CN112513193B - 适用于食品接触应用的贮存稳定的水性分散液 - Google Patents

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Abstract

一种组合物，其包含以下组分：A)金属硬脂酸盐；B)下式的仲醇乙氧基化物：C12‑14H25‑29O[CH2CH2O]xH，其中x＝7；C)下式的仲醇乙氧基化物：C12‑14H25‑29O[CH2CH2O]xH，其中x＝20；D)辛酸；E)月桂基硫酸钠；F)聚二甲基硅氧烷(PDMS)；以及G)水。

Description

适用于食品接触应用的贮存稳定的水性分散液
背景技术
需要改进的贮存稳定的水性分散液，其适合用作食品接触应用中使用的聚合物材料上的添加剂。分散液描述于以下参考文献中：JP59051236A(摘要)、JP59219400A(摘要)、CN102094356A(摘要)。然而，这种分散液具有长期稳定性问题和/或不适用于食品接触应用。因此，如所论述，需要改进的贮存分散液，其适合用作食品接触应用中使用的聚合物材料上的添加剂。通过以下发明已满足这个需求。
发明内容
一种组合物，其包含以下组分：
A)金属硬脂酸盐，其包含；
B)如下所示的仲醇乙氧基化物，
Figure BDA0002918675060000011
其中x＝7；
C)如下所示的仲醇乙氧基化物，
Figure BDA0002918675060000012
其中x＝20；
D)辛酸；
E)月桂基硫酸钠；
F)聚二甲基硅氧烷(PDMS)；以及
G)水。
具体实施方式
已经发现了一种贮存稳定的(在室温下≥6个月，在40℃下≥4周)的水性金属硬脂酸盐分散液，其适合用作食品接触应用中使用的聚合物材料上的添加剂。改进的贮存稳定性使分散液可以在使用前运输和储存。分散液含有美国和欧盟批准的食品接触组分。
如上文所论述，提供了一种组合物，其包含以下组分：
A)金属硬脂酸盐，其包含；
B)如下所示的仲醇乙氧基化物，
Figure BDA0002918675060000021
其中x＝7；
C)如下所示的仲醇乙氧基化物，
Figure BDA0002918675060000022
其中x＝20；
D)辛酸；
E)月桂基硫酸钠；
F)聚二甲基硅氧烷(PDMS)；以及
G)水。
所述组合物可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
所述组合物的每种组分可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，金属硬脂酸盐选自硬脂酸钙、硬脂酸锌或硬脂酸钡，并且进一步选自硬脂酸钙或硬脂酸锌。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，金属硬脂酸盐是硬脂酸钙。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，根据权利要求1所述的金属硬脂酸盐具有如下粒度分布：平均值为4.0至10.0微米，众数为1.0至5.0微米，以及D90为10.0至20.0微米。这些粒度参数可以例如使用贝克曼库尔特(Beckman Coulter)激光衍射仪进行测量，所述仪器报告平均值、众数和D90值。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，组分A的量为40重量％至60重量％、或40重量％至55重量％、或40重量％至50重量％。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，组分C与组分E的重量比为0.80至1.20、或0.85至1.15、或0.90至1.10、或0.95至1.05。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，组分D与组分E的重量比为0.80至1.20、或0.85至1.15、或0.90至1.10、或0.95至1.05。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，组分D与组分F的重量比为0.80至1.20、或0.85至1.15、或0.90至1.10、或0.95至1.05。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，组分E与组分F的重量比为0.80至1.20、或0.85至1.15、或0.90至1.10、或0.95至1.05。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，组分B的量为1.0重量％至2.0重量％、或1.2重量％至1.8重量％、或1.4重量％至1.6重量％。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，组分C的量为1.0重量％至2.0重量％、或1.2重量％至1.8重量％、或1.4重量％至1.6重量％。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，组分E的量为0.2重量％至0.7重量％、或0.2重量％至0.6重量％、或0.2重量％至0.5重量％。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，按组合物的重量计，组分D的量为0.2重量％至0.7重量％、或0.2重量％至0.6重量％、或0.2重量％至0.5重量％。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，PDMS在25℃下的粘度为200至2000cSt、或250至1800cSt、或300至1600cSt、或350至1200cSt。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，组分A与G的总量占组合物的总重量的≥70重量％、或≥75重量％、或≥80重量％、或≥85重量％、或≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％、或≥99重量％。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，组分A、B、C、D、E、F和G的总量占组合物的总重量的≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％、或≥99重量％。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，使用银/氯化银电极时的组合物的pH值为5.8至6.8，或6.0至6.5。
还提供了一种被涂覆的聚合物颗粒，其中涂层由本文所描述的任何一个或多个实施例的组合物形成。
被涂覆的聚合物颗粒可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
还提供一种制品，其包含至少一个由本文所描述的任何一个或多个实施例的被涂覆的聚合物颗粒形成的组件。
制品可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
如本文所用，聚合物颗粒由包含至少一种聚合物和任选的其它添加剂，如一种或多种稳定剂的聚合物组合物形成。在一个实施例中，聚合物颗粒由包含一种聚合物和任选的其它添加剂，如一种或多种稳定剂的聚合物组合物形成。
