CN112533981B - 脆性包 - Google Patents
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Abstract
一种用于制造脆性包的方法以及通过所述方法形成的脆性包,其中所述脆性包由包括涂覆的聚合物颗粒的组合物形成,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液,并且其中所述脆性包的压缩力≤1.00MPa。
Description
背景技术
在复合工艺期间,EPDM复合人员经常会观察到高尔夫球大小的、未分散的EPDM橡胶块(即“蛋”)的外观。对于无定形EPDM包产品,这一问题尤为突出。这种现象发生于各种各样的混合情况中,并且在EPDM包温度低于约10℃的较寒冷气候中更频繁地发生。“蛋”的形成与内部混合器中的包材料摄入行为有关。较低的包模量将改善摄入行为,所述摄入行为与包的脆性有关(即,脆性包与致密包)。脆性包EPDM产品在剪切条件下表现出比致密包EPDM产品低得多的凝聚力。因此,在混合期间,致密包比脆性包更易于形成“蛋”。
通常首先以团粒产生基于单中心催化剂和溶液工艺的无定形EPDM产品,并且然后将团粒包装在袋中,所述袋被运输并储存在盒子中。在运输和储存期间,盒子中的下部袋堆叠中的团粒会聚集在一起成为致密包。为了改善包的脆性并且因此改善混合质量,需要在团粒形成包之前在团粒的表面涂覆大量分配剂。
以下参考文献中描述了聚合物团粒、涂层组合物和打包工艺:EP365202A2/JP02814609B2、US4207218、US3775933、EP427339(B1)/CA2029486C、WO 2004058480、WO2017/049064、WO 2001/012716、WO 2009/035877、美国专利4,960,644;美国专利5,007,961;美国专利5,096,493;美国专利5,334,644;美国专利5,443,910;美国专利6,403,677;Walker,EP 0749454 A1;以及美国专利公开:US 2013/0101852。
因此,需要改进的聚合物包以及用于制造所述聚合物包的方法,其中所述包是易碎的。以下发明提供了这种需要。
发明内容
一种用于制造脆性包的方法,其中所述脆性包由包括涂覆的聚合物颗粒的组合物形成,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液,所述方法包括以下:
a)将所述涂覆的聚合物颗粒添加到容器中;
b)使所述涂覆的聚合物颗粒聚集在一起以形成所述脆性包;
并且其中所述脆性包的压缩力≤1.00MPa。
一种用于制造脆性包的方法,其中所述脆性包由包括涂覆的聚合物颗粒的组合物形成,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液,所述方法包括将所述涂覆的聚合物颗粒添加到打包机中以形成所述脆性包;并且其中所述脆性包的压缩力≤1.00MPa。
一种脆性包,其包括涂覆的聚合物颗粒,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液;并且
其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到5000ppm的量存在;并且
其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到2000ppm的量存在。
附图说明
图1描绘了使用水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液的预混合物的涂覆方法。
具体实施方式
已经发现用于形成脆性包的方法和这种包,其提供了优异的处理和复合。
如上所述,在第一方面,一种用于制造脆性包的方法,其中所述脆性包由包括涂覆的聚合物颗粒的组合物形成,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液,所述方法包括以下:
a)将所述涂覆的聚合物颗粒添加到容器中;
b)使所述涂覆的聚合物颗粒聚集在一起以形成所述脆性包;
并且其中所述脆性包的压缩力≤1.00MPa。如本文所使用的,当≥50wt%的颗粒(按颗粒的总重量计)被粘附或融合在一起时,涂覆的聚合物颗粒被聚集在一起。
在第二方面,一种用于制造脆性包的方法,其中所述脆性包由包括涂覆的聚合物颗粒的组合物形成,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液,所述方法包括将所述涂覆的聚合物颗粒添加到打包机中以形成所述脆性包;并且其中所述脆性包的压缩力≤1.00MPa。
在第三方面,一种脆性包,其包括涂覆的聚合物颗粒,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液;并且
其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到5000ppm的量存在;并且
其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到2000ppm的量存在。
发明方法可以包括本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
脆性包可以包括本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
除另有说明外,以下实施例适用于上述所有三个方面。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,在所述涂层中聚硅氧烷与金属酸的重量比为0.10到10.0、或0.15到8.00、或0.20到5.00。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,在所述涂层中聚硅氧烷与金属酸的重量比为0.10到1.00、或0.10到0.80、或0.10到0.60,或0.10到0.50、或0.10到0.40、或0.10到0.30。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到5000ppm、或大于零到2000ppm、或大于零到1000ppm、或大于零到500ppm、或大于零到300ppm的量存在。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20ppm到5000ppm、或20ppm到2000ppm、或20ppm到1000ppm、或20ppm到500ppm、或20ppm到300ppm的量存在。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到2000ppm、或大于零到1000ppm、或大于零到700ppm、或大于零到500ppm、或大于零到300ppm的量存在。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20ppm到2000ppm、或20ppm到1000ppm、或20ppm到700ppm、或20ppm到500ppm、或20ppm到300ppm的量存在。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到300ppm、或大于零到250ppm、或大于零到200ppm的量存在。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20ppm到300ppm、或20ppm到250ppm、或20ppm到200ppm的量存在。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到300ppm、或大于零到250ppm、或大于零到200ppm的量存在。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20ppm到300ppm、或30ppm到300ppm、或40ppm到300ppm、或50ppm到300ppm的量存在。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,其中所述金属酸的金属选自钙、锌或钡。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,所述金属酸包括硬脂酸金属盐以及进一步地硬脂酸钙。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,所述金属酸包括:硬脂酸金属盐以及进一步地硬脂酸钙;以及金属C16脂肪酸以及进一步地C16脂肪酸钙。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,所述金属酸为硬脂酸钙。