RU2103283C1 - Пористая политетрафторэтиленовая пленка, способ ее получения и воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку - Google Patents

Пористая политетрафторэтиленовая пленка, способ ее получения и воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку Download PDF

Info

Publication number
RU2103283C1
RU2103283C1 SU5052430A SU5052430A RU2103283C1 RU 2103283 C1 RU2103283 C1 RU 2103283C1 SU 5052430 A SU5052430 A SU 5052430A SU 5052430 A SU5052430 A SU 5052430A RU 2103283 C1 RU2103283 C1 RU 2103283C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
film
ptfe
porous
polytetrafluoroethylene
pore size
Prior art date
Application number
SU5052430A
Other languages
English (en)
Inventor
Синдзи Тамару
Осаму ТАНАКА
Хирофуми Нисибаяси
Осаму Иноуе
Катсутоси Ямамото
Тосио Кусуми
Original Assignee
Дайкин Индастриз Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дайкин Индастриз Лтд. filed Critical Дайкин Индастриз Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2103283C1 publication Critical patent/RU2103283C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D39/00Filtering material for liquid or gaseous fluids
    • B01D39/14Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
    • B01D39/16Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
    • B01D39/1692Other shaped material, e.g. perforated or porous sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D67/00Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002Organic membrane manufacture
    • B01D67/0023Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes
    • B01D67/0025Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching
    • B01D67/0027Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching by stretching
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/10Supported membranes; Membrane supports
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/10Supported membranes; Membrane supports
    • B01D69/107Organic support material
    • B01D69/1071Woven, non-woven or net mesh
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D71/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06Organic material
    • B01D71/30Polyalkenyl halides
    • B01D71/32Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
    • B01D71/36Polytetrafluoroethene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C55/00Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
    • B29C55/005Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/08Specific temperatures applied
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2323/00Details relating to membrane preparation
    • B01D2323/08Specific temperatures applied
    • B01D2323/081Heating
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/02Details relating to pores or porosity of the membranes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/02Details relating to pores or porosity of the membranes
    • B01D2325/0281Fibril, or microfibril structures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/12Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
    • B29K2027/18PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/04Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/12Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C08J2327/18Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/73Processes of stretching
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24273Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including aperture
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249978Voids specified as micro
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249978Voids specified as micro
    • Y10T428/249979Specified thickness of void-containing component [absolute or relative] or numerical cell dimension
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544Addition polymer is perhalogenated

Abstract

Использование: пористая политетрафторэтиленовая пленка, способы ее получения и воздушные фильтры, содержащие указанную пленку для улавливания диспергированных тонкодисперсных частиц в воздухе или других газах. Сущность изобретения: пленку получают посредством биаксиальной вытяжки полуспекшегося политетрафторэтиленового материала до степени вытяжки поверхности по крайней мере 50 и термической усадки вытянутого материала при температуре выше, чем температура плавления политетрафторэтилена. Средний диаметр пор пленки от 0,2 до 0,5 мкт, а средний диаметр фибриллы от 0,005 мкм до 0,2 мкм, при наибольшей площади узла не более 2 мкм2 и толщине пленки от 0,5 мкм до 15 мкм. 3 с. и 1 з.п. ф-лы, 25 ил., 1 табл.