还提供了一种形成被涂覆的聚合物颗粒的方法，所述方法包含将本文所描述的一个或多个实施例的组合物施加到聚合物颗粒的总表面的至少一部分(例如，≥50％)上。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于烯烃的聚合物的聚合物组合物形成。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于乙烯的聚合物的聚合物组合物形成。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于丙烯的聚合物的聚合物组合物形成。
本发明方法可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
还提供了由本文所描述的任何一个或多个实施例的方法形成的被涂覆的聚合物颗粒。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒在聚合物颗粒的总表面的至少50％、或至少60％、或至少70％、或至少80％、或至少85％、或至少90％、或至少95％上包含涂层，所述涂层由本文所描述的一个或多个实施例的组合物形成。在又一个实施例中，从涂层中移除水。
聚合物颗粒的总表面积可以由颗粒(例如丸粒)的平均尺寸和每克颗粒的重量来计算；或通过BET分析(例如，使用购自Micromeritics ASAP 2420的BET仪器)来计算。可以通过目测，通常使用放大镜来确定已经被涂覆的聚合物颗粒的表面积的量。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于烯烃的聚合物、或基于烯烃的互聚物、或基于烯烃的共聚物的聚合物组合物形成。在又一个实施例中，基于烯烃的聚合物、互聚物或共聚物占聚合物组合物的≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于烯烃的聚合物、或基于烯烃的互聚物、或基于烯烃的共聚物的聚合物组合物形成。在又一个实施例中，基于烯烃的聚合物、互聚物或共聚物占聚合物颗粒的≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物是基于乙烯的聚合物、或基于乙烯的互聚物、或基于乙烯的共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。在又一个实施例中，α-烯烃选自由丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯组成的群组。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物是基于乙烯的聚合物，并且按被涂覆的颗粒的重量计，所述被涂覆的颗粒包含≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％的所述基于乙烯的聚合物。在又一个实施例中，基于乙烯的聚合物是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。在又一个实施例中，α-烯烃选自由丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯组成的群组。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物是基于丙烯的聚合物，并且按被涂覆的颗粒的重量计，所述被涂覆的颗粒包含≥90重量％、或≥95重量％、或≥98重量％的所述基于丙烯的聚合物。在又一个实施例中，基于丙烯的聚合物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。在又一个实施例中，α-烯烃选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯组成的群组。在另一个实施例中，基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于烯烃的聚合物和至少一种其它热塑性聚合物的聚合物组合物形成。在又一个实施例中，至少一种其它热塑性聚合物选自由聚苯乙烯均聚物、聚乙烯均聚物和聚丙烯均聚物组成的群组。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，按被涂覆的聚合物颗粒的干重(移除水)计，被涂覆的颗粒包含0.02至3.00重量％、或0.04至2.50重量％、或0.06至2.00重量％、或0.08至1.50重量％的由如本文所描述的组合物形成的涂层。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，按被涂覆的聚合物颗粒的干重(移除水)计，被涂覆的颗粒包含0.10至3.00重量％、或0.20至2.50重量％、或0.30至2.00重量％、或0.30至1.50重量％、或0.40至1.50重量％的由如本文所描述的组合物形成的涂层。
本发明还提供了一种形成被涂覆的聚合物颗粒的方法，所述方法包含使聚合物颗粒与如本文所描述的一个或多个实施例的组合物接触。
干燥被湿涂覆的聚合物颗粒是指从颗粒表面移除水性介质以形成干燥的被涂覆的颗粒。可以通过以下方法监测干燥步骤：采集被涂覆的颗粒的样品，例如被涂覆的丸粒，并使用Computrac Vapor Pro XL分析仪(亚利桑那仪器(Arizona Instruments))分析丸粒表面的湿度。在200℃加热颗粒10分钟，并且检测到水的存在。
聚合物颗粒
术语“聚合物颗粒”是指涂覆有如本文所描述的组合物的颗粒，并且通常是指聚合物丸粒，但也可以是指聚合物珠粒、薄片或粉末。典型的聚合物颗粒通常基本上是片状、球形、圆柱形或棒状。尽管截面积可变化，但取决于聚合物，优选地，聚合物颗粒的截面积为3×10-3平方英寸(1.93×10-2平方厘米)至0.2平方英寸(1.29平方厘米)；如果截面为例如圆形，则所述截面的直径为1/16英寸(0.15875cm)至1/2英寸(1.27cm)。在一个实施例中，颗粒的截面积为0.01平方英寸(6.45×10-2平方厘米)至0.05平方英寸(0.322平方厘米)；如果截面为例如圆形，则所述截面的直径为0.125英寸(0.3175cm)至0.375英寸(0.9525cm)。在一个实施例中，颗粒的直径为0.25cm至0.40cm。
聚合物颗粒呈颗粒状固体的形式，其大小从粉末到丸粒不等。丸粒是颗粒状固体，并且通常但并非唯一地通过挤出和造粒工艺形成，其典型平均粒度(最长尺寸的平均值)≥2mm，通常为2mm至10mm，进一步为2mm至6mm，并且进一步为2mm至4mm。通常，微丸的平均粒度小于标准丸的平均粒度，但大于由一般商业模具能力生产的那些的平均粒度。微丸的平均粒度范围通常为200微米至2mm。微丸通常表现出半球形形状。
聚合物颗粒可由含有任何聚合物；例如，基于烯烃的聚合物的聚合物组合物形成。示例性基于烯烃的聚合物包括但不限于乙烯的均聚物以及乙烯和至少一种烯系不饱和单体的互聚物或共聚物，所述至少一种烯系不饱和单体选自由以下组成的群组：C3-C10α-单烯烃；C3-C20单羧酸的C1-C12烷基酯；不饱和C3-C20单或二羧酸；不饱和C4-C8二羧酸的酸酐；和饱和C2-C18羧酸的乙烯基酯。
