RU2095373C1 - Состав для покрытия частиц каучука, способ изготовления крошащихся кип из каучука - Google Patents
Состав для покрытия частиц каучука, способ изготовления крошащихся кип из каучука Download PDFInfo
- Publication number
- RU2095373C1 RU2095373C1 SU904831676A SU4831676A RU2095373C1 RU 2095373 C1 RU2095373 C1 RU 2095373C1 SU 904831676 A SU904831676 A SU 904831676A SU 4831676 A SU4831676 A SU 4831676A RU 2095373 C1 RU2095373 C1 RU 2095373C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- composition
- coating
- water
- group
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 89
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 87
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 238000000576 coating method Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 17
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 29
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 27
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 27
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 14
- 238000005507 spraying Methods 0.000 claims description 14
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 12
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 claims description 12
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 11
- -1 alkaline earth metal salts Chemical class 0.000 claims description 9
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 8
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 7
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 6
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims description 3
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 claims description 3
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 claims description 3
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000867 polyelectrolyte Polymers 0.000 claims description 3
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 3
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 claims description 3
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 claims description 2
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 5
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 abstract description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 abstract 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 abstract 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 4
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 4
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N hydroxypropyl methyl cellulose Chemical compound OC1C(O)C(OC)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(OC2C(C(O)C(OC3C(C(O)C(O)C(CO)O3)O)C(CO)O2)O)C(CO)O1 UFVKGYZPFZQRLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 230000003679 aging effect Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 2
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 2
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 1
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- YFRNYWVKHCQRPE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enoic acid Chemical compound C=CC=C.OC(=O)C=C YFRNYWVKHCQRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N buta-2,3-dienenitrile Chemical compound C=C=CC#N IRLQAJPIHBZROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 239000007931 coated granule Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000013036 cure process Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 210000000416 exudates and transudate Anatomy 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/124—Treatment for improving the free-flowing characteristics
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S29/00—Metal working
- Y10S29/078—Air blast and/or vacuum conveyor
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Использование: переработка полимеров, в составах для покрытия частиц каучука и способах изготовления крошащихся кип из каучука. Техническая сущность: приготавливают состав для покрытия частиц каучука. Состав содержит минеральное обволакивающее вещество, целлюлозное связующее-загуститель, воду и водорастворимый анионный диспергатор. Смешивают 0,1 - 0,5 мас.ч. загустителя, 0,25 - 0,5 мас. ч. диспергатора на 100 мас. ч. обволакивающего вещества. Обрабатывают частицы каучука составом в количестве 0,2 - 0,5 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука. Используют влажный каучук. Удаляют влагу из каучука пропусканием его через обезвоживающей экструдер до получения экструдата каучука с влажностью 3 - 7 %. Разрезают на гранулы, наносят покрытие на гранулы на выходе из экструдера. Высушивают с помощью воздуха в сушилке. Прессуют до получения кип каучука. Характеристика крошащихся кип из каучука с покрытием частиц: сохраняют способность крошиться в течение более 6 месяцев их хранения. 2 с. и 13 з.п., 4 ил., 7 табл.
Description
Изобретение относится к переработке полимеров и касается состава для покрытия частиц каучука и способа изготовления крошащихся кип из каучука.
Сырой синтетический каучук продается на рынке в виде твердых, плотных кип, весящих от 20 до 50 кг. В этом виде каучук легко и экономически выгодно хранить и перевозить. Эти кипы обычно обрабатывают размалыванием или перетиранием кип, после чего продукт может смешиваться с другими компонентами для вулканизации и изготовления.
Этот способ превращения каучука в кипах в пригодную для переработки форму дорог с точки зрения затрат энергии на размалывание или перетирание кип. Оборудование для осуществления этой операции, такое как смеситель Бенбери или валковая мельница, также является дорогим, но необходимым для превращения каучука в кипах в форму, пригодную для приготовления смесей.
Чтобы преодолеть эти проблемы, сырой каучук продают в виде способных к крошению кип. Такие кипы обычно получают опудриванием сухой крошки солями металлов органических кислот или минеральными веществами, предотвращающими слеживание, перед прессованием в кипы.
В качестве варианта этого способа сухую резину размалывают до смешивания с веществами, предотвращающими склеивание. Так как эти вещества, предотвращающие слипание, быстро поглощаются в резиновой основе, срок годности при хранении для этих подлежащих искрашиванию кип, однако, относительно непродолжителен. После поглощения веществ, предотвращающих слипание, способность к искрашиванию снижается, и все еще требуется размалывать или истирать кипу до обработки. Вещества, предотвращающие слипание, на базе стеарата, также могут действовать как ускорители во время вулканизации, в результате чего ограничивается регулирование процесса вулканизации в случаях, в которых неизвестны количество и тип присутствующего стеарата.
