной камере в то время, когда другая камера работает. В упомянутой камере 112 конечной очистки частично очищенный водород входит в контакт со слоем неиспаряемого газопоглощающего материала 118.
Настоящее изобретение может быть лучше понятно при рассмотрении приведенных ниже примеров, в которых все части и проценты взяты по объему, если не указано иное. Эти примеры приведены только лишь для иллюстративных целей и ни в коем случае не ограничивают существа и объема настоящего изобретения.
Пример 1
Потоку водорода, содержащего 5 частей на миллион (5000 частей на миллиард) по объему метана, а также следы азота и COx, позволяли течь с расходом 100 нормальных см3/ минуту при давлении 4 бара и при комнатной температуре (ниже 40oC) через первую предварительную камеру (106), содержащую два слоя сорбирующих материалов: выше по ходу потока - слой (III), содержащий молекулярное сито, и ниже по потоку - другой слой (110), содержащий приблизительно 20 г материала, содержащего 58% (по массе) никеля, в основном в форме оксида никеля, нанесенного на кремнеземный (диоксид кремния) носитель, продаваемый ф. "Энгельгард компани" под "Ni 0104Т", имеющий площадь поверхности немного более 100 м2/г. По крайней мере 5% (по массе) упомянутого никеля было в восстановленном (элементарном) состоянии.
Потоку водорода, содержащего 5 частей на миллион (5000 частей на миллиард) по объему метана, а также следы азота и COx, позволяли течь с расходом 100 нормальных см3/ минуту при давлении 4 бара и при комнатной температуре (ниже 40oC) через первую предварительную камеру (106), содержащую два слоя сорбирующих материалов: выше по ходу потока - слой (III), содержащий молекулярное сито, и ниже по потоку - другой слой (110), содержащий приблизительно 20 г материала, содержащего 58% (по массе) никеля, в основном в форме оксида никеля, нанесенного на кремнеземный (диоксид кремния) носитель, продаваемый ф. "Энгельгард компани" под "Ni 0104Т", имеющий площадь поверхности немного более 100 м2/г. По крайней мере 5% (по массе) упомянутого никеля было в восстановленном (элементарном) состоянии.
На выходе из предварительной камеры невозможно было найти никаких следов COx. Потоку газа давали затем возможность течь через вторую (окончательную) камеру, загруженную 40 г неиспаряемого газопоглощающего сплава Zr-V-Fe (сплав Zr-V-Fe из примера 2) в форме гранул диаметром 3 мм и высотой 4 мм. Температуру газопоглощающего сплава поддерживали на уровне 550oC на протяжении всего испытания.
На выходе из второй камеры измеряли уровень остаточной концентрации CH4 посредством газового хроматографа VALCO, работающего с детектором ионизации метастабильного гелия, имеющим предел чувствительности 5 частей на миллиард по метану. Сначала свежий газопоглотительный сплав полностью адсорбировал весь метан, и никаких следов остаточного метана невозможно было обнаружить на выходе из второй камеры, а затем газопоглотитель начинал заметно насыщаться, и испытание было прекращено, когда концентрация остаточного метана достигла уровня 50 частей на миллиард. По затраченному времени было вычислено, что было адсорбировано общее количество метана 0,20 тор • литр/г.
Примеры 2-8
Описанные ниже примеры приведены для того, чтобы показать важность использования никеля в камере предварительной (холодной) очистки.
Описанные ниже примеры приведены для того, чтобы показать важность использования никеля в камере предварительной (холодной) очистки.
Камера была заполнена 50 г материала, испытываемого на удаление моноксида и диоксида углерода (COx) из водорода при давлении, немного превышающем 1 бар (3 бара), и на (нежелательное) сопутствующее образование метана. Перед каждым испытанием все материалы активировали при 400oC в потоке чистого водорода при расходе 200 нормальных см3/минуту в течение 4 часов, но для примеров 7 и 8 использовали температуру 350oC и 200oC соответственно.
