RU2103283C1 - Пористая политетрафторэтиленовая пленка, способ ее получения и воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку - Google Patents
Пористая политетрафторэтиленовая пленка, способ ее получения и воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку Download PDFInfo
- Publication number
- RU2103283C1 RU2103283C1 SU5052430A SU5052430A RU2103283C1 RU 2103283 C1 RU2103283 C1 RU 2103283C1 SU 5052430 A SU5052430 A SU 5052430A SU 5052430 A SU5052430 A SU 5052430A RU 2103283 C1 RU2103283 C1 RU 2103283C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- film
- ptfe
- porous
- polytetrafluoroethylene
- pore size
- Prior art date
Links
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 79
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 title claims abstract description 79
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 30
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 22
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 22
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 11
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 7
- 229920001410 Microfiber Polymers 0.000 description 6
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 6
- 239000003658 microfiber Substances 0.000 description 6
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920011301 perfluoro alkoxyl alkane Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 2
- 208000025165 Autoerythrocyte sensitization syndrome Diseases 0.000 description 1
- 230000005653 Brownian motion process Effects 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920006361 Polyflon Polymers 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001464 adherent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000005537 brownian motion Methods 0.000 description 1
- 238000003490 calendering Methods 0.000 description 1
- 238000003889 chemical engineering Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 230000001360 synchronised effect Effects 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D39/00—Filtering material for liquid or gaseous fluids
- B01D39/14—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material
- B01D39/16—Other self-supporting filtering material ; Other filtering material of organic material, e.g. synthetic fibres
- B01D39/1692—Other shaped material, e.g. perforated or porous sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0023—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes
- B01D67/0025—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching
- B01D67/0027—Organic membrane manufacture by inducing porosity into non porous precursor membranes by mechanical treatment, e.g. pore-stretching by stretching
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/10—Supported membranes; Membrane supports
- B01D69/107—Organic support material
- B01D69/1071—Woven, non-woven or net mesh
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/30—Polyalkenyl halides
- B01D71/32—Polyalkenyl halides containing fluorine atoms
- B01D71/36—Polytetrafluoroethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/005—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor characterised by the choice of materials
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/08—Specific temperatures applied
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/08—Specific temperatures applied
- B01D2323/081—Heating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/02—Details relating to pores or porosity of the membranes
- B01D2325/0281—Fibril, or microfibril structures
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2027/00—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
- B29K2027/12—Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
- B29K2027/18—PTFE, i.e. polytetrafluorethene, e.g. ePTFE, i.e. expanded polytetrafluorethene
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/04—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped cellular or porous
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/73—Processes of stretching
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
- Y10T428/24273—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including aperture
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249978—Voids specified as micro
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
- Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
- Y10T428/249978—Voids specified as micro
- Y10T428/249979—Specified thickness of void-containing component [absolute or relative] or numerical cell dimension
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
Abstract
Использование: пористая политетрафторэтиленовая пленка, способы ее получения и воздушные фильтры, содержащие указанную пленку для улавливания диспергированных тонкодисперсных частиц в воздухе или других газах. Сущность изобретения: пленку получают посредством биаксиальной вытяжки полуспекшегося политетрафторэтиленового материала до степени вытяжки поверхности по крайней мере 50 и термической усадки вытянутого материала при температуре выше, чем температура плавления политетрафторэтилена. Средний диаметр пор пленки от 0,2 до 0,5 мкт, а средний диаметр фибриллы от 0,005 мкм до 0,2 мкм, при наибольшей площади узла не более 2 мкм2 и толщине пленки от 0,5 мкм до 15 мкм. 3 с. и 1 з.п. ф-лы, 25 ил., 1 табл.
Description
Изобретение относится к политетрафторэтиленовой (здесь и далее названной "PTFE") пористой пленке, способу для получения этой пленки и фильтру, включающему указанную пленку. Более конкретно, изобретение относится к PTFE пористой пленке, успешно применяемой в воздушном фильтре, который пригоден для улавливания диспергированных тонкодисперсных частиц в воздухе или других газах в чистом помещении, используемом в производстве полупроводников, и который вызывает малую потерю давления воздуха или других газов.
В воздушном фильтре, который используется в чистом помещении, часто применяют фильтрующий материал, приготовленный путем образования листа из смеси стеклянных волокон и связующего вещества [1]. Однако такой фильтрующий материал имеет некоторые недостатки, например присутствие прилипших мельчайших волокон в фильтрующем материале, наличие самоопыления в течение обработки или сгибания фильтрующего материала, или увеличение потери давления, вызванное посредством увеличенного количества связующего вещества, которое необходимо добавить для подавления самоопыления. Кроме того, когда такой фильтрующий материал контактирует с определенным химическим веществом, например фтористоводородной кислотой, оно производит пыль, благодаря ухудшению качества стекла и связующего вещества.
Для преодоления вышеупомянутых дефектов предлагалось использовать вытянутую пористую пленку PTFE в качестве вспомогательного элемента для фильтрующего материала [2].
Однако в этом случае, используется пористая PTFE пленка, имеющая размер пор 1 мкм или больше для предотвращения увеличения потери давления.
Теоретическим основанием для того, чтобы суспендированные частицы, имеющие размер частиц меньше, чем вышеупомянутый размер пор, могли быть улавлены, может быть следующее.
Имеется следующих три механизма для удаления частиц из жидкости посредством фильтра.
1. Прямая отсечка
Сравнительно большие частицы отсекаются посредством микроволокон фильтрующего материала и удаляются, словно они просеиваются.
Сравнительно большие частицы отсекаются посредством микроволокон фильтрующего материала и удаляются, словно они просеиваются.
2. Инерционное столкновение
Когда частицы проходят через продуваемое пространство между микроволокнами, они не могут изменить направление их движения так же быстро, как газ, так что они соударяются с микроволокнами и прилипают к ним.
Когда частицы проходят через продуваемое пространство между микроволокнами, они не могут изменить направление их движения так же быстро, как газ, так что они соударяются с микроволокнами и прилипают к ним.
3. Диффузия/Броуновское движение
Движение очень малых частиц контролируется посредством межмолекулярных сил или статического электричества и они спирально двигаются в газе, так что их кажущиеся диаметры увеличиваются и они прилипают к микроволокнам, как в случае инерционного столкновения.
Движение очень малых частиц контролируется посредством межмолекулярных сил или статического электричества и они спирально двигаются в газе, так что их кажущиеся диаметры увеличиваются и они прилипают к микроволокнам, как в случае инерционного столкновения.
Кроме того, суспендированные частицы могут быть улавлены посредством улавливающего механизма электрического заряда с помощью электрета.
Однако частицы, имеющие размер от 1 мкм или менее, не могут быть полностью удалены посредством этого механизма.
Одна из типичных PTFE пористых пленок, которую возможно использовать в качестве фильтрующего материала, пленка, микроструктура которой образована узлами, соединенными фибриллами [3] являющаяся наиболее близким аналогом к изобретению.
