RU2108148C1

RU2108148C1 - Комбинация газопоглощающих материалов, газопоглощающее устройство, теплоизолирующий кожух

Info

Publication number: RU2108148C1
Application number: RU96115378A
Authority: RU
Inventors: Манини Паоло; Боффито Клаудио
Original assignee: С.А.Е.С. Геттерс С.п.А.
Priority date: 1995-08-07
Filing date: 1996-08-06
Publication date: 1998-04-10
Also published as: MX9603258A; PL315498A1; DE69606475T2; DE69606475D1; ITMI951755A1; HU9602139D0; ATE189409T1; MY130952A; EP0757920A3; KR100408327B1; CA2181623C; JPH0947652A; KR970009874A; CA2181623A1; US6200494B1; UA28029C2; CN1081485C; IT1277457B1; CZ233096A3; HUP9602139A2

Abstract

Использование: для поддержания вакуума в устройствах, которые нельзя нагревать выше, чем до приблизительно 200^oС. Сущность: комбинация материалов содержит смесь MO/Pd оксида переходного металла MO, выбранного из группы оксид кобальта, оксид меди или их комбинаций и металлический палладий, содержащей до 2 вес.% металлического палладия, и влагопоглощающий материал. В конкретных применениях к этой комбинации газопоглощающих материалов можно добавлять барий-литиевый сплав, предпочтитель BaLi₄. Описаны также устройства для удержания таком комбинации. 3 с. и 32 з.п. ф-лы, 11 ил.

Description

Изобретение относится к новой комбинации газопоглощающих материалов (геттеров) и газопоглощающему устройству для их удержания. Более конкретно, изобретение относится к комбинации газопоглощающих веществ, пригодной для поддержания вакуума в устройствах, которые нельзя нагревать выше, чем до температуры приблизительно 200^oC.

Было обнаружено, что газопоглощающие материалы особо необходимы во всех отраслях и применениях, где необходимо поддерживать вакуум.

Еще несколько лет назад во всех устройствах, для работы которых требуется вакуум, стенки, предназначенные для удержания вакуума, выполнялись из металла или стекла. Откачанные объемы, определенные металлическими стенками, применяются, например, в "термосах" или сосудах Дьюара, в теплоизолированных трубах для транспортировки криогенных сред или в научных приборах, например ускорителях элементарных частиц. Откачанные объемы, определенные стеклянными стенками, используются, например, в электронно-лучевых трубках телевизионных приемников или компьютерных дисплеев и в лампах. Во всех этих случаях газопоглощающий материал в неактивном состоянии вводится в устройство до его герметизации и затем после герметизации устройства геттер активируется путем нагрева извне электромагнитными волнами радиодиапазона. Активированный геттер поглощает последние следы газов, еще присутствующие в устройстве, и осуществляет сорбцию тех газов, которые через различные механизмы попадают в откачанный объем в течение срока службы самого устройства. Минимальная температура, необходимая для обычных газопоглощающих материалов для активизации, составляет порядка 350-400^oC, а в некоторых случаях может достигаться температура около 900^oC. К газопоглощающим материалам такого типа относятся, например, сплавы на основе циркония или титана.

Однако в последние годы использование вакуума в промышленной области распространилось на откаченные устройства, выполненные, по крайней мере частично, из пластмасс, которые нельзя нагревать до температуры более примерно 200^oC. К ним относятся, например, теплоизолирующие кожухи под вакуумом, в которых пластмассы могут использоваться для формирования стенок или заполнителя, или и того и другого. Заполняющие материалы (далее по тексту "заполнители") обычно имеют форму волокон, порошка или пены и применяются в кожухах для поддержания из формы. Типичным примером таких кожухов являются вакуумированные панели, которые используются в основном в производстве холодильников. Корпуса этих панелей изготавливают из ламинированной фольги пластик-металл и герметизируются по кромкам с помощью термообработки через контакт пластик-пластик. Герметизации через контакт металлом избегают, чтобы разрушить тепловой мост между двумя гранями панели. Пластмассы нельзя нагревать до температур выше, чем приблизительно 200^oC во избежание угрозы их химической и механической стабильности. Поэтому обычные газопоглощающие материалы неадекватны для такого типа использования. В результате появился спрос на газопоглощающие материалы с низкой температурой активации или, что еще лучше, не требующие тепловой активации.