Такой способ приготовления крошащихся кип раскрыт в патенте США 4 207 218. Согласно описанному в нем способу частицы резины покрывают средством, предотвращающим слипание, выбранным из группы, состоящей из неорганических опыляющих агентов, металлических солей органических кислот и твердых смол. Частицы резины и вещество, предотвращающее слипание, смешивают в обычном смесителе или смесительной установке, вещество, противодействующее слипанию, также может поставляться в растворе, в виде суспензии или эмульсии. Частицы резины затем покрывают разбрызгиванием или погружением с использованием раствора в процессе коагуляции резины и операции промывки. Недостатки, связанные с поглощением вещества, препятствующего слипанию, описанные в общем плане выше, делают непригодным способ, описанный в этой заявке на патент.
В дополнение к этому, такие способы непригодны для резин с малой вязкостью, т. е. в частности, с вязкостью по вискозиметру Муни ниже 30 (ML 1 + 4 (при 100oC)). Такие резины не могут быть высушены с использованием обычных способов сушки, пригодных для предшествующего способа приготовления крошащихся кип, так как резины с малой вязкостью становятся клейкими в обычных сушилках.
Ближайшим аналогом состава для покрытия частиц каучука является состав по патенту N 4207218, кл. C 08 C 1/07, 1980, указанный выше. Однако ему присущи указанные выше недостатки. Задача, на решение которой направлена данная группа изобретений, состоит в сохранении свойства неслеживаемости резины в течение длительного времени.
Настоящее изобретение относится к составу покрытия для частиц каучука, включающему минеральное обволакивающее вещество, и отличается тем, что он дополнительно содержит целлюлозное связующее-загуститель, воду и водорастворимый анионный диспергатор.
Настоящее изобретение также относится к способу изготовления крошащихся кип из каучука, включающему обработку частиц каучука составом, содержащим минеральное обволакивающее вещество с последующим прессованием до образования кип каучука, и отличается тем, что используют влажный каучук, удаляют влагу из каучука пропусканием его через обезвоживающий экструдер до получения экструдера каучука, содержащего 3 7% влаги, затем перерабатывают его в гранулы путем разрезания, наносят покрытие на гранулы на выходе их из экструдера с помощью состава, дополнительно содержащего целлюлозное связующее-загуститель, воду и водорастворимый анионный диспергатор, затем перемещают гранулы с помощью воздуха в сушилку и проводят сушку.
Способ и состав согласно настоящему изобретению применимы для производства крошащихся кип из многочисленных синтетических каучуков, включая предпочтительно нитриловый каучук с содержанием до пятидесяти процентов по весу акрилнитрила, и стирол-бутадиеновый каучук. Данное изобретение также применимо для производства крошащихся кип каучуков, состоящих из эластомеров, полученных в результате полимеризации одного или более сопряженных диолефинов, которые являются гомополимеризуемыми, с целью получения эластомерных полимеров, и их смесей с моноэтиленненасыщенными мономерами, способными производить вследствие этого сополимеры. Каучуки с малой вязкостью также могут обрабатываться согласно настоящему изобретению с целью получения крошащихся кип.
Состав по изобретению предпочтительно содержит в качестве минерального обволакивающего вещества вещество, выбранное из группы, состоящей из солей щелочно-земельных металлов.
Состав по изобретению более предпочтительно в качестве обволакивающего вещества содержит вещество, выбранное в из группы, состоящей из карбоната магния, карбоната кальция и карбоната цинка.
Состав по изобретению предпочтительно в качестве анионного диспергатора содержит диспергатор, выбранный из группы, состоящей из солей щелочных металлов карбоксилированных полиэлектролитов и натриевых солей конденсированной нафталинсульфокислоты.
Состав по изобретению более предпочтительно содержит карбонат магния, гидроксипропилцеллюлозу и натриевую соль полиметакриловой кислоты.
Состав по изобретению предпочтительно содержит 0,1 0,5 мас. ч. загустителя на 100 мас. ч. обволакивающего вещества.
Состав по изобретению предпочтительно содержит 0,25 0,5 мас. ч. диспергатора на 100 мас. ч. обволакивающего вещества.
Способ по изобретению характеризуется тем, что влажный каучук выбирают из группы, состоящей из бутадиенакрилатного каучука, бутадиенового каучука, хлоропренового каучука, терполимеров этилена, пропилена и диена, содержащего остаточные насыщенные группы в боковой цепи этилен-пропиленового сополимера, изобутенизопренового сополимера, изопренового каучука, бутадиен-нитрильного каучука, изопрен-нитрильного каучука, бутадиен-стирольного каучука и карбоксилированного бутадиен-стирольного каучука.
Способ по изобретению характеризуется тем, что состав для нанесения покрытия на гранулы используют в количестве 0,2 5,0 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука.
Способ по изобретению характеризуется тем, что используют влажный каучук с вязкостью по Муни ниже 30 ML 1 + 4 при 100oC.
Способ по изобретению характеризуется тем, что каучук выбирают из группы, состоящей из бутадиен-нитрильного каучука, имеющего более 40 мас. связанного акрилонитрила, и бутадиен-стирольного каучука, имеющего вязкость по Муни, равную 30 50 ML 1 + 4 при 100oC.
