CZ233096A3 - Combination of getter materials and getter device - Google Patents
Combination of getter materials and getter device Download PDFInfo
- Publication number
- CZ233096A3 CZ233096A3 CZ962330A CZ233096A CZ233096A3 CZ 233096 A3 CZ233096 A3 CZ 233096A3 CZ 962330 A CZ962330 A CZ 962330A CZ 233096 A CZ233096 A CZ 233096A CZ 233096 A3 CZ233096 A3 CZ 233096A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- getter
- combination
- container
- absorbing material
- barium
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 88
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 79
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 42
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 28
- YSZKOFNTXPLTCU-UHFFFAOYSA-N barium lithium Chemical compound [Li].[Ba] YSZKOFNTXPLTCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 41
- 239000011358 absorbing material Substances 0.000 claims description 29
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 25
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 23
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 21
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 229910000733 Li alloy Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000001989 lithium alloy Substances 0.000 claims description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 11
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 10
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 10
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 claims description 7
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 5
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims description 5
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001392 phosphorus oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N phosphoryl Chemical class [P]=O LFGREXWGYUGZLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 25
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 7
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 6
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000006261 foam material Substances 0.000 description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 3
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000007725 thermal activation Methods 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000002429 nitrogen sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloro-1-fluoroethane Chemical compound CC(F)(Cl)Cl FRCHKSNAZZFGCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001507939 Cormus domestica Species 0.000 description 1
- -1 CuO compound Chemical class 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001093 Zr alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 239000012212 insulator Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J7/00—Details not provided for in the preceding groups and common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
- H01J7/14—Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
- H01J7/18—Means for absorbing or adsorbing gas, e.g. by gettering
- H01J7/186—Getter supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01J—ELECTRIC DISCHARGE TUBES OR DISCHARGE LAMPS
- H01J7/00—Details not provided for in the preceding groups and common to two or more basic types of discharge tubes or lamps
- H01J7/14—Means for obtaining or maintaining the desired pressure within the vessel
- H01J7/18—Means for absorbing or adsorbing gas, e.g. by gettering
- H01J7/183—Composition or manufacture of getters
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/32—Hydrogen storage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Common Detailed Techniques For Electron Tubes Or Discharge Tubes (AREA)
- Compressors, Vaccum Pumps And Other Relevant Systems (AREA)
- Thermal Insulation (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Vessels, Lead-In Wires, Accessory Apparatuses For Cathode-Ray Tubes (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Discharge Lamp (AREA)
Description
Kombinace getrových materiálů a»zařízení, které obsahuji tyto getrové·materiály.
Oblast techniky
Vynález se týká nové kombinace getrových materiálů a getrových zařízení, která obsahují tyto kombinace getrových materiálů. Zejména se předložený vynález týká getrové kombinace vhodné pro udržováni vakua v zařízeních, která nemohou být zahřívána na teploty vyšší než asi 200 “C, a tepelně izolačního pláště obsahující kombinaci těchto getrových materiálů.
Dosavadní stav techniky
Getrové materiály byly shledány prakticky nezbytnými ve všech aplikacích, týkajících se průmyslových oborů a obchodu, kdy se vyžaduje udržování vakua.
Před několika lety ještě byly ve všech zařízeních, vyžadujících vakuum pro svoje fungování, vyrobeny stěny uzavírající vakuum, z kovu nebo skla. Evakuované prostory definované kovovými stěnami jsou vytvořeny například v termoskách nebo Dewarových nádobách, v tepelně izolovaných trubkách pro dopravu kryogenních kapalin, nebo ve jsou aplikovány v oblasti vědy jako jsou urychlovače částic. Evakuované objemy definované skleněnými stěnami jsou zase toho vytvořeny například v katodových elektronkách pro televizní obrazovky nebo počítačové displeje a v lampách. Ve všech těchto aplikacích je getrový materiál zaváděn jako neaktivní do zařízení před jeho utěsněním a je aktivován později, když je zařízení utěsněno, pomocí vnějšího ohřevu jako pomocí radio-frekvenčních vln. Aktivovaný getr absorbuje poslední plynné stopy ješté přítomné v zařízení a provádí sorpci těch plynů, které různými mechanismy, vstupují do evakuovaného objemu během životnosti samotného zařízení. Minimální teploty vyžadované pro běžné getrové materiály pro aktivaci jsou řádově 350 ’C až 400 *C a v některých případech je možno dosáhnout až i teplot asi 900 ’C. Getrovými materiály tohoto typu jsou například slitiny na bázi zirkonia nebo titanu.
V posledních letech se však rozšířilo použití vakua v průmyslové oblasti na evakuování zařízení vyrobených, alespoň z části, z plastových materiálů, které nemohou být zahřívány na teploty vyšší než asi 200 ’C; toto je například případ tepelně izolačních plášťů pracujících za vakua, kde může být plastový materiál použit ve formě stěn nebo plnících materiálů nebo obou. Plnivové materiály (dále definovány jako plniva) jsou obecně ve formě vláken, prášků nebo pěn a používají se v pláštích pro zachování jeho tvaru. Typický příklad takových plášťů jsou evakuované panely, které se hlavně používají při výrobě chladniček.
Obal těchto panelů je obecně vyráběn z plastových-kovových laminovaných fólií, tepelně v jejich okrajích spojených kontaktem plast-plast; spojení kov-kov jsou vyloučena pro rozrušení tepelného spojení mezi dvěma stranami panelu. Plastové materiály nemohou být zahřívány na teploty vyšší než asi 200 “C z toho důvodu, aby se zabránilo poškození jejich chemické a mechanické stability. Proto jsou běžné getrové materiály neadekvátní pro tento typ použití. Tato skutečnosti vyvolává potřebu dostupnosti getrových materiálů s nízkou teplotou aktivace nebo ještě lépe nevyžadujících žádnou tepelnou aktivaci.
!
Mezinárodní patentová přihláška VO 94/18876 popisuje použití kombinace oxidu vzácného kovu, zejména oxidu paladnaxého (PdO) a materiálu, který sorbuje vlhkost, jako je oxid barnatý (BaO), pro zachování vakua v evakuovaných pláštích dewarových nádob, termosek atd. Nicméně oxid paladnatý se reakcí s vodíkem konvertuje na kovové paládium v jemně práškované formě, mající pyroforní vlastnosti; použití této kombinace se následkem toho z bezpečnostních důvodů nedoporučuje.
V patentech Spojených států amerických č. 5 312 606 a 5 312 607, stejného přihlašovatele, se popisuje skupina slitin na bázi barya a lithia s přidanými dalšími prvky jako je hliník nebo prvky alkalických zemin; tyto slitiny jsou jedinými známými getrovými materiály schopnými sorbovat prakticky všechny plyny při teplotě místnosti, aniž by vyžadovaly tepelnou aktivaci. Specifické aplikace těchto materiálů jsou například popsány v patentu Spojených států amerických č. 5 408 832 a v mezinárodní patentové přihlášce
- , , VO 96/01966. Zvláště preferovanou slitinou je BaLi^ slitina. S cílem dosažení získání sorpční kapacity pro dusík pro tuto slitinu, která by se mohla vyčerpat při sorpci vodní páry, se popisuje v patentu Spojených států amerických č.
408 832 použití BaLi^ v kombinaci s materiálem, sorbujícím vlhkost, jako je oxid barnatý.