示例性基于烯烃的聚合物进一步包括但不限于：丙烯的均聚物以及丙烯和至少一种烯系不饱和单体的互聚物或共聚物，所述至少一种烯系不饱和单体选自由以下组成的群组：C2及C4-C10α单烯烃；C3-C20单羧酸的C1-C12烷基酯；不饱和C3-C20单或二羧酸；不饱和C4-C8二羧酸的酸酐；和饱和C2-C18羧酸的乙烯基酯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于烯烃的聚合物、进一步的基于烯烃的互聚物、进一步的基于烯烃的共聚物的聚合物组合物形成。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物的密度为0.854至0.945、或0.860至0.940g/cc、或0.865至0.930g/cc、或0.870至0.920g/cc(1cc＝1cm3)。在又一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于乙烯的聚合物，并且进一步是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于丙烯的聚合物，并且进一步是基于丙烯的互聚物。在又一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有4至8个碳原子的那些烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物的结晶度为≤50％、或≤45％、或≤40％、或1.0至35％、或2.0至30％、或5.0至20％。在又一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于乙烯的聚合物，并且进一步是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于丙烯的聚合物，并且进一步是基于丙烯的互聚物。在又一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有4至8个碳原子的那些烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物的熔点为≤110℃、或25至100℃、或30至95℃、或40至90℃。在又一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于乙烯的聚合物，并且进一步是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于丙烯的聚合物，并且进一步是基于丙烯的互聚物。在又一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有4至8个碳原子的那些烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物的重均分子量(Mw)≥20,000克/摩尔、或20,000至1,000,000克/摩尔、或50,000至500,000克/摩尔、或80,000至300,000克/摩尔。在又一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于乙烯的聚合物，并且进一步是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于丙烯的聚合物，并且进一步是基于丙烯的互聚物。在又一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有4至8个碳原子的那些烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物的数均分子量(Mn)≥10,000克/摩尔、或10,000至200,000克/摩尔、或15,000至100,000克/摩尔、或20,000至60,000克/摩尔。在又一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于乙烯的聚合物，并且进一步是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于烯烃的聚合物是基于丙烯的聚合物，并且进一步是基于丙烯的互聚物。在又一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有4至8个碳原子的那些烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物选自颁予Elston的美国专利第3,645,992号中所描述的均质聚合物；颁予Anderson的美国专利第4,076,698号中所描述的高密度聚乙烯(HDPE)；非均匀支化的线性低密度聚乙烯(LLDPE)；非均匀支化的超低线性密度聚乙烯(ULDPE)；均匀支化的线性乙烯/α-烯烃共聚物；均匀支化的基本上线性乙烯/α-烯烃聚合物，其可以例如通过美国专利第5,272,236号和第5,278,272号中所公开的方法制备，所述专利的公开内容以引用的方式并入本文中；以及高压自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物，如低密度聚乙烯(LDPE)。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物是烯烃嵌段共聚物，例如乙烯多嵌段共聚物，例如在国际公开案第WO2005/090427号和美国专利公开案第2006/0199930中所描述的那些。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物是低密度聚乙烯(LDPE)。在又一个实施例中，LDPE的密度为0.910至0.925g/cc，并且其熔融指数(I2，190℃，在2.16kg重量下)为0.1至100克/10分钟。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于烯烃的聚合物是乙烯乙酸乙烯酯(EVA)。在另一个实施例中，基于烯烃的聚合物是乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)。在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，烯烃基聚合物是乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物或乙烯-甲基丙烯酸共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含至少两种基于烯烃的聚合物的聚合物组合物形成，所述基于烯烃的聚合物在以下特性中的一个或多个方面不同：密度、Mn、Mw、MWD、共聚单体类型和/或共聚单体含量。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物组合物包含一种或多种添加剂。添加剂包括但不限于抗氧化剂、紫外吸收剂、抗静电剂、着色剂(例如二氧化钛、碳黑和颜料)、粘度调节剂、防结块剂、脱模剂、摩擦系数(COF)调节剂、热稳定剂、气味调节剂/吸附剂和其任何组合。
聚合物颗粒可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。聚合物组合物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