В международной заявке на патент WO 94/18876 раскрывается применение в комбинации оксида благородного металла, в частности оксида палладия (PdO), и влагопоглощающего материала, например оксида бария (BaO), для поддержания вакуума в вакуумированных кожухах сосудов Дьюара, термосах и пр. Однако оксид палладия через реакцию с водородом восстанавливается в металлический палладий в форме тонкодисперсного порошка, имеющего свойство самовоспламенения. Следовательно, применение такой комбинации материалов не рекомендуется по соображениям безопасности.

В патентах США NN 5312606 и 5312607 того же заявителя раскрывается семейство сплавов на основе бария и лития с добавкой других элементов, таких как алюминий или щелочноземельных элементов. Эти сплавы являются единственными известными газопоглощающими материалами, способными поглощать практически все газы при комнатной температуре, не требующие тепловой активации. Конкретное применение этих материалов раскрыто, например, в патенте США N 5408832 и в международной заявке на патент WO 96/01966. В частности, предпочтительным сплавом является сплав BaLi₄. Для того, чтобы обеспечить способность этого сплава поглощать азот, который может выделяться при сорбции водяных паров, в патенте США N 5408832 раскрывается применение BaLi₄ в комбинации с влагопоглощающим материалом, таким как оксид бария.

Такая комбинация материалов дает очень хорошие результаты в отношении удаления O₂, N₂ и H₂O, удаляя основные атмосферные газы из газовой среды внутри кожухов. Однако газовый состав внутри этих кожухов зависит в основном от дегазации материалов, из которых они выполнены. В частности, заполнители, которым придается форма порошка, пены или ваты, приобретают огромную удельную поверхность. Основными газами, присутствующими в кожухах, выполненных из пластика, являются CO и CO₂ при полимерном заполнителе и H₂ при заполнителе из, например, стекловаты. Количество этих газов может оказаться важным в основном на этапах термообработки в процессе производства кожухов, например при производстве холодильников, где вакуумные изолирующие панели крепят к стенкам холодильника с помощью полимерной пены, обычно полиуретана, получаемого в результате реакции соответствующих химических веществ в реакции пенообразования in situ (на месте), во время которой в течение нескольких минут температура может достигать 100^oC.

Другим важнейшим источником газовой атмосферы внутри панелей являются органические соединения, т. е. углеводороды или замещенные углеводороды, в которых водород может быть замещен полностью или частично атомами галогенов. Соединения, в которых водород полностью замещен атомами галогена, известны как CFC^* и уже несколько десятилетий используются в производстве теплоизолирующих панелей для холодильников. Было обнаружено, что эти газы вызывают эффект уничтожения озона, и их производство было прекращено. Однако в настоящее время изучается возможность утилизации старых панелей, содержащих CFC, путем их перемалывания в порошок полимерной пены, которую они содержат, и использования этого порошка в новых панелях. Таким образом, во вновь изготовленные панели могут попасть небольшие количества CFC. Частично галогензамещенные углеводороды обычно называют HCFC, и углеводороды заменили CFC в этой области, найдя применение в качестве пенообразующих агентов как в производстве панелей, так и на этапе крепления панелей к холодильнику с помощью пены, аналогичной находящейся внутри панелей. Важнейшими газами в этом случае являются циклопентан C₅H₁₀ и 1,1-дихлоро-1-фтороэтан, Cl₂FC-CH₃. Последний из упомянутых газов известен в отрасли как 141-b. Эти последние из упомянутых газов могут попасть в панели через кромки в зоне, где ламинированная фольга пластик-металл, из которой изготовлен корпус панели, соединяется спаиванием пластика с пластиком. Это приводит к повышению давления внутри панели и ухудшению ее теплоизолирующих свойств.

Вышеописанная комбинация BaO/BaLi₄ может поглощать CO, CO₂ и в особенности H₂, но с относительно низкой скоростью. Кроме того, известно, что газопоглощающие материалы по прототипу не способны поглощать органические соединения.

Таким образом, целью изобретения является создание комбинации газопоглощающих материалов с улучшенными сорбционными свойствами в отношении CO, CO₂ и H₂, способных абсорбировать органические соединения, которая не требует тепловой активации и, следовательно, применима в устройствах, где по меньшей мере один компонент не может нагреваться выше, чем до 200^oC.