Способ по изобретению характеризуется тем, что покрытие на гранулы наносят разбрызгиванием.
Как указано выше, обычные каучуки с вязкостью по вискозиметру Муни 20 - 125 (ML 1 + 4 при 100oC), к которым применимо настоящее изобретение, представляют собой акрилат-бутадиеновый каучук, бутадиеновый каучук, хлоропреновый каучук, терполимеры этилена, пропилена и диена (с остаточной насыщенной частью диена в боковой цепи), этилен-пропиленовый сополимер, изобутен-изопреновый сополимер, изопреновый каучук, стирол-бутадиеновый каучук, карбоксилированный нитрил-бутадиеновый каучук и карбоксилированный стирол-бутадиеновый каучук.
Эти каучуки изготовляют согласно известным способам получения влажного каучука, имеющего после механического водоудаления и гранулирования содержание влаги примерно семь процентов. Механическое удаление воды из каучука осуществляют водоудаляющим экструдером. Обезвоженный влажный каучук экструдируется и затем гранулируется с помощью ножа, отрегулированного для получения пористых, практически плоских гранул. Гранулы предпочтительно составляют примерно 6 мм диаметром и примерно 2 мм толщины. Гранулы иной, подобной толщины и диаметров могут быть успешно использованы при способе по настоящему изобретению, при размере гранул, зависящем от вида каучука, вязкости продукта и требуемой скорости сушки. Желателен фиксированный размер гранул, однако, для получения возможности регулирования количества состава для нанесения покрытия, наносимого на каждую гранулу.
Когда экссудат выводится из обезвоживающего экструдера, состав для нанесения покрытия наносится на гранулы каучука для получения гранул, которые после сушки могут быть спрессованы в крошащиеся кипы.
На фиг. 1 изображен график, на котором иллюстрируется насыпной объем бутадиенакрилнитрилового каучука (БНК) с покрытием, нанесенным согласно настоящему изобретению; на фиг. 2 график, на котором иллюстрируется насыпной объем гранул каучука с покрытием и без покрытия, до и после складывания в кипы; на фиг. 3 схема течения процесса, иллюстрирующая этапы, применяемые при нанесении покрывающего состава согласно настоящему изобретению на каучук, с использованием процесса нанесения покрытия разбрызгиванием; на фиг. 4
схема течения процесса, иллюстрирующая заключенный в прямоугольник участок на фиг. 3.
схема течения процесса, иллюстрирующая заключенный в прямоугольник участок на фиг. 3.
Состав для нанесения покрытия может быть получен согласно следующим этапам. Достаточное количество загустителя-связующего, например оксипропилметилцеллюлозы, растворяют в холодной воде для получения концентрации загустителя, не превышающей и предпочтительно равной примерно 0,5 мас. Загуститель разбухает в воде до получения светлого, переливчатого вязкого коллоидного раствора. Минеральное вещество, создающее разделительные перегородки, предпочтительно MgCO3, дробят в шаровой мельнице до среднего размера частиц примерно 1,2 мкм. Следует иметь в виду, что и другие размеры частиц того же порядка могут быть использованы согласно настоящему изобретению. Раствор загустителя добавляют к размолотому веществу, создающему разделительные перегородки, на уровне примерно от 0,1 до примерно 0,5 ч. и предпочтительно примерно 0,25 ч. по массе загустителя на 100 ч. вещества, образующего разделительные перегородки. Вещество, образующее разделительные перегородки, окружено загустителем, что ограничивает его поглощение в подложку резины. Это приводит к получению вязкой смеси (вязкость примерно 2600 сП), к которой добавляют 0,25 0,50 ч. диспергатора на 100 ч. вещества, образующего разделительные перегородки (обволакивающего вещества). Полученная смесь предпочтительно имеет вязкость примерно 300 сП. Типичный состав покрытия характеризуется следующими условиями:
Содержание твердого вещества, мас. 34,5 36,5
Удельный вес 1,22 1,26
Вязкость по Брукфилду, сП 150 550
25oC, отн. вязкость 2,20 об/мин
pH дисперсии 9,5 11,5
Размер частиц, мкм 1,0 1,4
Типичный состав покрытия:
Компонент Количество в вес. ч.
Содержание твердого вещества, мас. 34,5 36,5
Удельный вес 1,22 1,26
Вязкость по Брукфилду, сП 150 550
25oC, отн. вязкость 2,20 об/мин
pH дисперсии 9,5 11,5
Размер частиц, мкм 1,0 1,4
Типичный состав покрытия:
Компонент Количество в вес. ч.