Description

Изобретение относится к политетрафторэтиленовой (здесь и далее названной "PTFE") пористой пленке, способу для получения этой пленки и фильтру, включающему указанную пленку. Более конкретно, изобретение относится к PTFE пористой пленке, успешно применяемой в воздушном фильтре, который пригоден для улавливания диспергированных тонкодисперсных частиц в воздухе или других газах в чистом помещении, используемом в производстве полупроводников, и который вызывает малую потерю давления воздуха или других газов.
В воздушном фильтре, который используется в чистом помещении, часто применяют фильтрующий материал, приготовленный путем образования листа из смеси стеклянных волокон и связующего вещества [1]. Однако такой фильтрующий материал имеет некоторые недостатки, например присутствие прилипших мельчайших волокон в фильтрующем материале, наличие самоопыления в течение обработки или сгибания фильтрующего материала, или увеличение потери давления, вызванное посредством увеличенного количества связующего вещества, которое необходимо добавить для подавления самоопыления. Кроме того, когда такой фильтрующий материал контактирует с определенным химическим веществом, например фтористоводородной кислотой, оно производит пыль, благодаря ухудшению качества стекла и связующего вещества.
Для преодоления вышеупомянутых дефектов предлагалось использовать вытянутую пористую пленку PTFE в качестве вспомогательного элемента для фильтрующего материала [2].
Однако в этом случае, используется пористая PTFE пленка, имеющая размер пор 1 мкм или больше для предотвращения увеличения потери давления.
Теоретическим основанием для того, чтобы суспендированные частицы, имеющие размер частиц меньше, чем вышеупомянутый размер пор, могли быть улавлены, может быть следующее.
Имеется следующих три механизма для удаления частиц из жидкости посредством фильтра.
1. Прямая отсечка
Сравнительно большие частицы отсекаются посредством микроволокон фильтрующего материала и удаляются, словно они просеиваются.
2. Инерционное столкновение
Когда частицы проходят через продуваемое пространство между микроволокнами, они не могут изменить направление их движения так же быстро, как газ, так что они соударяются с микроволокнами и прилипают к ним.
3. Диффузия/Броуновское движение
Движение очень малых частиц контролируется посредством межмолекулярных сил или статического электричества и они спирально двигаются в газе, так что их кажущиеся диаметры увеличиваются и они прилипают к микроволокнам, как в случае инерционного столкновения.
Кроме того, суспендированные частицы могут быть улавлены посредством улавливающего механизма электрического заряда с помощью электрета.
Однако частицы, имеющие размер от 1 мкм или менее, не могут быть полностью удалены посредством этого механизма.
Одна из типичных PTFE пористых пленок, которую возможно использовать в качестве фильтрующего материала, пленка, микроструктура которой образована узлами, соединенными фибриллами [3] являющаяся наиболее близким аналогом к изобретению.
В отношении этой PTFE пористой пленки, степень вытяжки должна быть увеличена для увеличения пористости, чтобы получить фильтрующий материал, имеющий малую потерю давления, но в результате размер пор увеличивается. Для уменьшения размера пор степень вытяжки не может быть значительно увеличена и полученная пористая пленка будет иметь большую потерю давления. При этом известен способ получения пористой политетрафторэтиленовой пленки, включающий биоксиальную вытяжку полуспекшегося политетрафторэтиленового материала с последующей термообработкой вытянутого материала при температуре выше, чем температура плавления спекшегося политетрафторэтилена [4].
Задачей изобретения является разработка PTFE пористой пленки, имеющей малый размер пор и также малую потерю давления, а также задачей изобретения является разработка фильтрующего материала для воздушного фильтра, имеющего повышенную способность улавливать сверхтонкие частицы.
В соответствии с аспектом изобретения технический результат достигается тем, что в пористой политетрафторэтиленовой пленке, микроструктура которой образована узлами, соединенными фибриллами, средний размер пор составляет от 0,2 до 0,5 мкм, а средний диаметр фибриллы от 0,05 до 0,2 мкм, при наибольшей площади узла не более 2 мкм и толщине пленки от 0,5 до 15 мкм, причем при пропускании через пленку потока воздуха скоростью 5,3 см/с давление составляет от 98 Па до 980 Па.
При этом при получении PTFE пористой пленки, биаксильную вытяжку пленки осуществляют до увеличения ее площади по крайней мере в 50 раз, причем полученная пористая пленка имеет толщину не более чем 1/20 части толщины полуспекшегося политетрафторэтилена.
На фиг. 1 показана схема используемого вытяжного устройства; на фиг.2 - кривые плавления кристаллов неспекшегося PTFE вещества и спекшегося РТЕ вещества; на фиг. З - кривая плавления кристаллов полуспекшегося РТFЕ вещества; на фиг.4 и 5 - фотоснимки PTFE пористых пленок, полученных согласно примеров 1 и 2 соответственно; на фиг.6 и 7 - изображения, полученные посредством обработки снимков на фиг.4 и 5 соответственно; на фиг.8 и 9 - изображения фибрилл, выделенных из снимков фиг.6 и 7 соответственно; на фиг.10 и II - изображения узлов, выделенных из снимков фиг. 6 и 7 соответственно; на фиг. 12 и 13 - фотоснимки промышленно доступных PTFE пленок A и В соответственно; на фиг. 14 и 15 - изображения фибрилл, выделенных из изображений, которые получаются посредством обработки фиг.12 и 13 соответственно, на фиг. 16 и 17 - изображения узлов, выделенных из изображений, которые получаются посредством обработки фиг.12 и 13; на фиг. 18 - 24 - модели структуры фибрилла-узел PTFE пористой пленки; на фиг. 25 - устройства для вытяжки и вальцевания, использованные в примерах 3 и 4.
PTFE пористая пленка настоящего изобретения может быть использована как таковая или армированная посредством развальцовывания в тонкие листы отдельного армированного материала, имеющего низкую потерю давления. Развальцованная PTFE пористая пленка имеет улучшенную обрабатываемость. Развальцованная PTFE пористая пленка может быть сложена в форме складок и использована в качестве фильтра для улавливания сверхтонких частиц.
В качестве армирующего материала могут быть использованы нетканая ткань, тканая ткань, сетка или другие пористые материалы. Армирующий материал может быть изготовлен из различных, таких как полиолефин (например, полиэтилен, полипропилен и так далее), полиамид, полиэфир, арамид или их смесь, как, например, нетканая ткань волокна, имеющего структуру ядро/оболочка, двухслойная нетканая ткань вещества с низкой температурой плавления и высокоплавкого вещества, фторированная смола (например, тетрафторэтиленовый, перфторалкилвиниловый сополимер эфира) (PFA, PTFE), сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен (FEP), и так далее. Среди них нетканая ткань волокна, имеющего структуру ядро/оболочка, и двухслойная нетканая ткань вещества с низкой температурой плавления и вещества с высокой температурой плавления являются предпочтительными, так как они не дают усадки в течение развальцовывания в слоистый материал. Слоистая пленка с таким армирующим материалом легко обрабатывается в форме фильтра НЕРА (фильтра высокой эффективности очистки воздуха от микрочастиц) и может увеличивать число шагов складок, когда она обрабатывается в качестве элемента фильтра.
Структура послойного формования не ограничивается. Например, на одной или обеих поверхностях армирующего материала развальцовывается PTFE пористая пленка (пленки) настоящего изобретения, или PTFE пористое вещество формируется в виде трехслойной структуры между парой армирующих материалов.
PTFE пористая пленка и армирующий материал могут быть развальцованы любым из общепринятых способов, например термокомпрессионным соединением с плавлением части армирующего материала или с использованием в качестве клеящего вещества порошка полиэтилена, полиэфира или PFA, или высокоплавкой смолы.