基于烯烃的聚合物可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。基于烯烃的互聚物可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。基于烯烃的共聚物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于乙烯的聚合物和进一步的基于乙烯的互聚物的聚合物组合物形成。合适的基于乙烯的互聚物包括但不限于乙烯/α-烯烃互聚物或共聚物，例如，乙烯/C3-C8α-烯烃互聚物或共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于乙烯的聚合物和进一步的乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，例如乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的聚合物组合物形成。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含选自由基于乙烯的聚合物和基于丙烯的聚合物组成的群组的聚合物的聚合物组合物形成。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于乙烯的聚合物、进一步的基于乙烯的互聚物和进一步的基于乙烯的共聚物的聚合物组合物形成。在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于乙烯的互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于乙烯的聚合物和进一步的基于乙烯的互聚物的密度为0.850至0.920g/cc、或0.852至0.910g/cc、或0.854至0.900g/cc、或0.856至0.890g/cc、或0.858至0.880g/cc(1cc＝1cm3)。在又一个实施例中，基于乙烯的互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物和或乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于乙烯的聚合物和进一步的基于乙烯的互聚物的密度为0.860至0.920g/cc、或0.865至0.910g/cc、或0.870至0.900g/cc(1cc＝1cm3)。在又一个实施例中，基于乙烯的互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物和或乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于乙烯的聚合物和进一步的基于乙烯的互聚物的熔融指数(I2，190℃和2.16kg)为0.1至50克/10分钟、或0.5至40克/10分钟、或0.8至30克/10分钟。在又一个实施例中，基于乙烯的互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物和或乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于乙烯的聚合物和进一步的基于乙烯的互聚物的熔融指数(I2，190℃和2.16kg)为0.1至10克/10分钟、或0.5至8.0克/10分钟、或0.8至6.0克/10分钟。在又一个实施例中，基于乙烯的互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于乙烯的聚合物和进一步的基于乙烯的互聚物的熔融指数(I2，190℃和2,16kg)为0.1至5.0克/10分钟、或0.2至4.5克/10分钟、或0.3至4.0克/10分钟、或0.4至3.5克/10分钟、或0.5至3.0克/10分钟、或0.6至2.5克/10分钟、或0.6至2.0克/10分钟。在又一个实施例中，基于乙烯的互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于乙烯的聚合物和进一步的基于乙烯的互聚物的分子量分布(MWD)为1.7至3.5、或1.8至3.0、或1.8至2.8、或1.8至2.5。在又一个实施例中，基于乙烯的互聚物是乙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是乙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有3至8个碳原子的那些烯烃，如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。
基于乙烯的聚合物的实例包括低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、非均匀支化的线性聚合物(包括齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)聚合的聚合物，如LLDPE，并且包括如可从陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)购得的DOWLEX线性低密度聚乙烯(LLDPE)的产品)、均匀支化的基本上线性聚合物(如均可从陶氏化学公司购得的AFFINITY聚烯烃塑性体和ENGAGE聚烯烃弹性体)、均匀支化的线性聚合物(如可从埃克森美孚公司(ExxonMobil)购得的EXACT聚合物)、烯烃多嵌段共聚物(如可从陶氏化学公司购得的INFUSE烯烃嵌段共聚物)和烯烃嵌段复合物(如可从陶氏化学公司购得的INTUNE)。基于乙烯的聚合物的其它实例包括由高压自由基聚合形成的基于乙烯的共聚物。聚合物的实例包括SURLYN、BYNEL、ELVAX、NUCREL(杜邦(DuPont))和DUTRAL(Versalis)。
基于乙烯的聚合物可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。基于乙烯的互聚物可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。基于乙烯的共聚物可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含乙烯/α-烯烃/二烯互聚物、和进一步的乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物、和进一步的EPDM的聚合物组合物形成。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的密度为0.850至0.940g/cc、或0.855至0.935g/cc、或0.860至0.930g/cc或0.865至0.925g/cc(1cc＝1cm3)。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的密度为0.850至0.890g/cc、或0.855至0.885g/cc、或0.860至0.880g/cc(1cc＝1cm3)。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的密度为0.850至0.880g/cc、或0.855至0.875g/cc、或0.858至0.870g/cc。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的门尼粘度(Mooney Viscosity)(ML 1+4，125℃)为10至100、或20至80、或30至60。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的熔融指数(I2，190℃和2.16kg)为0.1至100克/10分钟、或0.5至50克/10分钟、或1.0至20克/10分钟。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，按互聚物的重量计，乙烯/α-烯烃/二烯互聚物包含50重量％至65重量％、或52重量％至62重量％、54重量％至60重量％的C2(ASTM D3900)。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的结晶度百分比≤50％、或≤40％、或≤30％、或≤20％、或≤10％、或≤5.0％，并且≥0.5％、或≥1.0％、或≥2.0％。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的结晶度百分比≤10％、或≤9.0％、或≤8.0％、或≤7.0％、或≤6.0％、或≤5.0％。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的分子量分布(MWD)为2.0至5.0、或2.0至4.5、或2.0至4.0、或2.0至4.5、或2.0至3.5、或2.0至3.0。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，按聚合物组合物的重量计，聚合物组合物包含≥95重量％、或≥98重量％、≥或99重量％的乙烯/α-烯烃/二烯互聚物。在又一个实施例中，互聚物是乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物，并且进一步是EPDM。在又一个实施例中，二烯是ENB。
乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的实例包括NORDEL EPDM(陶氏化学公司)和KELTAMEPDM(朗盛(Laxness))。
乙烯/α-烯烃/二烯互聚物可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。乙烯/α-烯烃/二烯三元共聚物可包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。EPDM可以包含本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，聚合物颗粒由包含基于丙烯的聚合物、进一步的基于丙烯的互聚物和进一步的基于丙烯的共聚物的聚合物组合物形成。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于丙烯的聚合物和进一步的基于丙烯的互聚物的熔体流动速率(MFR，230℃，在2.16kg重量下)为0.1至50克/10分钟、或0.5至40克/10分钟、或1.0至30克/10分钟。在又一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有4至8个碳原子的那些烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于丙烯的聚合物和进一步的基于丙烯的互聚物的熔体流动速率(MFR，230℃，在2.16kg重量下)为0.1至10克/10分钟、或0.5至8.0克/10分钟、或1.0至6.0克/10分钟。在又一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有4至8个碳原子的那些烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于丙烯的聚合物和进一步的基于丙烯的互聚物的密度为0.860至0.920g/cc、或0.865至0.910g/cc、或0.870至0.900g/cc(1cc＝1cm3)。在又一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有4至8个碳原子的那些烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
在本文所描述的一个实施例或实施例的组合中，基于丙烯的聚合物和进一步的基于丙烯的互聚物的分子量分布(MWD)为3.5或更小；或3.0或更小；或1.8至3.5、或1.8至3.0。在又一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/α-烯烃互聚物，并且进一步是丙烯/α-烯烃共聚物。优选的α-烯烃是具有4至8个碳原子的那些烯烃，如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯。在另一个实施例中，基于丙烯的互聚物是丙烯/乙烯互聚物，并且进一步是丙烯/乙烯共聚物。
这种丙烯/α-烯烃互聚物和共聚物以及丙烯/乙烯互聚物或共聚物的实例描述于美国专利第6,960,635号和第6,525,157号中，所述美国专利的内容以引用的方式并入本文中。合适的共聚物可以商品名VERSIFY从陶氏化学公司购得或以商品名VISTAMAXX从埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical Company)购得。
基于丙烯的聚合物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。基于丙烯的互聚物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。基于丙烯的共聚物可包含如本文所描述的两个或更多个实施例的组合。
组合物
如本文所描述的组合物通常以有效量使用。有效量通常根据聚合物和最终用途应用而变化。通常，组合物的有效量是与在所有方面类似，但不包含由所述组合物形成的涂层的聚合物颗粒的无约束屈服强度相比，使包含由所述组合物形成的涂层的聚合物颗粒的无约束屈服强度降低至少约20％，优选地至少约30％的量。在许多情况下，无约束屈服强度可降低50％以上、或100％以上、或200％以上、或甚至500％或更多。
一般来说，组合物(分散液)的最大有效量是在聚合物颗粒的所需最终用途应用中不会不利地影响聚合物的物理特性的组合物的最大量。在一个实施例中，按被涂覆的聚合物的总干重(无水)计，组合物的量为≤5.0重量％、或≤4.0重量％、或≤3.0重量％。在一个实施例中，按被涂覆的颗粒的总干重计，组合物的量为≥0.25重量％、或≥0.30重量％、或≥0.35重量％、或≥0.40重量％、或≥0.45重量％。
PDMS
PDMS的类型及其有效量将根据组合物和聚合物颗粒而变化。优选的PDMS是那些粘度不是那么高，以致于难以施加粘合剂的PDMS。通常，在25℃下粘度范围为50至60,000厘沲或100至10,000厘沲的油是有用的。
在一个实施例中，PDMS具有结构式-Si(R1R1)-O-，其中R1基团是C1-C18烃基基团。特别优选的烃基基团包括脂肪族基团。R1的特别优选的基团是甲基基团。这些材料可从道康宁公司(Dow Corning)购得。PDMS可以纯化形式，溶液、乳液或混合物形式使用。
用于形成被涂覆的聚合物颗粒的方法
在一个实施例中，形成被涂覆的聚合物颗粒的方法包含使聚合物颗粒与本文所描述的一个或多个实施例的组合物接触。组合物应在一定条件下与聚合物颗粒接触，使得聚合物颗粒可以被组合物充分地物理涂覆。