Taková kombinace materiálů vykazuje velmi dobrou účinnost vzhledem k odstranění kyslíku C>2, dusíku N2 a vody nebo vodní páry H2O a tak odstraňuje hlavní atmosférické plyny z plynného prostředí uvnitř plášťů. Nicméně složení plynů v těchto pláštích závisí na odplynění materiálů, tvořících uvedené pláště, zejména na plnivech, která jsou obecně ve formě prášku, pěny nebo vlny a v důsledku toho mají velký specifický povrch. Hlavními plyny přítomnými v pláštích vyrobených z plastových materiálů jsou oxid uhelnatý CO a oxid uhličitý C02 v případě polymerního plniva a vodík H2 v případě například skelné vlny. Zatížení těmito plyny může být důležité, zejména tam, kde se při výrobě plášťů používá postupné zahřívání; tak je tomu například v případě výroby chladniček, kdy jsou vakuové izolační panely fixovány ke stěnám zařízení pomocí polymerních pěn, obecně polyuretanových materiálů, získaných reakcí vhodných chemických sloučenin při postupech, jejich cílem je příprava pěnového materiálu prováděných in šitu, během kterých může být dosaženo teploty až 100 °C a tato teplota je udržována po dobu několik minut.
Další hlavní podíl na plynové atmosféře uvnitř panelů mají organické sloučeniny, to znamená uhlovodíky nebo substituované uhlovodíky, ve kterých vodík může být nahrazen částečně nebo úplně atomy halogenu. Sloučeniny, ve kterých halogenové atomy plně nahrazují vodík jsou známé jako CFC materiály a jsou po desetiletí používány ve výrobě tepelně izolačních panelů pro chladničky. Tyto plyny byly považovány za odpovědné za efekt úbytku ozónu a jejich výroba a používání byly přerušeny. Nicméně se zkoumá možnost recyklace těchto starých panelů, obsahujících CFC materiály, jejich redukcí na prášky polymerních pěn a použití těchto prášků ve výrobě nových panelů. Malá množství CFC materiálů by mohla tímto způsobem vstupovat do čerstvě vyrobených tepelně izolačních. Částečně halogenované uhlovodíky, výhodně označované jako HCFC materiály a uhlovodíky nahradily CFC materiály v této oblasti a používají se jako pěnící neboli pěnotvorná činidla jak při výrobě panelů tak ve stupni fixace panelů ke stěnám chladničky pomocí pěnových materiálů velmi podobných těm, které jsou uvnitř panelů.
Nejdůležitější plyny v této aplikaci jsou cyklopentan,
C^H|q a 1,1-dichlor-l-fluorethan, Cl-jFC-CH^, kde posledně uvedený je v technice znám jako 141-b. Tyto posledně uvedené plyny mohou vstupovat do panelů v prostorech okrajů, v oblasti, kde jsou plastové-kovové laminované fólie, ze kterých je obal vyroben, utěsněny tepelným spojem plast-plast: toto vede ke zvýšení tlaku uvnitř panelu a ke zhoršení tepelně izolačních vlastností.
Výše popsaná kombinace BaO/BaLi4 může sorbovat oxid uhelnatý CO, oxid uhličitý CO2 a zejména vodík H2, ale relativně nízkou rychlostí; navíc o těchto getrových materiálech podle dosavadního stavu techniky není známo, že by byly schopny účinným způsobem absorbovat organické sloučeniny.
Podstata vynálezu
Cílem předmětného vynálezu proto je poskytnutí kombinace getrových materiálů se zlepšenými sorpčními vlastnostmi pro oxid uhelnatý CO, oxid uhličitý CO2 a vodík H2 a schopnými absorbovat organické sloučeniny, který nevyžaduje tepelnou aktivaci a je proto kompatibilní se zařízeními, ve kterých alespoň jedna složka nemůže být zahřívána na teploty vyšší než asi 200 ’C.
Dalším cílem vynálezu je poskytnutí zařízení pro použití této kombinace getrových materiálů.
Podle předloženého vynálezu jsou tyto a další cíle splněny vyvinutím kombinací getrových materiálů obsahuj ících:
- směs oxidu přechodového kovu zvoleného ze skupiny zahrnující oxid kobaltu, oxid médi nebo jejich kombinace a kovového paládia, obsahujícího až asi 2 % hmotnostní kovového paládia;
- materiálu, sorbujícího vlhkost, majícího tlak par H20 nižší než 1 Pa při teplotě místnosti.
I když existují různé oxidy kobaltu, podle oxidačního čísla kovu, pouze jediným, který je vhodný pro tento vynález, je oxid mající empirický vzorec C03O4, kde kobalt je současně přítomen v oxidačním stupni II a oxidačním stupni III; v následujícím popise a patentových nárocích je tímto oxidem kobaltu míněna tato uváděná sloučenina. Podobně oxidem mědi bude v následujícím popise a nárocích míněna sloučenina CuO, kde měď je přítomna v oxidačním stupni II. Dále bude používána následující zkratka MO pro obecné označení jednoho ze dvou oxidů přechodových kovů nebo jejich kombinace a zkratka MO/Pd pro označení směsi MO a kovového paládia. Vlastnosti těchto oxidů jsou obecně známé, například z publikace Belousov a spol., Ukrainskij Chimiceskij Žurnál, 1986, 52, č.8, ale pouze pro sorpci vodíku.
Během přípravy oxidu přechodového kovu se k posledně uvedenému přidává prekurzor kovového paládia v takovém množství, aby konečná směs obsahovala až asi 2 % hmotnostní směsi MO/Pd. Paládiura může být současně sráženo s oxidem přechodového kovu jeho zavedením do stejného matečného roztoku, ve formě rozpustné soli, například chloridu paladnatého PdC^; alternativně může být paládium ukládáno z roztoku na zrna oxidu přechodového kovu, která byla předem vytvořena. Oxid přechodového kovu se používá v práškované formě s velikostí částic menší než 500 gm, výhodně mezi 1 až 200 gm.
Materiál sorbující vlhkost může být zvolen z mnoha chemických sorbentů vlhkosti; tyto materiály, běžně známé v tomto oboru podle dosavadního stavu techniky, fixují vodu nevratným způsobem chemickou reakcí. Pro tato použití jsou vhodná chemická sušidla, mající tlak H2O páry nižší než 1 Pa při teplotě místnosti, jak je popsán.) v patentu Spojených států amerických č. 5 408 832, stejného přihlašovatele. Například oxidy vápníku, stroncia, barya a fosforu nebo jejich kombinace jsou považovány za vhodné k použití podle vynálezu. Použití oxidu barnatého nebo oxidu vápenatého je zvláště preferováno. Materiál sorbující vlhkost se výhodně používá ve formě prášku, majícího velikost částic mezi asi 50 a 500 gm. S větší velikostí částic je spojena snížení specifického povrchu prášku zatímco u menší velikosti částic je nebezpečí že se prášek díky sorpci vlhkosti stane kompaktním což je pak obtížné pro průchod plynů samotnými prášky. Ve snaze překonat problém kompaktnosti vlhkých prášků je také možné přidat k materiálu sorbujícímu vlhkost prášek inertního materiálu jako je například oxid hlinitý, jak je popsáno ve výše uvedené mezinárodní patentové přihlášce VO 96/01966.
Poměr hmotností mezi materiály tvořícími kombinaci podle vynálezu se může pohybovat v širokých mezích, mimo jiné také v závislosti na typu předpokládaného použití a zejména na plynné směsi, která se sorbuje. Nicméně se obecně poměr hmotnosti mezi směsí MO/Pd a materiálem, sorbujícím vlhkost, může pohybovat v rozmezí od asi 5 : 1 do 1 : 20 a ve výhodném provedení v rozmezí od 1 : 1 do 1:5.