С точки зрения механизмов удаления частиц, которые упоминались выше, является необходимым предотвратить десорбцию частиц, которые однажды прилипли к волокну фильтра, или экранируют прохождение частиц, так чтобы улавливать частицы наверняка. С этой целью фильтрующий материал, имеющий размер пор меньше, чем размер частицы (частиц), которые наверняка улавливаются, должен быть использован, и поэтому PTFE пористый материал, имеющий малый средний размер пор, является предпочтительным.
Чем меньше толщина пленки, тем лучше, так как потеря давления пропорциональна толщине пленки, когда диаметр пор и пористость фильтрующего материала являются теми же самыми.
Даже если потеря давления, размер пор, пористость и толщина пленки фильтрующего материала являются теми же самыми, способность улавливать частицы различается в зависимости от материалов. Теоретически является предпочтительным использовать тонкие волокна, имеющие диаметр 0,5 мкм или меньше и уменьшать количество связующего вещества, а именно уменьшать количество материала другого, чем волокно (сравни: Th 52 Year Preprint of Emi Zun of the Chemical Engineering Society).
PTFE пористая пленка настоящего изобретения удовлетворяет таким условиям.
PTFE пористая пленка настоящего изобретения будет более подробно описана вместе со способом ее приготовления.
Полуспекшийся PTFE материал биаксиально вытягивают при степени вытяжки площади по крайней мере 50, предпочтительно по крайней мере 100, более предпочтительно по крайней мере 250 и затем спекают, спекшаяся PTFE пористая пленка имеет очень однородную пленочную структуру и включает волокна, по существу не содержащие узлов.
PTFE пористая пленка, таким образом приготовленная, имеет очень малый средний размер пор, например от 0,2 до 0,5 мкм, и ее толщина уменьшаются от одной двадцатой до одной сотой толщины невытянутого полуспекшегося PTFE материала.
Такие параметры являются подходящими для материала воздушного фильтра, чтобы поддерживать высокую чистоту помещения, в котором образуется микросхема на полупроводнике.
PTFE пористая пленка, имеющая вышеупомянутую структуру была получена посредством двуосного вытягивания или вытягивания во всех направлениях, образуются микроволокна в тех же направлениях, так что образуется структура паутины или трехмерная сшитая структура, и в связи с этим прочность увеличивается. Так как число и размеры пространств между узлами и микроволокнами полимера увеличиваются, пористость увеличивается также. Это значит, что увеличение степени вытяжки приводит только к увеличению размера пор.
Потеря давления снижается, т.е. размер пор расширяется или уменьшается толщина пленки. Для производства воздушного фильтра, имеющего малый размер пор и малую потерю давления, следует применять тонкую пленку PTFE, поскольку увеличение степени вытяжки не приводило к уменьшению ширины и толщины. Когда степень вытяжки сильно увеличивается, размер пор расширяется. Следовательно, толщина пленки перед вытяжкой должна быть применена тонкой и пленке следует быть вытянутой с малой степенью вытяжки.
Однако толщина технически используемой пленки до вытяжки равна самое большее от 30 до 50 мкм. Принимая во внимание качество и выход полученной пленки, толщина пленки перед вытяжкой равна около 100 мкм.
Общие пределы и предпочтительные пределы параметров настоящего изобретения приведены в табл. 1.
Степень спекания определяется в примерах.
PTFE пористая пленка настоящего изобретения может быть использована в качестве воздушного фильтра, PTFE пористая пленка настоящего изобретения может быть использована для применения там, где требуется водоотталкивающее средство или газопроницаемость.
Настоящее изобретение более подробно проиллюстрировано нижеследующими примерами.
Пример 1. Невытянутая неспекшаяся PTFE пленка, имеющая толщину 100 мкм, которая приготовлена из PTFE тонкого порошка (Polyflon (торговая марка) Fine Powder-104, изготовленного Daikin Industries, Ltd.), была нагрета и выдержана в печи при 339oC в течение 50 с для получения сплошной полуспекшейся пленки, имеющей степень спекания 0,50.
Полуспекшаяся пленка была разрезана на образцы в форме квадрата со стороной около 9 см, и их четыре стороны были зажаты с помощью зажимов устройства, которое может биаксиально вытягивать пленку одновременно или последовательно (изготовленного Iwamoto Manufacturing Co., Ltd), нагрета при температуре воздуха 320oC в течение 15 мин и вытянута при скорости 100 см/с в продольном направлении пленки (названном "МД" направлением) при степени вытяжки 5.
Затем образец был непрерывно вытянут в поперечном направлении пленки (названном "ТД" направлением) при степени вытяжки 15, фиксируя длину в МД направлении, для получения пористой пленки, вытянутой при общей степени вытяжки (степень вытяжки площади) 75.
Эта вытянутая пленка была посажена в раму для предотвращения усадки и подвержена термической усадке в печи при 350oC в течение 3 мин.
Пример 2. Та же самая полуспекшаяся пленка, имеющая степень спекания 0,5, использованная в примере 1, была вытянута до степени вытяжки 8 в МД направлении и до степени вытяжки 25 в ТД направлении (общая степень вытяжки 200) тем же самым способом, как в примере 1, для получения вытянутой PTFE пористой пленки.
Эта пористая пленка была подвергнута термической усадке при 350oC в течение 3 мин тем же самым способом, как в примере 1.
Пример 3. Невытянутая неспекшаяся PTFE пленка, имеющая толщину 100 мкм, была приготовлена из того же самого PTE тонкого порошка, который был использован в примере 1, посредством экструзии пасты, календрования с помощью вальцов и аддитивной сушки в соответствии со стандартным способом и нагрета в печи, при температуре 338oC в течение 45 с с получением сплошной полуспекшейся пленки, имеющей степень спекания 0,40. До этой стадии нагревания пленка имела ширину 215 мкм и удельный вес 1,55 г/см3 и после этой стадии нагревания пленка имела ширину 200 мкм и удельный вес 2,25 г/см3. Однако толщины до и после нагревания были по существу теми же самыми.
Эта полуспекшаяся пленка была вытянута в продольном направлении до степени вытяжки 20, используя устройство, показанное на фиг. 1, содержащее следующие части: подающий ролик (1), намоточный барабан (2), вальцы (3,4), ролики (7, 8, 9 и 12), ролик термической усадки (10), охлаждающий ролик (11).
Условия вытяжки в продольном направлении были следующие:
Вальцы 3 и 4 - Скорость подачи 0,5 м/мин - Температура комнатная - Ширина пленки 200 мкм
Ролик 6 - Наружная скорость 4 м/мин - Температура 300oC
Ролик 7 - Наружная скорость 10 м/мин - Температура 300oC
Ролик 10 - Наружная скорость 10 м/мин - Температура 25oC
Намоточный барабан 2 - Скорость намотки 10 м/мин - Температура комнатная - Ширина пленки 145 мкм
Расстояние между границами роликов 6 и 7 - 5 мм
Степень вытяжки площади в продольном направлении, как было вычислено, равна 14,5.
Затем продольно вытянутая пленка была вытянута до степени вытяжки около 34 и подвергнута термической усадке с использованием устройства фиг. 25, которое может последовательно зажать оба края пленки с помощью зажимов.
Так, на фиг. 25 представлена схема устройства, содержащая следующие части: ролик подачи пленки (13), механизм контроля подачи (14), печь предварительного нагрева (15), печь для вытяжки в поперечном направлении (16), печь термической усадки (17), вальцы формования в слои 18 и 19, причем нагревательный ролик (19), механизм контроля наматывания (20), намоточный барабан (21), вальцы для формования в слои нетканых тканей (22 и 23).
В вышеупомянутой стадии соблюдаются следующие условия вытяжки и термической усадки:
Скорость подачи пленки 3 м/мин;
Температура печи предварительного нагрева 305oC;
Температура печи для вытяжки в поперечном направлении 320oC;
Температура печи термической усадки 350oC;
Общая степень вытяжки площади, как было вычислено, была около 490.