Карбонат магния, размолот на шаровой мельнице до частиц размером 1,2 мкм
100
Оксипропилметилцеллюлоза 0,15
Полиметакрилат натрия 0,25
Вода при 5 15oC 185
Состав для нанесения покрытия наносят любым из известных методов, таких как покрытие, наносимое погружением, или нанесение покрытия разбрызгиванием. Предпочтительным вариантом является применение процесса нанесения покрытия разбрызгиванием с условием, что разбрызгивающая головка содержит отверстия достаточного размера для легкой выдачи размолотых частиц обволакивающего вещества. Было обнаружено, что количество состава для нанесения покрытия, нанесенное на гранулы каучука, для достижения требуемых качеств, на которые направлено данное изобретение, составляет от 0,1 до 5,0 ч. на сто частей каучука с предпочтительным значением от 2,25 до 3,75 ч. покрытия на 100 ч. каучука.
100
Оксипропилметилцеллюлоза 0,15
Полиметакрилат натрия 0,25
Вода при 5 15oC 185
Состав для нанесения покрытия наносят любым из известных методов, таких как покрытие, наносимое погружением, или нанесение покрытия разбрызгиванием. Предпочтительным вариантом является применение процесса нанесения покрытия разбрызгиванием с условием, что разбрызгивающая головка содержит отверстия достаточного размера для легкой выдачи размолотых частиц обволакивающего вещества. Было обнаружено, что количество состава для нанесения покрытия, нанесенное на гранулы каучука, для достижения требуемых качеств, на которые направлено данное изобретение, составляет от 0,1 до 5,0 ч. на сто частей каучука с предпочтительным значением от 2,25 до 3,75 ч. покрытия на 100 ч. каучука.
Только что описанные способы иллюстрируются графически для процесса нанесения покрытия разбрызгиванием на фиг. 3 и 4. Если рассматривать вначале фиг. 3, то состав для нанесения покрытия разбрызгиванием обычно подается из резервуаров с жидкостью 10 в питающий резервуар 20, который имеет достаточный размер для обеспечения непрерывной работы. Вытекающий состав для нанесения покрытия разбрызгиванием из питающего резервуара 20 перемещают через калибровочный питатель 30, который калибрует скорость подачи покрытия по отношению к скорости полимера, обезвоживаемого в экструдере 40. Покрытие для разбрызгивания, выходящее через калибровочный питатель 30, перекачивается насосами 50 с пропорциональной скоростью к форсункам распыления 60, показанным на фиг. 4.
Согласно фиг. 4, состав для нанесения покрытия разбрызгиванием согласно настоящему изобретению подается через множество распылительных сопел 60 на резину в виде гранул 70. Резина преобразуется в гранулы, когда она выходит из экструдера 40 через мундштук 80. Экструдат встречается с ножом 90 для гранулирования, который разрезает экструдат на гранулы соответствующих размеров.
Как указано на фиг. 4, практически в то же время состав для нанесения покрытия разбрызгиванием наносится на гранулы каучука, гранулы с нанесенным покрытием транспортируются с помощью воздуха до сушилки непрерывного действия с принудительной подачей воздуха (не показана). Условия в сушилке регулируют для получения уровня влажности в гранулах каучука, например, ниже 0,5% или такого уровня влажности, какой требуется в конечном продукте.
Во время процесса сушки загуститель в составе нанесения покрытия разбрызгиванием (например, оксипропилметилцеллюлоза) также служит в качестве связующего для скрепления покрытия с гранулами каучука. Это предотвращает отслаивание относительно тяжелого сухого покрытия вещества, создающего разделительные перегородки, от каучуковой крошки во время последующей обработки. Связующее также помогает уменьшить поглощение обволакивающего вещества в каучук в кипах при хранении.
Разогретые гранулы каучука с нанесенным покрытием перемещаются в установки пресса для упаковки и кипы с целью получения кипы требуемой массы, размера и формы.
Обычно такие кипы представляют собой квадратные или прямоугольные блоки, весящие примерно 25 кг или более. Кипы, изготовленные с помощью этого способа, имеют более высокую способность к крошению по сравнению с кипами, полученными обычными способами, и без вредных свойств, таких как потеря способности к крошению из-за поглощения вещества, предотвращающего слипание, или обволакивающего гранулы вещества, наблюдаемых с течением времени в кипах, изготовленных известными способами.
Также отмечается, что бутадиен-стирольные каучуки малой вязкости (30 50 ML 1 + 4 (100oC)) трудно поддаются сушке из-за размягчения при нагреве и текучести в естественных условиях в ленточных сушилках, как описано выше. Поэтому было показано, что применение состава для нанесения покрытия согласно настоящему изобретению предотвращает агрегирование каучука, что приводит к возрастанию скоростей сушки на 5 17% по сравнению с обрабатываемыми обычными способами резинами.
Подобным же образом было отмечено, что бутадиен-стирольные каучуки с низким молекулярным весом или полимеры с большой вязкостью, которые были разбавлены нафтеновыми или ароматическими маслами, необычайно клейки и загрязняют пролеты сушилок, уменьшая скорость производства из-за простоев оборудования. Загрязнение сушилки уменьшается как результат обработки гранул полимера составом для нанесения покрытия согласно настоящему изобретению. Было продемонстрировано, что загрязнение сушилки уменьшается путем нанесения на влажный каучук от 0,1 до 0,5 ч. состава для нанесения покрытия на 100 ч. каучука и предпочтительно примерно 0,2 ч. состава покрытия на 100 ч. каучука.