V případě aplikace, kdy se předpokládá, že vakuum na počátku přítomné v plášti může být podrobeno degradaci také díky přispění atmosférických plynů jako je kyslík 02 a dusík N2. je možné ke kombinaci MO/Pd se sorbentem vlhkosti popsaným výše, přidat také slitinu na bázi barya a lithia vybranou ze slitin popsaných v patentech Spojených států amerických č. 5 312 606 a 5 312 607 uvedených dříve, kde jsou podrobně uvedeny postupy přípravy a vlastnosti těchto slitin. Slitina na bázi barya a lithia se výhodně používá v práškované formě s částicemi o velikosti menší než asi 500 μπι a výhodně menší než asi 150 pm, za účelem zvýšení specifického povrchu. Prášek může být také slabě stlačen jak je uvedeno ve výše citované mezinárodní patentové přihlášce VO 96/01966. Preferovanou slitinou je slitina o složení BaLi^ uvedená výše.
Slitiny na bázi barya a lithia a oxidy kobaltu nebo mědi spolu vzájemné reagují a měly by proto být uchovávány odděleně proto, aby nedošlo ke změnám ve fungování a účinnosti getrové kombinace.
Hmotnostní poměry mezi slitinou na bázi barya a lithia a dalšími složkami kombinace podle vynálezu se mohou pohybovat v širokém rozsahu. Hmotnostní poměr mezi směsí MO/Pd a slitinou na bázi barya a lithia se obecně může pohybovat v rozmezí od 10 : 1 do 1 : 5 a ve výhodném provedení podle vynálezu v rozmezí od 5 : 1 do 1 : 2. Hmotnostní poměr mezi materiálem sorbujícím vlhkost a slitinou na bázi barya a lithia se může pohybovat přibližně v rozmezí od 50 : 1 do 1 : 5, ve výhodném provedení v rozmezí od 20 : 1 do 1 : 1.
Podle druhého aspektu se vynález týká getrového zařízení, obsahujícího kombinaci materiálů, které byly popsány výše. V následujícím popisu jsou činěny odkazy na obrázky .
Popis obrázků na výkresech
K lepšímu objasnění podstaty vynálezu jsou při Loženy obrázky, na kterých je znázorněno :
Na obr. 1 jedno z možných provedení getrového zařízení podle vynálezu; obrázek la představuje možné alternativní provedení getrového zařízení podle vynálezu.
Na obr. 2 je znázorněno další možné provedení getrového zařízení podle vynálezu v případe směsi se třemi složkami MO/Pd, materiálem sorbujícím vlhkost a slitinou na bázi barya a lithia.
Na obr. 3 je znázorněno výhodné provedení getrového zařízení podle vynálezu v případě směsi se třemi složkami MO/Pd, materiálem, sorbujícím vlhkost a slitinou na bázi barya a lithia.
Na obr. 4 je grafické znázornění sorpce směsi plynů getrovým zařízením, obsahujícím kombinaci materiálů podle vynálezu, ve srovnání se sorpcí stejné směsi plynů getrovým zařízením podle známého stavu techniky.
Na obr. 5 je grafické znázornění sorpce smési plynů getrovým zařízením, obsahujícím kombinaci materiálů, obsahující popřípadě slitinu na bázi barya a lithia.
Na obr. 6 představuje porovnání mezi sorpcí oxidu uhličitého (CO2) getrovým zařízením, obsahujícím kombinaci materiálů podle vynálezu, zahrnující popřípadě slitinu na bázi barya a lithia a getrovým zařízením podle dosavadního stavu techniky.
Na obr. 7 je znázorněn graf představující sorpci cyklopentanu getrovým zařízením, obsahujícím kombinaci materiálů podle vynálezu.
Na obr. 8 je znázorněn graf představující sorpci HCFC plynu getrovým zařízením, obsahujícím kombinaci materiálů podle vynálezu.
Na obr. 9 je znázorněn graf, představující sorpci CFC plynu getrovým zařízením, obsahujícím kombinaci materiálů podle vynálezu.
Na obr. 10 je znázorněn graf představující sorpci dusíku getrovým zařízením, obsahujícím kombinaci materiálů podle vynálezu, obsahující popřípadě slitinu na bázi barya a lithia, po absorpci cyklopentanu.
Kombinace getrových materiálů podle vynálezu se výhodně používá tak, že se umístí do kontejneru, neboť takto je možno s tímto kompaktním getrovým zařízením snadno zacházet. Kontejner se výhodně vyrobí z materiálu, který není permeabilní pro plyny a má otvor takové velikosti, že plyny mají přístup k různým getrovým materiálům podle daného pořadí. Je tomu tak proto, že bylo zjištěno, že vodní pára zhoršuje vlastnosti směsi MO/Pd.
Tento kontejner je výhodně vyroben z kovů, které jsou nepropustné pro plyny. Výhodné kovy jsou hliník, který má malou hmotnost a snadno se zpracovává při nízkých nákladech; a nerezová ocel, je-li požadována vyšší mechanická pevnost, což přichází v úvahu zejména při automatické manipulaci s getrovými zařízeními.
Jedno z možných provedení zařízeni je ilustrováno na obr. 1, kde je uvedeno getrové zařízení 10 podle vynálezu tvořené zásobníkem 11 vyrobeným z hliníku, jehož spodní část obsahuje vrstvu MO/Pd směsi 12 a horní část vrstvu prášku materiálu 13 sorbujícího (pohlcujícího) vlhkost. Tyto materiály mohou být zavedeny do zásobníku různými způsoby, například nalitím prášku do zásobníku a jeho slabým stlačením, nebo zavedením předem vytvořených pelet do zásobníku. V obou případech je také možné, aby na rozhraní mezi vrstvami různých materiálů byly prvky mechanického oddělení, které umožní snadný průchod plynů jako jsou sítě z plastových materiálů, gázy, disky porézního papíru (na obr. neuvedeno). Tyto prvky napomáhají udržet materiály vzájemně od sebe a držet fragmenty materiálu, který může být produkován následkem nárazu nebo například botnáním prášků díky sorpci plynů. Nakonec se horní okraj zásobníku 11 slabě zahne dovnitř a tak se vytvoří retenční prvek 14. který udržuje getrovou strukturu v požadované poloze.
V dalším možném provedení není horní okraj držáku zahnut dovnitř. Toto provedení je v případech, kdy je getrové zařízení určeno pro aplikace, kde je plnivem polymerní pěna, například polyuretan. V tomto případě přímý horní okraj umožňuje provedení řezání a usnadňuje tak zasunutí zařízení do pěnového panelu natlačením, zejména v automatizovaných výrobách. Toto provedení je uvedeno na obr. la, kde jsou prvky, tvořící zařízení označeny stejnými značkami jako na obr. 1, ale prvek 15 je nezahnutý horní okraj.