Образцовый пример. Та же самая полуспекшаяся PTFE пленка, которая была использована в примере 1, была вытянута с помощью устройства фиг.1. То есть, из подающего ролика 1 полуспекшаяся PTFE пленка была подана к вальцам 6, 7 через вальцы 3, 4, 5, посредством чего пленка была вытянута в МД направлении до степени вытяжки 6. Вытянутая пленка была затем пропущена через ролики 8, 9, ролик 10 термической усадки, охлаждающий ролик II и ролик 12 и намотана на намоточный барабан 2.
Условия вытяжки были следующие:
Ролик 6 - Температура поверхности ролика 300oC - Скорость по окружности 1 м/мин
Ролик 7 - Температура поверхности ролика 300oC - Скорость по окружности 6 м/мин
Расстояние между окружностями роликов 6 и 7 5 мм
Ролик 10 - Температура поверхности ролика 300oC - Скорость по окружности синхронная ролику 7.
Вытянутая пленка была разрезана до длины 1 м и ширины 15 см и разрезанная пленка была вытянута в ТД направлении без фиксирования ширины до степени вытяжки 4 и подвергнута термической усадке при 350oC в течение 3 мин. В этой вытянутой пленке не было найдено узла в соответствии с определением настоящего изобретения.
В отношении пленок, полученных в примерах 1, 2 и 3 и образцовом примере, и двух коммерчески доступных PTFE пленок, имевших размер пор 0,1 мкм (A: PTFE пористая пленка, собранная в FLUOROGURAD IP Cartrige 0,1 мкм, изготовленная Millipore) (В: Т 300 A 293-D PTFE мембранный фильтр, изготовленный Advantes Toyo) в качестве Сравнительных примеров, средний размер пор, толщина пленки, отношение площадей фибрилл к узлам, средний диаметр фибриллы, наибольшая площадь узла и потеря давления были измерены, как описано ниже. Результаты показаны в табл. 2.
Из результатов табл. 2 понятно, что, хотя PTFE пористые пленки настоящего изобретения имеют по существу тот же самый средний размер пор, который имеют коммерчески доступная пленка A и пленка образцового примера, они имеют намного меньшую потерю давления, чем коммерчески доступная пленка и пленка образцового примера, и что хотя PTFE пористые пленки примеров 1 и 2 имеют по существу ту же самую потерю давления, как и потеря давления коммерчески доступной пленки В, они имеют намного больший средний размер пор, чем коммерчески доступные пленки В. Кроме того, понятно, что, когда пленка вытягивается до степени вытяжки площади около 500, как в примере 1, потеря давления может быть еще уменьшена, в то время как средний размер пор остается на том же самом уровне.
PTFE пористые пленки примеров имеют большее отношение площадей фибрилл к узлам, чем коммерчески доступная пленка A. PTFE пористые пленки примеров имеют меньший средний диаметр фибриллы, чем средний диаметр фибриллы образцового примера. Наибольшая площадь узла PTFE пористой пленки настоящего изобретения намного меньше, чем площадь узла коммерчески доступной пленки A.
Свойства в табл. 2 измеряются следующим образом.
Средний размер пор
Средний flow размер пор, измеренный в соответствии с ASTM-316-86, использовали в качестве среднего размера пор. При этом средний flow размер пор измеряли, используя Couiter Prometer (изготовленный Cоuiter Electronic, UK).
Толщина пленки
Используя ID-110 МН тип измерителя толщины пленки (изготовленный Mitsutoyo Co, Ltd.), общая толщина слоистого ряда пленок измеряется и измеренная величина делится на 5 для получения толщины одной пленки.
Потеря давления
PTFE пористая пленка разрезается в форме круга 47 мм в диаметре и закрепляется на держателе фильтра, имеющего эффективную площадь пропускания 12,6 см2. Входная сторона прессуется при 0,4 кг/см2 с помощью воздуха и скорость прохождения через пористую пленку контролируется при скорости 5,3 см/с при помощи воздуха выходящего из выходной стороны, регистрируемого измерителем потока (изготовленного Ueshima Manufacturing Co., Ltd). В этих условиях потеря давления измеряется с помощью манометра.
Степень спекания
Степень спекания полуспекшегося PTFE материала определяется следующим образом.
Из неспекшегося PTFE материала взвешивается образец 3,0 ± 0,1 мг и с помощью этого образца измеряются кривая плавления кристаллического вещества. Из полуспекшегося PTFE материала взвешивается образец 3,0 ± 0,1 мг и с помощью этого образца измеряется кривая плавления кристаллического вещества.
Кривая плавления кристаллического вещества регистрируется, используя дифференциальный сканирующий калориметр (здесь и далее обозначенный как "DSC"), как, например, DSC-50, изготовленный Shimadzu.
Образец неспекшегося PTFE материала загружается в алюминиевую ванну DSC и теплота плавления неспекшегося PTFE материала и теплота плавления спекшегося PTFE материала измеряются следующим способом.
(1) Образец нагревают со скоростью нагрева 50oC/мин вплоть до 250oC и затем при скорости нагрева 10oC/мин от 250oC до 380oC. Пример кривой плавления кристаллического вещества, зарегистрированный в этой стадии нагрева, показан на фиг. 2, кривая A. Температура, при которой появляется эндотермический пик, определяется как "точка плавления неспекшегося PTFE материала" или "точка плавления PTFE тонкого порошка".
(2) Непосредственно после того, как температура достигнет 380oC, образец охлаждается со скоростью охлаждения 10oC/мин вплоть до 250oC.
(3) Затем образец снова нагревается вплоть до 380oC со скоростью нагрева I0oC/мин.
Пример кривой плавления кристаллического вещества, зарегистрированный в стадии нагрева (3), показан на фиг.2, кривая В.
Температура, при которой появляется эндотермический пик, определяется как "точка плавления спекшегося PTFE материала".
Далее, кривая плавления кристаллического вещества полуспекшегося PTFE материала регистрируется тем же самым способом, как стадия (1).
Пример кривой плавления кристаллического вещества в этой стадии показан на фиг.3.
Теплота плавления неспекшегося PTFE материала (ΔH1 фиг.1), спекшегося PTFE материала (ΔH2 фиг.1) и полуспекшегося PTFE материала (ΔH3 фиг.2) пропорциональна площади, окруженной кривой плавления кристаллического вещества и основной линией, и теплота плавления автоматически вычислялась посредством DSC-50 Shimadzu.
Затем степень спекания рассчитывается в соответствии со следующим уравнением:
Степень спекания = (ΔH1-ΔH3)/(ΔH1-ΔH2),
в котором ΔH1 - теплота плавления неспекшегося PTFE материала, ΔH2 - теплота плавления спекшегося PTFE материала и ΔH3 - теплота плавления полуспекшегося PTFE материала.
Анализ изображения
Отношение площадей фибрилл к узлам, средний диаметр фибриллы и наибольшая площадь узла измеряются следующим образом.
Фотоснимок поверхности PTFE пористой пленки получается с помощью сканирующего электронного микроскопа (Hitaschi-400, испарение с помощью Hitaschi Е-1030) (SEM фотоснимок. Увеличение: 1000 до 5000 раз). Этот фотоснимок сканируется с помощью устройства обработки изображения (Аппаратное обеспечение:TV Image Process or TVIP-4100, изготовленный Nippon Avionics Co. , Ltd; Управляющая программа: TV Image Processor Image Command 4198, снабженный Latock System Engineering Co., Ltd.), чтобы разделить фибриллы и узлы для получения изображения фибрилл и изображения узлов. Посредством обработки изображения узлов получается наибольшая площадь узлов и посредством обработки изображения фибрилл получается средний диаметр фибриллы (отношение общей площади к половине общей длины границы).
Отношение площадей фибрилл к узлам рассчитывалось как отношение общей площади изображения фибрилл и общей площади изображения узлов.
Определение узлов
Здесь, узлы удовлетворяют одному из следующих свойств:
(i) блок, к которому присоединены многочисленные фибриллы (отмеченные точками площади на фиг.18);
(ii) блок, который больше, чем диаметр фибриллы, присоединенной к блоку (заштрихованные площади на фиг.21 и 22);
(iii) первичная частица или агломерированные первичные частицы, из которых фибриллы радиально простираются (заштрихованные площади на фиг.19, 22 и 23).
Фиг. 24 - пример структуры, которая не рассматривается как фибрилла. На фиг. 24 фибриллы разветвляются, но размер разветвленной площади является тем же самым, что и диаметр фибриллы. Эта разветвленная площадь не рассматривается как узел в настоящем изобретении.