Эффект нанесения покрытия на бутадиен-нитрильный каучук малой вязкости изучали путем вулканизации образцов каучука с применением доноров серы согласно составам, приведенным в табл. 1.
Добавка к каучуку от 0,5 до 3,5 ч. состава для нанесения покрытия к 100 ч. каучука демонстрирует улучшение свойств резины в отношении старения.
Значительное улучшение вязкости по вискозиметру Муни было продемонстрировано в ходе испытания на старение в печи (табл. 2). Было показано (табл. 3), что резина с нанесенным покрытием имела несколько более высокую вязкость соединения по вискозиметру Муни, но эквивалентные показания значений минимальной подвулканизации и пластомера, что свидетельствует об эквивалентной вязкости при повышенных температурах.
Табл. 3 содержит результаты испытаний на подвулканизацию и на напряжение деформации на резинах с покрытием и без покрытия (контрольные). Табл. 4 содержит результаты испытаний погружением на резинах с покрытием и контрольных.
Свойства старения частиц каучука с нанесенным покрытием согласно настоящему изобретению, таким образом, существенно улучшаются по отношению к крошащимся кипам каучука, приготовленным согласно обычным процессам. Результат применения состава для нанесения покрытия согласно настоящему изобретению заключается в том, что крошащиеся кипы каучука могут быть получены с насыпным объемом порядка примерно в 1,8 раза больше насыпного объема несвязанной крошки, из которой формуют кипы. Такие кипы имеют существенно меньший насыпной объем, однако, по сравнению с соразмерными по массе кипами каучука без покрытия. Это показано в табл. 5 и на фиг. 1.
В табл. 5 и на фиг. 2 также показано, что изменение количества покрытия, нанесенного на каучук, может использоваться для получения специфических желательных характеристик, таких как насыпной объем и степень крошимости. Таким образом, применение 1,5 ч. покрытия на 100 ч. каучука приводило к получению кипы с меньшим насыпным объемом, чем кипы каучука без покрытия, но не крошащейся от руки при комнатной температуре. Напротив, применение 3,5 ч. покрытия на 100 ч. каучука давало кипу еще меньшего насыпного объема, но желательно раскрошиваемую рукой при комнатной температуре.
Пример 8. Состав для покрытия был получен с использованием компонентов и их количеств, указанных выше в качестве "типичного состава покрытия", за исключением того, что количества связывающего вещества/загустителя (то есть гидроксипропилметилцеллюлозы) изменяли в соответствии с табл. 6.
При использовании 1,5 ч. состава для покрытия на 100 ч. бутадиен-нитрильного каучука получаемые продукты становились и оставались крошащимися в течение более чем шести месяцев.
Пример 9. Состав для покрытия был получен с использованием компонентов и их количеств, указанных выше в качестве "типичного состава покрытия", за исключением того, что количества диспергатора (то есть полиметакрилата натрия) изменяли в соответствии с табл. 7.
При использовании 3,0 ч. покрытия на 100 ч. вышеуказанного бутадиен-нитрильного каучука, получаемые продукты оставались крошащимися в течение более 6 мес.
Пример 10. Состав для покрытия был получен в соответствии с указаниями, приведенными выше в качестве "типичного состава покрытия", за исключением того, что в качестве диспергатора использовали 0,25 ч. Талмол-LR, этот диспергатор представляет натриевую соль конденсированной нафталинсульфоновой кислоты, имеющую следующую структуру
Каучук, на который было нанесено 3,5 ч. этого состава для покрытия, оставался крошащимся в течение более 6 месяцев.
Каучук, на который было нанесено 3,5 ч. этого состава для покрытия, оставался крошащимся в течение более 6 месяцев.
Настоящее изобретение было описано относительно некоторых вариантов выполнения и условий, которые не подразумеваются и не должны пониматься как ограничивающие данное изобретение. Специалисты в данной области должны понимать, что изменения относительно описанных здесь вариантов осуществления и условий могут быть произведены не выходя за пределы изобретения, как оно охарактеризовано в прилагаемой формуле изобретения.
Claims (14)
1. Состав для покрытия частиц каучука, включающий минеральное обволакивающее вещество, отличающийся тем, что он дополнительно содержит целлюлозное связующее-загуститель, воду и водорастворимый анионный диспергатор при следующем соотношении компонентов, мас.ч:
Минеральное обволакивающее вещество 100
Целлюлозное связующее-загуститель 0,1 0,5
Водорастворимый анионный диспергатор 0,25 0,5
Вода В количестве, достаточном для получения технологически наносимого состава
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве минерального обволакивающего вещества вещество, выбранное из группы, состоящей из солей щелочноземельных металлов.
Минеральное обволакивающее вещество 100
Целлюлозное связующее-загуститель 0,1 0,5
Водорастворимый анионный диспергатор 0,25 0,5
Вода В количестве, достаточном для получения технологически наносимого состава
2. Состав по п.1, отличающийся тем, что он содержит в качестве минерального обволакивающего вещества вещество, выбранное из группы, состоящей из солей щелочноземельных металлов.
3. Состав по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что в качестве обволакивающего вещества он содержит вещество, выбранное из группы, включающей карбонат магния, карбонат кальция и карбонат цинка.
4. Состав по любому из пп.1 3, отличающийся тем, что в качестве анионного диспергатора он содержит диспергатор, выбранный из группы, состоящей из солей щелочных металлов карбоксилированных полиэлектролитов и натриевых солей конденсированной нафталинсульфокислоты.
5. Состав по любому из пп.1 4, отличающийся тем, что он содержит карбонат магния, гидроксипропилцеллюлозу, натриевую соль полиметакриловой кислоты и воду.
6. Способ изготовления крошащихся кип из каучука, включающий обработку частиц каучука составом, содержащим минеральное обволакивающее вещество с последующим прессованием до образования кип каучука, отличающийся тем, что используют влажный каучук, удаляют влагу из каучука пропусканием его через обезвоживающий экструдер до получения экструдата каучука, содержащего 3 7% влаги, затем перерабатывают его в гранулы путем разрезания, наносят покрытие на гранулы на выходе их из экструдера с помощью состава, дополнительно содержащего целлюлозное связующее-загуститель, воду и водорастворимый анионный диспергатор, затем перемещают гранулы с помощью воздуха в сушилку и проводят сушку, при этом используют состав при следующем соотношении компонентов, мас.ч.
Минеральное обволакивающее вещество 100
Водорастворимый анионный диспергатор 0,25 0,5
Целлюлозное связующее-загуститель 0,1 0,5
Вода В количестве, достаточном для получения технологически наносимого состава.
Водорастворимый анионный диспергатор 0,25 0,5
Целлюлозное связующее-загуститель 0,1 0,5
Вода В количестве, достаточном для получения технологически наносимого состава.
7. Способ по п.6, отличающийся тем, что используют минеральное обволакивающее вещество, выбранное из группы, состоящей из солей щелочноземельных металлов.
8. Способ по пп.6 и 7, отличающийся тем, что используют минеральное обволакивающее вещество, выбранное из группы, состоящей из карбоната магния, карбоната кальция и карбоната цинка.
9. Способ по любому из пп.6 8, отличающийся тем, что используют анионный диспергатор, выбранный из группы, состоящей из солей щелочных металлов карбоксилированных полиэлектролитов и натриевых солей конденсированной и нафталинсульфокислоты.
10. Способ по любому из пп.6 9, отличающийся тем, что используют состав для покрытия, содержащий карбонат магния, гидроксипропилцеллюлозу, натриевую соль полиметакриловой кислоты и воду.
11. Способ по любому из пп.6 10, отличающийся тем, что влажный каучук выбирают из группы, состоящей из бутадиенакрилатного каучука, бутадиенового каучука, хлоропренового каучука, терполимеров этилена, пропилена и диена, содержащего остаточные ненасыщенные группы в боковой цепи, этилен-пропиленового сополимера, изобутенизопренового сополимера, изопренового каучука, бутадиен-нитрильного каучука, изопреннитрильного каучука, бутадиен-стирольного каучука и карбоксилированного бутадиенстирольного каучука.
12. Способ по любому из пп.6 11, отличающийся тем, что состав для нанесения покрытия на гранулы используют в количестве 0,2 5,0 мас.ч. на 100 мас. ч. каучука.
13. Способ по любому из пп.6 12, отличающийся тем, что используют влажный каучук с вязкостью по Муни ниже 30 ML 1+4 при 100oC.
14. Способ по любому из пп.6 13, отличающийся тем, что каучук выбирают из группы, состоящей из бутадиен-нитрильного каучука, имеющего более 40 мас. связанного акрилонитрила, и бутадиен-стирольного каучука, имеющего вязкость по Муни 30 50 МL 1+4 при 100oС.
15. Способ по любому из пп.6 14, отличающийся тем, что покрытие на гранулы наносят разбрызгиванием.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/435,198 US5098635A (en) | 1989-11-09 | 1989-11-09 | Process for manufacturing friable rubber bales |
| US435,198 | 1989-11-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2095373C1 true RU2095373C1 (ru) | 1997-11-10 |
Family
ID=23727438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU904831676A RU2095373C1 (ru) | 1989-11-09 | 1990-11-09 | Состав для покрытия частиц каучука, способ изготовления крошащихся кип из каучука |
Country Status (15)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5098635A (ru) |
| EP (1) | EP0427339B1 (ru) |
| JP (1) | JP2929501B2 (ru) |
| KR (1) | KR940004818B1 (ru) |
| CN (1) | CN1039340C (ru) |
| AT (1) | ATE128159T1 (ru) |
| AU (1) | AU6595390A (ru) |
| BR (1) | BR9005670A (ru) |
| CA (1) | CA2029486C (ru) |
| DE (1) | DE69022538T2 (ru) |
| HU (1) | HUT57647A (ru) |
| MX (1) | MX167158B (ru) |
| PL (1) | PL287681A1 (ru) |
| PT (1) | PT95840A (ru) |
| RU (1) | RU2095373C1 (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL9201970A (nl) * | 1992-11-11 | 1994-06-01 | Dsm Nv | Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen. |
| JPH0952230A (ja) * | 1995-08-10 | 1997-02-25 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 成形材料の自動供給方法 |
| US6458300B1 (en) | 1998-05-27 | 2002-10-01 | Kraton Polymers U.S. Llc | Conversion of sticky elastomeric polymer crumb into pellets without polymer degradation |
| US7341142B2 (en) * | 2001-11-09 | 2008-03-11 | Cabot Corporation | Elastomer composite materials in low density forms and methods |
| AU2003297450A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-07-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing bales of amorphous and semi-crystalline polyolefins and bales produced thereby |
| JP4059178B2 (ja) * | 2003-09-22 | 2008-03-12 | 豊田合成株式会社 | ゴムの成形加工方法およびゴムの成形加工装置 |
| CA2831212C (en) * | 2011-03-25 | 2019-12-24 | Dynasol Elastomeros, S.A. De C.V. | Synthetic raw elastomeric compositions in free-flowing pellet form and process for obtaining the same |
| ES2540869T3 (es) * | 2012-04-30 | 2015-07-14 | Coperion Gmbh | Procedimiento para poner en marcha una planta de procesamiento para la producción de granulado de plástico así como planta de procesamiento para la producción de granulado de plástico |
| US10028481B2 (en) * | 2012-09-11 | 2018-07-24 | Pioneer Pet Products, Llc | Granular absorbent and system and method for treating or processing granular absorbent during granular absorbent transport |
| CN106455518B (zh) | 2014-01-25 | 2021-10-26 | 先锋宠物用品有限责任公司 | 骤冷颗粒状吸附剂和制作骤冷颗粒状吸附剂的系统和方法 |
| EP3814404B1 (en) | 2018-06-29 | 2024-07-17 | Dow Global Technologies LLC | Process for making friable bales |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2673844A (en) * | 1950-12-22 | 1954-03-30 | Standard Oil Dev Co | Dusting of rubberlike materials with cellulose |
| US3012900A (en) * | 1957-04-26 | 1961-12-12 | Phillips Petroleum Co | Dusting particles of adhesive materials |
| GB975847A (en) * | 1962-05-22 | 1964-11-18 | Monsanto Chemicals | Improvements relating to forming pellets from rubber chemicals |
| FR1426194A (fr) * | 1964-10-20 | 1966-01-28 | Ile De France | Nouvelle technique d'enrobage des comprimés |
| US3634570A (en) * | 1969-10-20 | 1972-01-11 | Du Pont | Elastomer granulation process |
| US3655851A (en) * | 1970-03-19 | 1972-04-11 | Exxon Research Engineering Co | Method for baling particulate synthetic elastomer |
| US3935124A (en) * | 1974-01-02 | 1976-01-27 | Miller Chemical Corporation | Anti-stick composition for coating and detackifying uncured rubber articles and the like |
| US4183887A (en) * | 1977-04-28 | 1980-01-15 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Method for producing free flowing particles of elastomeric material |
| US4207218A (en) * | 1978-03-27 | 1980-06-10 | The B. F. Goodrich Company | Friable rubber bales |
| JPS5528849A (en) * | 1978-08-23 | 1980-02-29 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | Device for preventing cohesion of rubber |
| JPS56136347A (en) * | 1980-03-28 | 1981-10-24 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Rubber pellet of low tackiness and production thereof |
| JPS57149377A (en) * | 1981-03-10 | 1982-09-14 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | Sealant composition for can |
| JPS5951236A (ja) * | 1982-09-14 | 1984-03-24 | Sannopuko Kk | カルボン酸のアルカリ土類金属塩水性分散液の製造方法 |
| US4446094A (en) * | 1982-09-23 | 1984-05-01 | Welding Engineers, Inc. | Apparatus and method for extracting fluid from an extruded material |