V případě, že se použije ternární kombinace materiálu, obsahující také slitinu na bázi barya a lithia, mělo by při výrobě takového zařízení být vzato v úvahu to, že tyto slitiny mohou reagovat se směsí MO/Pd a je proto třeba udržovat tyto dva materiály odděleně; dále, podobně jako směs MO/Pd také slitiny na bázi barya a lithia jsou citlivé na vodu a proto by před ní měly být chráněny. Pro uskutečnění těchto podmínek jsou možné různé konstrukce getrových zařízení. V nejjednodušším provedení, které je ilustrováno na obr. 2, se použije zařízení 20 . složené ze zásobníku 21. obsahujícího ve vnitřku směrem ode dna nahoru, vrstvu 22 směsi MO/Pd, vrstvu 23 materiálu sorbujícího (pohlcujícího) vlhkost, vrstvu 24 slitiny na bázi barya a lithia a nakonec, v kontaktu s okolním prostředím, druhou vrstvu 25 materiálu sorbujícího vlhkost. Podobně jako u zařízení na obr. 1 může být horní okraj zásobníku 21 zahnut dovnitř a definovat tak retenční prvek 26., který udržuje vrstvy různých materiálů v požadované poloze. Alternativně nemusí být horní okraj držáku zahnutého typu jako na obr. la (neuvedeno). Vrstvy materiálu 22 až 25 mohou být zavedeny buď ve formě rozvolněných prášků do zásobníku 21. kde je možno je podrobit slabému tlaku pro zvýšení mechanické stability vrstvy, nebo mohou být odděleně připraveny z materiálů pelety a tyto je možno potom zavést do zásobníku 21. V obou případech je možné různé vrstvy oddělit pomocí prvků mechanického dělení jako jsou polymerní gázy nebo podobné materiály, neuvedené na obrázku, jak jsou popsány v případě zařízení na obr. 1.
Výhodné provedení getrového zařízení, obsahujícího také slitinu na bázi barya a lithia je uvedeno na obr. 3.
V tomto případě je getrové zařízení 30 složeno z prvního zásobníku 31 vyrobeného z nerezové oceli nebo hliníku.
obsahujícího na svém dně vrstvu pelet 33 práškované směsí MO/Pd; druhého zásobníku 32 vyrobeného z nerezové oceli umístěného nad vrstvou 33 a naplněného slitinou 34 na bázi barya a lithia. Sestava vytvořená z práškované smési MO/Pd
33. druhého zásobníku 32 a práškované slitiny 34 na bázi barya a lithia se pak potáhne práškem materiálu .35 sorbujícího vlhkost. Na horní část prášku 35 vystavenou vůči vnějšímu prostředí se výhodně umístí prvek mechanické retence pro umožnění snadného průchodu plynů, jako je polymerní síť nebo gáza 36. Podobně jako ve struktuře na obr. 1 může být taková polymerní gáza také umístěna nad vrstvou MO/Pd a nad práškem slitiny na bázi barya a lithia čímž se zabrání smísení prášků a současně se dosáhne zvýšení mechanické stability výsledné struktury (tyto další polymerní gázy nejsou uvedeny na obrázku). Nakonec může být horní okraj zásobníku slabě zahnut dovnitř a vytvořit tak retenční prvek 37 pro udržování výsledné getrové struktury v její poloze, nebo nemusí být zahnutého typu, což napomáhá zavedení zařízení do polymerního pěnového materiálu, ze kterého jsou vytvořeny panely, jak je uvedeno na obr. la (tato poslední možnost není uvedena na obrázcích).
Cíle a výhody předloženého vynálezu budou zřejmé pro odborníky pracujícím v daném oboru z následujících příkladů, které mají účel ilustrativní a v žádném případě neomezují rozsah vynálezu.
Příklady provedení vynálezu
Kombinace getrových materiálů a jejich aplikace budou v dalším podrobně objasněny s pomocí příkladů, které jsou pouze ilustrativní a nijak neomezují rozsah vynálezu.
Příklad 1
Tento příklad se týká přípravy getrového zařízení podle vynálezu.
Podle tohoto postupu byl 1 gram směsi Co-j/Pd, obsahující 10 miligramů paládia Pd umístěn na dno válcovitého zásobníku z nerezové oceli o průměru 28 milimetrů a výšce 4 milimetry a potom byl tento materiál slabě stlačen; nad takto získanou vrstvu Co^O/Pd byla umístěna gáza z polymerního materiálu pro udržování prášku v požadované poloze. Do držáku bylo zavedeno 4,5 gramu oxidu barnatého BaO nad tuto první vrstvu a potom bylo provedeno slabé stlačení. Horní okraj zásobníku byl nakonec vytvarován ohnutím dovnitř tak, aby udržel obě vrstvy v jejich výchozí konfiguraci a tímto bylo vytvořeno zařízení, odpovídající zařízení z obr. 1.
Příklad 2
Tento příklad popisuje druhou variantu getrového zařízení podle vynálezu, obsahující, navíc ke směsi MO/Pd a materiálu sorbujícímu vlhkost, také slitinu na bázi barya a lithia .
Podle tohoto provedení byl 1 gram směsi Co^O^/Pd, obsahující 10 miligramů paládia Pd umístěn na dno prvního válcového zásobníku z nerezové oceli o průměru 28 milimetrů a výšce 6 milimetrů a tento materiál byl potom slabě stlačen; nad získanou vrstvu Co^O^/Pd byla umístěna gáza z polymerního materiálu pro udržení prášku v požadované poloze. Druhý válcový zásobník z oceli o průměru 15 milimetrů a výšce 3 milimetry byl připraven odděleně, přičemž byl naplněn 0,25 gramu BaLi4 slitiny, tento materiál byl slabě stlačen a potažen gázou z polymerního materiálu. Zásobník obsahující slitinu BaLi4 byl zaveden do prvního zásobníku na gázu, přičemž byl umístěn tak, aby udržoval v dané poloze směs Coj04/Pd. Potom byly 4 gramy práškovaného oxidu barnatého BaO nality do prvního zásobníku až úplně pokryly jak CO^O^/Pd směs a zásobník se slitinou BaLi4. Práškovaný oxid barnatý BaO byl potom vyrovnán, slabé stlačen a pokryt pomocí gázy z polymerního materiálu pro udržení polohy. Nakonec byl horní okraj prvního zásobníku mírně zahnut dovnitř pro udržení polohy celé struktury.
Tímto bylo získáno getrové zařízení, odpovídající zařízení na obr. 3.
Příklad 3
Tento příklad se týká testování sorpce plynu getrovým zařízením podle příkladu 1.
Zařízení podle příkladu 1 bylo umístěno do měřící komory o objemu 1,5 litru, která byla připojena k zařízení pro měření tlaku a přes trojcestný ventil na potrubí pro přívod a odvádění plynu. Plynná směs, která obsahovala 50 % oxidu uhelnatého CO a 50 % vodíku H2, byla potom zaváděna do měřící komory jako simulace možného plynného prostředí v plastovém plášti obsahujícím plnivo, do dosažení celkového tlaku v komoře 32 Pa (0,32 mbar). Nakonec byla komora uzavřena, načež byly sledovány tlakové změny (mbar) jako funkce času (minuty). Výsledky testu, který byl prováděn při teplotě místnosti jsou vyneseny graficky na obr. 4 jako křivka 1.
Příklad 4 (porovnávací)
Podle tohoto příkladu byL opakován test uvedený v příkladu 3 ale za použití běžného getrového zařízení podle dosavadního stavu techniky místo zařízení podle vynálezu. Toto porovnávací getrové zařízení mělo strukturu podobnou jako zařízení v příkladu 1, ale bylo v něm obsaženo 0,25 gramu BaLi^ a 4 ,‘5 gramu BaO. Výsledky tohoto testu jsou graficky znázorněny na obr. 4 jako křivka 2.
Příklad 5
Tento příklad se týká testu plynové sorpce getrovým zařízením podle příkladu 2.
Podle tohoto příkladu byl opakován test uvedenv v příkladu 3 s tím rozdílem, že do měřící komory byla zavedena plynná směs, obsahující 33,3 % oxidu uhelnatého CO, 33,3 % vodíku H2 a 33,3 % dusíku N2. Změny tlaku v komoře byly sledovány jako funkce času, přičemž bylo aplikováno zařízení z příkladu 2. Výsledky testu jsou vyneseny graficky na obr. 5 jako křivka 3, udávající celkový tlak v komoře (mbar) jako funkci času (minuty).