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,所述聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,所述分散体/乳液混合物被添加到粒化水中,并且其中所述聚合物颗粒被添加到所述粒化水中。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,所述水性金属酸分散体或所述水性聚硅氧烷乳液被添加到粒化水中,并且其中所述聚合物颗粒被添加到粒化水中。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,所述分散体和所述乳液的混合物被喷射到所述聚合物颗粒的表面上。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,所述水性分散体和/或所述水性乳液被喷射到所述聚合物颗粒的表面上。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,通过在环境温度下空气干燥、热风干燥、真空干燥或加热来干燥湿涂覆的聚合物颗粒。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,所述涂层组合物未交联。如本文所使用的,术语“交联”是指在140℃(二甲苯的沸点,回流)的温度下在二甲苯中回流12小时后,至少50wt%的组合物保持不溶解。参见ASTM D2765。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚合物颗粒呈团粒形式。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,各自按涂层的重量计,涂层包括<0.10wt%或<0.05wt%或<0.01wt%的含酰胺化合物或含酰胺聚合物。在另外的实施例中,涂层不包括含酰胺聚合物的含酰胺化合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,各自按聚合物组合物的重量计,聚合物组合物包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的含酰胺化合物或含酰胺聚合物。在另外的实施例中,聚合物组合物不包括含酰胺聚合物的含酰胺化合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,各自按涂层的重量计,涂层包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的含酸化合物或含酸聚合物。在另外的实施例中,涂层不包括含酸聚合物的含酸化合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按聚合物组合物的重量计,聚合物组合物包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的含酸聚合物。在另外的实施例中,聚合物组合物不包括含酸聚合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按涂层的重量计,涂层包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的EVA。在另外的实施例中,涂层不包括EVA。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按聚合物组合物的重量计,聚合物组合物包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的EVA。在另外的实施例中,聚合物组合物不包括EVA。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按涂层的重量计,涂层包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的丙烯类聚合物。在另外的实施例中,涂层不包括丙烯类聚合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按聚合物组合物的重量计,聚合物组合物包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的丙烯类聚合物。在另外的实施例中,聚合物组合物不包括丙烯类聚合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按涂层的重量计,涂层包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的含有呈聚合形式的苯乙烯的聚合物。在另外的实施例中,涂层不包括含有呈聚合形式的苯乙烯的聚合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按聚合物组合物的重量计,聚合物组合物包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的含有呈聚合形式的苯乙烯的聚合物。在另外的实施例中,聚合物组合物不包括含有呈聚合形式的苯乙烯的聚合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按涂层的重量计,涂层包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的含氟聚合物。在另外的实施例中,涂层不包括含氟聚合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按聚合物组合物的重量计,聚合物组合物包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的含氟聚合物。在另外的实施例中,聚合物组合物不包括含氟聚合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按涂层的重量计,涂层包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的聚氨酯。在另外的实施例中,涂层不包括聚氨酯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按聚合物组合物的重量计,聚合物组合物包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的聚氨酯。在另外的实施例中,聚合物组合物不包括聚氨酯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按涂层的重量计,涂层包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的蜡。在另外的实施例中,涂层不包括蜡。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按聚合物组合物的重量计,聚合物组合物包括≤0.10wt%或≤0.05wt%或≤0.01wt%的蜡。在另外的实施例中,聚合物组合物不包括蜡。
如本文所使用的,术语“蜡”是指在177℃下熔体粘度≤5,000cP并且在23℃和一个大气压下为固体的乙烯类聚合物,或在230℃下熔体粘度≤5,000cP并且在23℃和一个大气压下为固体的丙烯类聚合物,或在145℃下熔体粘度≤5,000cP并且在23℃和一个大气压下为固体的聚硅氧烷。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物是丙烯类聚合物的乙烯类聚合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物为乙烯类聚合物。在另外的实施例中,乙烯类聚合物的熔体指数(I2)为0.5到2000克/10分钟、或1.0到1000克/10分钟、或5.0到500克/10分钟、或10到100克/10分钟。