在一个实施例中，这种接触通过将部分或全部的组合物第一液体进料到聚合物颗粒上，或将聚合物颗粒浸入部分或全部的组合物中来进行。接触和分布的方式可以变化，只要聚合物颗粒被组合物充分涂覆，使得组合物粘附到聚合物颗粒的表面即可。通常，这个方法就足够了，只要按聚合物颗粒的总表面积计，表面涂层的平均量≥50％，并且优选地≥60％，或≥80％即可。
在一个实施例中，由组合物形成的涂层的厚度为1.0微米至150微米、或5.0微米至100微米、或10微米至50微米。这个值也可以聚合物颗粒(例如丸粒)的平均尺寸的增加百分比形式来表示。这个增加百分比取决于组合物的量，用于施加和加工涂层的方法类型，通常是0.01％至15％。
共混设备/方法的实例包括移动聚合物颗粒的任何机械方式，例如简单翻滚广口瓶或在锥形旋转容器、带式共混机、鼓式滚筒、桨式混合机、附聚盘和流体化床操作中共混。在一个实施例中，涂覆方法包括在空气或惰性气体下使用气动传送机。适度搅拌、摇晃或甚至在螺旋传送机中短距离传送对于组合物的这种充分分布就足够了。
组合物和聚合物颗粒的接触可以在任何温度下进行，在所述温度下试剂不会蒸发、固化、变得太粘或不会与聚合物颗粒显著反应。这种温度通常会根据组合物的组分而变化，但通常为-10℃至150℃，进一步为0℃至60℃，或5℃至35℃。
制品
本发明还提供了一种制品，所述制品包含至少一个由包含涂层的聚合物颗粒形成的组件，所述涂层由如本文所描述的组合物形成。制品包括但不限于膜、注塑成型制品、热成型制品和泡沫。额外制品包括食品包装、医疗装置(例如压力套箍和稳定装置)；可充气制品(例如玩具、船艇、缓冲件和家具)、被单布(例如天篷、横幅、标牌、帐篷、防水帆布和用于池、池塘或填埋场的衬垫)、书籍装订件以及载具(例如体育袋和背包)。额外制品包括汽车零件。
定义
除非有相反陈述、上下文暗示或本领域中的惯例，否则所有份数和百分比都按重量计，并且所有测试方法都是截至本公开的申请日期的现行方法。
如本文所用，术语“组合物”包括构成所述组合物的材料的混合物，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。任何反应产物或分解产物通常都以痕量或残余量存在。
如本文所用，术语“聚合物”是指通过使相同或不同类型的单体聚合而制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物涵盖术语均聚物(用来指由仅一种类型的单体制备的聚合物，应理解痕量杂质可并入到聚合物结构中)，以及如下文所定义的术语互聚物。痕量杂质(如催化剂残余物)可并入到聚合物中和/或聚合物内。
如本文所用，术语“互聚物”是指通过使至少两种不同类型的单体聚合而制备的聚合物。因此，术语互聚物包括术语共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
如本文所用，术语“基于烯烃的聚合物”是指呈聚合形式包含50重量％或大部分量的烯烃单体(例如乙烯或丙烯)(按聚合物的重量计)，并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用，术语“基于烯烃的互聚物”是指呈聚合形式包含50重量％或大部分量的烯烃单体(例如乙烯或丙烯)(按互聚物的重量计)和至少一种共聚单体的互聚物。
如本文所用，术语“基于烯烃的共聚物”是指呈聚合形式包含作为仅有的两种单体类型的50重量％或大部分量的烯烃单体(例如乙烯或丙烯)(按共聚物的重量计)和一种共聚单体的共聚物。
如本文所用，术语“基于乙烯的聚合物”是指呈聚合形式包含50重量％或大部分量的乙烯单体(例如乙烯或丙烯)(按聚合物的重量计)，并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用，术语“基于乙烯的共聚物”是指呈聚合形式包含作为仅有的两种单体类型的50重量％或大部分量的乙烯单体(按共聚物的重量计)和一种共聚单体的共聚物。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指呈聚合形式包含作为仅有的两种单体类型的50重量％或大部分量的乙烯单体(按共聚物的重量计)和α-烯烃的共聚物。
如本文所用，术语“基于乙烯的互聚物”是指呈聚合形式包含乙烯单体(按互聚物的重量计)和至少一种共聚单体的互聚物。通常，按互聚物的重量计，“基于乙烯的互聚物”呈聚合形式包含50重量％或大部分量的乙烯单体。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃互聚物”是指呈聚合形式包含乙烯单体(按互聚物的重量计)和至少一种α-烯烃的互聚物。通常，按互聚物的重量计，“乙烯/α-烯烃互聚物”呈聚合形式包含50重量％或大部分量的乙烯单体。
如本文所用，术语“乙烯/α-烯烃/二烯互聚物”是指呈聚合形式包含乙烯单体、α-烯烃和二烯的互聚物。通常，按互聚物的重量计，“乙烯/α-烯烃/二烯互聚物”呈聚合形式包含50重量％或大部分量的乙烯单体。
如本文所用，术语“基于丙烯的聚合物”是指呈聚合形式包含大部分量的丙烯单体(按聚合物的重量计)，并且任选地可包含一种或多种共聚单体的聚合物。
如本文所用，术语“基于丙烯的互聚物”是指呈聚合形式包含大部分量的丙烯单体(按互聚物的重量计)和至少一种共聚单体的互聚物。
如本文所用，术语“基于丙烯的共聚物”是指呈聚合形式包含作为仅有的两种单体类型的大部分量的丙烯单体(按共聚物的重量计)和一种共聚单体的共聚物。
如本文所用，术语“丙烯/α-烯烃互聚物”是指呈聚合形式包含大部分量的丙烯单体(按互聚物的重量计)和至少一种α-烯烃的互聚物。
如本文所用，术语“丙烯/α-烯烃共聚物”是指呈聚合形式包含作为仅有的两种单体类型的大部分量的丙烯单体(按共聚物的重量计)和α-烯烃的共聚物。
如本文所用，术语“丙烯/乙烯互聚物”是指呈聚合形式包含大部分量的丙烯单体(按互聚物的重量计)和至少一种乙烯的互聚物。
如本文所用，术语“丙烯/乙烯共聚物”是指呈聚合形式包含作为仅有的两种单体类型的大部分量的丙烯单体(按共聚物的重量计)和乙烯的共聚物。
如本文所用，短语“聚合物颗粒的表面的一部分”和其它类似短语是指≥聚合物颗粒的总表面的50％。可以通过如上文所论述的BET确定聚合物颗粒的总表面。在一个实施例中，如本文所论述，≥60％、或≥70％、或≥80％、或≥90％的聚合物颗粒总表面被涂覆。可以通过目测确定被涂覆的表面积的量。
术语“包含”、“包括”、“具有”和其衍生词并不旨在排除任何额外组分、步骤或程序的存在，无论是否具体地公开了所述组分、步骤或程序。为了避免任何疑问，除非相反地陈述，否则在本文中通过使用术语“包含”所要求的所有组合物可包括无论聚合或呈其它形式的任何额外添加剂、佐剂或化合物。相比之下，术语“基本上由……组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对可操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由…组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
本公开的实施例包括但不限于以下：
1.一种组合物，其包含以下组分：
A)金属硬脂酸盐；
B)如下所示的仲醇乙氧基化物，
Figure BDA0002918675060000221
其中x＝7；
C)如下所示的仲醇乙氧基化物，
Figure BDA0002918675060000222
其中x＝20；
D)辛酸；
E)月桂基硫酸钠；
F)聚二甲基硅氧烷(PDMS)；以及
G)水。