Příklad 6
Tento příklad se týká testu plynové sorpce provedeného za použití podobného getrového zařízení jako je zařízení v příkladu 1, ve kterém byl oxid barnatý BaO byl nahrazen oxidem vápenatým CaO.
Podle tohoto příkladu bylo getrové zařízení, obsahující 2 gramy oxidu vápenatého CaO, 1 gram oxidu kobaltu C03O4 a 10 miligramů paládia Pd zavedeno do měřící komory podobné komoře z příkladu 3, o celkovém objemu 0.74 litru. Tato komora byla evakuována na tlak 1,33 . 10~^ Pa (1.33.10”^ mbar). Potom byl do této komory zaváděn oxid uhličitý CO2 až do dosažení tlaku 86 Pa (0,86 mbar), přičemž byly sledovány tlakové změny (mbar) jako funkce času (minuty). Výsledky tohoto testu jsou graficky vyneseny na obr. 6 jako křivka 4.
Příklad 7 (porovnávací)
Podle tohoto příkladu byl opakován test z příkladu 6, ale za použití známé getrového zařízení podle dosavadního stavu techniky. Výsledky tohoto testu jsou graficky vyneseny jako křivka 5 na obr. 6.
Příklad 8
Tento příklad se týká testu plynové sorpce getrovým zařízením podle příkladu 2.
Podle tohoto příkladu byl opakován test z příkladu 3 s tím rozdílem, že byl do měřící komory zaveden cyklopentanon jako zkušební plyn. Změny tlaku v komoře byly sledovány jako funkce času za použití zařízení z příkladu 2. Výsledky testu jsou vyneseny graficky jako semilogaritmický graf na obr. 7, viz křivka 6, udávající tlak (mbar) jako funkci času (minuty).
Příklad 9
Tento příklad se týká testu plynové sorpce getrovým zařízením podle příkladu 1.
Podle tohoto příkladu byl opakován test z příkladu 3 s tím rozdílem, že byl do měřící komory zaveden plyn 141-b (viz výše). Změny tlaku v komoře byly sledovány jako funkce času za použití zařízení z příkladu 1. Výsledky testu jsou vyneseny graficky jako semilogaritmický graf na obr.
8, viz křivka 7, udávající tlak (mbar) jako funkci času (minuty).
Příklad 10
Tento příklad se týká testu plynové sorpce getrovým zařízením podle příkladu 1.
Podle tohoto příkladu byl opakován test z příkladu 3 s tím rozdílem, že byl do měřící komory zaveden CFC plyn známý jako CFC 11. Změny tlaku v komoře byly sledovány jako funkce času za použití zařízení z příkladu 1. Výsledky testu jsou vyneseny graficky jako semilogaritmický graf na obr.
9, viz křivka 8, udávající tlak (mbar) jako funkci času (minuty).
Příklad 11
Tento příklad se týká testu plynové sorpce getrovým zařízením z příkladu 2.
Po ukončení testu podle příkladu 8 byl do komory zaváděn dusík až do dosažení tlaku asi 145 Pa (1,45 mbar). Potom byla komora uzavřena a změny tlaku (mbar) byly sledovány jako funkce času (minuty). Výsledky tohoto testu jsou graficky znázorněny na obr. 10, viz křivka 9.
Z hodnocení výsledků příkladů 3 až 10 je jasně zřejmé, že kombinace materiálů podle vynálezu účinně absorbuje všechny plyny, u kterých se očekává, že by vstupovaLv do tepelně izolačních plášťů a zejména panelů pro chladničky, během jejich provozu. Zejména je zřejmé, že plyny jako je • vodík a oxid uhelnatý jsou absorbovány v několika málo minutách, kdy getry podle známého stavu techniky s nízkou aktivační teplotou vyžadují delší doby; je také zřejmé, že kombinace podle vynálezu jsou neočekávaně schopny sorbovat organické plyny v rozsahu od uhlovodíků do plně halogenem substituovaných uhlovodíků, CFC, přes meziprodukty HCFC; konečně výsledky testů ukazují, že sorpce dusíku, jako zástupce atmosférických plynů, není zhoršena předchozí (nebo souběžnou) absorpcí organických plynů. Kombinace materiálů podle vynálezu a zařízení obsahující tyto kombinace tak představuje spolehlivé řešení problému udržení požadovaného stupně vakua uvnitř tepelně izolačního pláště, který nemůže odolat tepelnému působení nad 150 °C a který pracuje při teplotě místnosti.
Claims (34)
1. Kombinace getrových materiálů, vyznačující se tím, že obsahuj e :
- směs MO/Pd oxidu přechodového kovu MO zvoleného z oxidu kobaltu, oxidu mědi nebo jejich kombinací a kovového paládia, obsahujícího až asi 2 % hmotností kovového paládia,
- materiál sorbující vlhkost, mající tlak páry H20 nižší než 1 Pa při teplotě místnosti.
2. Kombinace getrových materiálů podle vyznačující se tím, že se v ní použije MO/Pd prášku s velikosti částic menší než 500 gm.
nároku 1, směs ve formě
3. Kombinace getrových materiálů podle nároku 2, vyznačující se tím, že se v ní použije MO/Pd směs ve formě prášku s velikostí částic mezi 1 a 200 gm.
4. Kombinace getrových materiálů podle nároku 1, vyznačující se tím, že materiál sorbující vlhkost, je zvolen z oxidů vápníku, stroncia, barya a fosforu nebo jejich kombinací.
5. Kombinace getrových materiálů podle nároku 4, vyznačující se tím, že materiál sorbující vlhkost, má velikost částic mezi asi 50 a 500 gm.
6. Kombinace getrových materiálů podle nároku 4, vyznačující se tím, že k materiálu sorbuj ícímu vlhkost je přidán práškovaný oxid hlinitý.
7. Kombinace getrových materiálů podle nároku 4, vyznačující se tím, že materiálem sorbujícím vlhkost je oxid barnatý.
8. Kombinace getrových materiálů podle nároku
4, vyznačující se tím, že materiálem sorbujícím vlhkost je oxid vápenatý.
9. Kombinace getrových materiálů podle nároku 1, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr mezi MO/Pd směsí a materiálem sorbujícím vlhkost se může v rozmezí od asi 5 : 1 do 1 : 20.
10. Kombinace getrových materiálů podle nároku 9, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr mezi MO/Pd směsí a materiálem sorbujícím vlhkost se může pohybovat v rozmezí od 1 : 1 do 1 : 5.
11. Kombinace getrových materiálů podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje slitinu na bázi barya a lithia.
12. Kombinace getrových materiálů podle nároku 11, vyznačující se tím, že slitina na bázi barya a lithia má velikost částic menší než asi 500 gm.
13. Kombinace getrových materiálů podle nároku 12, vyznačující se tím, že slitina na bázi barya a lithia má velikost částic menší než 150 gm.
15. Kombinace getrových materiálů podle nároku 11, vyznačující se tím, že hmotnostní poměr mezi směsí MO/Pd a slitinou na bázi barya a lithia se může pohybovat v rozmezí od asi 10 : 1 do 1 ; 5.
16. Kombinace getrových materiálů podle nároku 15, vyznačující se tím, že se hmotnostní poměr mezi MO/Pd směsí a slitinou na bázi barya a lithia může pohybovat v rozmezí od asi 5 ; 1 do 1 : 2.