Claims (4)

1. Пористая политетрафторэтиленовая пленка, микроструктура которой образована узлами, соединенными фибриллами, отличающаяся тем, что средний размер пор составляет 0,2 0,5 мкм, а средний диаметр фибриллы 0,05 0,2 мкм, при наибольшей площади узла не более 2 мкм2 и толщине пленки 0,5 - 15 мкм, причем при пропускании через пленку потока воздуха со скоростью 5,3 см/с потеря давления составляет 98 980 Па.
2. Пленка по п. 1, отличающаяся тем, что по крайней мере одна из поверхностей пленки покрыта слоем армирующего материала, выбранного из группы, включающей пленки из пористого полиолефина и пористого фторполимера со связующим или без связующего.
3. Способ получения пористой политетрафторэтиленовой пленки, включающий биаксиальную вытяжку полуспекшегося политетрафторэтиленового материала с последующей термообработкой вытянутого материала при температуре выше, чем температура плавления спекшегося политетрафторэтилена, отличающийся тем, что биаксиальную вытяжку пленки осуществляют до увеличения ее площади по крайней мере в 50 раз, предпочтительно в 250 раз, причем пористая пленка имеет толщину не более чем 1/20 ч. толщины полуспекшегося политетрафторэтилена.
4. Воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку, отличающийся тем, что пленка имеет микроструктуру, образованную узлами с фибриллами, с размером пор 0,2 0,5 мкм, средним диаметром фибрилл 0,05 0,2 мкм и толщиной пленки 0,5 15 мкм, при этом потеря давления при пропускании потока воздуха через пленку со скоростью 5,3 см/с 98 980 Па.
SU5052430A 1991-07-23 1992-07-22 Пористая политетрафторэтиленовая пленка, способ ее получения и воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку RU2103283C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP182364/91 1991-07-23
JP18236491 1991-07-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2103283C1 true RU2103283C1 (ru) 1998-01-27

Family

ID=16117024

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU5052430A RU2103283C1 (ru) 1991-07-23 1992-07-22 Пористая политетрафторэтиленовая пленка, способ ее получения и воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5234739A (ru)
EP (2) EP0525630B1 (ru)
KR (1) KR100258485B1 (ru)
CN (1) CN1033428C (ru)
CA (1) CA2074349C (ru)
DE (2) DE69208552T2 (ru)
ES (2) ES2086591T3 (ru)
RU (1) RU2103283C1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8557883B2 (en) 2009-03-24 2013-10-15 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products
US8658707B2 (en) 2009-03-24 2014-02-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expanded functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products
RU2574593C2 (ru) * 2011-06-30 2016-02-10 Ксерокс Корпорэйшн Композиции фторированных структурированных органических пленок