В отношении этой PTFE пористой пленки, степень вытяжки должна быть увеличена для увеличения пористости, чтобы получить фильтрующий материал, имеющий малую потерю давления, но в результате размер пор увеличивается. Для уменьшения размера пор степень вытяжки не может быть значительно увеличена и полученная пористая пленка будет иметь большую потерю давления. При этом известен способ получения пористой политетрафторэтиленовой пленки, включающий биоксиальную вытяжку полуспекшегося политетрафторэтиленового материала с последующей термообработкой вытянутого материала при температуре выше, чем температура плавления спекшегося политетрафторэтилена [4].
Задачей изобретения является разработка PTFE пористой пленки, имеющей малый размер пор и также малую потерю давления, а также задачей изобретения является разработка фильтрующего материала для воздушного фильтра, имеющего повышенную способность улавливать сверхтонкие частицы.
В соответствии с аспектом изобретения технический результат достигается тем, что в пористой политетрафторэтиленовой пленке, микроструктура которой образована узлами, соединенными фибриллами, средний размер пор составляет от 0,2 до 0,5 мкм, а средний диаметр фибриллы от 0,05 до 0,2 мкм, при наибольшей площади узла не более 2 мкм и толщине пленки от 0,5 до 15 мкм, причем при пропускании через пленку потока воздуха скоростью 5,3 см/с давление составляет от 98 Па до 980 Па.
При этом при получении PTFE пористой пленки, биаксильную вытяжку пленки осуществляют до увеличения ее площади по крайней мере в 50 раз, причем полученная пористая пленка имеет толщину не более чем 1/20 части толщины полуспекшегося политетрафторэтилена.
На фиг. 1 показана схема используемого вытяжного устройства; на фиг.2 - кривые плавления кристаллов неспекшегося PTFE вещества и спекшегося РТЕ вещества; на фиг. З - кривая плавления кристаллов полуспекшегося РТFЕ вещества; на фиг.4 и 5 - фотоснимки PTFE пористых пленок, полученных согласно примеров 1 и 2 соответственно; на фиг.6 и 7 - изображения, полученные посредством обработки снимков на фиг.4 и 5 соответственно; на фиг.8 и 9 - изображения фибрилл, выделенных из снимков фиг.6 и 7 соответственно; на фиг.10 и II - изображения узлов, выделенных из снимков фиг. 6 и 7 соответственно; на фиг. 12 и 13 - фотоснимки промышленно доступных PTFE пленок A и В соответственно; на фиг. 14 и 15 - изображения фибрилл, выделенных из изображений, которые получаются посредством обработки фиг.12 и 13 соответственно, на фиг. 16 и 17 - изображения узлов, выделенных из изображений, которые получаются посредством обработки фиг.12 и 13; на фиг. 18 - 24 - модели структуры фибрилла-узел PTFE пористой пленки; на фиг. 25 - устройства для вытяжки и вальцевания, использованные в примерах 3 и 4.
PTFE пористая пленка настоящего изобретения может быть использована как таковая или армированная посредством развальцовывания в тонкие листы отдельного армированного материала, имеющего низкую потерю давления. Развальцованная PTFE пористая пленка имеет улучшенную обрабатываемость. Развальцованная PTFE пористая пленка может быть сложена в форме складок и использована в качестве фильтра для улавливания сверхтонких частиц.
В качестве армирующего материала могут быть использованы нетканая ткань, тканая ткань, сетка или другие пористые материалы. Армирующий материал может быть изготовлен из различных, таких как полиолефин (например, полиэтилен, полипропилен и так далее), полиамид, полиэфир, арамид или их смесь, как, например, нетканая ткань волокна, имеющего структуру ядро/оболочка, двухслойная нетканая ткань вещества с низкой температурой плавления и высокоплавкого вещества, фторированная смола (например, тетрафторэтиленовый, перфторалкилвиниловый сополимер эфира) (PFA, PTFE), сополимер тетрафторэтилен/гексафторпропилен (FEP), и так далее. Среди них нетканая ткань волокна, имеющего структуру ядро/оболочка, и двухслойная нетканая ткань вещества с низкой температурой плавления и вещества с высокой температурой плавления являются предпочтительными, так как они не дают усадки в течение развальцовывания в слоистый материал. Слоистая пленка с таким армирующим материалом легко обрабатывается в форме фильтра НЕРА (фильтра высокой эффективности очистки воздуха от микрочастиц) и может увеличивать число шагов складок, когда она обрабатывается в качестве элемента фильтра.
Структура послойного формования не ограничивается. Например, на одной или обеих поверхностях армирующего материала развальцовывается PTFE пористая пленка (пленки) настоящего изобретения, или PTFE пористое вещество формируется в виде трехслойной структуры между парой армирующих материалов.
PTFE пористая пленка и армирующий материал могут быть развальцованы любым из общепринятых способов, например термокомпрессионным соединением с плавлением части армирующего материала или с использованием в качестве клеящего вещества порошка полиэтилена, полиэфира или PFA, или высокоплавкой смолы.
С точки зрения механизмов удаления частиц, которые упоминались выше, является необходимым предотвратить десорбцию частиц, которые однажды прилипли к волокну фильтра, или экранируют прохождение частиц, так чтобы улавливать частицы наверняка. С этой целью фильтрующий материал, имеющий размер пор меньше, чем размер частицы (частиц), которые наверняка улавливаются, должен быть использован, и поэтому PTFE пористый материал, имеющий малый средний размер пор, является предпочтительным.
Чем меньше толщина пленки, тем лучше, так как потеря давления пропорциональна толщине пленки, когда диаметр пор и пористость фильтрующего материала являются теми же самыми.
Даже если потеря давления, размер пор, пористость и толщина пленки фильтрующего материала являются теми же самыми, способность улавливать частицы различается в зависимости от материалов. Теоретически является предпочтительным использовать тонкие волокна, имеющие диаметр 0,5 мкм или меньше и уменьшать количество связующего вещества, а именно уменьшать количество материала другого, чем волокно (сравни: Th 52 Year Preprint of Emi Zun of the Chemical Engineering Society).
PTFE пористая пленка настоящего изобретения удовлетворяет таким условиям.
PTFE пористая пленка настоящего изобретения будет более подробно описана вместе со способом ее приготовления.
Полуспекшийся PTFE материал биаксиально вытягивают при степени вытяжки площади по крайней мере 50, предпочтительно по крайней мере 100, более предпочтительно по крайней мере 250 и затем спекают, спекшаяся PTFE пористая пленка имеет очень однородную пленочную структуру и включает волокна, по существу не содержащие узлов.
PTFE пористая пленка, таким образом приготовленная, имеет очень малый средний размер пор, например от 0,2 до 0,5 мкм, и ее толщина уменьшаются от одной двадцатой до одной сотой толщины невытянутого полуспекшегося PTFE материала.
Такие параметры являются подходящими для материала воздушного фильтра, чтобы поддерживать высокую чистоту помещения, в котором образуется микросхема на полупроводнике.
PTFE пористая пленка, имеющая вышеупомянутую структуру была получена посредством двуосного вытягивания или вытягивания во всех направлениях, образуются микроволокна в тех же направлениях, так что образуется структура паутины или трехмерная сшитая структура, и в связи с этим прочность увеличивается. Так как число и размеры пространств между узлами и микроволокнами полимера увеличиваются, пористость увеличивается также. Это значит, что увеличение степени вытяжки приводит только к увеличению размера пор.
Потеря давления снижается, т.е. размер пор расширяется или уменьшается толщина пленки. Для производства воздушного фильтра, имеющего малый размер пор и малую потерю давления, следует применять тонкую пленку PTFE, поскольку увеличение степени вытяжки не приводило к уменьшению ширины и толщины. Когда степень вытяжки сильно увеличивается, размер пор расширяется. Следовательно, толщина пленки перед вытяжкой должна быть применена тонкой и пленке следует быть вытянутой с малой степенью вытяжки.
Однако толщина технически используемой пленки до вытяжки равна самое большее от 30 до 50 мкм. Принимая во внимание качество и выход полученной пленки, толщина пленки перед вытяжкой равна около 100 мкм.
Общие пределы и предпочтительные пределы параметров настоящего изобретения приведены в табл. 1.
Степень спекания определяется в примерах.
PTFE пористая пленка настоящего изобретения может быть использована в качестве воздушного фильтра, PTFE пористая пленка настоящего изобретения может быть использована для применения там, где требуется водоотталкивающее средство или газопроницаемость.
Настоящее изобретение более подробно проиллюстрировано нижеследующими примерами.
Пример 1. Невытянутая неспекшаяся PTFE пленка, имеющая толщину 100 мкм, которая приготовлена из PTFE тонкого порошка (Polyflon (торговая марка) Fine Powder-104, изготовленного Daikin Industries, Ltd.), была нагрета и выдержана в печи при 339oC в течение 50 с для получения сплошной полуспекшейся пленки, имеющей степень спекания 0,50.
Полуспекшаяся пленка была разрезана на образцы в форме квадрата со стороной около 9 см, и их четыре стороны были зажаты с помощью зажимов устройства, которое может биаксиально вытягивать пленку одновременно или последовательно (изготовленного Iwamoto Manufacturing Co., Ltd), нагрета при температуре воздуха 320oC в течение 15 мин и вытянута при скорости 100 см/с в продольном направлении пленки (названном "МД" направлением) при степени вытяжки 5.
Затем образец был непрерывно вытянут в поперечном направлении пленки (названном "ТД" направлением) при степени вытяжки 15, фиксируя длину в МД направлении, для получения пористой пленки, вытянутой при общей степени вытяжки (степень вытяжки площади) 75.
Эта вытянутая пленка была посажена в раму для предотвращения усадки и подвержена термической усадке в печи при 350oC в течение 3 мин.
Пример 2. Та же самая полуспекшаяся пленка, имеющая степень спекания 0,5, использованная в примере 1, была вытянута до степени вытяжки 8 в МД направлении и до степени вытяжки 25 в ТД направлении (общая степень вытяжки 200) тем же самым способом, как в примере 1, для получения вытянутой PTFE пористой пленки.
Эта пористая пленка была подвергнута термической усадке при 350oC в течение 3 мин тем же самым способом, как в примере 1.
Пример 3. Невытянутая неспекшаяся PTFE пленка, имеющая толщину 100 мкм, была приготовлена из того же самого PTE тонкого порошка, который был использован в примере 1, посредством экструзии пасты, календрования с помощью вальцов и аддитивной сушки в соответствии со стандартным способом и нагрета в печи, при температуре 338oC в течение 45 с с получением сплошной полуспекшейся пленки, имеющей степень спекания 0,40. До этой стадии нагревания пленка имела ширину 215 мкм и удельный вес 1,55 г/см3 и после этой стадии нагревания пленка имела ширину 200 мкм и удельный вес 2,25 г/см3. Однако толщины до и после нагревания были по существу теми же самыми.
Эта полуспекшаяся пленка была вытянута в продольном направлении до степени вытяжки 20, используя устройство, показанное на фиг. 1, содержащее следующие части: подающий ролик (1), намоточный барабан (2), вальцы (3,4), ролики (7, 8, 9 и 12), ролик термической усадки (10), охлаждающий ролик (11).
Условия вытяжки в продольном направлении были следующие:
Вальцы 3 и 4 - Скорость подачи 0,5 м/мин - Температура комнатная - Ширина пленки 200 мкм
Ролик 6 - Наружная скорость 4 м/мин - Температура 300oC
Ролик 7 - Наружная скорость 10 м/мин - Температура 300oC
Ролик 10 - Наружная скорость 10 м/мин - Температура 25oC
Намоточный барабан 2 - Скорость намотки 10 м/мин - Температура комнатная - Ширина пленки 145 мкм
Расстояние между границами роликов 6 и 7 - 5 мм
Степень вытяжки площади в продольном направлении, как было вычислено, равна 14,5.
Вальцы 3 и 4 - Скорость подачи 0,5 м/мин - Температура комнатная - Ширина пленки 200 мкм
Ролик 6 - Наружная скорость 4 м/мин - Температура 300oC
Ролик 7 - Наружная скорость 10 м/мин - Температура 300oC
Ролик 10 - Наружная скорость 10 м/мин - Температура 25oC
Намоточный барабан 2 - Скорость намотки 10 м/мин - Температура комнатная - Ширина пленки 145 мкм
Расстояние между границами роликов 6 и 7 - 5 мм
Степень вытяжки площади в продольном направлении, как было вычислено, равна 14,5.
Затем продольно вытянутая пленка была вытянута до степени вытяжки около 34 и подвергнута термической усадке с использованием устройства фиг. 25, которое может последовательно зажать оба края пленки с помощью зажимов.
Так, на фиг. 25 представлена схема устройства, содержащая следующие части: ролик подачи пленки (13), механизм контроля подачи (14), печь предварительного нагрева (15), печь для вытяжки в поперечном направлении (16), печь термической усадки (17), вальцы формования в слои 18 и 19, причем нагревательный ролик (19), механизм контроля наматывания (20), намоточный барабан (21), вальцы для формования в слои нетканых тканей (22 и 23).
В вышеупомянутой стадии соблюдаются следующие условия вытяжки и термической усадки:
Скорость подачи пленки 3 м/мин;
Температура печи предварительного нагрева 305oC;
Температура печи для вытяжки в поперечном направлении 320oC;
Температура печи термической усадки 350oC;
Общая степень вытяжки площади, как было вычислено, была около 490.
Скорость подачи пленки 3 м/мин;
Температура печи предварительного нагрева 305oC;
Температура печи для вытяжки в поперечном направлении 320oC;
Температура печи термической усадки 350oC;
Общая степень вытяжки площади, как было вычислено, была около 490.
Образцовый пример. Та же самая полуспекшаяся PTFE пленка, которая была использована в примере 1, была вытянута с помощью устройства фиг.1. То есть, из подающего ролика 1 полуспекшаяся PTFE пленка была подана к вальцам 6, 7 через вальцы 3, 4, 5, посредством чего пленка была вытянута в МД направлении до степени вытяжки 6. Вытянутая пленка была затем пропущена через ролики 8, 9, ролик 10 термической усадки, охлаждающий ролик II и ролик 12 и намотана на намоточный барабан 2.
Условия вытяжки были следующие:
Ролик 6 - Температура поверхности ролика 300oC - Скорость по окружности 1 м/мин
Ролик 7 - Температура поверхности ролика 300oC - Скорость по окружности 6 м/мин
Расстояние между окружностями роликов 6 и 7 5 мм
Ролик 10 - Температура поверхности ролика 300oC - Скорость по окружности синхронная ролику 7.
Ролик 6 - Температура поверхности ролика 300oC - Скорость по окружности 1 м/мин
Ролик 7 - Температура поверхности ролика 300oC - Скорость по окружности 6 м/мин
Расстояние между окружностями роликов 6 и 7 5 мм
Ролик 10 - Температура поверхности ролика 300oC - Скорость по окружности синхронная ролику 7.
Вытянутая пленка была разрезана до длины 1 м и ширины 15 см и разрезанная пленка была вытянута в ТД направлении без фиксирования ширины до степени вытяжки 4 и подвергнута термической усадке при 350oC в течение 3 мин. В этой вытянутой пленке не было найдено узла в соответствии с определением настоящего изобретения.
В отношении пленок, полученных в примерах 1, 2 и 3 и образцовом примере, и двух коммерчески доступных PTFE пленок, имевших размер пор 0,1 мкм (A: PTFE пористая пленка, собранная в FLUOROGURAD IP Cartrige 0,1 мкм, изготовленная Millipore) (В: Т 300 A 293-D PTFE мембранный фильтр, изготовленный Advantes Toyo) в качестве Сравнительных примеров, средний размер пор, толщина пленки, отношение площадей фибрилл к узлам, средний диаметр фибриллы, наибольшая площадь узла и потеря давления были измерены, как описано ниже. Результаты показаны в табл. 2.
Из результатов табл. 2 понятно, что, хотя PTFE пористые пленки настоящего изобретения имеют по существу тот же самый средний размер пор, который имеют коммерчески доступная пленка A и пленка образцового примера, они имеют намного меньшую потерю давления, чем коммерчески доступная пленка и пленка образцового примера, и что хотя PTFE пористые пленки примеров 1 и 2 имеют по существу ту же самую потерю давления, как и потеря давления коммерчески доступной пленки В, они имеют намного больший средний размер пор, чем коммерчески доступные пленки В. Кроме того, понятно, что, когда пленка вытягивается до степени вытяжки площади около 500, как в примере 1, потеря давления может быть еще уменьшена, в то время как средний размер пор остается на том же самом уровне.
PTFE пористые пленки примеров имеют большее отношение площадей фибрилл к узлам, чем коммерчески доступная пленка A. PTFE пористые пленки примеров имеют меньший средний диаметр фибриллы, чем средний диаметр фибриллы образцового примера. Наибольшая площадь узла PTFE пористой пленки настоящего изобретения намного меньше, чем площадь узла коммерчески доступной пленки A.
Свойства в табл. 2 измеряются следующим образом.
Средний размер пор
Средний flow размер пор, измеренный в соответствии с ASTM-316-86, использовали в качестве среднего размера пор. При этом средний flow размер пор измеряли, используя Couiter Prometer (изготовленный Cоuiter Electronic, UK).
Средний flow размер пор, измеренный в соответствии с ASTM-316-86, использовали в качестве среднего размера пор. При этом средний flow размер пор измеряли, используя Couiter Prometer (изготовленный Cоuiter Electronic, UK).
Толщина пленки
Используя ID-110 МН тип измерителя толщины пленки (изготовленный Mitsutoyo Co, Ltd.), общая толщина слоистого ряда пленок измеряется и измеренная величина делится на 5 для получения толщины одной пленки.
Используя ID-110 МН тип измерителя толщины пленки (изготовленный Mitsutoyo Co, Ltd.), общая толщина слоистого ряда пленок измеряется и измеренная величина делится на 5 для получения толщины одной пленки.
Потеря давления
PTFE пористая пленка разрезается в форме круга 47 мм в диаметре и закрепляется на держателе фильтра, имеющего эффективную площадь пропускания 12,6 см2. Входная сторона прессуется при 0,4 кг/см2 с помощью воздуха и скорость прохождения через пористую пленку контролируется при скорости 5,3 см/с при помощи воздуха выходящего из выходной стороны, регистрируемого измерителем потока (изготовленного Ueshima Manufacturing Co., Ltd). В этих условиях потеря давления измеряется с помощью манометра.
PTFE пористая пленка разрезается в форме круга 47 мм в диаметре и закрепляется на держателе фильтра, имеющего эффективную площадь пропускания 12,6 см2. Входная сторона прессуется при 0,4 кг/см2 с помощью воздуха и скорость прохождения через пористую пленку контролируется при скорости 5,3 см/с при помощи воздуха выходящего из выходной стороны, регистрируемого измерителем потока (изготовленного Ueshima Manufacturing Co., Ltd). В этих условиях потеря давления измеряется с помощью манометра.
Степень спекания
Степень спекания полуспекшегося PTFE материала определяется следующим образом.
Степень спекания полуспекшегося PTFE материала определяется следующим образом.
Из неспекшегося PTFE материала взвешивается образец 3,0 ± 0,1 мг и с помощью этого образца измеряются кривая плавления кристаллического вещества. Из полуспекшегося PTFE материала взвешивается образец 3,0 ± 0,1 мг и с помощью этого образца измеряется кривая плавления кристаллического вещества.
Кривая плавления кристаллического вещества регистрируется, используя дифференциальный сканирующий калориметр (здесь и далее обозначенный как "DSC"), как, например, DSC-50, изготовленный Shimadzu.
Образец неспекшегося PTFE материала загружается в алюминиевую ванну DSC и теплота плавления неспекшегося PTFE материала и теплота плавления спекшегося PTFE материала измеряются следующим способом.
(1) Образец нагревают со скоростью нагрева 50oC/мин вплоть до 250oC и затем при скорости нагрева 10oC/мин от 250oC до 380oC. Пример кривой плавления кристаллического вещества, зарегистрированный в этой стадии нагрева, показан на фиг. 2, кривая A. Температура, при которой появляется эндотермический пик, определяется как "точка плавления неспекшегося PTFE материала" или "точка плавления PTFE тонкого порошка".
(2) Непосредственно после того, как температура достигнет 380oC, образец охлаждается со скоростью охлаждения 10oC/мин вплоть до 250oC.
(3) Затем образец снова нагревается вплоть до 380oC со скоростью нагрева I0oC/мин.
Пример кривой плавления кристаллического вещества, зарегистрированный в стадии нагрева (3), показан на фиг.2, кривая В.
Температура, при которой появляется эндотермический пик, определяется как "точка плавления спекшегося PTFE материала".
Далее, кривая плавления кристаллического вещества полуспекшегося PTFE материала регистрируется тем же самым способом, как стадия (1).
Пример кривой плавления кристаллического вещества в этой стадии показан на фиг.3.
Теплота плавления неспекшегося PTFE материала (ΔH1 фиг.1), спекшегося PTFE материала (ΔH2 фиг.1) и полуспекшегося PTFE материала (ΔH3 фиг.2) пропорциональна площади, окруженной кривой плавления кристаллического вещества и основной линией, и теплота плавления автоматически вычислялась посредством DSC-50 Shimadzu.
Затем степень спекания рассчитывается в соответствии со следующим уравнением:
Степень спекания = (ΔH1-ΔH3)/(ΔH1-ΔH2),
в котором ΔH1 - теплота плавления неспекшегося PTFE материала, ΔH2 - теплота плавления спекшегося PTFE материала и ΔH3 - теплота плавления полуспекшегося PTFE материала.
Степень спекания = (ΔH1-ΔH3)/(ΔH1-ΔH2),
в котором ΔH1 - теплота плавления неспекшегося PTFE материала, ΔH2 - теплота плавления спекшегося PTFE материала и ΔH3 - теплота плавления полуспекшегося PTFE материала.
Анализ изображения
Отношение площадей фибрилл к узлам, средний диаметр фибриллы и наибольшая площадь узла измеряются следующим образом.
Отношение площадей фибрилл к узлам, средний диаметр фибриллы и наибольшая площадь узла измеряются следующим образом.
Фотоснимок поверхности PTFE пористой пленки получается с помощью сканирующего электронного микроскопа (Hitaschi-400, испарение с помощью Hitaschi Е-1030) (SEM фотоснимок. Увеличение: 1000 до 5000 раз). Этот фотоснимок сканируется с помощью устройства обработки изображения (Аппаратное обеспечение:TV Image Process or TVIP-4100, изготовленный Nippon Avionics Co. , Ltd; Управляющая программа: TV Image Processor Image Command 4198, снабженный Latock System Engineering Co., Ltd.), чтобы разделить фибриллы и узлы для получения изображения фибрилл и изображения узлов. Посредством обработки изображения узлов получается наибольшая площадь узлов и посредством обработки изображения фибрилл получается средний диаметр фибриллы (отношение общей площади к половине общей длины границы).
Отношение площадей фибрилл к узлам рассчитывалось как отношение общей площади изображения фибрилл и общей площади изображения узлов.
Определение узлов
Здесь, узлы удовлетворяют одному из следующих свойств:
(i) блок, к которому присоединены многочисленные фибриллы (отмеченные точками площади на фиг.18);
(ii) блок, который больше, чем диаметр фибриллы, присоединенной к блоку (заштрихованные площади на фиг.21 и 22);
(iii) первичная частица или агломерированные первичные частицы, из которых фибриллы радиально простираются (заштрихованные площади на фиг.19, 22 и 23).
Здесь, узлы удовлетворяют одному из следующих свойств:
(i) блок, к которому присоединены многочисленные фибриллы (отмеченные точками площади на фиг.18);
(ii) блок, который больше, чем диаметр фибриллы, присоединенной к блоку (заштрихованные площади на фиг.21 и 22);
(iii) первичная частица или агломерированные первичные частицы, из которых фибриллы радиально простираются (заштрихованные площади на фиг.19, 22 и 23).
Фиг. 24 - пример структуры, которая не рассматривается как фибрилла. На фиг. 24 фибриллы разветвляются, но размер разветвленной площади является тем же самым, что и диаметр фибриллы. Эта разветвленная площадь не рассматривается как узел в настоящем изобретении.
Claims (4)
1. Пористая политетрафторэтиленовая пленка, микроструктура которой образована узлами, соединенными фибриллами, отличающаяся тем, что средний размер пор составляет 0,2 0,5 мкм, а средний диаметр фибриллы 0,05 0,2 мкм, при наибольшей площади узла не более 2 мкм2 и толщине пленки 0,5 - 15 мкм, причем при пропускании через пленку потока воздуха со скоростью 5,3 см/с потеря давления составляет 98 980 Па.
2. Пленка по п. 1, отличающаяся тем, что по крайней мере одна из поверхностей пленки покрыта слоем армирующего материала, выбранного из группы, включающей пленки из пористого полиолефина и пористого фторполимера со связующим или без связующего.
3. Способ получения пористой политетрафторэтиленовой пленки, включающий биаксиальную вытяжку полуспекшегося политетрафторэтиленового материала с последующей термообработкой вытянутого материала при температуре выше, чем температура плавления спекшегося политетрафторэтилена, отличающийся тем, что биаксиальную вытяжку пленки осуществляют до увеличения ее площади по крайней мере в 50 раз, предпочтительно в 250 раз, причем пористая пленка имеет толщину не более чем 1/20 ч. толщины полуспекшегося политетрафторэтилена.
4. Воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку, отличающийся тем, что пленка имеет микроструктуру, образованную узлами с фибриллами, с размером пор 0,2 0,5 мкм, средним диаметром фибрилл 0,05 0,2 мкм и толщиной пленки 0,5 15 мкм, при этом потеря давления при пропускании потока воздуха через пленку со скоростью 5,3 см/с 98 980 Па.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP182364/91 | 1991-07-23 | ||
JP18236491 | 1991-07-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2103283C1 true RU2103283C1 (ru) | 1998-01-27 |
Family
ID=16117024
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU5052430A RU2103283C1 (ru) | 1991-07-23 | 1992-07-22 | Пористая политетрафторэтиленовая пленка, способ ее получения и воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5234739A (ru) |
EP (2) | EP0525630B1 (ru) |
KR (1) | KR100258485B1 (ru) |
CN (1) | CN1033428C (ru) |
CA (1) | CA2074349C (ru) |
DE (2) | DE69208552T2 (ru) |
ES (2) | ES2086591T3 (ru) |
RU (1) | RU2103283C1 (ru) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8557883B2 (en) | 2009-03-24 | 2013-10-15 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
US8658707B2 (en) | 2009-03-24 | 2014-02-25 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expanded functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
RU2574593C2 (ru) * | 2011-06-30 | 2016-02-10 | Ксерокс Корпорэйшн | Композиции фторированных структурированных органических пленок |
Families Citing this family (88)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1993013849A1 (en) * | 1992-01-14 | 1993-07-22 | Daikin Industries, Ltd. | Filter and filter element |
DE69424569T2 (de) * | 1993-01-25 | 2001-01-18 | Daikin Ind Ltd | Poröser Film aus Polytetrafluoroethylen |
US6355135B1 (en) | 1993-01-25 | 2002-03-12 | Daikin Industries, Ltd. | Method of laminating gas permeable sheet material |
GB9325567D0 (en) * | 1993-12-14 | 1994-02-16 | Gore W L & Ass Uk | Fibrillated ptfe surface |
JPH07196831A (ja) * | 1993-12-28 | 1995-08-01 | Japan Gore Tex Inc | ポリテトラフルオロエチレン多孔膜とその製造方法 |
US5657065A (en) * | 1994-01-03 | 1997-08-12 | Xerox Corporation | Porous medium for ink delivery systems |
DE69529746T2 (de) * | 1994-06-30 | 2003-09-04 | Daikin Ind Ltd | Voluminöse langfaser und split-garn aus polytetrafluorethyten, verfahren zu ihreherstellung und herstellung von baumwollähnlichem material unter verwendung dieser faser und dieses garns und stoff für staubfilter |
US5507847A (en) * | 1994-07-29 | 1996-04-16 | W. L. Gore & Associates, Inc. | ULPA filter |
CA2178496A1 (en) * | 1994-08-19 | 1996-02-29 | C. Bradford Jones | Vented vial for freeze-drying and method of minimizing contamination of freeze-dried products |
JP3486905B2 (ja) * | 1994-10-04 | 2004-01-13 | ダイキン工業株式会社 | 混合綿状物、それからえられる不織布ならびにそれらの製法 |
US5478372A (en) * | 1995-02-08 | 1995-12-26 | W. L. Gore & Associates, Inc. | High temperature, chemical resistant laminate for filtration systems |
US6039755A (en) * | 1997-02-05 | 2000-03-21 | Impra, Inc., A Division Of C.R. Bard, Inc. | Radially expandable tubular polytetrafluoroethylene grafts and method of making same |
US5476589A (en) * | 1995-03-10 | 1995-12-19 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Porpous PTFE film and a manufacturing method therefor |
US6451047B2 (en) * | 1995-03-10 | 2002-09-17 | Impra, Inc. | Encapsulated intraluminal stent-graft and methods of making same |
US6264684B1 (en) | 1995-03-10 | 2001-07-24 | Impra, Inc., A Subsidiary Of C.R. Bard, Inc. | Helically supported graft |
US5552100A (en) * | 1995-05-02 | 1996-09-03 | Baxter International Inc. | Method for manufacturing porous fluoropolymer films |
US6143675A (en) * | 1995-06-07 | 2000-11-07 | W. L. Gore & Associates (Uk) Ltd. | Porous composite |
US5814405A (en) * | 1995-08-04 | 1998-09-29 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Strong, air permeable membranes of polytetrafluoroethylene |
TW438678B (en) | 1996-08-09 | 2001-06-07 | Daikin Ind Ltd | Fire-retardant filter medium and air filter unit using the same |
US5981614A (en) * | 1996-09-13 | 1999-11-09 | Adiletta; Joseph G. | Hydrophobic-oleophobic fluoropolymer compositions |
US5925074A (en) | 1996-12-03 | 1999-07-20 | Atrium Medical Corporation | Vascular endoprosthesis and method |
US6010529A (en) * | 1996-12-03 | 2000-01-04 | Atrium Medical Corporation | Expandable shielded vessel support |
TW371284B (en) | 1996-12-04 | 1999-10-01 | Daikin Ind Ltd | Filtration material of filter and air cleaning device using the filtration material |
DE69804948T2 (de) * | 1997-01-21 | 2002-11-28 | Gore Enterprise Holdings Inc | Tintenfilterelement für drucker |
US6203735B1 (en) | 1997-02-03 | 2001-03-20 | Impra, Inc. | Method of making expanded polytetrafluoroethylene products |
JP3512100B2 (ja) * | 1997-04-11 | 2004-03-29 | ダイキン工業株式会社 | エアフィルターユニットおよびその製造方法 |
US6120539A (en) | 1997-05-01 | 2000-09-19 | C. R. Bard Inc. | Prosthetic repair fabric |
JPH11137931A (ja) * | 1997-09-02 | 1999-05-25 | Nitto Denko Corp | エアフィルタ及びその製造方法 |
US6103172A (en) * | 1998-04-07 | 2000-08-15 | Pall Corporation | Method of preparaing a porous polytetrafluoroethylene membranne |
JP3365617B2 (ja) * | 1998-06-11 | 2003-01-14 | 日東電工株式会社 | エアフィルタ用濾材の製造方法 |
US6932850B1 (en) | 1998-06-29 | 2005-08-23 | Pall Corporation | Pleated filter and a method for making the same |
JP2000079332A (ja) | 1998-07-08 | 2000-03-21 | Nitto Denko Corp | エアフィルタ用ろ材 |
US6398803B1 (en) | 1999-02-02 | 2002-06-04 | Impra, Inc., A Subsidiary Of C.R. Bard, Inc. | Partial encapsulation of stents |
US6497650B1 (en) * | 1999-07-28 | 2002-12-24 | C. R. Bard, Inc. | Hernia prosthesis |
US6485809B1 (en) | 1999-08-11 | 2002-11-26 | W. L. Gore & Associates Gmbh | Low stress to seal gasket |
US6342294B1 (en) * | 1999-08-12 | 2002-01-29 | Bruce G. Ruefer | Composite PTFE article and method of manufacture |
JP3584855B2 (ja) | 1999-10-07 | 2004-11-04 | ダイキン工業株式会社 | エアフィルター濾材 |
US7404819B1 (en) | 2000-09-14 | 2008-07-29 | C.R. Bard, Inc. | Implantable prosthesis |
JP2002243041A (ja) * | 2001-02-19 | 2002-08-28 | Japan Gore Tex Inc | テープ状シール材及びその製造方法 |
JP2002346319A (ja) * | 2001-05-21 | 2002-12-03 | Nitto Denko Corp | タービン用吸気フィルタ濾材 |
US6808553B2 (en) * | 2001-06-13 | 2004-10-26 | Nitto Denko Corporation | Filter medium for turbine and methods of using and producing the same |
US20040198127A1 (en) * | 2001-06-21 | 2004-10-07 | Seigo Yamamoto | Non-woven fabric and, a laminate and braided material using the same |
US6613203B1 (en) | 2001-09-10 | 2003-09-02 | Gore Enterprise Holdings | Ion conducting membrane having high hardness and dimensional stability |
US6790213B2 (en) | 2002-01-07 | 2004-09-14 | C.R. Bard, Inc. | Implantable prosthesis |
KR20050032603A (ko) * | 2002-08-14 | 2005-04-07 | 폴 코포레이션 | 불소중합체 막 |
US7381666B2 (en) * | 2002-12-20 | 2008-06-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Breathable film and fabric having liquid and viral barrier |
JP3795027B2 (ja) | 2003-04-02 | 2006-07-12 | 宇明泰化工股▲ふん▼有限公司 | フィルター用非対称性多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜 |
US7067616B2 (en) * | 2003-06-26 | 2006-06-27 | Advanced Technology Materials, Inc. | Polytetrafluoroethylene treatment |
TWM251728U (en) * | 2003-09-02 | 2004-12-01 | Diamond Hosiery & Thread Co Lt | Highly air permeable, moisture permeable, wet-proof, wind-blocking fast dried functional cloth |
US8206651B2 (en) * | 2004-07-15 | 2012-06-26 | Lockheed Martin Corporation | System for detection of biological agents |
US7306729B2 (en) * | 2005-07-18 | 2007-12-11 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Porous PTFE materials and articles produced therefrom |
US20070080109A1 (en) * | 2005-10-12 | 2007-04-12 | Singtex Industrial Co., Ltd. | Manufacturing method of uniaxially drawn porous polytetrafluoroethylene membrane |
EP1775100A1 (en) | 2005-10-12 | 2007-04-18 | Singtex Industrial Co., Ltd. | Manufacturing method of uniaxially drawn porous polytetrafluoroethylene membrane |
CN1843750B (zh) * | 2006-03-17 | 2010-05-12 | 浙江机电职业技术学院 | 一种聚四氟乙烯制品的加工方法 |
JP5204384B2 (ja) * | 2006-05-19 | 2013-06-05 | 富士フイルム株式会社 | 結晶性ポリマー微孔性膜とその製造方法、および濾過用フィルター |
US20080020195A1 (en) * | 2006-07-20 | 2008-01-24 | Kuo-Chin Chen | Treated porous polytetrafluoroethylene membrane and composites thereof, an anti-staining and anti-peeling agent and a processing method for the membrane |
US7993523B2 (en) | 2007-03-06 | 2011-08-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid filtration media |
US8765255B2 (en) | 2007-03-06 | 2014-07-01 | E I Du Pont De Nemours And Company | Breathable waterproof garment |
US8038013B2 (en) * | 2007-03-06 | 2011-10-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Liquid filtration media |
US8196279B2 (en) | 2008-02-27 | 2012-06-12 | C. R. Bard, Inc. | Stent-graft covering process |
EP2253376B1 (en) * | 2008-03-13 | 2016-01-06 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | METHOD of PRODUCTION OF PARTICULATE WATER ABSORBENT COMPRISING WATER-ABSORBABLE RESIN AS MAIN INGREDIENT |
US8673040B2 (en) | 2008-06-13 | 2014-03-18 | Donaldson Company, Inc. | Filter construction for use with air in-take for gas turbine and methods |
JP4937977B2 (ja) * | 2008-09-02 | 2012-05-23 | 富士フイルム株式会社 | 結晶性ポリマー微孔性膜及びその製造方法、並びに濾過用フィルタ |
EP2344049B1 (en) | 2008-10-03 | 2021-01-27 | C.R.Bard, Inc. | Implantable prosthesis |
KR20170015552A (ko) * | 2008-12-05 | 2017-02-08 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 나노웨브 층을 가진 필터 매체 |
US8178030B2 (en) | 2009-01-16 | 2012-05-15 | Zeus Industrial Products, Inc. | Electrospinning of PTFE with high viscosity materials |
US20130268062A1 (en) | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Zeus Industrial Products, Inc. | Composite prosthetic devices |
JP2013501539A (ja) | 2009-08-07 | 2013-01-17 | ゼウス インダストリアル プロダクツ インコーポレイテッド | 静電紡糸繊維層を備える補綴具及びその製造方法 |
JP5595802B2 (ja) * | 2010-06-15 | 2014-09-24 | 日東電工株式会社 | 伸びの異方性が小さいポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法 |
US9132616B2 (en) * | 2010-08-31 | 2015-09-15 | Bha Altair, Llc | Multi-layer composite membrane materials and methods therefor |
JP2013101776A (ja) * | 2011-11-07 | 2013-05-23 | Nitto Denko Corp | 絶縁層被覆電線 |
JP5917944B2 (ja) * | 2012-02-23 | 2016-05-18 | 日東電工株式会社 | 混紡不織布、フィルタ濾材およびフィルタユニット |
JP6172666B2 (ja) | 2013-07-01 | 2017-08-02 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | 多孔質ポリテトラフルオロエチレン膜及びその製造方法 |
KR20160090381A (ko) | 2013-11-29 | 2016-07-29 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 고분자 전해질막 |
CN105794031B (zh) * | 2013-11-29 | 2019-01-29 | 旭化成株式会社 | 高分子电解质膜 |
JP5930008B2 (ja) | 2013-11-29 | 2016-06-08 | ダイキン工業株式会社 | 変性ポリテトラフルオロエチレンファインパウダー及び一軸延伸多孔質体 |
JP5862751B2 (ja) * | 2013-11-29 | 2016-02-16 | ダイキン工業株式会社 | 多孔質体、高分子電解質膜、フィルター用濾材及びフィルターユニット |
CN104437108B (zh) * | 2014-10-30 | 2016-09-28 | 杭州大立过滤设备有限公司 | 一种复合滤膜及该复合滤膜的加工装置和方法 |
BR112017015987A2 (pt) | 2015-02-02 | 2018-03-20 | Du Pont | sistema de irrigação e método para a proteção de uma região de um tubo de irrigação |
US10315141B2 (en) | 2015-10-29 | 2019-06-11 | Parker Hannifin Filtration (Us), Inc. | Thermally bonded multi-layer felt filtration media |
JP6861493B2 (ja) | 2016-09-30 | 2021-04-21 | 日東電工株式会社 | エアフィルタ濾材、エアフィルタパック及びエアフィルタユニット |
EP3556802B1 (en) * | 2016-12-19 | 2021-11-17 | Nitto Denko Corporation | Polytetrafluoroethylene porous membrane, and waterproof breathable membrane and waterproof breathable member using same |
CN106638012B (zh) * | 2017-02-15 | 2023-06-27 | 烟台泰和兴材料科技股份有限公司 | 一种烛式过滤器用滤布及其生产方法 |
EP3896093B1 (en) * | 2018-12-10 | 2023-08-23 | Daikin Industries, Ltd. | Tetrafluoroethylene polymer, air filter medium, filter pack and air filter unit |
CN113105659A (zh) * | 2021-04-14 | 2021-07-13 | 深圳市富程威科技有限公司 | 一种聚四氟乙烯微孔薄膜及其制备方法和应用 |
CN113045788B (zh) * | 2021-04-14 | 2022-01-18 | 深圳市富程威科技有限公司 | 一种微孔薄膜及其制备方法和应用 |
CN115819904B (zh) * | 2022-12-26 | 2023-08-22 | 济南赛诺富隆新材料有限公司 | 一种玻璃纤维填充聚四氟乙烯防浸透水复合材料及其制备方法与应用 |
CN116512648B (zh) * | 2023-07-04 | 2023-12-01 | 江苏源氢新能源科技股份有限公司 | 聚四氟乙烯高强度微孔膜的制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4049589A (en) * | 1973-03-19 | 1977-09-20 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Porous films of polytetrafluoroethylene and process for producing said films |
US4187390A (en) * | 1970-05-21 | 1980-02-05 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Porous products and process therefor |
US4877433A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-31 | Yoshimi Oshitari | High performance gas filter assembly |
EP0395331A1 (en) * | 1989-04-26 | 1990-10-31 | Japan Gore-Tex, Inc. | Electret filter material |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2025835B (en) * | 1978-05-31 | 1982-10-27 | Nitto Electric Ind Co | Producing a porous polytetrafluorethylene article |
US4596837A (en) * | 1982-02-22 | 1986-06-24 | Daikin Industries Ltd. | Semisintered polytetrafluoroethylene article and production thereof |
US4671754A (en) * | 1984-03-28 | 1987-06-09 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Apparatus for manufacturing porous polytetrafluoroethylene material |
EP0172750A3 (en) * | 1984-08-22 | 1987-03-18 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Porous structures |
IT1202444B (it) * | 1986-02-21 | 1989-02-09 | Reinmann & Cie Lara | Procedimento per produrre corpi sagomati,porosi di forma allungata |
US4743480A (en) * | 1986-11-13 | 1988-05-10 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Apparatus and method for extruding and expanding polytetrafluoroethylene tubing and the products produced thereby |
US4877661A (en) * | 1987-10-19 | 1989-10-31 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Rapidly recoverable PTFE and process therefore |
RU2124391C1 (ru) * | 1989-12-07 | 1999-01-10 | Дайкин Индастриз, Лтд. | Способ получения многослойной политетрафторэтиленовой пористой мембраны и полуспеченная политетрафторэтиленовая многослойная структура |
-
1992
- 1992-07-21 CA CA002074349A patent/CA2074349C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-22 US US07/916,618 patent/US5234739A/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-22 RU SU5052430A patent/RU2103283C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1992-07-23 ES ES92112569T patent/ES2086591T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-23 EP EP92112569A patent/EP0525630B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-23 DE DE69208552T patent/DE69208552T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-23 EP EP94107246A patent/EP0611790B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-23 DE DE69228002T patent/DE69228002T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-23 KR KR1019920013185A patent/KR100258485B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-07-23 CN CN92108754A patent/CN1033428C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-23 ES ES94107246T patent/ES2126672T3/es not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4187390A (en) * | 1970-05-21 | 1980-02-05 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Porous products and process therefor |
US4049589A (en) * | 1973-03-19 | 1977-09-20 | Sumitomo Electric Industries, Ltd. | Porous films of polytetrafluoroethylene and process for producing said films |
US4877433A (en) * | 1986-05-23 | 1989-10-31 | Yoshimi Oshitari | High performance gas filter assembly |
EP0395331A1 (en) * | 1989-04-26 | 1990-10-31 | Japan Gore-Tex, Inc. | Electret filter material |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8557883B2 (en) | 2009-03-24 | 2013-10-15 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
RU2500692C2 (ru) * | 2009-03-24 | 2013-12-10 | Гор Энтерпрайз Холдингс, Инк. | Мелкодисперсный порошок экспандируемого функционального сополимера тfe, экспандированные функциональные продукты, полученные из него, и реакция экспандированных продуктов |
US8658707B2 (en) | 2009-03-24 | 2014-02-25 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expanded functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
US8802742B2 (en) | 2009-03-24 | 2014-08-12 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, expanded products and reacted products therefrom |
US8809407B2 (en) | 2009-03-24 | 2014-08-19 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, expanded products and reacted products therefrom |
US8853287B2 (en) | 2009-03-24 | 2014-10-07 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, expanded products and reacted products therefrom |
US8937105B2 (en) | 2009-03-24 | 2015-01-20 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, expanded products and reacted products therefrom |
US9221925B2 (en) | 2009-03-24 | 2015-12-29 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
US9221924B2 (en) | 2009-03-24 | 2015-12-29 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
US9221926B2 (en) | 2009-03-24 | 2015-12-29 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable functional TFE copolymer fine powder, the expandable functional products obtained therefrom and reaction of the expanded products |
RU2574593C2 (ru) * | 2011-06-30 | 2016-02-10 | Ксерокс Корпорэйшн | Композиции фторированных структурированных органических пленок |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1033428C (zh) | 1996-12-04 |
CN1072351A (zh) | 1993-05-26 |
EP0611790A3 (en) | 1994-09-28 |
KR930002425A (ko) | 1993-02-23 |
CA2074349C (en) | 2004-04-20 |
ES2126672T3 (es) | 1999-04-01 |
EP0525630A2 (en) | 1993-02-03 |
CA2074349A1 (en) | 1993-01-24 |
EP0525630A3 (en) | 1993-03-17 |
DE69228002T2 (de) | 1999-06-10 |
US5234739A (en) | 1993-08-10 |
EP0525630B1 (en) | 1996-02-28 |
ES2086591T3 (es) | 1996-07-01 |
DE69208552T2 (de) | 1996-09-05 |
DE69228002D1 (de) | 1999-02-04 |
EP0611790A2 (en) | 1994-08-24 |
DE69208552D1 (de) | 1996-04-04 |
KR100258485B1 (ko) | 2000-06-15 |
EP0611790B1 (en) | 1998-12-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2103283C1 (ru) | Пористая политетрафторэтиленовая пленка, способ ее получения и воздушный фильтр, содержащий политетрафторэтиленовую пленку | |
JP2792354B2 (ja) | ポリテトラフルオロエチレン多孔膜 | |
US5834528A (en) | Polytetrafluoroethylene porous composite film | |
US5772884A (en) | Porous polytetrafluoroethylene film and process for preparation thereof | |
CA2274078C (en) | Filter medium and air filter unit using the same | |
KR101353726B1 (ko) | 폴리테트라플루오로에틸렌 다공질막의 제조 방법과 필터 여과재 및 필터 유닛 | |
TWI503163B (zh) | Teflon porous film and air filter filter | |
JP2009297702A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜およびその製造方法ならびに濾材 | |
JP2000300921A (ja) | エアフィルタ濾材およびそれを用いたエアフィルタユニット | |
JPH11137931A (ja) | エアフィルタ及びその製造方法 | |
JP2008055407A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法およびエアフィルタ濾材 | |
JP2002301321A (ja) | フィルタ濾材、それを用いたフィルタパック及びエアフィルタユニット並びにフィルタ濾材の製造方法 | |
JPH10287759A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜及びその製造方法 | |
EP3804832A1 (en) | Filter medium and filter unit including same | |
JP2011178970A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン多孔質膜の製造方法と通気部材 | |
KR100260967B1 (ko) | 폴리테트라플루오로에틸렌 다공성 필름을 포함하는 공기 여과기 | |
CA2435405A1 (en) | Reinforcing material for a filter material | |
JPH05184843A (ja) | フィルター材料およびフィルターエレメント | |
CN113260443A (zh) | 过滤器褶裥组件和空气过滤器单元 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20090723 |
|
REG | Reference to a code of a succession state |
Ref country code: RU Ref legal event code: MM4A Effective date: 20090723 |