Затем материалы охлаждали до комнатной температуры, и позволяли потоку водорода, содержащего 5 частей на миллион по объему (5000 частей на миллиард) моноксида углерода и менее 5 частей на миллиард метана, течь при комнатной температуре и с расходом 500 нормальных см3/минуту в упомянутую камеру, и на выходе из нее измеряли уровни примесей - моноксида углерода и метана, как в примере 1 (чувствительность хроматографа = 30 млрд-1 (частей на миллиард) CO).
Результаты представлены в таблице.
Образование метана выражено как объемный процент от удаленного моноксида углерода.
Как можно убедиться из рассмотрения таблицы. единственным материалом, удалившим 100% моноксида углерода совершенно без образования метана, является никель из примера 8.
Пример 9
Этот пример показывает (нежелательное) образование метана на газопоглотителе 70% Zr-24,6% V-5,4% Fe при сорбции чистого водорода при высокой температуре и давлении, несколько превышающем 1 бар (3 бара), без сорбции моноксида углерода и без предшествующего холодного пропускания через слой никеля.
Этот пример показывает (нежелательное) образование метана на газопоглотителе 70% Zr-24,6% V-5,4% Fe при сорбции чистого водорода при высокой температуре и давлении, несколько превышающем 1 бар (3 бара), без сорбции моноксида углерода и без предшествующего холодного пропускания через слой никеля.
В камеру (112) загружали 50 г газопоглощающего материала, испытываемого на образование метана при сорбции чистого водорода. Потоку водорода с максимальным содержанием метана менее чем 5 млрд-1 и максимальным содержанием диоксида углерода менее чем 5 млрд-1 позволяли течь с расходом 0,1 нормальный литр/минуту в упомянутую камеру. Образец газопоглощающего материала нагревали до 400oC, и замеряли метан, образованный газопоглотителем, на выходе из камеры, как в примерах 2-8. Результаты представлены на фиг. 2 как линия 1.
Как можно заключить из рассмотрения фиг. 2, сплавы примеров 10 и 11, видимо, содержат (по отношению к сплаву примера 9) основное количество углеродсодержащих соединений, поступивших частично из атмосферы во время получения, хранения или транспортировки (действительно, практически не были умышленно введены в сырьевой поток ни свежий метан, на свежий COx).
Это доказывает, что сплавы примеров 10 и 11 более реакционны к упомянутым углеродсодержащим соединениям, и, следовательно можно предположить, что сплавы примеров 10 и 11 можно с большей выгодой использовать, когда подлежащий очистке водород содержит значительные количества трудноудаляемого метана (тогда как сплав примера 9 можно более выгодно использовать тогда, когда содержащий примеси водорода не содержит примесного метана).
Пример 10
Был повторен пример 9 за исключением того, что газопоглощающим материалом был сплав ZrMnFe из примера 5. Результаты представлены на графике, показанном на фиг. 2, в виде линии 2.
Был повторен пример 9 за исключением того, что газопоглощающим материалом был сплав ZrMnFe из примера 5. Результаты представлены на графике, показанном на фиг. 2, в виде линии 2.
Пример 11
Был повторен пример 9 за исключением того, что газопоглощающим материалом был сплав Zr0,2Ti0,8Mn0,5Fe1,5. Результаты представлены на показанном на фиг. 2 графике в виде линии 3.
Был повторен пример 9 за исключением того, что газопоглощающим материалом был сплав Zr0,2Ti0,8Mn0,5Fe1,5. Результаты представлены на показанном на фиг. 2 графике в виде линии 3.
Пример 12
Был повторен пример 9 за исключением того, что испытуемый газ заставляли течь с разными скоростями. Результаты представлены в виде линии 1 на графике, показанном на фиг. 3.
Был повторен пример 9 за исключением того, что испытуемый газ заставляли течь с разными скоростями. Результаты представлены в виде линии 1 на графике, показанном на фиг. 3.
Пример 13 (температурное испытание)
Был повторен пример 12 за исключением того, что температуру снижали до 350oC. Результаты представлены в виде линии 2 на фиг. 3.
Был повторен пример 12 за исключением того, что температуру снижали до 350oC. Результаты представлены в виде линии 2 на фиг. 3.
Пример 14
Был повторен пример 12 за исключением того, что температуру снижали до 300oC. Результаты на фиг. 3 в виде линии 3.
Был повторен пример 12 за исключением того, что температуру снижали до 300oC. Результаты на фиг. 3 в виде линии 3.
Пример 15 (испытание на азот)
В камеру (112) загружали 50 г сплава, содержащего 70% Zr-24,6% V-5,4% Fe, и активировали его при 400oC в течение 4 часов в потоке 200 нормальных см3/минуту чистого водорода. Снижали температуру до 350oC, и позволяли образцу водорода, содержащего 50 млн-1 азота, течь с расходом 200 нормальных см3/минуту. Испытание продолжали до тех пор, пока не было сорбировано по крайней мере 8 л • тор/г азота. При измерении на газовом хроматографе ANTEK, снабженном детектором ионизации метастабильного гелия с чувствительностью по азоту 30 млрд-1, на выходе азота обнаружено не было.
В камеру (112) загружали 50 г сплава, содержащего 70% Zr-24,6% V-5,4% Fe, и активировали его при 400oC в течение 4 часов в потоке 200 нормальных см3/минуту чистого водорода. Снижали температуру до 350oC, и позволяли образцу водорода, содержащего 50 млн-1 азота, течь с расходом 200 нормальных см3/минуту. Испытание продолжали до тех пор, пока не было сорбировано по крайней мере 8 л • тор/г азота. При измерении на газовом хроматографе ANTEK, снабженном детектором ионизации метастабильного гелия с чувствительностью по азоту 30 млрд-1, на выходе азота обнаружено не было.
Пример 16
Был повторен пример 15 за исключением того, что температуру снижали до 300oC. Испытание продолжали до тех пор, пока не было сорбировано по крайней мере 8 л • тор/г азота. При измерении на газовом хроматографе, как в примере 15, азота на выходе обнаружено не было.
Был повторен пример 15 за исключением того, что температуру снижали до 300oC. Испытание продолжали до тех пор, пока не было сорбировано по крайней мере 8 л • тор/г азота. При измерении на газовом хроматографе, как в примере 15, азота на выходе обнаружено не было.
На фиг. 2 показано, что в присутствии сплава Zr-V-Fe имела место очень низкая степень образования метана, а на фиг. 3 показано, что в пределах между 300oC и 350oC образуется метана менее 20 млрд-1. Кроме того, примеры 15 и 16 показывают, что при указанных температурах (300-350oC) способность к сорбции азота все еще очень высока.
Claims (19)
1. Способ удаления газообразных примесей из потока водорода, содержащего более легко удаляемые примеси и более трудно удаляемые примеси, отличающийся тем, что на стадии A поток водорода вводят в контакт при 5 - 50oC с одним или более слоями зернистого материала, содержащего никель и/или соединения никеля, причем по крайней мере 1% по массе общего количества никеля присутствует в восстановленной форме до тех пор, пока не будут, по существу, полностью удалены легко удаляемые примеси, на стадии B поступающий со стадии A поток, по существу, свободный от более легко удаляемых примесей, но все еще содержащий более трудно удаляемые примеси, вводят в контакт с одним или более слоями неиспаряющегося газопоглощающего материала при более высокой температуре.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что более легко удаляемые примеси содержат COx, а более трудно удаляемые примеси содержат азот и метан.
3. Способ по п.1, отличающийся тем, что по крайней мере 5% общего количества никеля присутствует в восстановленной форме.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что давление потока водорода составляет от 1 до 20 бар, а температура стадии B составляет от 200 до 600oC.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что поток водорода, по существу, свободен от метана и температура стадии B составляет от 300 до 350oC.
6. Способ по п.4, отличающийся тем, что поток водорода содержит также метан в качестве примеси и температура стадии B составляет от 400 до 600oC.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что никель и/или соединения никеля наносят на носитель, по существу, состоящий из силикалита, титан-силикалита, ксерогеля или диоксида кремния, имеющего полезную площадь поверхности, равную или более 100 м2/г, предпочтительно 100 - 200 м2/г.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что за никельсодержащим слоем следует или ему предшествует второй сорбционный слой, состоящий из одного или нескольких природных или синтетических молекулярных сит, в частности, из природных или синтетических цеолитов, силикалитов или титан-силикалитов.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что газопоглощающий материал помещают в камеру с ровно и гладко отполированными внутренними стенками, причем шероховатость внутренних стенок, выраженная через среднюю высоту Rа средней линии, равна или меньше 0,50, предпочтительно 0,25 мкм.
10. Способ по п.6, отличающийся тем, что объемная скорость водорода составляет от 0,5 до 50 нсм3/мин на г газопоглощающего материала, а количество трудноудаляемого метана составляет до 5 млн-1.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что газопоглощающий материал используют в форме рыхлого порошка, имеющего средний размер частиц от 1 до 500, предпочтительно от 1 до 250 мкм.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что газопоглощающий материал используют в виде формованного тела, в частности гранул, имеющих предпочтительно средний размер от 0,5 до 5 мм.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что газопоглощающий материал выбирают из сплавов циркония, ванадия и железа, сплавов циркония, марганца и железа, в которых до 0,8 атомов циркония может быть заменено титаном.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что газопоглощающим материалом является неиспаряющийся трехкомпонентный газопоглощающий сплав, состав которого графически выражен на трехкомпонентной диаграмме в массовых процентах и находится внутри многоугольника, имеющего в качестве вершин точки, определяемые: (a) 75% Zr - 20% V - 5% Fe, (b) 45% Zr - 20% V - 35% Fe, (с) 45% Zr - 50% V - 5% Fe.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что газопоглощающим материалом является неиспаряющийся трехкомпонентный газопоглощающий сплав, состав которого графически выражен на трехкомпонентной диаграмме в массовых процентах и находится внутри многоугольника, имеющего вершинами точки, определяемые: (d) 70% Zr - 25% V - 5% Fe, (e) 70% Zr - 24% V - 6% Fe, (f) 66% Zr - 24% V - 10% Fe, (g) 47% Zr - 43% V - 10% Fe, (h) 47% Zr - 45% V - 8% Fe, (i) 50% Zr - 45% V - 5% Fe.
16. Способ по п.14, отличающийся тем, что в сплавах цирконий, ванадий и железо ванадий полностью заменяют марганцем, а цирконий частично заменяют титаном.
17. Устройство для удаления газообразных примесей из потока водорода, содержащего более легкоудаляемые примеси и более трудно удаляемые примеси, отличающееся тем, что оно содержит впуск для потока водорода, сообщающийся посредством трубопроводов с камерами предварительной очистки, клапаны, выполненные с возможностью поочередного открытия или закрытия для прохождения содержащего примеси водорода через первую и вторую камеры предварительной очистки, содержащие слой зернистого материала на основе никеля на носителе, камеру окончательной очистки, сообщающуюся с камерами предварительной очистки посредством трубопроводов, и клапаны для управления потоком частично очищенного водорода из той или другой камеры предварительной очистки, что обеспечивает возможность осуществления регенерации никеля в одной из камер в то время, когда другая камера работает, причем камера окончательной очистки содержит слой неиспаряющегося материала.
18. Устройство по п. 17, отличающееся тем, что оно предназначено для очистки легко удаляемых примесей, содержащих COx, и более трудно удаляемых примесей, содержащих азот и метан.
19. Устройство по п.17, отличающееся тем, что газопоглощающий материал выбирают из сплавов циркония, марганца и железа, в которых до 0,8 атомов циркония может быть заменено титаном.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
ITMI930850A IT1270875B (it) | 1993-04-29 | 1993-04-29 | Procedimento di purificazione dell'idrogeno e purificatore relativo |
ITMI93A000850 | 1993-04-29 | ||
IT93A000850 | 1993-04-29 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU95106987A RU95106987A (ru) | 1997-01-10 |
RU2122518C1 true RU2122518C1 (ru) | 1998-11-27 |
Family
ID=11365941
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95106987A RU2122518C1 (ru) | 1993-04-29 | 1993-05-24 | Способ удаления газообразных примесей из потока водорода и устройство для его осуществления |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5558844A (ru) |
EP (1) | EP0696256B1 (ru) |
JP (1) | JP2954705B2 (ru) |
KR (1) | KR0168899B1 (ru) |
CN (1) | CN1033443C (ru) |
CA (1) | CA2137792C (ru) |
DE (1) | DE69314060T2 (ru) |
IT (1) | IT1270875B (ru) |
RU (1) | RU2122518C1 (ru) |
WO (1) | WO1994025394A1 (ru) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU7523496A (en) * | 1995-10-20 | 1997-05-07 | Ultrapure Systems, Inc. | Hydrogen purification using metal hydride getter material |
US5833738A (en) * | 1996-03-01 | 1998-11-10 | D.D.I. Ltd. | Specialty gas purification system |
US5895519A (en) * | 1996-03-28 | 1999-04-20 | Saes Pure Gas, Inc. | Method and apparatus for purifying hydrogen gas |
FR2751243B1 (fr) * | 1996-07-22 | 1998-08-21 | Air Liquide | Elimination o2/co d'un gaz inerte par adsoption sur oxyde metallique poreux |
US5955044A (en) * | 1997-09-30 | 1999-09-21 | Johnson Matthey Inc. | Method and apparatus for making ultra-pure hydrogen |
KR100264050B1 (ko) * | 1998-03-31 | 2000-08-16 | 오순봉 | 가스정제기 |
DE19817794A1 (de) | 1998-04-21 | 1999-10-28 | Basf Ag | Hochreine wässrige Wasserstoffperoxid-Lösungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US6521192B1 (en) | 1999-08-06 | 2003-02-18 | Saes Pure Gas, Inc. | Rejuvenable ambient temperature purifier |
ITMI20010018A1 (it) * | 2001-01-08 | 2002-07-08 | Getters Spa | Metodo per la misura della concentrazione di impurezze in elio mediante spettroscopia di mobilita' ionica |
US6503298B1 (en) * | 2001-04-30 | 2003-01-07 | Battelle Memorial Institute | Apparatus and methods for hydrogen separation/purification utilizing rapidly cycled thermal swing sorption |
ITMI20011193A1 (it) * | 2001-06-06 | 2002-12-06 | Getters Spa | Metodo per la misura mediante spettroscopia di mobilita' ionica dellaconcentrazione di acqua in argon, idrogeno, azoto e elio |
JP2007524502A (ja) * | 2003-06-23 | 2007-08-30 | インテグリス・インコーポレーテッド | 腐食性ガス流を精製するための装置および方法 |
JP5002230B2 (ja) * | 2006-10-05 | 2012-08-15 | 日本パイオニクス株式会社 | 不活性ガスの精製方法 |
US8597471B2 (en) | 2010-08-19 | 2013-12-03 | Industrial Idea Partners, Inc. | Heat driven concentrator with alternate condensers |
ITMI20111987A1 (it) | 2011-11-03 | 2013-05-04 | Getters Spa | Getters compositi perfezionati |
ITMI20120676A1 (it) * | 2012-04-24 | 2013-10-25 | Getters Spa | Metodo e dispositivo rigenerabile di purificazione a temperatura ambiente per monossido di diazoto |
WO2014012808A1 (de) | 2012-07-17 | 2014-01-23 | Siemens Aktiengesellschaft | Waschlösung zur absorption von kohlendioxid sowie verfahren zur beschleunigung der absorption durch germaniumdioxid |
CN108342214A (zh) * | 2017-01-22 | 2018-07-31 | 何巨堂 | 富产杂质气体的加氢过程与在线第二加氢过程的氢气用法 |
CN111342346B (zh) * | 2018-12-19 | 2021-06-01 | 有研工程技术研究院有限公司 | 兼具吸放氢和杂质气体吸附功能的元件及其制备方法 |
CN111139374B (zh) * | 2020-01-06 | 2021-01-05 | 有研工程技术研究院有限公司 | 一种吸放氢和吸附杂质气体的多层环形元件及其制备方法 |
CN112410639A (zh) * | 2020-10-16 | 2021-02-26 | 北京赛博泰科科技有限公司 | 一种非蒸散型低温激活宽程工作吸气合金及其制备方法 |
CN115672254A (zh) * | 2022-11-17 | 2023-02-03 | 北京锦正茂科技有限公司 | 一种用于低温恒温器内部的免激活气体吸附剂及制备方法 |
Family Cites Families (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3185540A (en) * | 1961-12-18 | 1965-05-25 | Union Carbide Corp | Method of removing carbon monoxide from gas mixtures |
DE1252633B (de) * | 1963-08-31 | 1967-10-26 | Japan Pure Hydrogen Co , Ltd , Yokohama (Japan) | Vorrichtung zum Abtrennen reiner Gase durch Diffusion |
US3368329A (en) * | 1965-08-10 | 1968-02-13 | Eguchi Takashi | Hydrogen purification apparatus |
FR2094476A5 (ru) * | 1970-06-23 | 1972-02-04 | Air Liquide | |
US3969481A (en) * | 1972-11-03 | 1976-07-13 | Isotopes, Inc. | Process for generating ultra high purity H2 or O2 |
JPS511675A (ru) * | 1974-07-01 | 1976-01-08 | Chuo Shokuhin Kk | |
US4216198A (en) * | 1977-12-19 | 1980-08-05 | Billings Energy Corporation | Self-regenerating method and system of removing oxygen and water impurities from hydrogen gas |
IT1110271B (it) * | 1979-02-05 | 1985-12-23 | Getters Spa | Lega ternaria getterante non evaporabile e metodo di suo impiego per l'assorbimento di acqua,vapore d'acqua,di altri gas |
US4468235A (en) * | 1979-02-15 | 1984-08-28 | Hill Eugene F | Hydrogen separation using coated titanium alloys |
IT1115156B (it) * | 1979-04-06 | 1986-02-03 | Getters Spa | Leghe zr-fe per l'assorbimento di idrogeno a basse temperature |
US4579723A (en) * | 1985-03-28 | 1986-04-01 | The Boc Group, Inc. | Methods for purifying inert gas streams |
IT1183682B (it) * | 1985-05-24 | 1987-10-22 | Getters Spa | Compressore chimico e purificatore per isotopi di idrogeno |
JPS623006A (ja) * | 1985-06-28 | 1987-01-09 | 大陽酸素株式会社 | 窒素の超精製装置、並びに精製方法 |
JPS623008A (ja) * | 1985-06-28 | 1987-01-09 | 大陽酸素株式会社 | アルゴンの超精製装置、並びに精製方法 |
DE3606316A1 (de) * | 1986-02-27 | 1987-09-03 | Kernforschungsz Karlsruhe | Verfahren und vorrichtung zur dekontamination des abgases des brennstoffkreislaufs eines fusionsreaktors von tritium und/oder deuterium in chemisch gebundener form enthaltenden abgas-bestandteilen |
US4713224A (en) * | 1986-03-31 | 1987-12-15 | The Boc Group, Inc. | One-step process for purifying an inert gas |
DE3731385A1 (de) * | 1987-09-18 | 1989-04-06 | Kernforschungsz Karlsruhe | Verfahren zur dekontamination des abgases eines fusionsreaktors |
JP2640518B2 (ja) * | 1987-11-04 | 1997-08-13 | サエス・ゲッテルス・ソシエタ・ペル・アチオニ | 水素ガスを精製する方法と装置 |
US4983194A (en) * | 1990-02-02 | 1991-01-08 | Air Products And Chemicals, Inc. | Production of high purity argon |
IT1239900B (it) * | 1990-03-30 | 1993-11-23 | Getters Spa | Metodo per determinare la fine della vita utile di un purificatore di gas e relativa apparecchiatura |
IT1248676B (it) * | 1990-06-01 | 1995-01-26 | Getters Spa | Recupero di trizio e deuterio dai loro ossidi e composti intermetallici utili a questo scopo |
JP2980425B2 (ja) * | 1990-09-14 | 1999-11-22 | 日本パイオニクス株式会社 | 希ガスの精製方法 |
IT1244156B (it) * | 1990-11-23 | 1994-07-08 | Getters Spa | Purificatore di gas avente un interruttore sensibile alla pressione per determinare il suo fine vita. |
US5154736A (en) * | 1991-03-29 | 1992-10-13 | Shell Oil Company | Process for the separation of a gas mixture |
RU2123971C1 (ru) * | 1993-04-29 | 1998-12-27 | Саес Геттерс С.П.А. | Способ удаления газообразных примесей из потока водорода и устройство для его осуществления |
-
1993
- 1993-04-29 IT ITMI930850A patent/IT1270875B/it active IP Right Grant
- 1993-05-24 DE DE69314060T patent/DE69314060T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-24 WO PCT/IT1993/000052 patent/WO1994025394A1/en active IP Right Grant
- 1993-05-24 RU RU95106987A patent/RU2122518C1/ru active
- 1993-05-24 EP EP93913468A patent/EP0696256B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-24 CA CA002137792A patent/CA2137792C/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-24 KR KR1019940704624A patent/KR0168899B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1993-05-24 JP JP6524089A patent/JP2954705B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-31 CN CN93106485A patent/CN1033443C/zh not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-02-10 US US08/386,325 patent/US5558844A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-06 US US08/471,638 patent/US5556603A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Journal of the Less - Common Metals. 1991, 172-174, p. 1157-1167. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1094377A (zh) | 1994-11-02 |
JP2954705B2 (ja) | 1999-09-27 |
JPH08509454A (ja) | 1996-10-08 |
CN1033443C (zh) | 1996-12-04 |
DE69314060D1 (de) | 1997-10-23 |
DE69314060T2 (de) | 1998-01-15 |
CA2137792A1 (en) | 1994-11-10 |
ITMI930850A0 (it) | 1993-04-29 |
KR950702171A (ko) | 1995-06-19 |
EP0696256B1 (en) | 1997-09-17 |
KR0168899B1 (ko) | 1999-01-15 |
RU95106987A (ru) | 1997-01-10 |
EP0696256A1 (en) | 1996-02-14 |
ITMI930850A1 (it) | 1994-10-29 |
WO1994025394A1 (en) | 1994-11-10 |
US5558844A (en) | 1996-09-24 |
IT1270875B (it) | 1997-05-13 |
CA2137792C (en) | 2003-04-08 |
US5556603A (en) | 1996-09-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2122518C1 (ru) | Способ удаления газообразных примесей из потока водорода и устройство для его осуществления | |
RU2123971C1 (ru) | Способ удаления газообразных примесей из потока водорода и устройство для его осуществления | |
US4915711A (en) | Adsorptive process for producing two gas streams from a gas mixture | |
EP0008619B1 (en) | Rapid adiabatic pressure swing adsorption process | |
US5470378A (en) | System for separation of oxygen from argon/oxygen mixture | |
US5656066A (en) | Adsorptive oxygen enrichment of air with mixtures of molecular sieve zeolites | |
US4853004A (en) | Method for densely packing molecular sieve adsorbent beds in a PSA system | |
WO1997011768A1 (en) | Low temperature inert gas purifier | |
FR2799991A1 (fr) | Procede de production d'hydrogene utilisant un adsorbant carbone a parametres de dubinin selectionnes | |
US6017502A (en) | Hydrogen purification using metal hydride getter material | |
JPH0372566B2 (ru) | ||
US5833738A (en) | Specialty gas purification system | |
US5090973A (en) | Psa employing high purity purging | |
KR100856912B1 (ko) | 정제질소 공급장치 | |
US4931071A (en) | Method for densely packing molecular sieve adsorbent beds in a PSA system | |
US6436352B1 (en) | Hydrogen purification | |
JP4820596B2 (ja) | 一酸化窒素精製方法 | |
JPS62247818A (ja) | タンク均圧化利用のpsa多成分分離 |