Families Citing this family (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1993013849A1 (en) * 1992-01-14 1993-07-22 Daikin Industries, Ltd. Filter and filter element
DE69424569T2 (de) * 1993-01-25 2001-01-18 Daikin Ind Ltd Poröser Film aus Polytetrafluoroethylen
US6355135B1 (en) 1993-01-25 2002-03-12 Daikin Industries, Ltd. Method of laminating gas permeable sheet material
GB9325567D0 (en) * 1993-12-14 1994-02-16 Gore W L & Ass Uk Fibrillated ptfe surface
JPH07196831A (ja) * 1993-12-28 1995-08-01 Japan Gore Tex Inc ポリテトラフルオロエチレン多孔膜とその製造方法
US5657065A (en) * 1994-01-03 1997-08-12 Xerox Corporation Porous medium for ink delivery systems
DE69529746T2 (de) * 1994-06-30 2003-09-04 Daikin Ind Ltd Voluminöse langfaser und split-garn aus polytetrafluorethyten, verfahren zu ihreherstellung und herstellung von baumwollähnlichem material unter verwendung dieser faser und dieses garns und stoff für staubfilter
US5507847A (en) * 1994-07-29 1996-04-16 W. L. Gore & Associates, Inc. ULPA filter
CA2178496A1 (en) * 1994-08-19 1996-02-29 C. Bradford Jones Vented vial for freeze-drying and method of minimizing contamination of freeze-dried products
JP3486905B2 (ja) * 1994-10-04 2004-01-13 ダイキン工業株式会社 混合綿状物、それからえられる不織布ならびにそれらの製法
US5478372A (en) * 1995-02-08 1995-12-26 W. L. Gore & Associates, Inc. High temperature, chemical resistant laminate for filtration systems
US6039755A (en) * 1997-02-05 2000-03-21 Impra, Inc., A Division Of C.R. Bard, Inc. Radially expandable tubular polytetrafluoroethylene grafts and method of making same
US5476589A (en) * 1995-03-10 1995-12-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Porpous PTFE film and a manufacturing method therefor
US6451047B2 (en) * 1995-03-10 2002-09-17 Impra, Inc. Encapsulated intraluminal stent-graft and methods of making same
US6264684B1 (en) 1995-03-10 2001-07-24 Impra, Inc., A Subsidiary Of C.R. Bard, Inc. Helically supported graft
US5552100A (en) * 1995-05-02 1996-09-03 Baxter International Inc. Method for manufacturing porous fluoropolymer films
US6143675A (en) * 1995-06-07 2000-11-07 W. L. Gore & Associates (Uk) Ltd. Porous composite
US5814405A (en) * 1995-08-04 1998-09-29 W. L. Gore & Associates, Inc. Strong, air permeable membranes of polytetrafluoroethylene
TW438678B (en) 1996-08-09 2001-06-07 Daikin Ind Ltd Fire-retardant filter medium and air filter unit using the same
US5981614A (en) * 1996-09-13 1999-11-09 Adiletta; Joseph G. Hydrophobic-oleophobic fluoropolymer compositions
US5925074A (en) 1996-12-03 1999-07-20 Atrium Medical Corporation Vascular endoprosthesis and method
US6010529A (en) * 1996-12-03 2000-01-04 Atrium Medical Corporation Expandable shielded vessel support
TW371284B (en) 1996-12-04 1999-10-01 Daikin Ind Ltd Filtration material of filter and air cleaning device using the filtration material
DE69804948T2 (de) * 1997-01-21 2002-11-28 Gore Enterprise Holdings Inc Tintenfilterelement für drucker
US6203735B1 (en) 1997-02-03 2001-03-20 Impra, Inc. Method of making expanded polytetrafluoroethylene products
JP3512100B2 (ja) * 1997-04-11 2004-03-29 ダイキン工業株式会社 エアフィルターユニットおよびその製造方法
US6120539A (en) 1997-05-01 2000-09-19 C. R. Bard Inc. Prosthetic repair fabric
JPH11137931A (ja) * 1997-09-02 1999-05-25 Nitto Denko Corp エアフィルタ及びその製造方法
US6103172A (en) * 1998-04-07 2000-08-15 Pall Corporation Method of preparaing a porous polytetrafluoroethylene membranne
JP3365617B2 (ja) * 1998-06-11 2003-01-14 日東電工株式会社 エアフィルタ用濾材の製造方法
US6932850B1 (en) 1998-06-29 2005-08-23 Pall Corporation Pleated filter and a method for making the same
JP2000079332A (ja) 1998-07-08 2000-03-21 Nitto Denko Corp エアフィルタ用ろ材
US6398803B1 (en) 1999-02-02 2002-06-04 Impra, Inc., A Subsidiary Of C.R. Bard, Inc. Partial encapsulation of stents
US6497650B1 (en) * 1999-07-28 2002-12-24 C. R. Bard, Inc. Hernia prosthesis
US6485809B1 (en) 1999-08-11 2002-11-26 W. L. Gore & Associates Gmbh Low stress to seal gasket
US6342294B1 (en) * 1999-08-12 2002-01-29 Bruce G. Ruefer Composite PTFE article and method of manufacture
JP3584855B2 (ja) 1999-10-07 2004-11-04 ダイキン工業株式会社 エアフィルター濾材
US7404819B1 (en) 2000-09-14 2008-07-29 C.R. Bard, Inc. Implantable prosthesis
JP2002243041A (ja) * 2001-02-19 2002-08-28 Japan Gore Tex Inc テープ状シール材及びその製造方法
JP2002346319A (ja) * 2001-05-21 2002-12-03 Nitto Denko Corp タービン用吸気フィルタ濾材
US6808553B2 (en) * 2001-06-13 2004-10-26 Nitto Denko Corporation Filter medium for turbine and methods of using and producing the same
US20040198127A1 (en) * 2001-06-21 2004-10-07 Seigo Yamamoto Non-woven fabric and, a laminate and braided material using the same
US6613203B1 (en) 2001-09-10 2003-09-02 Gore Enterprise Holdings Ion conducting membrane having high hardness and dimensional stability
US6790213B2 (en) 2002-01-07 2004-09-14 C.R. Bard, Inc. Implantable prosthesis
KR20050032603A (ko) * 2002-08-14 2005-04-07 폴 코포레이션 불소중합체 막
US7381666B2 (en) * 2002-12-20 2008-06-03 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Breathable film and fabric having liquid and viral barrier
JP3795027B2 (ja) 2003-04-02 2006-07-12 宇明泰化工股▲ふん▼有限公司 フィルター用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜
US7067616B2 (en) * 2003-06-26 2006-06-27 Advanced Technology Materials, Inc. Polytetrafluoroethylene treatment
TWM251728U (en) * 2003-09-02 2004-12-01 Diamond Hosiery & Thread Co Lt Highly air permeable, moisture permeable, wet-proof, wind-blocking fast dried functional cloth
US8206651B2 (en) * 2004-07-15 2012-06-26 Lockheed Martin Corporation System for detection of biological agents
US7306729B2 (en) * 2005-07-18 2007-12-11 Gore Enterprise Holdings, Inc. Porous PTFE materials and articles produced therefrom
US20070080109A1 (en) * 2005-10-12 2007-04-12 Singtex Industrial Co., Ltd. Manufacturing method of uniaxially drawn porous polytetrafluoroethylene membrane
EP1775100A1 (en) 2005-10-12 2007-04-18 Singtex Industrial Co., Ltd. Manufacturing method of uniaxially drawn porous polytetrafluoroethylene membrane
CN1843750B (zh) * 2006-03-17 2010-05-12 浙江机电职业技术学院 一种聚四氟乙烯制品的加工方法
JP5204384B2 (ja) * 2006-05-19 2013-06-05 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜とその製造方法、および濾過用フィルター
US20080020195A1 (en) * 2006-07-20 2008-01-24 Kuo-Chin Chen Treated porous polytetrafluoroethylene membrane and composites thereof, an anti-staining and anti-peeling agent and a processing method for the membrane
US7993523B2 (en) 2007-03-06 2011-08-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Liquid filtration media
US8765255B2 (en) 2007-03-06 2014-07-01 E I Du Pont De Nemours And Company Breathable waterproof garment
US8038013B2 (en) * 2007-03-06 2011-10-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Liquid filtration media
US8196279B2 (en) 2008-02-27 2012-06-12 C. R. Bard, Inc. Stent-graft covering process
EP2253376B1 (en) * 2008-03-13 2016-01-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. METHOD of PRODUCTION OF PARTICULATE WATER ABSORBENT COMPRISING WATER-ABSORBABLE RESIN AS MAIN INGREDIENT
US8673040B2 (en) 2008-06-13 2014-03-18 Donaldson Company, Inc. Filter construction for use with air in-take for gas turbine and methods
JP4937977B2 (ja) * 2008-09-02 2012-05-23 富士フイルム株式会社 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ
EP2344049B1 (en) 2008-10-03 2021-01-27 C.R.Bard, Inc. Implantable prosthesis
KR20170015552A (ko) * 2008-12-05 2017-02-08 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 나노웨브 층을 가진 필터 매체
US8178030B2 (en) 2009-01-16 2012-05-15 Zeus Industrial Products, Inc. Electrospinning of PTFE with high viscosity materials
US20130268062A1 (en) 2012-04-05 2013-10-10 Zeus Industrial Products, Inc. Composite prosthetic devices
JP2013501539A (ja) 2009-08-07 2013-01-17 ゼウス インダストリアル プロダクツ インコーポレイテッド 静電紡糸繊維層を備える補綴具及びその製造方法
JP5595802B2 (ja) * 2010-06-15 2014-09-24 日東電工株式会社 伸びの異方性が小さいポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法
US9132616B2 (en) * 2010-08-31 2015-09-15 Bha Altair, Llc Multi-layer composite membrane materials and methods therefor
JP2013101776A (ja) * 2011-11-07 2013-05-23 Nitto Denko Corp 絶縁層被覆電線
JP5917944B2 (ja) * 2012-02-23 2016-05-18 日東電工株式会社 混紡不織布、フィルタ濾材およびフィルタユニット
JP6172666B2 (ja) 2013-07-01 2017-08-02 住友電工ファインポリマー株式会社 多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びその製造方法
KR20160090381A (ko) 2013-11-29 2016-07-29 아사히 가세이 가부시키가이샤 고분자 전해질막
CN105794031B (zh) * 2013-11-29 2019-01-29 旭化成株式会社 高分子电解质膜
JP5930008B2 (ja) 2013-11-29 2016-06-08 ダイキン工業株式会社 変性ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー及び一軸延伸多孔質体
JP5862751B2 (ja) * 2013-11-29 2016-02-16 ダイキン工業株式会社 多孔質体、高分子電解質膜、フィルター用濾材及びフィルターユニット
CN104437108B (zh) * 2014-10-30 2016-09-28 杭州大立过滤设备有限公司 一种复合滤膜及该复合滤膜的加工装置和方法
BR112017015987A2 (pt) 2015-02-02 2018-03-20 Du Pont sistema de irrigação e método para a proteção de uma região de um tubo de irrigação
US10315141B2 (en) 2015-10-29 2019-06-11 Parker Hannifin Filtration (Us), Inc. Thermally bonded multi-layer felt filtration media
JP6861493B2 (ja) 2016-09-30 2021-04-21 日東電工株式会社 エアフィルタ濾材、エアフィルタパック及びエアフィルタユニット
EP3556802B1 (en) * 2016-12-19 2021-11-17 Nitto Denko Corporation Polytetrafluoroethylene porous membrane, and waterproof breathable membrane and waterproof breathable member using same
CN106638012B (zh) * 2017-02-15 2023-06-27 烟台泰和兴材料科技股份有限公司 一种烛式过滤器用滤布及其生产方法
EP3896093B1 (en) * 2018-12-10 2023-08-23 Daikin Industries, Ltd. Tetrafluoroethylene polymer, air filter medium, filter pack and air filter unit
CN113105659A (zh) * 2021-04-14 2021-07-13 深圳市富程威科技有限公司 一种聚四氟乙烯微孔薄膜及其制备方法和应用
CN113045788B (zh) * 2021-04-14 2022-01-18 深圳市富程威科技有限公司 一种微孔薄膜及其制备方法和应用
CN115819904B (zh) * 2022-12-26 2023-08-22 济南赛诺富隆新材料有限公司 一种玻璃纤维填充聚四氟乙烯防浸透水复合材料及其制备方法与应用
CN116512648B (zh) * 2023-07-04 2023-12-01 江苏源氢新能源科技股份有限公司 聚四氟乙烯高强度微孔膜的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4049589A (en) * 1973-03-19 1977-09-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Porous films of polytetrafluoroethylene and process for producing said films
US4187390A (en) * 1970-05-21 1980-02-05 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous products and process therefor
US4877433A (en) * 1986-05-23 1989-10-31 Yoshimi Oshitari High performance gas filter assembly
EP0395331A1 (en) * 1989-04-26 1990-10-31 Japan Gore-Tex, Inc. Electret filter material