乙烯类聚合物的实例包含低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、非均相支化线性聚合物(包含齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)聚合的聚合物,如LLDPE,并包含如可从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)获得的DOWLEX线性低密度聚乙烯(LLDPE)等产品、均相支化的基本上线性聚合物(如AFFINITY聚烯烃塑性体和ENGAGE聚烯烃弹性体,其均可从陶氏化学公司获得)、均相支化线性聚合物(如可从埃克森美孚公司(ExxonMobil)获得的EXACT聚合物)、烯烃多嵌段共聚物(如可从陶氏化学公司获得的INFUSE烯烃嵌段共聚物)、可从陶氏化学公司获得的NORDEL EPDM树脂和烯烃嵌段复合材料(如可从陶氏化学公司获得的INTUNE)。乙烯类聚合物的其它实例包含由高压自由基聚合形成的乙烯类共聚物。聚合物的实例包含SURLYN、BYNEL、ELVAX、NUCREL(杜邦公司(DuPont))和DUTRAL(维萨雷斯(Versalis))。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物,并且进一步地是乙烯/α-烯烃共聚物。示例α-烯烃为具有3到8个碳原子的那些烯烃,如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物为丙烯类聚合物。在另外的实施例中,丙烯类聚合物是丙烯/α-烯烃互聚物以及进一步地丙烯/α-烯烃共聚物,或者是丙烯/乙烯互聚物以及进一步地丙烯/乙烯共聚物。示例α-烯烃包含1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。丙烯类聚合物包含可从陶氏化学公司获得的VERSIFY聚烯烃弹性体和可从埃克森美孚公司获得的VISTAMAXX聚合物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,丙烯类聚合物的熔体流动速率(MFR)为0.5到2000克/10分钟、或1.0到1000克/10分钟、或5.0到500克/10分钟、或10到100克/10分钟。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物选自乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物或乙烯/α-烯烃共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。在另外的实施例中,二烯为ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物的密度为0.850到0.940g/cc、或0.855到0.935g/cc、或0.860到0.930g/cc、或0.865到0.925g/cc(1cc=1cm3)。在另外的实施例中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。在另外的实施例中,二烯为ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物的密度为0.850到0.880g/cc、或0.855到0.875g/cc、或0.858到0.870g/cc。在另外的实施例中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。在另外的实施例中,二烯为ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物的门尼粘度(ML 1+4,125℃)为10到100、或20到80、或30到60。在另外的实施例中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。在另外的实施例中,二烯为ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按互聚物的重量计,烯烃类聚合物包括50wt%到65wt%、或52wt%到62wt%、或54wt%到60wt%的C2(ASTM D3900)。在另外的实施例中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。在另外的实施例中,二烯为ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物的结晶度百分比为≤50%、或≤40%、或≤30%、或≤20%、或≤10%或≤5.0%。在另外的实施例中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。在另外的实施例中,二烯为ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物的结晶度百分比为≤10%、或≤9.0%、或≤8.0%、或≤7.0%、或≤6.0%或≤5.0%。在另外的实施例中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。在另外的实施例中,二烯为ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物的分子量分布(MWD)为2.0到5.0、或2.0到4.5、或2.0到4.0、或2.0到4.5、或2.0到3.5、或2.0到3.0。在另外的实施例中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。在另外的实施例中,二烯为ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按聚合物组合物的重量计,聚合物组合物包括≥95wt%、或≥98wt%或≥99wt%的烯烃类聚合物。在另外的实施例中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。在另外的实施例中,二烯为ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物,(例如,EPDM),所述乙烯/α-烯烃互聚物的密度为0.850到0.890g/cc、或0.855到0.885g/cc、或0.860到0.880g/cc(1cc=1cm3)。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物,所述乙烯/α-烯烃互聚物的密度为0.850到0.890g/cc、或0.855到0.885g/cc、或0.860到0.880g/cc(1cc=1cm3)。在另外的实施例中,乙烯/α-烯烃互聚物为乙烯/α-烯烃共聚物。示例α-烯烃为具有3到8个碳原子的那些烯烃,如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物,所述乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2,190℃以及2.16kg)为0.1到50克/10分钟、或0.5到40克/10分钟、或0.8到30克/10分钟。在另外的实施例中,互聚物为乙烯/α-烯烃共聚物。示例α-烯烃为具有3到8个碳原子的那些烯烃,如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物,所述乙烯/α-烯烃互聚物的熔体指数(I2,190℃以及2.16kg)为0.1到10克/10分钟、或0.5到8.0克/10分钟、或0.8到6.0克/10分钟。在另外的实施例中,互聚物为乙烯/α-烯烃共聚物。示例α-烯烃为具有3到8个碳原子的那些烯烃,如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物,所述乙烯/α-烯烃互聚物的分子量分布(MWD)为1.7到3.5、或1.8到3.0、或1.8到2.8、或1.8到2.5。在另外的实施例中,互聚物为乙烯/α-烯烃共聚物。示例α-烯烃为具有3到8个碳原子的那些烯烃,如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚合物颗粒包括在聚合物颗粒的总表面的≥50%、或≥60%、或≥70%或≥80%上的涂层。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚合物颗粒包括在聚合物颗粒的总表面的≥85%、或≥90%或≥95%上的涂层。
聚合物颗粒的总表面积可以由以下来计算:根据颗粒(例如,团粒)的平均团粒尺寸和每克颗粒的重量;或通过BET分析(例如,使用可从Micromeritics ASAP 2420获得的BET仪器)。可以通过目视检查确定已经被涂覆的聚合物颗粒的表面积的量。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,金属酸和聚硅氧烷包括涂层的总重量的≥90wt%、或≥95wt%、或≥98wt%或≥99wt%。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,在0℃下,涂覆的颗粒的无约束屈服强度≤20lb/ft2,进一步≤15lb/ft2,进一步≤10lb/ft2,进一步≤5.0lb/ft2,进一步≤4.0lb/ft2,进一步≤3.0lb/ft2,进一步≤2.0lb/ft2,进一步≤1.0lb/ft2,进一步≤0.5lb/ft2,进一步≤0.2lb/ft2,进一步≤0.1lb/ft2。