Другой целью изобретения является создание устройства для использования этой комбинации газопоглощающих материалов.

Согласно изобретению эти и другие цели достигаются с помощью комбинации газопоглощающих материалов, состоящей из смеси оксида переходного металла, выбранного из группы оксид кобальта, оксид меди их комбинации и металлического палладия, содержащей до 2 вес.% металлического палладия; влагопоглощающего материала с давлением водяных паров ниже 1 Па при комнатной температуре.

Несмотря на то, что существуют различные оксиды кобальта, в соответствии с окислительным числом металла, единственным оксидом, применимым в изобретении, является оксид, имеющий эмпирическую формулу Co₃O₄, где кобальт одновременно присутствует в окисленном состоянии II и в окисленном состоянии III; в описании и формуле изобретения под оксидом кобальта будет иметься в виду именно это соединение. То же относится и к оксиду меди - в описании и формуле изобретения под оксидом меди будет иметься в виду соединение CuO, где медь присутствует в окисленном состоянии II. Кроме того, далее по тексту сокращение МО будет использоваться для обозначения одного из двух оксидов переходных металлов или их комбинацию, а сокращение MO/Pd - для обозначения смеси MO и металлического палладия. Свойства этих оксидов известны, например, из статьи Белоусова и др. Украинский химический журнал, 1988, 52, N 8, но только в отношении сорбции водорода.

При получении оксида переходного металла к последнему добавляется металлический палладий в таком количестве, чтобы получить конечную смесь, содержащую до приблизительно 2 вес.% смеси MO/Pd. Палладий может подвергаться соосаждению с оксидом переходного металла путем введения в него материнского раствора в форме растворимой соли, например PdCl₂; альтернативно, палладий можно осаждать из раствора на гранулы оксида переходного металла, сформированного ранее. Оксид переходного металла используется в форме порошка, образованного частицами с размерами менее 500 мкм, предпочтительно от 1 до 200 мкм.

Влагопоглощающий материал можно выбрать из химических влагопоглотителей; эти известные материалы необратимо фиксируют воду через химическую реакцию. Подходящими для данной цели являются химические осушители с давлением паров H₂O менее 1 Па при комнатной температуре, описанные в патенте США N 5408832 того же заявителя. Например, оксиды кальция, стронция, бария и фосфора или их комбинации считаются пригодными для целей изобретения. Использование оксида бария или оксида кальция является особенно предпочтительным. Влагопоглощающий материал применяется предпочтительно в форме порошка с размером частиц между приблизительно 50 и 500 мкм. При увеличении размера частиц происходит существенное уменьшение площади поверхности порошка, тогда как при уменьшении размеров частиц существует риск, что из-за сорбции влаги порошки чрезмерно уплотняется, препятствуя проходу газов через порошки. Для того, чтобы устранить проблему уплотнения увлажненных порошков, можно добавить во влагопоглощающий материал инертный материал, например окись алюминия, как описано в международной заявке на патент WO 96/1966.

Весовое отношение материалов комбинации по изобретению может меняться в широких пределах в зависимости от типа применения, для которого они предназначены и, в частности, от газовой смеси, которую следует сорбировать. Однако в общем весовое соотношение между MO/Pd и влагопоглощающим материалом может меняться от приблизительно 5:1 до приблизительно 1:20 и предпочтительно от 1:1 до 1:5.

Если для конкретной задачи предполагается, что вакуум, первоначально присутствующий в кожухе, может нарушаться также из-за попадания атмосферных газов, таких как O₂ и N₂, к описанной выше комбинации MO/Pd с влагопоглотителем можно добавить также барий-литиевые сплавы, которые описаны, среди прочих, в патентах США NN 5312606 и 5312607, упомянутых выше и в которых подробно описаны порядок приготовления и свойства этих сплавов. Барий-литиевые сплавы предпочтительно используются в виде порошка с размером частиц менее приблизительно 500 мкм и предпочтительно менее приблизительно 150 мкм, для того чтобы получить большую площадь поверхности. Порошок также можно слегка уплотнить, как указано в заявке WO 96/01966. Предпочтительным сплавом является композиция BaLi₄.

Барий-литиевый сплав и оксиды кобальта и меди взаимно реагируют, поэтому их следует держать раздельно, чтобы не изменились характеристики газопоглощающей комбинации.

Весовые отношения между барий-литиевым сплавом и другими компонентами комбинации по изобретению могут меняться в широких пределах. Весовое соотношение между смесью MO/Pd и барий-литиевым сплавом может меняться в целом от 10: 1 до 1:5 и предпочтительно от 5:1 до 1:2. Весовое соотношение между влагопоглощающим материалом и барий-литиевым сплавом может меняться приблизительно от 50:1 до 1:5 и предпочтительно между 20:1 и 1:1.

Второй аспект изобретения относится к газопоглощающему устройству, содержащему вышеописанную комбинацию материалов.

На фиг. 1 изображен возможный вариант газопоглощающего устройства по изобретению; на фиг. 2 - возможный альтернативный вариант газопоглощающего устройства по изобретению; на фиг. 3 - возможный вариант газопоглощающего устройства по изобретению при использовании трехкомпонентной смеси - MO/Pd, влагопоглощающего материала и барий-литиевого сплава; на фиг. 4 - предпочтительный вариант газопоглощающего устройства по изобретению при использовании трехкомпонентной смеси -MO/Pd, влагопоглощающего материала и барий-литиевого сплава; на фиг. 5 - график сорбции смеси газов газопоглощающим устройством, содержащим комбинацию материалов по изобретению, в сравнении с сорбцией той же газовой смеси газопоглощающим устройством-прототипом; на фиг. 6 - график сорбции смеси газов газопоглощающим устройством, содержащим комбинацию материалов по изобретению, включая дополнительно барий-литиевый сплав; на фиг. 7 - сравнение сорбции двуокиси углерода (CO₂) газопоглощающим устройством, содержащим комбинацию материалов по изобретению, включая барий-литиевый сплав, и газопоглощающим устройством-прототипом; на фиг. 8 - график сорбции циклопентана газопоглощающим устройством, содержащим комбинацию материалов по изобретению; на фиг. 9 - график сорбции газообразных HCFC газопоглощающим устройством, содержащим комбинацию материалов по изобретению; на фиг. 10 - график сорбции газообразных CFC газопоглощающим устройством, содержащим комбинацию материалов по изобретению; на фиг. 11 - график сорбции азота газопоглощающим устройством, содержащим комбинацию материалом по изобретению, включая барий-литиевый сплав, после абсорбции циклопентана.

Комбинация газопоглощающих материалов по изобретению предпочтительно используется путем помещения ее в контейнер для получения компактного и легкого в обращении газопоглощающего устройства. Контейнер предпочтительно выполняется из газонепроницаемого материала и имеет отверстие такого размера, чтобы газы имели доступ к различным газопоглощающим материалом в соответствии с определенным порядком, поскольку было обнаружено, что водяной пар ухудшает свойства смеси MO/Pd.

Контейнер в целом выполнен из металлов, не проницаемых для газов. Предпочтительными металлами являются алюминий, который легок и легко поддается обработке при невысокой себестоимости, и нержавеющая сталь, если необходима повышенная механическая прочность, главным образом для автоматических манипуляций газопоглощающего устройства.

Возможный вариант показан на фиг. 1, где газопоглощающее устройство 10 по изобретению содержит держатель 11, выполненный из алюминия, нижнюю часть 12, содержащую слой смеси MO/Pd, и верхнюю часть 13, содержащую слой влагопоглощающего материала. Эти материалы могут вводиться в держатель различными способами, например засыпанием порошка в держатель и легким уплотнением его или введением в держатель заранее сформированных брикетов. В обоих случаях на границе между слоями различных материалов можно устанавливать элементы для механического разделения, которые обеспечивают легкий проход газов, например сеток из пластмассы, сит, дисков из пористого материала (не показаны). Эти элементы способствуют удержанию материалов в разделенном друг от друга состоянии и задерживают фрагменты материала, которые могут образоваться в результате ударов или, например, набухания материала из-за сорбции газов. Наконец, верхняя кромка держателя 11 слегка отогнута внутрь, образуя удерживающий элемент 14, который удерживает структуру газопоглотителя в требуемом положении.

В другом возможном варианте верхняя кромка держателя не отогнута внутрь. Этот вариант является предпочтительным, когда газопоглощающее устройство предназначено для использования там, где заполнителем является вспененный полимер, например полиуретан. В этом случае прямая верхняя кромка выполняет функцию резака и облегчает установку устройства в панель из вспененного материала главным образом при автоматизированном производстве. Этот вариант показан на фиг. 2, где детали устройства обозначены теми же позициями, что и на фиг. 1, однако позицией 15 обозначена неотогнутая верхняя кромка.

Если применяется трехэлементная комбинация материалов, содержащая также барий-литиевый сплав, при изготовлении устройства следует учитывать, что эти сплавы могут вступать в реакцию со смесью MO/Pd, поэтому эти материалы следует держать раздельно. Кроме того, барий-литиевые сплавы, как и смесь MO/Pd, чувствительны к воде, поэтому их следует оберегать от нее. Для выполнения этих условий возможны различные конструкции газопоглощающего устройства. В простейшем варианте, показанном на фиг. 3, используется устройство 20, содержащее держатель 21, включающий внутри, снизу вверх, слой 22 смеси MO/Pd, слой 23 влагопоглощающего материала, слой 24 барий-литиевого сплава и, наконец, в контакте с окружающей средой, второй слой 25 влагопоглощающего материала. Как и в устройстве по фиг. 1, верхняя кромка держателя 21 может быть отогнута внутрь, определяя тем самым удерживающий элемент 26, который удерживает слои различных материалов в заданном положении. Альтернативно, верхняя кромка держателя может быть неотогнутой, как и на фиг. 2 (не показано). Слои материала с 22 по 25 могут вводиться в держатель либо в форме свободно текущих порошков, где они могут слегка прессоваться для увеличения механической стабильности слоя, либо брикеты материала могут готовиться отдельно для последующего введения в контейнер 21. В обоих случаях можно разделять различные слои с помощью механических сепараторов, например полимерных сит и т.п., не показанных на фигурах, например, описанных со ссылками на фиг. 1.

Предпочтительный вариант газопоглощающего устройства, также содержащий барий-литиевый сплав, показан на фиг. 4. В этом случае газопоглощающее устройство 30 содержит первый держатель 31, выполненный из нержавеющей стали или алюминия, имеющий на дне слой или брикет 33 порошковой смеси MO/Pd, второй держатель 32, выполненный из нержавеющей стали помещен над слоем 33 и заполнен барий-литиевым сплавом 34. Затем узел, образованный порошковой смесью MO/Pd 33, держателем 32 и порошковым барий-литиевым сплавом, покрывается порошком влагопоглощающего материала 35. На верхнем участке порошка 35, открытого вовне, предпочтительно установлен механический удерживающий элемент, обеспечивающий легкий проход газов, например полимерная сетка или сито 36. Как и в конструкции по фиг. 1, такие полимерные сита могут устанавливаться поверх слоя MO/Pd и поверх порошка барий-литиевого сплава во избежание перемешивания порошков и для повышения механической стабильности полученной конструкции (эти дополнительные полимерные сита на фигурах не показаны). Наконец, верхняя кромка держателя может быть слегка загнута внутрь, образуя тем самым удерживающий элемент 37 для удержания полученной газопоглощающей структуры в нужном положении, или верхняя кромка может быть выполнена прямой, чтобы облегчить введение устройства в панели из вспененного полимера, как показано на фиг. 1 (эта последняя возможность на фигурах не показана).

Цели и преимущества изобретения будут более очевидны специалистам из нижеследующих примеров, которые приводятся исключительно в иллюстративных целях и потому не ограничивают объем изобретения.

Пример 1. Данный пример относится к приготовлению газопоглощающего устройства по изобретению.

1 г смеси Co₃O₄/Pd, содержащей 10 мг Pd, помещают на дно цилиндрического держателя из нержавеющей стали диаметром 28 мм и высотой 4 мм и слегка прессуют, а поверх полученного таким образом слоя Co₃O₄/Pd устанавливается сито из полимерного материала для удержания порошка в требуемом положении. Поверх первого слоя в держатель вводят 4,5 г BaO и слегка прессуют. Наконец, верхнюю кромку держателя деформируют путем отгибания внутрь так, чтобы удерживать оба слоя в их исходной конфигурации, получая тем самым устройство, соответствующее показанному на фиг. 1.

Пример 2. Данный пример относится к второму газопоглощающему устройству по изобретению, содержащему помимо смеси MO/Pd и влагопоглощающего материала барий-литиевый сплав.

1 г смеси Co₃O₄/Pd, содержащий 10 мг Pd, помещают на дно цилиндрического держателя из нержавеющей стали диаметром 28 мм и высотой 6 мм и слегка прессуют, а поверх полученного таким образом слоя Co₃O₄/Pd устанавливается сито из полимерного материала для удержания порошка в требуемом положении. Второй цилиндрический стальной держатель диаметром 15 мм и высотой 3 мм изготавливают отдельно и заполняют 0,25 г сплава BaLi₄, слегка прессуют его и накрывают ситом из полимерного материала. Держатель сплава BaLi₄ вставляют в первый держатель поверх сита, удерживающего на месте смесь Co₃O₄/Pd. Затем в первый держатель насыпают 4 г порошкового BaO до полного покрытия и смеси Co₃O₄/Pd, и держателя со сплавом BaLi₄. Затем порошок BaO выравнивают, слегка прессуют и накрывают ситом из полимерного материала для удержания на месте. Наконец, верхнюю кромку держателя деформируют путем отгибания внутрь так, чтобы удерживать оба слоя в их исходной конфигурации, получая тем самым устройство, соответствующее показанному на фиг. 4.

Пример 3. Данный пример относится к тестированию сорбции газа газопоглощающим устройством по примеру 1.

Устройство по примеру 1 помещено в измерительную камеру объемом в 1,5 л, которая соединена с манометром и через блокирующие клапаны с впускным и выпускным трубопроводами. В измерительную камеру вводилась газовая смесь, содержащая 50% CO и 50% H₂ и имитирующая возможную газовую среду в пластмассовом кожухе, содержащем фильтр, пока общее давление в камере не достигало 0,32 мбар. Наконец, камеру закрывали и отслеживали изменение давление (мбар) как функцию времени (мин). Результат теста, проводившегося при комнатной температуре, показан на фиг. 5 как кривая 1.

Пример 4 (сравнительный).

Повторялся тест по примеру 3, но с использованием газопоглощающего устройства, являющегося прототипом изобретения. Сравниваемое газопоглощающее устройство имеет конструкцию, подобную показанной на фиг. 1, но содержит 0,25 г BaLi₄ и 4,5 г BaO. Результат показан на фиг. 5 как кривая 2.

Пример 5. Данный пример относится к тестированию сорбции газа газопоглощающим устройством по примеру 2.

Повторялся тест по примеру 3, за исключением того, что в камеру вводилась газовая смесь, содержащая 33,3% CO, 33,3% H₂ и 33,3% N₂. Изменение давления как функцию времени отслеживали в присутствии устройства по примеру 2. Результаты теста показаны на фиг. 6 как кривая 3, показывая общее давление в камере (мбар) как функцию времени (мин).

Пример 6. Данный пример относится к тестированию сорбции газа газопоглощающим устройством, подобным показанному в примере 1, но в котором вместо BaO используется CaO.

Газопоглощающее устройство, содержащее 2 г CaO, 1 г Co₃O₄ и 10 мг Pd, вводилось в измерительную камеру, подобную описанной в примере 3, общим объемом 0,74 л. Камера вакуумировалась до давления 1,33•10^-5 мбар. Затем в камеру вводился CO₂, пока давление не достигло величины 0,86 мбар, и отслеживалось изменение давления (мбар) как функция времени (мин). Результат этого теста показан на фиг. 7 как кривая 4.

Пример 7 (сравнительный).

Повторялся тест по примеру 6, но с использованием устройства-прототипа по примеру 4. Результат теста показан на фиг. 7 как кривая 5.

Пример 8. Данный пример относится к тестированию сорбции газа газопоглощающим устройством по примеру 2.

Повторялся тест по примеру 3, за исключением того, что в камеру в качестве испытательного газа вводился циклопентан. Изменение давления в камере отслеживалось как функция времени в присутствии устройства по примеру 2. Результат теста показан на фиг. 8 в форме кривой 6, как давление (мбар) как функция времени (мин).

Пример 9. Этот пример относится к тестированию сорбции газа газопоглощающим устройством по примеру 1.

Повторялся тест по примеру 3, за исключением того, что в измерительную камеру вводился газ 141-h. Изменение давления в камере отслеживалось как функция времени в присутствии устройства по примеру 1. Результат теста показан на фиг. 9 в форме кривой 7, как давление (мбар) как функция времени (мин).

Пример 10. Этот пример относится к тестированию сорбции газа газопоглощающим устройством по примеру 1.

Повторялся тест по примеру 3, за исключением того, что в измерительную камеру вводился газ CFC, известный как CFC-11. Изменение давления в камере отслеживалось как функция времени в присутствии устройства по примеру 1. Результат теста показан на фиг. 10 в форме кривой 8, как давление (мбар) как функция времени (мин).

Пример 11. Этот пример относится к тестированию сорбции газа газопоглощающим устройством по примеру 2.

После завершения примера 8 в камеру вводился азот до достижения давления приблизительно 1,45 мбар. Камера закрывалась и изменение давления (мбар) отслеживалось как функция времени (мин). Результат этого теста показан на фиг. 11 как кривая 9.

Результаты примеров 3-10 четко показывают, что комбинация материалов по изобретению эффективно абсорбирует все газы, которые могут попасть в теплоизолирующие кожухи, в частности в панели холодильников, во время их работы. В частности, видно, что такие газы, как водород и моноксид углерода, абсорбируются за несколько минут, тогда как газопоглощающие устройства прототипа с низкой температурой активации требовали большего времени. Кроме того, видно, что комбинации по изобретению оказались способными сорбировать органические газы от углеводородов до полностью галогензамещенных углеводородов, CFC через промежуточные HCFC. Наконец, результаты тестов показывает, что сорбция азота, представляющего атмосферные газы, не ухудшается предшествующей (или при работе одновременной) абсорбцией органических газов. Комбинации материалов по изобретению и устройства, содержащие их, являются, таким образом, надежным решением проблемы поддержания требуемой степени вакуума внутри теплоизолирующего кожуха, которые не могут выдерживать температуры выше 150^oC и которые работают при комнатных температурах.

Claims

1. Комбинация газопоглощающих материалов, содержащая оксид металла (МО) и влагопоглощающий материал с давлением водяных паров 1 Па при комнатной температуре, отличающаяся тем, что в качестве оксида (МО) она содержит СО₃О₄ и/или CuO с содержанием до 2 мас.% металлического палладия.

2. Комбинация по п. 1, отличающаяся тем, что смесь MO/Pd используют в форме порошка с размером частиц менее 500 мкм.

3. Комбинация по п. 2, отличающаяся тем, что смесь MO/Pd используют в форме порошка с размером частиц между 1 и 200 мкм.

4. Комбинация по п.1, отличающаяся тем, что влагопоглощающий материал выбирают из группы оксидов кальция, стронция, бария и фосфора или их комбинаций.

5. Комбинация по п.1, отличающаяся тем, что влагопоглощающий материал имеет размер частиц приблизительно от 50 до 500 мкм.

6. Комбинация по п.4, отличающаяся тем, что к влагопоглощающему материалу добавляют порошковую окись алюминия.

7. Комбинация по п.4, отличающаяся тем, что влагопоглощающим материалом является оксид бария.

8. Комбинация по п.4, отличающаяся тем, что влагопоглощающим материалом является оксид кальция.

9. Комбинация по п.1, отличающаяся тем, что массовое соотношение между смесью MO/Pd и влагопоглощающим материалом меняют приблизительно от 5 : 1 до 1 : 20.

10. Комбинация по п.9, отличающаяся тем, что массовое соотношение между смесью MO/Pd с влагопоглощающим материалом меняют от 1 : 1 до 1 : 5.

11. Комбинация по п.9, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит барий-литиевый сплав.

12. Комбинация по п.11, отличающаяся тем, что барий-литиевый сплав имеет размер частиц менее, чем приблизительно 500 мкм.

13. Комбинация по п.12, отличающаяся тем, что барий-литиевый сплав имеет размер частиц менее 150 мкм.

14. Комбинация по п.11, отличающаяся тем, что барий-литиевым сплавом является BaLi₄.

15. Комбинация по п.11, отличающаяся тем, что массовое соотношение между смесью MO/Pd и барий-литиевым сплавом меняют приблизительно от 10 : 1 до 1 : 5.

16. Комбинация по п.15, отличающаяся тем, что массовое соотношение между смесью MO/Pd и барий-литиевым сплавом меняют приблизительно от 5 : 1 до 1 : 5.

17. Комбинация по п.11, отличающаяся тем, что массовое соотношение между влагопоглощающим материалом и барий-литиевым сплавом меняют приблизительно от 50 : 1 до 1 : 5.

18. Комбинация по п.17, отличающаяся тем, что массовое соотношение между влагопоглощающим материалом и барий-литиевым сплавом меняют приблизительно от 20 : 1 до 1 : 1.

19. Газопоглощающее устройство, содержащее оксид металла (МО) и влагопоглощающий материал, имеющий давление водяного пара менее 1 Па при комнатной температуре, отличающееся тем, что в качестве оксида металла (МО) оно содержит Со₃О₄ и/или CuO с содержанием до 2 мас.% металлического палладия, причем только влагопоглощающий материал находится в прямом контакте с внешней средой.

20. Устройство по п. 19, отличающееся тем, что оно выполнено в форме открытого вверх держателя (11), выполненного из газонепроницаемого материала, и содержит в порядке перечисления со дна до открытого верхнего конца самого держателя: слой (12) смеси MO/Pd; слой (13) влагопоглощающего материала.

21. Устройство по п.20, отличающееся тем, что верхняя кромка (14) держателя (11) отогнута внутрь.

22. Устройство по п.20, отличающееся тем, что верхняя кромка (15) держателя (11) не отогнута внутрь.

23. Устройство по п.20, отличающееся тем, что держатель выполнен из металла, выбранного из группы: нержавеющая сталь и алюминий.

24. Устройство по п.20, отличающееся тем, что два различных газопоглощающих материала разделены механическими сепараторами, обеспечивающими свободный проход газов сквозь них.

25. Устройство по п.19, отличающееся тем, что оно дополнительно содержит сплав на основе бария и лития.

26. Устройство по п. 25, отличающееся тем, что оно выполнено в форме открытого вверх держателя (21), из газонепроницаемого материала, и содержит в порядке перечисления со дна до открытого верхнего конца самого держателя слой (22) смеси MO/Pd; первый слой (23) влагопоглощающего материала, слой (24) барий-литиевого сплава, второй слой (25) влагопоглощающего материала.

27. Устройство по п.26, отличающееся тем, что верхняя кромка (26) держателя (21) отогнута внутрь.

28. Устройство по п.26, отличающееся тем, что верхняя кромка держателя (21) не отогнута внутрь.

29. Устройство по п.25, отличающееся тем, что оно содержит первый держатель (31), открытый вверх и выполненный из газонепроницаемого материала; второй держатель (32), открытый вверх и установленный над слоем (33) так, что высота второго держателя, сложенная с высотой слоя (33), меньше, чем высота первого держателя, измеренная по внутренней его стороне; барий-литиевый сплав (34) внутри второго держателя, влагопоглощающий материал (35), расположенный в первом держателе (31) так, чтобы полностью покрыть второй держатель (32) и слой (33) смеси MO/Pd.

30. Устройство по п.29, отличающееся тем, что верхняя кромка (37) первого держателя (31) отогнута внутрь.

31. Устройство по п. 29, отличающееся тем, что верхняя кромка первого держателя (31) не отогнута внутрь.

32. Устройство по п.29, отличающееся тем, что первый держатель (31) выполнен из алюминия, а второй держатель (32) - из нержавеющей стали.

33. Устройство по п.29, отличающееся тем, что поверх слоя (35) влагопоглощающего материала установлен механический удерживающий материал.

34. Теплоизолирующий кожух, выполненный по меньшей мере частично из пластмассы, содержащий комбинацию газопоглощающих материалов, включающих оксид металла (МО) и влагопоглощающий материал, имеющий давление водяного пара менее 1 Па при комнатной температуре, отличающийся тем, что он содержит Co₃O₄ и/или CuO в качестве оксида металла (МО), содержащего до 2 мас.% металлического палладия.

35. Кожух по п.34, отличающийся тем, что он дополнительно содержит сплав на основе бария и лития.