17. Kombinace getrových materiálů podle nároku 11, vyznačující se tím, že se hmotnostní poměr mezi materiálem, sorbujícím vlhkost a slitinou na bázi barya a lithia může pohybovat v rozmezí od asi 50 : 1 a 1 : 5.
18. Kombinace getrových materiálů podle nároku 17, vyznačující se tím, že se hmotnostní poměr mezi materiálem sorbujícím vlhkost a slitinou na bázi barya a lithia může pohybovat v rozmezí od asi 20 : 1 a 1 ; 1.
19. Getrové zařízení, vyznačující se tím, že zahrnuje
- MO/Pd směs oxidu přechodového kovu MO zvoleným z oxidu kobaltu, oxidu mědi nebo jejich kombinací a kovového paládia, obsahující až asi 2 % hmotnostní kovového paládia,
- materiál sorbující vlhkost, mající tlak par H2O nižší než 1 Pa při teplotě místnosti, přičemž pouze materiál, sorbující vlhkost, je přímo v kontaktu se vnějším prostředím.
20. Getrové zařízení podle nároku 19, vyznačující se tím, že je vytvořeno jako nahoru otevřený zásobník (11) vyrobený z materiálu nepermeabilního pro plyn a obsahujícího, ve směru od dna zásobníku k otevřenému konci tohoto zásobníku : vrstvu MO/Pd směsi (12) , vrstvu materiálu (13) sorbujícího vlhkost.
21. Getrové zařízení podLe nároku 20, vyznačující se tím, že horní okraj (14) zásobníku (11) je zahnut dovnitř.
22. Getrové zařízení podle nároku 20, vyznačující se tím, že horní okraj (15) zásobníku (11) není zahnut dovnitř.
23. Getrové zařízení podle nároku 20, vyznačující se tím, že zásobník je vyroben z kovu vybraného z nerezové oceli a hliníku.
24. Getrové zařízení podle nároku 20, vyznačující se tím, že dva rozdílné getrové materiály jsou odděleny členy pro mechanické oddělení, které umožňují snadný prostup plynů těmito členy.
25. Getrové zařízení, vyznačující se tím, že obsahuje
- MO/Pd směs oxidu přechodového kovu MO zvoleným z oxidu kobaltu, oxidu mědi nebo jejich kombinací a kovového paládia, obsahující až asi 2 % hmotnostní kovového paládia,
- slitinu na bázi barya a lithia
- materiál, sorbující vlhkost, mající tlak par H2O nižší než 1 Pa při teplotě místnosti, přičemž pouze materiál sorbující vlhkost je přímo v kontaktu se vnějším prostředím.
26. Getrové zařízení podle nároku 25, vyznačující se tím, že je vytvořeno jako nahoru otevřený zásobník (21) vyrobený z materiálu nepermeabilního pro plyny a obsahujícího ve směru ode dna zásobníku k jeho otevřenému konci :
- vrstvu (22) MO/Pd směsi,
- první vrstvu (23) materiálu, sorbujícího vlhkost.
- vrstvu (24) slitiny na bázi barya a lithia,
- druhou vrstvu (25) materiálu sorbujícího vlhkost.
27. Getrové zařízení podle nároku 26, vyznačující se tím, že horní okraj (26) zásobníku (21) je zahnut dovnitř.
28. Getrové zařízení podle nároku 26, vyznačující se tím, že horní okraj zásobníku (21) není zahnut dovnitř.
29. Getrové zařízení podle nároku 25, vyznačující se tím, že zahrnuje :
- první zásobník (31) otevřený směrem nahoru a vyrobený z materiálu nepermeabilního pro plyn,
- vrstvu (33) směsi MO/Pd umístěnou na dnč prvního zásobníku,
- druhý zásobník (32) otevřený směrem nahoru a umístěný nad vrstvou (33) tak, že výška druhého zásobníku přidaná k výšce vrstvy (33) je menší než výška prvního zásobníku měřená na jeho vnitřní straně,
- slitinu (34) na bázi barya a lithia ve druhém zásobníku,
- materiál (35) sorbující vlhkost v prvním držáku (31) tak, že plně pokrývá druhý zásobník (32) a vrstvu (33) MO/Pd směsi.
30. Getrové zařízení podle nároku 29, vyznačující se tím, že horní okraj (37) prvního zásobníku (31) je zahnut dovnitř.
31. Getrové zařízení podle nároku 29, vyznačující se tím, že horní okraj prvního zásobníku (31) není zahnut dovnitř.
32. Getrové zařízení podle nároku 29, vyznačující se tím, že první zásobník (31) je vyroben z hliníku a druhý zásobník (32) je vyroben z nerezové oceli.
33. Getrové zařízení podle nároku 29, vyznačující se tím, že nad vrstvou (35) materiálu, sorbujícího vlhkost, je umístěn člen (36) pro mechanickou retenci.
34. Tepelně izolační plášť vyrobený alespoň z části z plastového materiálu, obsahující kombinaci getrových materiálů, vyznačující se tím, že obsahuje
- MO/Pd směs oxidu přechodového kovu MO zvoleným z oxidu kobaltu, oxidu mědi nebo jejich kombinací a kovového paládia, obsahující až asi 2 % hmotnostní kovového paládia a
- materiál, sorbujici vlhkost, mající tlak páry H2O nižší než 1 Pa při teplotě místnosti.
35. Tepelné izolační plášť vyrobený alespoň z části z plastového materiálu, obsahující kombinaci getrových materiálů, vyznačující se tím, že zahrnuje
- MO/Pd směs oxidu přechodového kovu MO zvoleným z oxidu kobaltu, oxidu médi nebo jejich kombinací a kovového paládia, obsahující až asi 2 % hmotnostní kovového paládia a
- materiál, sorbujici vlhkost, mající tlak páry H2O nižší než 1 Pa při teplotě místnosti a
- slitinu na bázi barya a lithia.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT95MI001755A IT1277457B1 (it) | 1995-08-07 | 1995-08-07 | Combinazione di materiali getter e dispositivo relativo |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ233096A3 true CZ233096A3 (en) | 1997-03-12 |
Family
ID=11372159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ962330A CZ233096A3 (en) | 1995-08-07 | 1996-08-06 | Combination of getter materials and getter device |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6200494B1 (cs) |
| EP (1) | EP0757920B1 (cs) |
| JP (1) | JP3182083B2 (cs) |
| KR (1) | KR100408327B1 (cs) |
| CN (1) | CN1081485C (cs) |
| AT (1) | ATE189409T1 (cs) |
| BR (1) | BR9603326A (cs) |
| CA (1) | CA2181623C (cs) |
| CZ (1) | CZ233096A3 (cs) |
| DE (1) | DE69606475T2 (cs) |
| ES (1) | ES2143171T3 (cs) |
| HU (1) | HUP9602139A3 (cs) |
| IT (1) | IT1277457B1 (cs) |
| MY (1) | MY130952A (cs) |
| PL (1) | PL184816B1 (cs) |
| RU (1) | RU2108148C1 (cs) |
| UA (1) | UA28029C2 (cs) |
Families Citing this family (53)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11106539A (ja) * | 1997-10-03 | 1999-04-20 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 真空断熱材用ゲッタおよびその製造法 |