2.根据实施例1所述的组合物，其中所述金属硬脂酸盐是硬脂酸钙。
3.根据实施例1或实施例2所述的组合物，其中所述金属硬脂酸盐具有如下粒度分布：平均值为4.0至10.0微米，众数为1.0至5.0微米，D90为10.0至20,0微米。
4.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，组分A的量为40重量％至60重量％。
5.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中组分B与组分C的重量比为0.80至1.20。
6.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中组分D与组分E的重量比为0.80至1.20。
7.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组分D与组分F的重量比为0.80至1.20。
8.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组分B的量为1.0重量％至2.0重量％。
9.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组分C的量为1.0重量％至2.0重量％。
10.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组分E的量为0.2重量％至0.7重量％。
11.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组分D的量为0.2重量％至0.7重量％。
12.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组分A与G的总量占所述组合物的总重量的≥70重量％、或≥75重量％、或≥80重量％、或≥85重量％、或≥90重量％。
13.根据前述实施例中任一项所述的组合物，其中所述组分A、B、C、D、E、F和G的总量占所述组合物的总重量的≥95重量％、或≥98重量％、或≥99重量％。
14.一种被涂覆的聚合物颗粒，其中涂层由根据前述实施例中任一项所述的组合物形成。
15.一种制品，其包含至少一个由根据实施例14所述的被涂覆的颗粒形成的组件。
16.一种形成被涂覆的聚合物颗粒的方法，所述方法包含将根据实施例1至13中任一项所述的组合物施加到聚合物颗粒的表面的至少一部分上。
17.根据实施例16所述的方法，其中所述聚合物颗粒由包含基于烯烃的聚合物的聚合物组合物形成。
18.根据实施例16或实施例17所述的方法，其中所述聚合物颗粒由包含基于乙烯的聚合物的聚合物组合物形成。
20.根据实施例16或实施例17所述的方法，其中所述聚合物颗粒由包含基于丙烯的聚合物的聚合物组合物形成。
21.根据实施例16或实施例17所述的方法，其中所述聚合物颗粒由包含乙烯/α-烯烃/二烯互聚物的聚合物组合物形成。
22.一种被涂覆的聚合物颗粒，其由根据实施例16至21中任一项所述的方法形成。
测试方法
除了EPDM和类似的三元共聚物以外，根据ASTM D792测量密度，然后根据ASTMD297测量密度。
根据ASTM D-1238，在2.16kg的负荷下在190℃下测量基于乙烯的聚合物的熔融指数(I2)。根据ASTM D1238，在5kg的负荷下在190℃下测量熔融指数(I5)。根据ASTM D1238，在10kg的负荷下在190℃下测量熔融指数(I10)。根据ASTM D-1238，在21.6kg的负荷下在190℃下熔融指数(I21)。根据ASTM D-1238，在230℃/2.16kg的条件下测量基于丙烯的聚合物的熔体流动速率(MFR)。
粒度分布(D50、D10、D90)
可以使用配备有通用液体模块的贝克曼库尔特LS 13 320激光衍射粒度分析仪测量粒度分布。此仪器使用光散射原理，其中测量被颗粒散射的光的角度图案。然后，将此散射的光图案馈送到去卷积算法以获得尺寸分布。此设备按照物理学的第一原理工作，并且因此未经过校准。散射图案可能会受到颗粒的复折射率以及周围介质的复折射率的影响，因此，为了获得最大的准确性，模型会考虑颗粒和悬浮介质的复折射率。复折射率由实部和虚部组成。实部的特征在于光在从一种介质传播到另一种介质时会发生弯曲，而虚部或复数部表示材料的吸收系数。
尺寸分布测量中使用的折射率对于硬脂酸钙为1.46+0.05i，并且对于滑石为1.57+0.05。可以在贝克曼库尔特(美国佛罗里达)提供的LS 13 320操作手册中找到选择折射率的指南。将样品(颗粒)悬浮在异丙醇中，并且接着在声波浴(飞世尔科技公司(FisherScientific)FS-14型)中声波处理五分钟，并且接着注入到通用液体模块中，所述通用液体模块以50的泵速运行。体积中值直径(D50，通常以微米为单位)被定义为其中一半的体积分布位于此点以上，而另一半位于此点以下的粒径。D10被定义为其中10％的体积分布位于此点(D10)以下的粒径。D90被定义为其中90％的体积分布位于此点(D90)以下的粒径。质量分布与体积分布相同，只要尺寸分布中包括的所有颗粒都具有相同的密度即可。贝克曼库尔特激光衍射仪报告平均值、众数和D90值。
门尼粘度(聚合物)
根据ASTM 1646测量门尼粘度(125℃下的ML1+4)，其中预热时间为一分钟，并且转子操作时间为四分钟。仪器是阿尔法技术(Alpha Technologies)门尼粘度计2000。
GPC分子量和分子量分布
使用凝胶渗透色谱法(GPC)在配备有三个混合孔隙率柱(聚合物实验室(PolymerLaboratories)103、104、105和106)的沃特斯(Waters)150℃高温色谱单元上在140℃的系统温度下操作确定分子量。溶剂为1,2,4-三氯苯，从其制备0.3重量％的样品溶液以用于注入。流速是1.0mL/min，并且注射规模是100微升。
通过使用窄分子量分布聚苯乙烯标准(来自聚合物实验室)以及其洗脱体积推断出分子量确定值。通过使用聚乙烯和聚苯乙烯的适当马克-霍温克系数(Mark-Houwinkcoefficient)确定等效聚乙烯分子量(如T.Williams和I.M.Ward在《使用聚苯乙烯级分构建凝胶渗透色谱法的聚乙烯校准曲线(The Construction of a PolyethyleneCalibration Curve for Gel Permeation Chromatography Using PolystyreneFractions)》,《聚合物科学杂志B辑：聚合物快报(J.Polymer Sci.Pt.B:Polymer Letter)》第6卷621,621-624(1968)所描述)，以导出以下等式：
M聚乙烯＝a×(M聚苯乙烯)b。
在这个等式中，a＝0.4316且b＝1.0。
聚合物的数均分子量Mn表示为每个分子量范围内的分子数相对于分子量的图的第一矩。实际上，这是所有分子的总分子量除以分子数目，并且根据下式以常用方式计算：
Mn＝∑ni×Mi/∑nI＝∑wi/∑(wi/Mi)，其中
ni＝分子量为Mi的分子数，
wi＝分子量为Mi的材料的重量分数，
以及Σni＝总分子数。
根据下式以常用方式计算重均分子量Mw：Mw＝Σwi×Mi，其中wi和Mi分别为从GPC柱洗脱的第i级分的重量分数和分子量。这两个平均值的比率(分子量分布(MWD或Mw/Mn))定义了分子量分布的广度。
DSC标准方法
差示扫描量热法(DSC)用于测量基于乙烯的聚合物(PE或OBC)样品和基于丙烯的聚合物(PP)样品的结晶度。称量约“五至八毫克”的样品并且将其放置于DSC盘中。将盖子在盘上卷边压紧以确保封闭的气氛。将样品盘放置在DSC单元中，并且然后以大约10℃/min的速率加热到180℃(对于基于乙烯的聚合物样品)的温度(对于基于丙烯的聚合物样品，加热到230℃)。样品在此温度下保持三分钟。然后，以10℃/min的速率将样品冷却到-60℃(对于基于乙烯的聚合物样品)(对于基于丙烯的聚合物样品，冷却到-40℃)，并且在所述温度下等温保持三分钟。接着以10℃/min的速率加热样品，直到完全熔融(第二次加热)。通过由第二加热曲线确定的熔解热(Hf)除以292J/g(对于基于乙烯的聚合物样品)的理论熔解热(对于基于丙烯的聚合物样品，165J/g)并且将此数量乘以100来计算结晶度百分比(例如，对于基于乙烯的聚合物样品，结晶度％＝(Hf/292J/g)×100；并且对于基于丙烯的聚合物样品，结晶度％＝(Hf/165J/g)×100)。
除非另外陈述，否则由获自如上文所描述的DSC的第二加热曲线(峰值Tm)确定每种聚合物的熔点(Tm)。由第一冷却曲线(峰值Tc)确定结晶温度(Tc)。
以下实例说明本发明，但不旨在限制本发明的范围。
实例
I.材料
在本研究中使用的材料列于下表1中。
表1：材料
组分 说明
LIGASTAR 350V 硬脂酸钙粉末
TERGITOL 15-S-7 符合食品接触的非离子表面活性剂<sup>*</sup>
TERGITOL 15-S-20 符合食品接触的非离子表面活性剂<sup>*</sup>
月桂基硫酸钠 符合食品接触的阴离子表面活性剂<sup>**</sup>
XIAMETER MEM-0024乳液 聚二甲基硅氧烷(PDMS)的水性乳液
辛酸 脂肪酸
水
*仲醇乙氧基化物。**烷基磺酸盐。
II.组合物(分散液)的制备
通过以下来制备下表2中列出的CaSt分散液：首先将水、表面活性剂、PDMS和脂肪酸混合以得到溶液。接着，使用“一英寸”COWELS叶片将硬脂酸钙混合到溶液中，所述叶片安装在CAFRAMO顶置式混合器上。以1,200rpm开始混合，以将粉末缓慢混合到液相中。混合五分钟后，停止混合器，并用刮刀刮擦容器和混合叶片的侧面，以移除未混合的粉末，以使其并入分散液中。然后将分散液以2,000rpm额外混合5分钟。
表2：组成(重量％)
Figure BDA0002918675060000271
每个重量％按组合物的重量计。*pH用银/氯化银电极测量。
III.老化研究-贮存稳定性
在40℃(静态烘箱)下加热老化分散液以评估贮存稳定性。每周定性评估分散液的粘度。分散液A的粘度或稳定性没有显著变化(视觉观测由将浸渍棒轻轻插入样品瓶中，并且检查是否存在沉淀物，并且观测移除时粘附在棒上的分散液的量组成。沉淀观测结果由以下组成：未观测到、软堆压或粘稠的凝胶/糊状物。软堆压被认为是可再分散的。粘度增加在十周后会在移除后在棒上得到更多的分散液，而分散液B、C和D在一周后会显著固化或增稠。
IV.pH稳定性
表2中所示的分散液A的pH值为6.3。向分散液A的等分试样中投加氢氧化钾溶液，以确定在6.3、7、8、9、10和11的pH值下的稳定性。所有具有人为增加的pH值的分散液在室温下以及还在40℃下超过两周后都显示出较差的稳定性(pH用银/氯化银pH电极测量)。
V.额外比较组合物(分散液)
额外比较组合物列于下表3至5中。
表3
组分 重量％
金属盐(例如硬脂酸钙) ≥45
非离子表面活性剂(优选地聚环氧烷醚) 0.5-10
阴离子表面活性剂(优选地烷基芳基磺酸盐) 0.5-10
水
缺点：已发现由于缺乏稳定剂(如表2中的分散液D所示，呈辛酸形式的稳定剂)，表3中所列的组合物并非贮存稳定(40℃，10周)。同样，列出的所用表面活性剂和表面活性剂含量可能不符合食品接触。参见JP59051236A(摘要)。
表4
组分 重量％
金属盐(例如硬脂酸钙) 38-60
非离子表面活性剂(聚环氧烷醚) 0.5-2.5
阴离子表面活性剂(烷基磺酸盐) 0.5-2.5
阴离子表面活性剂(α-烯烃磺酸盐) 0.6-1.0
水 35-62
缺点：列出的所用表面活性剂和表面活性剂含量可能不符合食品接触。参见JP59219400A(摘要)。
表5
组分 重量％
金属盐(例如硬脂酸钙) 41-68
乳化剂A(非离子表面活性剂) 1-2.5％
乳化剂B(非离子表面活性剂) 1.5-3.0
辅助成分 0-1.25
分散剂 0.25-1.24
消泡剂 0.15-0.5
水 25-58
缺点：已发现，基于非离子表面活性剂的共混物的CaSt分散液并非贮存稳定的，除非包括阴离子表面活性剂。如表5中所见的列出的表面活性剂和表面活性剂含量也可能不符合食品接触。参见CN102094356A(摘要)。

Claims (12)

1.一种组合物，其包含以下组分，按所述组合物的重量计：
A)40重量％至60重量％的金属硬脂酸盐；
B)1.0重量％至2.0重量％的如下所示的仲醇乙氧基化物，
Figure FDA0003795508350000011
其中x＝7；
C)1.0重量％至2.0重量％的如下所示的仲醇乙氧基化物，
Figure FDA0003795508350000012
其中x＝20；
D)0.2重量％至0.7重量％的辛酸；
E)0.2重量％至0.7重量％的月桂基硫酸钠；
F)聚二甲基硅氧烷PDMS；以及
G)水；
其中组分A与G的总量占所述组合物的总重量的≥90重量％。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述金属硬脂酸盐是硬脂酸钙。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中所述金属硬脂酸盐具有如下粒度分布：平均值为4.0至10.0微米，众数为1.0至5.0微米，D90为10.0至20.0微米。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中所述金属硬脂酸盐具有如下粒度分布：平均值为4.0至10.0微米，众数为1.0至5.0微米，D90为10.0至20.0微米。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中组分B与组分C的重量比为0.80至1.20。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中组分D与组分E的重量比为0.80至1.20。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中组分D与组分F的重量比为0.80至1.20。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中组分A、B、C、D、E、F和G的总量占所述组合物的总重量的≥95重量％。
9.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中组分A、B、C、D、E、F和G的总量占所述组合物的总重量的≥98重量％。
10.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中组分A、B、C、D、E、F和G的总量占所述组合物的总重量的≥99重量％。
11.一种被涂覆的聚合物颗粒，其中涂层由根据前述权利要求中任一项所述的组合物形成。
12.一种制品，其包含由根据权利要求11所述的被涂覆的颗粒形成的至少一种组分。
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