| US4622193A (en) * | 1984-06-15 | 1986-11-11 | Exxon Research & Engineering Co. | Method for making free flowing coated rubber pellets |
| CA1272339A (en) * | 1984-06-25 | 1990-07-31 | Paul James Mollinger | Process for pelletization of powder materials and products therefrom |
| GB2163766B (en) * | 1984-08-30 | 1988-01-27 | Kelco Ail Int Ltd | Printing paste thickener compositions |
| US4657590A (en) * | 1984-10-22 | 1987-04-14 | The First National Bank Of Cincinnati | Basic dye ink formulations and methods |
| DE3439010A1 (de) * | 1984-10-25 | 1986-04-30 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung lagerfaehiger kautschukkruemel |
| FI903476A7 (fi) * | 1989-08-18 | 1991-02-19 | Aqualon Co | Hydroksietyyliselluloosan vesipitoinen suspensio |
-
1989
- 1989-11-09 US US07/435,198 patent/US5098635A/en not_active Expired - Fee Related
-
1990
- 1990-11-06 EP EP90202924A patent/EP0427339B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-06 DE DE69022538T patent/DE69022538T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-06 AT AT90202924T patent/ATE128159T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-11-07 CA CA002029486A patent/CA2029486C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-08 PL PL28768190A patent/PL287681A1/xx unknown
- 1990-11-08 HU HU907066A patent/HUT57647A/hu unknown
- 1990-11-08 BR BR909005670A patent/BR9005670A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-08 CN CN90108855A patent/CN1039340C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1990-11-08 MX MX023245A patent/MX167158B/es unknown
- 1990-11-08 JP JP2301257A patent/JP2929501B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-08 AU AU65953/90A patent/AU6595390A/en not_active Abandoned
- 1990-11-09 PT PT95840A patent/PT95840A/pt unknown
- 1990-11-09 RU SU904831676A patent/RU2095373C1/ru active
- 1990-11-09 KR KR1019900018218A patent/KR940004818B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-01-18 US US08/182,749 patent/US5559178A/en not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| US, патент, 4207218, кл.C 08C 1/07, 1980. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910009850A (ko) | 1991-06-28 |
| PT95840A (pt) | 1991-09-13 |
| US5559178A (en) | 1996-09-24 |
| MX167158B (es) | 1993-03-08 |
| HUT57647A (en) | 1991-12-30 |
| AU6595390A (en) | 1991-05-16 |
| JPH03210335A (ja) | 1991-09-13 |
| CA2029486C (en) | 2001-04-24 |
| US5098635A (en) | 1992-03-24 |
| JP2929501B2 (ja) | 1999-08-03 |
| CA2029486A1 (en) | 1991-05-10 |
| KR940004818B1 (ko) | 1994-06-01 |
| EP0427339B1 (en) | 1995-09-20 |
| CN1039340C (zh) | 1998-07-29 |
| BR9005670A (pt) | 1991-09-17 |
| DE69022538D1 (de) | 1995-10-26 |
| EP0427339A3 (en) | 1992-01-02 |
| EP0427339A2 (en) | 1991-05-15 |
| PL287681A1 (en) | 1991-07-15 |
| CN1051575A (zh) | 1991-05-22 |
| HU907066D0 (en) | 1991-05-28 |
| DE69022538T2 (de) | 1996-05-15 |
| ATE128159T1 (de) | 1995-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2095373C1 (ru) | Состав для покрытия частиц каучука, способ изготовления крошащихся кип из каучука | |
| KR930002460B1 (ko) | 분말상 재료의 펠릿화 방법 및 이 방법으로 제조한 펠릿 제품 | |
| US3669722A (en) | Free flowing pellets of uncured elastomeric material | |
| DE3043688C2 (ru) | ||
| US4241001A (en) | Process for producing pelletized pigmentary materials | |
| JPS5930826A (ja) | 不粘着性または弱粘着性のヒドロゲル重合体粒子の製造方法 | |
| WO2018011135A1 (de) | Verfahren zur herstellung von festen acrylsäurepolymeren | |
| US3436243A (en) | Rubber particles coated with starch and talc | |
| US4313863A (en) | Modification of acrylamide polymers | |
| EP2739673B1 (de) | Verfahren zur herstellung von dispersionspulvern | |
| US3092489A (en) | Process for production of fertilizer pellets and the like | |
| CZ416198A3 (cs) | Granulované saze a způsob jejich výroby | |
| EP2984123B1 (de) | Verfahren zur herstellung von dispersionspulvern | |
| US2653924A (en) | Vulcanization accelerators | |
| CA2033326C (en) | Process for binding dust in fertilizer granules | |
| US2888444A (en) | Process for pelletizing dry rubber accelerators | |
| US5501826A (en) | Process for manufacturing lightweight inorganic particles | |
| US5599861A (en) | Moulded, non-caking masticating agents | |
| EP1622985B1 (de) | Wasserlösliche polymere mit verbessertem löseverhalten, deren herstellung und verwendung | |
| US4159296A (en) | Process for producing pelletized kaolin clay | |
| DE3439010A1 (de) | Verfahren zur herstellung lagerfaehiger kautschukkruemel | |
| US3882260A (en) | Method of coating shaped articles | |
| DE1467381C (de) | Verfahren zur Herstellung von nicht staubenden und nicht zusammenbackenden Dunge mitteln | |
| CS267311B1 (sk) | Neprášivý granulát gumárenských chemikálii | |
| EP0450739A1 (de) | Verfahren zum Herstellen eines Pflanzensubstrates |