| KR100493648B1 (ko) | 1998-07-03 | 2005-06-02 | 도요다 지도샤 가부시끼가이샤 | 가스 흡장 물질 및 그 제조방법 |
| IT1317981B1 (it) * | 2000-06-16 | 2003-07-21 | Getters Spa | Dispositivi assorbitori di umidita' per amplificatori laser e processo per la loro produzione. |
| IT1318100B1 (it) | 2000-06-30 | 2003-07-23 | Getters Spa | Pannello evacuato per isolamento termico di un corpo avente superficinon piane |
| IT1318099B1 (it) | 2000-06-30 | 2003-07-23 | Getters Spa | Pannello evacuato per l'isolamento termico di corpi cilindrici |
| ITMI20012009A1 (it) * | 2001-09-27 | 2003-03-27 | Getters Spa | Sistema portatile per misurare la pressione interna di pannelli isolanti evacuati |
| ITMI20012010A1 (it) * | 2001-09-27 | 2003-03-27 | Getters Spa | Sistemi per la conversione di acqua in idrogeno e l'assorbimemnto di idrogeno in dispositivi elettronici e processo di produzione |
| ITMI20012273A1 (it) * | 2001-10-29 | 2003-04-29 | Getters Spa | Leghe e dispositivi getter per l'evaporazione del calcio |
| ITMI20012389A1 (it) * | 2001-11-12 | 2003-05-12 | Getters Spa | Catodo cavo con getter integrato per lampade a scarica e metodi per la sua realizzazione |
| ITMI20020255A1 (it) | 2002-02-11 | 2003-08-11 | Getters Spa | Processo per l'introduzione di un sistema isolante in una intercapedine |
| US7001535B2 (en) * | 2002-05-10 | 2006-02-21 | Sandia National Laboratories | Polymer formulation for removing hydrogen and liquid water from an enclosed space |
| KR20040106513A (ko) * | 2002-05-10 | 2004-12-17 | 코닌클리케 필립스 일렉트로닉스 엔.브이. | 전자 발광 패널 |
| US7160368B1 (en) * | 2002-07-12 | 2007-01-09 | Em4, Inc. | System and method for gettering gas-phase contaminants within a sealed enclosure |
| JP4159895B2 (ja) * | 2003-02-17 | 2008-10-01 | キヤノンアネルバ株式会社 | 静電容量型圧力センサ及びその製造方法 |
| US20050069475A1 (en) * | 2003-09-30 | 2005-03-31 | Hage Daniel B. | System and process for reducing impurities |
| US7560820B2 (en) * | 2004-04-15 | 2009-07-14 | Saes Getters S.P.A. | Integrated getter for vacuum or inert gas packaged LEDs |
| GB0427647D0 (en) | 2004-12-17 | 2005-01-19 | Johnson Matthey Plc | Hydrogen getter |
| TW200632245A (en) * | 2005-01-28 | 2006-09-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | A thermal insulator |
| CN1300502C (zh) * | 2005-06-06 | 2007-02-14 | 朱雷 | 用于真空隔热板的吸气装置 |
| ITMI20051502A1 (it) | 2005-07-29 | 2007-01-30 | Getters Spa | Sistemi getter comprendenti uno o piu' depositi di materiale getter ed uno strato di materiale per il trasporto di h02o |
| JP4920468B2 (ja) * | 2007-03-26 | 2012-04-18 | ニチアス株式会社 | 断熱容器及びその製造方法 |
| JP4841489B2 (ja) * | 2007-03-30 | 2011-12-21 | 住友精密工業株式会社 | ゲッターの評価システム、その評価方法及びその評価プログラム、並びにゲッターの評価用装置 |
| US9200359B2 (en) * | 2008-03-12 | 2015-12-01 | Acktar Ltd. | Thin-layered structure |
| FR2939700B1 (fr) | 2008-12-11 | 2014-09-12 | Commissariat Energie Atomique | Materiau pour le piegeage d'hydrogene, procede de preparation et utilisations |
| CN102205228B (zh) * | 2010-05-27 | 2013-05-08 | 福建赛特新材股份有限公司 | 用于维持中低真空环境的复合吸气剂及其制备方法 |
| RU2570450C2 (ru) | 2010-12-15 | 2015-12-10 | Константин ЧУНТОНОВ | Сорбционные аппараты для производства чистых газов |
| CN102302923A (zh) * | 2011-05-03 | 2012-01-04 | 南京华东电子真空材料有限公司 | 一种组合型吸气剂 |
| RU2474912C1 (ru) * | 2011-08-23 | 2013-02-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Национальный исследовательский университет "МИЭТ" (МИЭТ) | Способ получения газопоглощающей структуры |
| ITMI20112387A1 (it) * | 2011-12-27 | 2013-06-28 | Getters Spa | Combinazione di materiali getter e dispositivo getter contenente detta combinazione di materiali getter |
| KR101859234B1 (ko) | 2012-04-30 | 2018-05-18 | 주식회사 케이씨씨 | 진공단열재용 복합 게터 및 이를 포함하는 진공단열재 |
| US9388628B2 (en) | 2012-07-31 | 2016-07-12 | Guardian Industries Corp. | Vacuum insulated glass (VIG) window unit with getter structure and method of making same |
| US9290984B2 (en) | 2012-07-31 | 2016-03-22 | Guardian Industries Corp. | Method of making vacuum insulated glass (VIG) window unit including activating getter |
| US9416581B2 (en) | 2012-07-31 | 2016-08-16 | Guardian Industries Corp. | Vacuum insulated glass (VIG) window unit including hybrid getter and making same |
| CN102814146B (zh) * | 2012-08-02 | 2014-07-02 | 上海交通大学 | 用于高真空多层绝热低温容器中的高效除氢装置 |
| GB201313850D0 (en) * | 2013-08-02 | 2013-09-18 | Johnson Matthey Plc | Getter composition |
| DE102015006561A1 (de) * | 2014-06-16 | 2015-12-17 | Liebherr-Hausgeräte Lienz Gmbh | Vakuumdämmkörper mit einem thermoelektrischen Element |
| CN106457121B (zh) * | 2014-06-24 | 2020-02-21 | 松下知识产权经营株式会社 | 气体吸附器件和使用该气体吸附器件的真空隔热件 |
| CN105617976A (zh) * | 2014-09-25 | 2016-06-01 | 张红 | 真空绝热板用吸气剂及真空绝热板 |
| KR20160048627A (ko) * | 2014-10-24 | 2016-05-04 | 삼성전자주식회사 | 가스 흡착 재료, 및 이를 이용한 진공단열재 |
| EP3012020B1 (en) | 2014-10-24 | 2020-03-04 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Gas-adsorbing material and use of a vacuum insulation material including the same |
| JP6577848B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2019-09-18 | 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | ガス吸着材、及びこれを用いた真空断熱材 |
| CN105570618B (zh) * | 2015-12-10 | 2018-01-16 | 南京华东电子真空材料有限公司 | 一种提高吸氢性能的组合型吸气剂 |
| JP6986332B2 (ja) * | 2016-04-28 | 2021-12-22 | 三星電子株式会社Samsung Electronics Co., Ltd. | 断熱材、真空断熱材、それらの製造方法及びそれらを備えた冷蔵庫 |
| JP6807661B2 (ja) | 2016-06-01 | 2021-01-06 | 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． | ガス吸着材、その製造方法、これを用いたガス吸着体及びその製造方法 |
| CN106732326B (zh) * | 2016-11-18 | 2019-02-26 | 湖南稀土金属材料研究院 | 吸气材料及其制备方法和吸气剂 |
| EP3555519A4 (en) | 2016-12-15 | 2020-08-19 | Whirlpool Corporation | GETTER ACTIVATION UNDER VACUUM |
| CN107983296A (zh) * | 2017-12-09 | 2018-05-04 | 芜湖瑞德机械科技有限公司 | 绝热气瓶用氧化钯复合物以及制备方法 |
| KR20190096059A (ko) | 2018-02-08 | 2019-08-19 | 주식회사 세종소재 | 내부 심재 및 이에 적합한 게터 화합물을 적용한 진공단열패널 |
| CN109569216A (zh) * | 2018-12-28 | 2019-04-05 | 青岛海尔股份有限公司 | 吸气剂及其制备方法和具有其的真空绝热板 |