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2025835B (en) * 1978-05-31 1982-10-27 Nitto Electric Ind Co Producing a porous polytetrafluorethylene article
US4596837A (en) * 1982-02-22 1986-06-24 Daikin Industries Ltd. Semisintered polytetrafluoroethylene article and production thereof
US4671754A (en) * 1984-03-28 1987-06-09 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Apparatus for manufacturing porous polytetrafluoroethylene material
EP0172750A3 (en) * 1984-08-22 1987-03-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Porous structures
IT1202444B (it) * 1986-02-21 1989-02-09 Reinmann & Cie Lara Procedimento per produrre corpi sagomati,porosi di forma allungata
US4743480A (en) * 1986-11-13 1988-05-10 W. L. Gore & Associates, Inc. Apparatus and method for extruding and expanding polytetrafluoroethylene tubing and the products produced thereby
US4877661A (en) * 1987-10-19 1989-10-31 W. L. Gore & Associates, Inc. Rapidly recoverable PTFE and process therefore
RU2124391C1 (ru) * 1989-12-07 1999-01-10 Дайкин Индастриз, Лтд. Способ получения многослойной политетрафторэтиленовой пористой мембраны и полуспеченная политетрафторэтиленовая многослойная структура

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4187390A (en) * 1970-05-21 1980-02-05 W. L. Gore & Associates, Inc. Porous products and process therefor
US4049589A (en) * 1973-03-19 1977-09-20 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Porous films of polytetrafluoroethylene and process for producing said films
US4877433A (en) * 1986-05-23 1989-10-31 Yoshimi Oshitari High performance gas filter assembly
EP0395331A1 (en) * 1989-04-26 1990-10-31 Japan Gore-Tex, Inc. Electret filter material

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8557883B2 (en) 2009-03-24 2013-10-15 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products
RU2500692C2 (ru) * 2009-03-24 2013-12-10 Гор Энтерпрайз Холдингс, Инк. Мелкодисперсный порошок экспандируемого функционального сополимера тfe, экспандированные функциональные продукты, полученные из него, и реакция экспандированных продуктов
US8658707B2 (en) 2009-03-24 2014-02-25 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expanded functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products
US8802742B2 (en) 2009-03-24 2014-08-12 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, expanded products and reacted products therefrom
US8809407B2 (en) 2009-03-24 2014-08-19 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, expanded products and reacted products therefrom
US8853287B2 (en) 2009-03-24 2014-10-07 W.L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, expanded products and reacted products therefrom
US8937105B2 (en) 2009-03-24 2015-01-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, expanded products and reacted products therefrom
US9221925B2 (en) 2009-03-24 2015-12-29 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products
US9221924B2 (en) 2009-03-24 2015-12-29 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products
US9221926B2 (en) 2009-03-24 2015-12-29 W. L. Gore & Associates, Inc. Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products
RU2574593C2 (ru) * 2011-06-30 2016-02-10 Ксерокс Корпорэйшн Композиции фторированных структурированных органических пленок

Also Published As

Publication number Publication date
CN1033428C (zh) 1996-12-04
CN1072351A (zh) 1993-05-26
EP0611790A3 (en) 1994-09-28
KR930002425A (ko) 1993-02-23
CA2074349C (en) 2004-04-20
ES2126672T3 (es) 1999-04-01
EP0525630A2 (en) 1993-02-03
CA2074349A1 (en) 1993-01-24
EP0525630A3 (en) 1993-03-17
DE69228002T2 (de) 1999-06-10
US5234739A (en) 1993-08-10
EP0525630B1 (en) 1996-02-28
ES2086591T3 (es) 1996-07-01
DE69208552T2 (de) 1996-09-05
DE69228002D1 (de) 1999-02-04
EP0611790A2 (en) 1994-08-24
DE69208552D1 (de) 1996-04-04
KR100258485B1 (ko) 2000-06-15
EP0611790B1 (en) 1998-12-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2103283C1 (ru) Пористая политетрафторэтиленовая пленка, способ ее получения и воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку
JP2792354B2 (ja) ポリテトラフルオロエチレン多孔膜
US5834528A (en) Polytetrafluoroethylene porous composite film
US5772884A (en) Porous polytetrafluoroethylene film and process for preparation thereof
CA2274078C (en) Filter medium and air filter unit using the same
KR101353726B1 (ko) 폴리테트라플루오로에틸렌 다공질막의 제조 방법과 필터 여과재 및 필터 유닛
TWI503163B (zh) Teflon porous film and air filter filter
JP2009297702A (ja) ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法ならびに濾材
JP2000300921A (ja) エアフィルタ濾材およびそれを用いたエアフィルタユニット
JPH11137931A (ja) エアフィルタ及びその製造方法
JP2008055407A (ja) ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法およびエアフィルタ濾材
JP2002301321A (ja) フィルタ濾材、それを用いたフィルタパック及びエアフィルタユニット並びにフィルタ濾材の製造方法
JPH10287759A (ja) ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜及びその製造方法
EP3804832A1 (en) Filter medium and filter unit including same
JP2011178970A (ja) ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法と通気部材
KR100260967B1 (ko) 폴리테트라플루오로에틸렌 다공성 필름을 포함하는 공기 여과기
CA2435405A1 (en) Reinforcing material for a filter material
JPH05184843A (ja) フィルター材料およびフィルターエレメント
CN113260443A (zh) 过滤器褶裥组件和空气过滤器单元

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20090723

REG Reference to a code of a succession state

Ref country code: RU

Ref legal event code: MM4A

Effective date: 20090723