烯烃类聚合物可以包括本文所描述的两个或更多个实施例的组合。乙烯类聚合物可以包括本文所描述的两个或更多个实施例的组合。丙烯类聚合物可以包括本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚合物组合物包括至少一种添加剂。添加剂包含但不限于抗氧化剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、着色剂(例如,二氧化钛、炭黑和颜料)、阻燃剂和其任意组合。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,按脆性包的重量计,脆性包包括≥95wt%、或≥98wt%或≥99wt%的涂覆的聚合物颗粒。
还提供了包括至少一种由本文所描述的脆性包形成的组分的制品。
聚硅氧烷乳液
水性聚硅氧烷乳液是包括水和聚硅氧烷的组合物。
“聚硅氧烷”是包括以下重复单元-(SiR1R2-O)n-的聚合物,其中R1和R2各自独立地为烃或经取代的烃,并且n大于或等于2。如本文所使用的,术语“经取代的烃”是指包括至少一个杂原子(例如,O、N或P)的烃。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,R1和R2各自独立地为烃以及进一步地烷基。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,R1和/或R2选自以下:烯基,例如乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基或己烯基,并且优选地乙烯基;烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、环戊基或环己基或类似的环烷基;芳基,例如苯基、甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基、3-苯丙基;烷氧基,例如甲氧基或乙氧基;卤代烃基,例如3-氯丙基或3,3,3-三氟丙基;或肟基,例如二甲基酮肟基或甲基乙基酮肟基。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚硅氧烷选自聚二甲基硅氧烷(PDMS)、甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三肟基硅烷或乙烯基三肟基硅烷。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚硅氧烷选自:两个分子端均被二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷;甲基乙烯基硅氧烷和在两个分子端上均具有二甲基乙烯基甲硅烷氧基的二甲基硅氧烷的共聚物;在两个分子端处具有三甲基甲硅烷氧基的甲基乙烯基聚硅氧烷;或环状甲基乙烯基硅氧烷。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚硅氧烷聚合物具有结构式-Si(R1R2)-O-,其中R1和R2各自独立地为C1-C18烃基。在另外的实施例中,R1和R2各自独立地选自脂肪族基团和芳香族基团。在另外的实施例中,各自选自脂肪族基团,进一步地烷基,进一步地甲基。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,在25℃下,聚硅氧烷的粘度为200到2000cSt、或250到1800cSt、或300到1600cSt、或350到1200cSt。
聚合物颗粒
术语“聚合物颗粒”是指如本文所述涂覆的颗粒。典型的聚合物颗粒通常基本上呈片状、球形、圆柱形或棒状。虽然横截面面积可以根据聚合物而变化,但是优选地,聚合物颗粒的横截面面积为3×10-3平方英寸(1.93×10-2平方厘米)到0.2平方英寸(1.29平方厘米);如果横截面为例如圆形,则直径为1/16英寸(0.15875cm)到1/2英寸(1.27cm)。在一个实施例中,颗粒的横截面面积为0.01平方英寸(6.45×10-2平方厘米)到0.05平方英寸(0.322平方厘米);例如,如果横截面为圆形,则直径为0.125英寸(0.3175cm)到0.375英寸(0.9525cm)。在一个实施例中,颗粒的直径为0.25cm到0.40cm。
聚合物颗粒呈微粒固体的形式,其大小从粉末到团粒不等。团粒为微粒固体,并且通常但并非排他地通过挤出和粒化工艺形成,其中典型的平均粒径(最长尺寸的平均值)≥2mm,通常为2mm到10mm,进一步地2mm到6mm,并且进一步地2mm到4mm。微团粒的平均粒径通常小于标准团粒的平均粒径,但大于由一般商业模切能力产生的那些平均粒径。微团粒的平均粒径的范围通常为200微米到2000微米。微团粒通常表现为半球形状。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚合物颗粒由包括一种乙烯/α-烯烃互聚物或至少两种乙烯/α-烯烃互聚物的聚合物组合物形成,所述乙烯/α-烯烃互聚物在以下性质中的一个或多个性质方面不同:密度、Mn、Mw、MWD、共聚单体类型和/或共聚单体含量。在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚合物颗粒由包括一种乙烯/α-烯烃共聚物或至少两种乙烯/α-烯烃共聚物的聚合物组合物形成,所述乙烯/α-烯烃共聚物在以下性质中的一个或多个性质方面不同:密度、Mn、Mw、MWD、共聚单体类型和/或共聚单体含量。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚合物颗粒由包括一种乙烯/α-烯烃/二烯互聚物或至少两种乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的聚合物组合物形成,所述乙烯/α-烯烃/二烯互聚物在以下性质中的一个或多个性质方面不同:密度、Mn、Mw、MWD、共聚单体类型和/或共聚单体含量。在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚合物颗粒由包括一种EPDM或至少两种EPDM的聚合物组合物形成,所述EPDM在以下性质中的一个或多个性质方面不同:密度、Mn、Mw、MWD、共聚单体类型和/或共聚单体含量。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,聚合物颗粒由包括乙烯类聚合物,进一步地乙烯类互聚物以及进一步地乙烯类共聚物的聚合物组合物形成。
聚合物颗粒可以包括本文所述的两个或更多个实施例的组合。聚合物组合物可以包括如本文描述的两个或更多个实施例的组合。
用于形成涂覆的聚合物颗粒的方法
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,形成涂覆的聚合物颗粒的方法包括使聚合物颗粒与金属酸分散体和聚硅氧烷乳液接触。聚合物颗粒可以在与聚硅氧烷乳液接触之前、之后或同时与金属酸分散体接触。在任何情况下,聚硅氧烷乳液和金属酸分散体两者应在一定条件下与聚合物颗粒接触,使得聚合物颗粒可以被期望的一种或多种药剂充分地物理涂覆。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中,这种接触通过将聚硅氧烷乳液的部分或全部的第一液体进料到聚合物颗粒上或将聚合物颗粒浸入到聚硅氧烷乳液的部分或全部中来进行。金属酸分散体然后分布到用聚硅氧烷乳液预先涂覆的聚合物颗粒上。接触和分布的方式可以变化,只要聚合物颗粒被金属酸分散体充分涂覆,使得金属酸分散体粘附到聚合物颗粒的表面即可。通常,这种方法就足够了,只要按聚合物颗粒的总表面积计,表面涂层的平均量≥50%,并且优选地≥60%或≥80%。
在一个实施例中,涂层的厚度为1.0微米到150微米、或5.0微米到100微米、或10微米到50微米。此值也可以以聚合物颗粒(例如,团粒)的平均大小的增加百分比表示。此增加百分比通常为0.01%到15%,取决于金属酸分散体的量以及用于涂覆和处理涂层的方法的类型。
共混设备/过程的实例包含移动聚合物颗粒的任何机械方式,例如广口瓶的简单翻滚或在锥形旋转器皿、带式共混器、鼓式滚筒、桨式共混器、附聚盘和流化床操作中共混。在一个实施例中,涂覆过程包含在空气或惰性气体下使用气动输送机。对于一种或多种药剂的此类适当分布,适度的搅拌、摇动或甚至在螺旋输送机中的短距离输送可能就足够了。如果聚合物颗粒在分开的时间与乳液和分散体接触,则对于聚硅氧烷乳液和金属酸分散体,所采用的接触类型可以相同或不同。
药剂(聚硅氧烷乳液和/或金属酸分散体)与聚合物颗粒的接触可以在任何温度下进行,在所述任何温度下,药剂不会蒸发、固化、变得太粘或不会与聚合物颗粒显著地反应。此类温度通常会根据组合物的组分而变化,但通常为-10℃到150℃,进一步地0℃到60℃、或5℃到35℃。
涂层组合物可以喷涂在聚合物颗粒的表面的至少一部分上以形成湿涂覆的聚合物颗粒。颗粒可以例如在强迫通风和/或旋转干燥器中干燥。
制品
本发明还提供了包括至少一种由本文所描述的脆性包形成的组分的制品。制品包含但不限于注射模制制品、热成形制品和泡沫。另外的制品包含医疗装置(例如,压力袖带和稳定装置);充气制品(例如,玩具、船只、缓冲垫和家具)、片材(例如,遮阳篷、横幅、标志、帐篷、防水油布和用于水池、池塘或填埋场的衬垫)、书籍装订和载具(例如,运动包和背包)。另外的制品包含汽车部件。
定义
除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中惯用,否则所有份数和百分比都以重量计,并且所有测试方法都是截至本公开的存档日期的现行方法。
如本文在参考聚合物颗粒中使用的,术语“包”是指此类颗粒的压缩质量,使得≥50wt%的颗粒被粘附或融合在一起。脆性是指包在一定力下分解成小块的能力。
如本文所使用的,术语“打包机”是指聚合物打包机,所述聚合物打包机是被设计用于连续操作以将低堆积密度的聚合物碎屑/颗粒致密化为高堆积密度的聚合物包并且通常使用液压压缩力的重型机器。
如本文所使用的,术语“组合物”包含包括组合物的材料的混合物以及由组合物的材料形成的反应产物和分解产物。任何反应产物或分解产物通常以痕量或残余量存在。
如本文所使用的,术语“聚合物”是指通过使相同或不同类型的单体聚合而制备的聚合化合物。因此,通用术语聚合物涵盖如下文定义的术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物,应理解,痕量杂质可以并入聚合物结构中)和术语互聚物。痕量杂质(如催化剂残基)可以并入聚合物中和/或聚合物内。
如本文所使用的,术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体的聚合而制备的聚合物。术语互聚物因此包含术语共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所使用的,术语“烯烃类聚合物”是指包括呈聚合形式的50wt%或大部分烯烃单体,例如乙烯或丙烯(按聚合物的重量计)并且任选地可以包括一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所使用的,术语“乙烯类聚合物”是指包括呈聚合形式的50wt%或大部分乙烯单体(按聚合物的重量计)并且任选地可以包括一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所使用的,术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指包括呈聚合形式的乙烯单体(按互聚物的重量计)和至少一种α-烯烃的互聚物。在一个实施例中,按互聚物的重量计,“乙烯/α-烯烃互聚物”包括呈聚合形式的50wt%或大部分乙烯单体。
如本文所使用的,术语“乙烯/α-烯烃/二烯互聚物”是指包括呈聚合形式的乙烯单体和α-烯烃以及二烯的互聚物。通常,按互聚物的重量计,“乙烯/α-烯烃/二烯互聚物”包括呈聚合形式的50wt%或大部分乙烯单体。
如本文所使用的,术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指包括呈聚合形式的50wt%或大部分乙烯单体(按共聚物的重量计)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。
如本文所使用的,术语“丙烯类聚合物”是指包括呈聚合形式的大部分丙烯单体(按聚合物的重量计)并且任选地可以包括一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所使用的,术语“丙烯/α-烯烃互聚物”是指包括呈聚合形式的大部分丙烯单体(按互聚物的重量计)和至少一种α-烯烃的互聚物。
如本文所使用的,术语“丙烯/α-烯烃共聚物”是指包括呈聚合形式的大部分丙烯单体(按共聚物的重量计)和α-烯烃作为唯一两种单体类型的共聚物。
如本文所使用的,术语“丙烯/乙烯互聚物”是指包括呈聚合形式的大部分丙烯单体(按互聚物的重量计)和至少乙烯的互聚物。
如本文所使用的,术语“丙烯/乙烯共聚物”是指包括呈聚合形式的大部分丙烯单体(按共聚物的重量计)和乙烯作为唯一两种单体类型的共聚物。
如本文所使用的,术语“水性金属酸分散体”是指包括水和金属酸的组合物。
如本文所使用的,术语“金属酸”是指包括一种或多种金属脂肪酸的组合物。
如本文所使用的,术语“脂肪酸”是指烃链和末端羧基。如本领域所理解的,脂肪酸将呈阴离子形式(-C(O)O-)。优选的脂肪酸包含C12-C20脂肪酸,并且进一步包含C14-C18脂肪酸,并且进一步包含C16-C18脂肪酸。
如本文所使用的,短语“聚合物颗粒的表面的一部分”是指聚合物颗粒的总表面的≥50%。聚合物颗粒的总表面可以如上所述通过BET确定。在一个实施例中,如本文所描述的,≥60%、或≥70%、或≥80%或≥90%的聚合物颗粒的总表面被涂覆。可以通过目测检查确定涂覆的表面积的量。
如本文所使用的,短语“干燥湿涂覆的聚合物颗粒以形成涂覆的聚合物颗粒”和其它类似的短语是指从颗粒表面去除水性介质。可以通过采集涂覆的团粒样品并且使用Computrac Vapor Pro XL分析仪(亚利桑那仪器(Arizona Instruments))分析团粒表面上的水分来监测干燥步骤。将团粒在200℃下加热10分钟,并且检测水的存在。
如本文所使用的,术语“涂覆的聚合物颗粒”和其它类似术语是指在从颗粒表面去除水性介质之后形成的涂覆的聚合物颗粒。
术语“包括(comprising)”、“包含(including)”、“具有(having)”以及其衍生词并不旨在排除任何另外组分、步骤或程序的存在,无论所述组分、步骤或程序是否具体地公开。为了避免任何疑问,除非相反地陈述,否则通过使用术语“包括”所要求的所有组合物可以包含任何另外的添加剂、佐剂或化合物,无论聚合或以其它方式。相反,术语“基本上由......组成(consisting essentially of)”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序,除对可操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由......组成(consisting of)”排除未具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
本公开的实施例包含但不限于以下:
1.一种用于制造脆性包的方法,其中所述脆性包由包括涂覆的聚合物颗粒的组合物形成,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液,所述方法包括以下:
a)将所述涂覆的聚合物颗粒添加到容器中;
b)使所述涂覆的聚合物颗粒聚集在一起以形成所述脆性包;
并且其中所述脆性包的压缩力≤1.00MPa。
2.一种用于制造脆性包的方法,其中所述脆性包由包括涂覆的聚合物颗粒的组合物形成,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液,所述方法包括将所述涂覆的聚合物颗粒添加到打包机中以形成所述脆性包;并且其中所述脆性包的压缩力≤1.00MPa。
3.根据实施例1或实施例2所述的方法,其中在所述涂层中聚硅氧烷与金属酸的重量比为0.10到1.00。
4.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中在所述涂层中聚硅氧烷与金属酸的重量比为0.15到0.50。
5.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到5000ppm、或大于零到2000ppm、或大于零到1000ppm、或大于零到500ppm、或大于零到300ppm的量存在。
6.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20ppm到5000ppm、或20ppm到2000ppm、或20ppm到1000ppm、或20ppm到500ppm、或20ppm到300ppm的量存在。
7.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到2000ppm、或大于零到1000ppm、或大于零到700ppm、或大于零到500ppm、或大于零到300ppm的量存在。
8.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20ppm到2000ppm、或20ppm到1000ppm、或20ppm到700ppm、或20ppm到500ppm、或20ppm到300ppm的量存在。
9.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述金属酸的金属选自钙、锌或钡。
10.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述金属酸包括硬脂酸金属盐以及进一步地硬脂酸钙。
11.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述金属酸包括:硬脂酸金属盐以及进一步地硬脂酸钙;以及金属C16脂肪酸以及进一步地C16脂肪酸钙。
12.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述金属酸包括硬脂酸金属盐以及进一步地硬脂酸钙。
13.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
14.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述分散体和/或乳液混合物被添加到粒化水中,并且其中所述聚合物颗粒被添加到所述粒化水中。
15.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述涂层组合物未交联。
16.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述聚合物颗粒呈团粒的形式。
17.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述烯烃类聚合物为乙烯类聚合物或丙烯类聚合物。
18.根据实施例17所述的方法,其中所述烯烃类聚合物为乙烯类聚合物。
19.根据实施例18所述的方法,其中所述烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步地乙烯/α-烯烃共聚物。
20.根据实施例17所述的方法,其中所述烯烃类聚合物为丙烯类聚合物。
21.根据实施例20所述的方法,其中所述丙烯类聚合物为丙烯/α-烯烃互聚物以及进一步地丙烯/α-烯烃共聚物,或者为丙烯/乙烯互聚物以及进一步地丙烯/乙烯共聚物。
22.根据实施例1到17中任一项所述的方法,其中所述烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。
23.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述烯烃类聚合物的密度为0.850到0.940g/cc。
24.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述烯烃类聚合物的密度为0.850到0.880g/cc。
25.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述烯烃类聚合物的门尼粘度(ML1+4,125℃)为10到100。
26.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述烯烃类聚合物的结晶度百分比为≤50%、或≤40%、或≤30%、或≤20%、或≤10%或≤5.0%。
27.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中所述烯烃类聚合物的分子量分布(MWD)为2.0到5.0。
28.根据前述实施例中任一项所述的方法,其中按所述聚合物组合物的重量计,所述聚合物组合物包括≥95wt%、或≥98wt%或≥99wt%的烯烃类聚合物。
29.一种通过根据前述实施例中任一项所述的方法形成的脆性包。
30.一种脆性包,其包括涂覆的聚合物颗粒,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液;并且
其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到5000ppm的量存在;并且
其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到2000ppm的量存在。
31.根据实施例30所述的脆性包,其中在干燥的涂覆的聚合物颗粒上聚硅氧烷与金属酸的重量比为0.30到1.00。
32.根据实施例30或实施例31所述的脆性包,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20ppm到5000ppm、或20ppm到2000ppm、或20ppm到1000ppm、或20ppm到500ppm、或20ppm到300ppm的量存在。
33.根据实施例30到32中任一项所述的脆性包,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20ppm到2000ppm、或20ppm到1000ppm、或20ppm到700ppm、或20ppm到500ppm、或20ppm到300ppm的量存在。
34.根据实施例30到33中任一项所述的脆性包,其中所述金属酸包括硬脂酸金属盐以及进一步地硬脂酸钙。
35.根据实施例30到34中任一项所述的脆性包,其中所述金属酸的金属选自钙、锌或钡。
36.根据实施例30到35中任一项所述的脆性包,其中所述金属酸包括:硬脂酸金属盐以及进一步地硬脂酸钙;以及金属C16脂肪酸以及进一步地C16脂肪酸钙。
37.根据实施例30到36中任一项所述的脆性包,其中所述金属酸为硬脂酸金属盐以及进一步地硬脂酸钙。
38.根据实施例30到37中任一项所述的脆性包,其中所述聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
39.根据实施例30到38中任一项所述的脆性包,其中所述涂层未交联。
40.根据实施例30到39中任一项所述的脆性包,其中所述聚合物颗粒呈团粒的形式。
41.根据实施例30到40中任一项所述的脆性包,其中所述烯烃类聚合物为乙烯类聚合物或丙烯类聚合物。
42.根据实施例41所述的脆性包,其中所述烯烃类聚合物为乙烯类聚合物。
43.根据实施例42所述的脆性包,其中所述乙烯类聚合物为乙烯/α-烯烃互聚物以及进一步地乙烯/α-烯烃共聚物。
44.根据实施例41所述的脆性包,其中所述烯烃类聚合物为丙烯类聚合物。
45.根据实施例44所述的脆性包,其中所述丙烯类聚合物为丙烯/α-烯烃互聚物以及进一步地丙烯/α-烯烃共聚物,或者为丙烯/乙烯互聚物以及进一步地丙烯/乙烯共聚物。
46.根据实施例30到41中任一项所述的脆性包,其中所述烯烃类聚合物为乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物以及进一步地EPDM。
47.根据实施例30到46中任一项所述的脆性包,其中所述烯烃类聚合物的密度为0.850到0.940g/cc。
48.根据实施例30到47中任一项所述的脆性包,其中所述烯烃类聚合物的密度为0.850到0.880g/cc。
49.根据实施例30到48中任一项所述的脆性包,其中所述烯烃类聚合物的门尼粘度(ML 1+4,125℃)为10到100。
50.根据实施例30到49中任一项所述的脆性包,其中所述烯烃类聚合物的结晶度百分比为≤50%、或≤40%、或≤30%、或≤20%、或≤10%或≤5.0%。
51.根据实施例30到50中任一项所述的脆性包,其中所述烯烃类聚合物的分子量分布(MWD)为2.0到5.0。
52.根据实施例30到51中任一项所述的脆性包,其中按所述聚合物组合物的重量计,所述聚合物组合物包括≥95wt%、或≥98wt%或≥99wt%的烯烃类聚合物。
53.根据实施例30到52中任一项所述的脆性包,其中按所述组合物的重量计,所述组合物包括≥95wt%、或≥98wt%或≥99wt%的聚合物颗粒。
54.一种制品,其包括至少一种由根据实施例30到53中任一项所述的脆性包形成的组分。
测试方法
除了EPDM和类似的三元共聚物以外,根据ASTM D792测量密度,然后根据ASTMD297测量密度。
根据ASTM D-1238,在190℃下,在2.16kg的载荷下测量乙烯类聚合物的熔体指数(I2)。根据ASTM D-1238,在190℃下,在5kg的载荷下测量熔体指数(I5)。根据ASTM D-1238,在190℃下,在10kg的载荷下测量熔体指数(I10)。根据ASTM D-1238,在190℃下,在21kg的载荷下测量熔体指数(I21.6)。根据ASTM D-1238在230℃/2.16kg的条件下测量丙烯类聚合物的熔体流动速率(MFR)。
门尼粘度
在预热时间为一分钟并且转子操作时间为四分钟的情况下,根据ASTM 1646测量门尼粘度(在125℃下的ML 1+4)。仪器是Alpha Technologies门尼粘度计2000。
GPC分子量和分子量分布
使用凝胶渗透色谱法(GPC)在配备有三个混合孔隙度柱(聚合物实验室(PolymerLaboratories)103、104、105和106)、在140℃的系统温度下操作的沃特世公司(Waters)150℃高温色谱单元上确定分子量。溶剂为1,2,4-三氯苯,由1,2,4-三氯苯制备0.3重量%的样品溶液以供注入。流速为1.0毫升/分钟,并且注入大小为100微升。通过使用窄分子量分布聚苯乙烯标准品(来自聚合物实验室),结合其洗脱体积推导分子量确定值。通过使用聚乙烯和聚苯乙烯的适当马克-霍温克系数(Mark-Houwink coefficient)来确定等效聚乙烯分子量(如T.Williams和I.M.Ward,“使用聚苯乙烯级分构建凝胶渗透色谱法的聚乙烯校准曲线(The Construction of a Polyethylene Calibration Curve for Gel PermeationChromatography Using Polystyrene Fractions)”,《聚合物科学杂志B辑:聚合物快报(J.Polymer Sci.Pt.B:Polymer Letter)》第6卷,621,621-624(1968)中描述的)以推导出以下方程:
M聚乙烯=a×(M聚苯乙烯)b。在此方程中,a=0.4316并且b=1.0。
聚合物的数均分子量Mn表示为每个分子量范围内的分子数相对于分子量的图的一阶矩。实际上,这是所有分子的总分子量除以分子数,并且通常根据下式计算:
Mn=∑ni×Mi/∑nI=∑wi/∑(wi/Mi),其中
ni=具有分子量Mi的分子数
wi=具有分子量为Mi的材料的重量分数
并且∑ni=总分子数。
根据下式以通常的方式计算重均分子量Mw:Mw=∑wi x Mi,其中wi和Mi分别为从GPC柱洗脱的第i级分的重量分数和分子量。这两个平均值的比率(分子量分布(MWD或Mw/Mn))定义了分子量分布的广度。
DSC方法
差示扫描量热法(DSC)用于测量乙烯类聚合物(PE或OBC)样品和丙烯类聚合物(PP)样品的结晶度。称量约五到八毫克的样品,并且将其放置在DSC盘中。将盖子在盘上旋紧以确保封闭的气氛。将样品盘放置在DSC单元中,并且然后以约10℃/分钟的速率加热到用于乙烯类聚合物样品的180℃的温度(对于丙烯类聚合物样品,加热到230℃)。将样品在此温度下保持三分钟。然后,以10℃/分钟的速率将样品冷却到用于乙烯类聚合物样品的-60℃(对于丙烯类聚合物样品,冷却到-40℃),并且在所述温度下等温保持三分钟。接着以10℃/分钟的速率加热样品,直到完全熔融(第二次加热)。通过由第二加热曲线确定的熔解热(Hf)除以用于乙烯类聚合物样品的292J/g理论熔解热(对于丙烯类聚合物样品,165J/g)并且将此数量乘以100来计算结晶度百分比(例如,对于乙烯类聚合物样品,结晶度%=(Hf/292J/g)×100;并且对于丙烯类聚合物样品,结晶度%=(Hf/165J/g)×100)。
除非另有陈述,否则根据如上文所描述的由DSC获得的第二加热曲线(峰值Tm)来确定每种聚合物的一个或多个熔点(Tm)。根据第一冷却曲线(峰值Tc)确定结晶温度(Tc)。
以下实例示出本发明但并不旨在限制本发明的范围。
实例
I.材料
聚合物:NORDEL 4570EPDM,MV(ML 1+4,125℃)=70,50wt%C2,4.9wt%ENB,密度=0.86g/cc,可从陶氏化学公司获得。
聚合物:NORDEL 4640EPDM,MV(ML 1+4,125℃)=40,55wt%C2,4.9wt%ENB,密度=0.86g/cc,可从陶氏化学公司获得。
水性钙酸(C16和C18脂肪酸)分散体:CHRISCOAT 50EF-SD628,可从GOVI获得。
水性PDMS乳液:XIAMETER MEM-0024乳液,可从道康宁(Dow Corning)获得。
II.涂层组合物(分散体和乳液的混合物)
将水性PDMS乳液(XIAMETER MEM-0024)和水性金属酸分散体(CHRISCOAT 50EF-SD628)在搅拌的器皿中混合,并且进一步用水稀释以降低粘度以便于应用。两种组分(乳液和分散体)之比由在干燥的基础上团粒上的PDMS和金属酸的目标浓度确定。在干燥过程期间,从团粒的表面去除多余的水。在混合过程期间必须控制混合物的pH,以防止钙酸分散体不稳定,所述钙酸分散体不稳定可能导致糊状物或块状物形成。
稀释分散体和随后的混合物可能会导致悬浮液不稳定,这可能导致形成糊状物、团块和附聚物。这可以通过用过量的表面活性剂使调配物改性、或通过减少稀释混合物的保质期或通过将混合物保持在恒定的搅拌状态下来减轻。当两种组分(乳液和分散体)独立地在恰好应用(例如,喷射)之前进行涂覆、混合或稀释时,这是有益的。
III.聚合物团粒的涂层
涂覆于团粒的涂层组合物的量。确定团粒的量。使用以下步骤制备涂覆的团粒:
a.应用水性调配物或组分
b.干燥
c.冷却(任选的)
达到目标涂层水平所需的PDMS乳液和硬脂酸钙分散体的量可以如下确定:
要涂覆的团粒的量,kg=W
硬脂酸钙分散体中的固体浓度,%=C
乳液中的PDMS浓度,%=P
在干燥的基础上团粒表面上的PDMS的目标浓度,ppm=p
在干燥的基础上团粒表面上的Ca酸的目标浓度,ppm=c
所需Ca酸分散体的量,kg=(c.W)/Cx10-4
所需PDMS乳液的量,kg=(p.W)/P×10-4
在干燥步骤期间去除水。
相反,可以根据涂覆于团粒的分散体和乳液的量来计算团粒(干燥的基础)上的涂层水平。c=CWD/W×104并且p=PWE/W×104。
涂层机制的描述——喷射,然后混合,并且然后执行干燥步骤。用目标量的分配剂喷涂EPDM团粒。然后将EPDM团粒和分配剂充分混合并干燥以烘干水分。干燥后,将涂覆的EPDM团粒转移到空袋中,将所述袋密封并堆叠在盒子中以形成包。
涂层组合物:Ca酸分散体和PDMS乳液的混合物。表1列出了NORDEL4570或NORDEL4640的所有涂层组合物(3/1(Ca酸/PDMS)到1/3(Ca酸/PDMS))。下表中的每个ppm量均按干燥团粒的重量计。
表1
IV.袋研究
袋研究-袋内衬的盒子-每个袋中的涂覆团粒(25kg)的量,对袋进行密封并储存密封(环境温度和环境压力)的袋。将密封的25kg袋堆叠在盒子中(每层5个袋,每个盒子中共8层)。通常,需要2到7天才能将袋安放在盒子中。之后,将盒子倒置,以压缩现在处于盒子底部处的顶层,并暴露最初压缩的底层,现在就是盒子的顶部。2-7天后,使用压缩力测试从盒子中取出包(袋)以研究每个袋内的包的脆性。
压缩力(包脆性)
在机电测试框架(英斯特朗(INSTRON)型号#5565)上进行压缩力测试。包样品以4″×4″×4″的尺寸预先切割。测量每个样品的尺寸,并将其输入到测试方法软件中以进行压缩应力计算。将样品放置在直径约6英寸的两个圆形刚性金属压板之间。对样品施加8-10N的压缩预载荷。此时位移为零,并开始测试。样品以1″/分钟的速率压缩,直到2.5″的压缩变形或直到样品失效为止。记录载荷和位移数据,并报告峰值压缩载荷(压缩力)。软件生成具有所有通道数据点的原始数据文件以及报告文件。结果示出于表2中。如表2所示,本发明的包是脆性的,并且在最小压缩力下塌缩。
表2
通过辊轧机的包的脆性
使用4″×4″×4″EPDM橡胶块进行包脆性测试。使EPDM橡胶块通过实验室两辊轧机的辊隙。轧机温度设定为100°F,辊隙距离设定为0.15″,前辊的速度为15RPM,并且后辊的速度为12RPM。在材料通过辊轧机辊隙后,检查其包的脆性。如果包通过辊轧机分裂,则包是脆性的。结果示出于表3中。如表3所示,本发明的包是脆性的。
表3
包# | 8 | 10 | 12 | |
涂覆的团粒 | 对照物 | 8-1 | 8-3 | 8-5 |
Ca酸/PDMS(ppm/ppm) | 0/150 | 1000/217 | 3000/650 | 5000/1083 |
包失效(分裂)与否 | 否 | 是 | 是 | 是 |
通过包切刀的包的脆性
用包切刀切割压缩的包,以目视检查包的脆性。观察结果列在下面。结果示出于表4中——本发明的包是脆性的。
表4
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Claims (54)
1.一种用于制造脆性包的方法,其中所述脆性包由包括涂覆的聚合物颗粒的组合物形成,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液,所述方法包括以下:
a)将所述涂覆的聚合物颗粒添加到容器中;
b)使所述涂覆的聚合物颗粒聚集在一起以形成所述脆性包;
并且其中所述脆性包的压缩力≤ 1.00 MPa,其中所述压缩力通过经由以下测得的峰值压缩载荷测量:在机电测试框架INSTRON型号#5565用8-10N的压缩预载荷并以1”/分钟的速率压缩4”×4”×4”尺寸的包样品,直到2.5”的压缩变形或直到样品失效为止,
其中所述金属酸包括硬脂酸钙和C16脂肪酸钙;和
其中所述聚硅氧烷是包含以下重复单元–(SiR1R2-O)n-的聚合物,其中R1和R2各自独立地为烷基。
2.根据权利要求1所述的方法,其中在所述涂层中聚硅氧烷与金属酸的重量比为0.10到1.00。
3.根据权利要求1所述的方法,其中在所述涂层中聚硅氧烷与金属酸的重量比为0.15到0.50。
4. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到5000 ppm的量存在。
5. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到2000 ppm的量存在。
6. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到1000 ppm的量存在。
7. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到500 ppm的量存在。
8. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到300 ppm的量存在。
9. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到5000 ppm的量存在。
10. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到2000 ppm的量存在。
11. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到1000 ppm的量存在。
12. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到500 ppm的量存在。
13. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到300 ppm的量存在。
14. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到2000 ppm的量存在。
15. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到1000 ppm的量存在。
16. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到700 ppm的量存在。
17. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到500 ppm的量存在。
18. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到300 ppm的量存在。
19. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到2000 ppm的量存在。
20. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到1000 ppm的量存在。
21. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到700 ppm的量存在。
22. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到500 ppm的量存在。
23. 根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到300 ppm的量存在。
24.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中所述烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、环戊基或环己基。
25.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中所述聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷PDMS。
26.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中所述分散体和/或乳液混合物被添加到粒化水中,并且其中所述聚合物颗粒被添加到所述粒化水中。
27.根据权利要求1-3中任一项所述的方法,其中所述涂层组合物未交联。
28. 一种用于制造脆性包的方法,其中所述脆性包由包括涂覆的聚合物颗粒的组合物形成,所述涂覆的聚合物颗粒包括由包括烯烃类聚合物的聚合物组合物形成的聚合物颗粒以及由涂层组合物形成的涂层,所述涂层组合物包括水性金属酸分散体和水性聚硅氧烷乳液,所述方法包括将所述涂覆的聚合物颗粒添加到打包机中以形成所述脆性包;并且其中所述脆性包的压缩力≤ 1.00 MPa,其中所述压缩力通过经由以下测得的峰值压缩载荷测量:在机电测试框架INSTRON型号#5565用8-10N的压缩预载荷并以1”/分钟的速率压缩4”×4”×4”尺寸的包样品,直到2.5”的压缩变形或直到样品失效为止,
其中所述金属酸包括硬脂酸钙和C16脂肪酸钙;和
其中所述聚硅氧烷是包含以下重复单元–(SiR1R2-O)n-的聚合物,其中R1和R2各自独立地为烷基。
29.根据权利要求28所述的方法,其中在所述涂层中聚硅氧烷与金属酸的重量比为0.10到1.00。
30.根据权利要求28所述的方法,其中在所述涂层中聚硅氧烷与金属酸的重量比为0.15到0.50。
31. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到5000 ppm的量存在。
32. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到2000 ppm的量存在。
33. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到1000 ppm的量存在。
34. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到500 ppm的量存在。
35. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以大于零到300 ppm的量存在。
36. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到5000 ppm的量存在。
37. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到2000 ppm的量存在。
38. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到1000 ppm的量存在。
39. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到500 ppm的量存在。
40. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述金属酸以20 ppm到300 ppm的量存在。
41. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到2000 ppm的量存在。
42. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到1000 ppm的量存在。
43. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到700 ppm的量存在。
44. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到500 ppm的量存在。
45. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以大于零到300 ppm的量存在。
46. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到2000 ppm的量存在。
47. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到1000 ppm的量存在。
48. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到700 ppm的量存在。
49. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到500 ppm的量存在。
50. 根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中按所述涂覆的聚合物颗粒的重量计,所述聚硅氧烷以20 ppm到300 ppm的量存在。
51.根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中所述烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、环戊基或环己基。
52.根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中所述聚硅氧烷为聚二甲基硅氧烷PDMS。
53.根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中所述分散体和/或乳液混合物被添加到粒化水中,并且其中所述聚合物颗粒被添加到所述粒化水中。
54.根据权利要求28-30中任一项所述的方法,其中所述涂层组合物未交联。
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