| CN109692652A (zh) * | 2019-02-20 | 2019-04-30 | 西华大学 | 一种常温纳米复合吸气剂 |
| CN109775169A (zh) * | 2019-03-04 | 2019-05-21 | 张家港市科华化工装备制造有限公司 | 医用罐体 |
| GB201909269D0 (en) | 2019-06-27 | 2019-08-14 | Johnson Matthey Plc | Layered sorbent structures |
| CN110918045B (zh) * | 2019-12-10 | 2022-08-05 | 西华大学 | 一种常温吸气复合材料及其制品 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8201750A (nl) * | 1982-04-28 | 1983-11-16 | Philips Nv | Inrichting voorzien van een geevacueerd vat met een getter en een getterhulpmiddel. |
| SU1104104A1 (ru) * | 1983-03-24 | 1984-07-23 | Ордена Трудового Красного Знамени Институт Физической Химии Им.Л.В.Писаржевского | Вакуумный химический поглотитель водорода и способ получени его носител |
| US4916105A (en) | 1989-02-07 | 1990-04-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Catalyst and metal ferrites for reduction of hydrogen sulfide emissions from automobile exhaust |
| JP3251009B2 (ja) * | 1990-10-19 | 2002-01-28 | 株式会社豊田中央研究所 | 排気ガス浄化用触媒 |
| IT1246784B (it) | 1991-04-16 | 1994-11-26 | Getters Spa | Procedimento per assorbire gas residui mediante una lega getter di bario non evaporata. |
| US5312606A (en) | 1991-04-16 | 1994-05-17 | Saes Getters Spa | Process for the sorption of residual gas by means of a non-evaporated barium getter alloy |
| EP0644993B1 (en) * | 1992-06-08 | 1996-09-11 | Saes Getters S.P.A. | Evacuated thermally insulating jacket, in particular the jacket of a dewar or of another cryogenic device |
| IT1263965B (it) | 1993-02-24 | 1996-09-05 | Getters Spa | Camicia isolante sotto vuoto adatta per recipienti termici contenenti liquidi ed in particolare liquidi acquosi e/o organici |
| IT1265269B1 (it) | 1993-12-10 | 1996-10-31 | Getters Spa | Dispositivo per la stabilizzazione del vuoto e metodo per la sua produzione. |
| IT1271207B (it) * | 1994-07-07 | 1997-05-27 | Getters Spa | Dispositivo per il mantenimento del vuoto in intercapedini termicamente isolanti e procedimento per la sua produzione |
| JPH08159377A (ja) | 1994-12-02 | 1996-06-21 | Matsushita Refrig Co Ltd | 真空断熱体 |
| US5532034A (en) | 1994-12-06 | 1996-07-02 | Whirlpool Corporation | Getter system for vacuum insulation panel |
-
1995
- 1995-08-07 IT IT95MI001755A patent/IT1277457B1/it active IP Right Grant
-
1996
- 1996-07-18 US US08/683,386 patent/US6200494B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-07-19 CA CA002181623A patent/CA2181623C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-07-31 JP JP21687896A patent/JP3182083B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-02 HU HU9602139A patent/HUP9602139A3/hu unknown
- 1996-08-02 ES ES96830443T patent/ES2143171T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-02 DE DE69606475T patent/DE69606475T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-02 AT AT96830443T patent/ATE189409T1/de not_active IP Right Cessation
- 1996-08-02 PL PL96315498A patent/PL184816B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1996-08-02 EP EP96830443A patent/EP0757920B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-08-05 MY MYPI96003212A patent/MY130952A/en unknown
- 1996-08-06 CN CN96109371A patent/CN1081485C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-06 UA UA96083159A patent/UA28029C2/uk unknown
- 1996-08-06 BR BR9603326A patent/BR9603326A/pt active Search and Examination
- 1996-08-06 RU RU96115378A patent/RU2108148C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1996-08-06 CZ CZ962330A patent/CZ233096A3/cs unknown
- 1996-08-07 KR KR1019960033119A patent/KR100408327B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| UA28029C2 (uk) | 2000-10-16 |
| ES2143171T3 (es) | 2000-05-01 |
| DE69606475D1 (de) | 2000-03-09 |
| EP0757920A3 (en) | 1997-04-16 |
| KR970009874A (ko) | 1997-03-27 |
| HU9602139D0 (en) | 1996-09-30 |
| EP0757920A2 (en) | 1997-02-12 |
| ATE189409T1 (de) | 2000-02-15 |
| JP3182083B2 (ja) | 2001-07-03 |
| MY130952A (en) | 2007-07-31 |
| CA2181623A1 (en) | 1997-02-08 |
| KR100408327B1 (ko) | 2004-04-14 |
| JPH0947652A (ja) | 1997-02-18 |
| DE69606475T2 (de) | 2000-07-20 |
| HUP9602139A3 (en) | 1999-08-30 |
| MX9603258A (es) | 1997-07-31 |
| CN1081485C (zh) | 2002-03-27 |
| BR9603326A (pt) | 1998-05-05 |
| ITMI951755A0 (it) | 1995-08-07 |
| HUP9602139A2 (en) | 1997-06-30 |
| IT1277457B1 (it) | 1997-11-10 |
| EP0757920B1 (en) | 2000-02-02 |
| US6200494B1 (en) | 2001-03-13 |
| CA2181623C (en) | 2005-03-15 |
| RU2108148C1 (ru) | 1998-04-10 |
| PL184816B1 (pl) | 2002-12-31 |
| CN1157187A (zh) | 1997-08-20 |
| ITMI951755A1 (it) | 1997-02-07 |
| PL315498A1 (en) | 1997-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ233096A3 (en) | Combination of getter materials and getter device | |
| EP0769117B1 (en) | Device for maintaining vacuum in thermally insulating jackets and process for manufacturing such a device | |
| US5505810A (en) | Getter system for vacuum insulation panel | |
| US5076984A (en) | Method for fabricating thermal insulation | |
| EP2750790B1 (en) | Getter devices containing a combination of getter materials | |
| EP2880236A1 (en) | Vacuum insulated glass (vig) window unit with getter structure and method of making same | |
| CN102302923A (zh) | 一种组合型吸气剂 | |
| CN109154467B (zh) | 真空隔热件及其制造方法以及具有真空隔热件的冰箱 | |
| JP3795615B2 (ja) | 断熱箱体 | |
| JP5719995B2 (ja) | 気体吸着デバイス | |
| MXPA96003258A (en) | Combination of gas adsorbing materials and device to contain my mis | |
| JP4797614B2 (ja) | 断熱体 | |
| CN1699817A (zh) | 用于真空隔热板的吸气装置 | |
| JPH11106539A (ja) | 真空断熱材用ゲッタおよびその製造法 | |
| JPH10235766A (ja) | 断熱体、その製造方法、および断熱箱体 | |
| JPS63172878A (ja) | 断熱体 | |
| AU2004233499B2 (en) | Refrigerator | |
| GB2289015A (en) | Flexible barrier film for evacuated insulation panels | |
| Nalette et al. | Flat sheet CO 2 sorbent | |
| CA2161336A1 (en) | Vacuum insulated panel and method of making a vacuum insulated panel | |
| JPH0794949B2 (ja) | 真空断熱材 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |