RU2057777C1 - Способ получения иономерного клея - Google Patents

Способ получения иономерного клея Download PDF

Info

Publication number
RU2057777C1
RU2057777C1 SU4614082/05A SU4614082A RU2057777C1 RU 2057777 C1 RU2057777 C1 RU 2057777C1 SU 4614082/05 A SU4614082/05 A SU 4614082/05A SU 4614082 A SU4614082 A SU 4614082A RU 2057777 C1 RU2057777 C1 RU 2057777C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
parts
copolymer
acrylic
glass
ionomer
Prior art date
Application number
SU4614082/05A
Other languages
English (en)
Inventor
Б.Митра Сумита
In]
Original Assignee
Миннесота Майнинг Энд Мануфакчуринг Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22486392&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2057777(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Миннесота Майнинг Энд Мануфакчуринг Компани filed Critical Миннесота Майнинг Энд Мануфакчуринг Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU2057777C1 publication Critical patent/RU2057777C1/ru

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00Hydraulic cements
    • C04B7/36Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/38Preparing or treating the raw materials individually or as batches, e.g. mixing with fuel
    • C04B7/42Active ingredients added before, or during, the burning process
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/60Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
    • A61K6/62Photochemical radical initiators
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/20Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/30Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/50Preparations specially adapted for dental root treatment
    • A61K6/54Filling; Sealing
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/80Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/889Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00Preparations for dentistry
    • A61K6/80Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/893Polyurethanes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Использование: изобретение относится к способам получения иономерной клеющей системы, используемой для получения стоматологических и медицинских клеев. Сущность изобретения: способ получения иономерного клея путем смешения акрилового привитого сополимера, фторалюмосиликатного стекла, радикального инициатора и 2-оксиэтилметакрилата в водной среде при массовом соотношении сополимер: 2-оксиэтилметакрилат, равном 1 : (0,46 - 1,64), и жидкость: стекло, равном 1:1,4, с последующим отверждением под действием УФ-облучения. 2 з. п. ф-лы, 8 табл.

Description

Изобретение относится к способам получения отвержденной иономерной клеящей системы, используемой, например, для получения стоматологических и медицинских клеев, субстратов, покровных материалов, замазок, герметиков и наполнителей для восстановления и/или лечения зубов.
Реакция охватывания иономерных клеев известна главным образом и результате изучения стекольных иономерных клеев, то есть иономерных клеев, у которых используемый в них порошок представляет ионовыщелачиваемое стекло, например, порошок на основе кальций-алюмосиликатного стекла или из основ боратного стекла.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения иономерного клея путем смешения акрилового сополимера и порошкообразного алюмосиликатного стекла в водной среде и отверждения полученной смеси под действием облучения (1). Известный иономерный клей медленно отверждается, что создает неудобство при его использовании на практике.
Преимуществом предлагаемого способа является увеличение рабочего времени, т. е. времени до полного отверждения композиции. Предлагаемый способ осуществляют путем смешения акрилового привитого сополимера с фторалюмосиликатным стеклом в водной среде в присутствии радикального инициатора и 2-оксиэтилметакрилата при массовом соотношении акриловый сополимер: 2-оксиэтилметакрилат, равном 1: 0,46-1,64, с последующим отверждением под действием УФ-облучения.
В качестве иономера для получения иономерного клея используют привитой сополимер 19,2-50,0 мас.ч. мономера, содержащего функциональные группы, на 100 мас.ч. сополимера мол. м. 9700-500000 следующей общей формулы:
Figure 00000001
CH2-
Figure 00000002
CH2-
Figure 00000003
где m ≥ 0 или
Figure 00000004
Figure 00000005
H
Figure 00000006
причем соотношение n/m изменяется от 4:1 до 7:3.
В качестве мономера используют 2-изоцианатоэтилметакрилат, аллилцианат, 2-оксиэтилметакрилат. В качестве сополимера акриловой кислоты преимущественно используют сополимер акриловой и итаконовой кислот. Смешание осуществляют при массовом соотношении жидкость фторалюмосиликатное стекло, равном 1:1,4.
П р и м е р 1. Синтез низкомолекулярной полиакриловой кислоты.
В стеклянный реактор, оснащенный двумя воронками для добавления компонентов, термометром, механической мешалкой, обратным холодильником и трубкой для впуска азота, загружают 354,4 ч. сухого тетрагидрофурана (содержащие воды 0,02%). В одну из воронок для добавления компонентов загружают раствор 144 ч. мономера-акриловой кислоты в 82,4 ч. тетрагидрофурана. Раствор 1,64 ч. азобисизобутиронитрила, используемого в качестве инициатора, в 102 ч. тетрагидрофурана загружают во вторую воронку. Начинают продувку азотом и нагревают реактор. После достижения в реакторе температуры, равной 60оС добавляют раствор мономера со скоростью около 9 ч. в течение каждых 5 мин, также добавляют раствор инициатора со скоростью около 4,5 ч. в течение каждых 5 мин. Выдерживают реакционную смесь при 60оС в течение 2 ч до получения гомогенного немного мутного раствора. По данным гель-проникающей хроматографии средний мол.м. полученного полимера равняется 9700 при полидисперсности, равной 2,7.
П р и м е р 2. Синтез высокомолекулярной полиакриловой кислоты.
Газообразный азот барботируют в раствор, состоящий из 15 ч. акриловой кислоты, 82,5 ч. парадиоксана и 0,15 ч. азобисизобутиронитрила, в течение 15 мин. Реактор затем закрывают пробкой и нагревают при 60оС в течение примерно 18 ч, после чего методом инфракрасной спектроскопии показывают отсутствие С= С полос. По данным гель-проникающей хроматографии гомогенного, светового, вязкого продукта средний мол.м. полимера равняется 115452 при полидисперсности, равной 4,48.
П р и м е р 3. Синтез сополимера акриловой и итаконовой кислот с массовым соотношением 4:1.
В реактор по примеру 1, загружают 132,9 ч. тетрагидрофурана. Через воронку загружают раствор мономера, содержащий 58,6 ч. акриловой кислоты, 26,0 ч. итаконовой кислоты и 150,6 ч. тетрагидрофурана. Через другую воронку загружают раствор инициатора, содержащий 0,32 ч. азобисизобутиронитрила в 115 ч. тетрагидрофурана. Реактор продувают азотом и нагревают до 60оС. Раствор мономера добавляют со скоростью 9 ч. в течение каждых 15 мин, раствор инициатора добавляют с такой же скоростью, а раствор инициатора добавляют со скоростью 4,5 ч. в течение 15 мин. Температуру в реакторе поддерживают равной 62-64оС. После окончания добавления раствора мономера и инициатора реакционную смесь перемешивают при 64оС в течение 17 ч.
П р и м е р 4. Синтез сополимера акриловой и итаконовой кислот с массовым соотношением 7:3.
В реактор загружают 134 ч. тетрагидрофурана и продувают азотом. Раствор мономера, содержащий 39 ч. итаконовой кислоты, 50,4 ч. акриловой кислоты и 226 ч. тетрагидрофурана добавляют со скоростью 12 ч. в течение каждых 5 мин. Раствор инициатора, содержащий 6,82 ч. азобисизобутиронитрила в 51 ч. тетрагидрофурана, добавляют со скоростью 2,2 ч. в течение каждых 5 мин. Затем реакционную смесь нагревают при 60оС в течение 2 ч. По данным гель-проникающей хроматографии средний мол.м. равен 18310 при полидисперсности 3,0.
П р и м е р 5.
Синтез сополимера акриловой и малеиновой кислот с соотношением 4:1.
В реактор, загружают 268 ч. тетрагидрофурана и продувают азотом. Раствор мономера, содержащий 23,2 ч. малеиновой кислоты, 57,6 ч. акриловой кислоты и 88,6 ч. тетрагидрофурана, добавляют со скоростью 6,6 ч. в течение каждых 5 мин. Раствор инициаторов, содержащий 0,82 ч. азобисизобутиронитрила в 51,4 ч. тетрагидрофурана, добавляют со скоростью 2,2 ч. в течение каждых 5 мин. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при 60оС. По данным гель-проникающей до консистенции сиропа. Этот концентрат добавляют тонкой струей и 500 ч. простого диэтилового эфира при встряхивании, в результате полимер выпадает в осадок в виде мелкого белого твердого вещества. Осадок фильтруют, промывают 100 ч. простого диэтилового эфира и высушивают в условиях вакуума. В табл. 1 указаны части 2-изоцианатоэтилметакрилата, выход полимера и вязкость 45%-ного раствора полимера в смеси 2-оксиэтилметакрилата и воды (весовое соотношение 2:3).
В примере 6 количество 2-изоцианатоэтилметакрилата составляет 25,8 мас. ч. в расчете на 100 мас.ч. полиакриловой кислоты.
В примере 7 количество 2-изоцианатоэтилметакрилата составляет 32,2 мас. ч. в расчете на 100 мас.ч. полиакриловой кислоты с учетом конверсии мономера.
В примере 8 количество 2-изоцианатоэтилметакрилата составляет 37,3 мас. ч. в расчете на 100 мас.ч. с учетом конверсии мономера.
П р и м е р 9. Взаимодействие полиакриловой кислоты с аллилизоцианатом.
К раствору, содержащему 2,3 ч. полиакриловой кислоты, полученной по примеру 2, добавляют 0,005 ч. ВНТ и 0,01 ч. дилеурата дибутилолона. Смесь перемешивают до образования светлого раствора. По каплям добавляют раствор 0,6 ч. аллилизоцианата в 2 ч. парадиоксана. Реакционную смесь перемешивают при 60оС до прекращения выделения СО2. Смесь затем охлаждают до 20оС и перемешивают в течение 18 ч. Осажденный полимер фильтруют, промывают гексаном и высушивают. В примере к 100 мас.ч. полиакриловой кислоты привито 26,0 мас.ч. аллилизоцианата, хроматографии средняя мол. м. 10800 при полидисперсности 2,5.
П р и м е р ы 6-8. Взаимодействие полиакриловой кислоты по примеру 1 с 2-изоцианатоэтилметакрилатом.
В трехгорлый стеклянный реактор, оснащенный механической мешалкой, трубкой для впуска воздуха, воронкой для добавления компонентов и термометром, переносят часть раствора тетрагидрофурана по примеру 1, который содержит 24,7 ч. полиакриловой кислоты. К этому раствору последовательно добавляют 0,08 ч. ВНТ 0,08 ч. трифенилстибина 0,135 ч. дилаурата дибутилолова и 26,6 ч. тетрагидрофурана. Включают мешалку и реакционную смесь нагревают до 32-35оС. Количество 2-изоцианатоэтилметакрилата для каждого примера изменяют согласно табл. 1. 2-Изоцианатоэтилметакрилат добавляют по каплям в течение 45-50 мин, температура реакции не превышает 40оС. После добавления 2-изоцианатоэтилметакрилата реакционную смесь перемешивают при этой температуре до прекращения выделения двуокиси углерода. В этот момент источник тепла удаляют и реакционную смесь перемешивают при температуре около 20оС в течение 1 ч. Методом инфракрасной спектроскопии показано отсутствие полосы, соответствующей группе СО при частоте 2350 см-1 и наличие полосы амида при частоте 1530 СМ-1. Гомогенный раствор переносят в ротационный выпарной аппарат и концентрируют.
П р и м е р 10. Взаимодействие полиакриловой кислоты с 2-изоцианатоэтилметакрилатом.
2 ч. Дилаурата дубитилолова добавляют при перемешивании к 15 ч. раствора полиакриловой кислоты, полученной по примеру 2. К смеси по каплям добавляют 2-изоцианатоэтилметакрилат (7,5 ч. ), содержащий 0,05 ч. ВНТ. Реакционную смесь перемешивают при температуре около 20оС в течение 1/2 ч с последующим нагревом при 60оС в течение 1 ч. Сначала наблюдается обильное выделение двуокиси углерода, которое прекращается к концу реакции. Осажденное диэтиловым эфиром твердое вещество фильтруют, промывают диэтиловым эфиром и высушивают в условиях вакуума. Сухой полимер растворяют в смеси 2-оксиэтилметакрилата и воды (соотношение 2:3). В примере 10 добавляют 7,5 ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата к раствору, содержащему 15 мас.ч. полиакриловой кислоты, что составляет при 100%-ной конверсии мономера 50 мас.ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата в расчете на 100 мас.ч. полиакриловой кислоты.
П р и м е р 11. Взаимодействие сополимера акриловой и итаконовой кислот с соотношением 4:1 с 2-изоцианато- этилметакрилатом.
Реакционную смесь по примеру 3 оставляют для охлаждения до 35оС к перемешанной смеси добавляют 0,15 ч. ВНТ 0,15 ч. трифенилстибина и 1,03 ч. дилаурата дибутилолова. В реакционную смесь подают поток воздуха и повышают температуру до 40оС. В реакционную смесь по каплям добавляют раствор 35,34 ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата, растворенного в 22 ч. тетрагидрофурана, в течение примерно 1,5 ч. Реакционную смесь перемешивают при температуре около 40оС в течение 1 ч с последующим перемешиванием при температуре около 20оС в течение 18 ч. Гомогенный раствор концентрируют до консистенции сиропа. Затем его осаждают этилацетатом, объем которого в пять раз превосходит объем сиропа. Осадок фильтруют, промывают этилацетатом и сушат в вакууме. Выход полимера составляет 98% Сухой полимер (45 ч.) растворяют в смеси, содержащей 33 ч. воды и 22 ч. 2-оксиэтилметакрилата, с выходом раствора, имеющего вязкость 276 сСт.
В примере 11 прививают 35,34 мас.ч. изоцианатоэтилметакрилата к сополимеру, содержащему 58,6 мас.ч. звеньев акриловой кислоты и 26,0 мас.ч. звеньев итаконовой кислоты, что с учетом конверсии мономера составляет 40,9 мас. ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата в расчете на 100 мас.ч. сополимера.
П р и м е р 12. Получение раствора иономера.
К высушенным иономерам (полученным из 10 ч. полиакриловой кислоты, полученной по примеру 1, и подвергнутым взаимодействию с 2,08 ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата, согласно примерам 6-8 добавляют 2-оксиэтилметакрилата и дистиллированную воду в количествах, указанных в табл.2. Измеряют вязкость каждого полученного раствора.
В примере 12 иономер содержит 20,8 мас.ч. звеньев 2-изоцианатоэтилметакрилата, привитых к 100 мас.ч. полиакриловой кислоты.
Каждый из указанных растворов иономеров соединяют с системой инициатора в следующих пропорциях, ч. Раствор иономера 4,346 Камфархинон 0,021
Хлористый дифенил- иодоний 0,135
П р и м е р 13. Измерение сцепления с дентином.
Сцепление отверждаемых на свету иономерных клеящих систем с бычьим дентином измеряют при помощи следующей процедуры.
1. Наносят смещенную иономерную клеящую систему на свежеотполированный (номер абразивного материала 600) бычий дентин.
2. Производят и отверждение в течение 20 с при помощи зубоврачебной лампы для отверждения (Визилюкс 2, 3М).
3. Наносят зубной клей.
4. Производят отверждение в течение 20 с.
5. Вводят отверждаемую на свету пломбу путем формования в виде таблетки.
6. Производят отверждение в течение 20 с.
7. Выдерживают в воде при 37оС в течение 24 ч.
8. Прилагают срезающее усилие к этой таблетке в динамометре при скорости направляющей головки, равной 2 мм/мин.
Спекшуюся фторалюминосиликатную стекломассу получают путем совместного плавления и последующего охлаждения следующих ингредиентов,ч. SiO2 26,84 Al2O3 0,80 P2O3 0,94 NH4F 3,32 AlF3 20,66 Na2AlF6 10,65 ZnO 20,66 MgO 2,12
SrO 12,55
Полученную спекшуюся стекломассу растирают с образованием отверстий 44 микрон. Площадь поверхности, равную 1,1 м2/г, определяют с использованием динамического потока в одноточечном анализаторе площади поверхности.
Полученные растворы иономеров, соединенные с системой инициатора по примеру 12, смешивают со стеклянным порошком при соотношении порошка и жидкости, равном 1,4:1, и растирают в течение примерно 15 с при 20оС с образованием гладкой кремообразной смеси. Результаты сцепления приведены в табл.3.
Для сравнения определены значения сцепления для выпускаемых промышленностью иономерных клеящих систем, равные 40 и 45 кг/см2. Результаты, приведенные в табл. 3, показывают, что значения сцепления клеев, полученных из фотоотверждаемых иономерных клеящих систем по изобретению, могут значительно превышать значения сцепления выпускаемых промышленностью иономерных клеев.
П р и м е р 14. Влияние добавок на реакционноспособный порошок.
Спекшуюся стекломассу, полученную в соответствии с примером 13, соединяют с различными количествами динатрийфосфата и перемалывают с образованием порошка (с использованием шпателя из окиси алюминия размером 12 мм х 12 мм) в керамическом сосуде, вращающемся со скоростью 60 об./мин в течение примерно 3 ч. Площадь поверхности определяют по примеру 13. Порошок суспендируют и в растворе, содержащем 1 ч. хлористого дифенилиодония (инициатор полимеризации) и 99 ч. метанола. Растворитель выпаривают и сухой порошок, содержащий инициатор, просеивают через сито с размером отверстий 74 мкм. Растворы иономеров, полученные в соответствии с примером 12 и соединенные с 0,5% камфархинона) смешивают порошок, содержащим инициатор, при массовом соотношении порошка и жидкости, равном 1,4:1, и растирают при 20оС в течение 15 с, производя при этом около 30 ударов, с образованием тщательно перемешанной смеси.
Рабочее время определяют путем быстрого формования смешиваемого клея при помощи шпателя и в виде бусины длиной 2,5 см и шириной 0,6 см. Через 40 с после начала смешения через бусину протягивают в перпендикулярном направлении шеровой аппликатор, в результате чего клей распределяется по смешивающему основанию. Эту процедуру повторяют через каждые 10-20 с до тех пор, пока клей не становится тягучим или непригодным для обработки.
Сцепление определяют согласно примеру 13. Для измерения сопротивления разрыву по диаметру и прочности на сжатие образцы клея вводят в стеклянную трубку с внутренним диаметром 4 мм. Заполненную трубку помещают в вибратор на 30 с с целью удаления захваченных пузырьков воздуха, затем подвергают воздействию давления, равного 2,88 кг/см2 (40 фунтов на кв. дюйм) с последующим отверждением под давлением при воздействии зубоврачебной лампы для отверждения Визилюкс 2. Отвержденные образцы выдерживают в течение 1 ч при температуре около 37оС и относительной влажности 90% Затем их разрезают алмазным резцом с образованием цилиндрических пробок длиной 2 мм, предназначенных для измерения предела прочности при растяжении по диаметру, и длиной в 8 мм, предназначенных для измерения предела прочности при сжатии. Пробки хранят в дистиллированной воде при 37оС в течение 24 ч, пределы прочности при растяжении и при сжатии по диаметру определяют в соответствии со спецификацией 7489 Международной организации по стандартизации.
Состав порошков и концентрация динатрийфосфата, свойства каждого образца, приведены в табл.4.
П р и м е р 15. Сравнение различных добавок в качестве модификаторов.
Раствор иономера, полученный по примеру 11 и соединенный с системой инициатора по примеру 12, смешивают с различными добавками, указанными в табл.5 и 6, с целью изменения значений рабочего времени иономерных клеев по изобретению. Полученные растворы смешивают с порошком, полученным путем измельчения стекольного состава, приготовленного по примеру 13. Значения рабочего времени определяют по примеру 14. Сцепление определяют по примеру 13.
Данные, приведенные в табл.5 и 6, показывают, что кислотные добавки способствуют сокращению рабочего времени, в то время как основные добавки способствуют увеличению рабочего времени.
П р и м е р 16. Определение свойств затвердевших клеев.
Стеклянный порошок, содержащий инициатор по примеру 14, смешивают с растворами иономеров, описанными в примерах 6-8 (содержащих 0,5% камфархинода при массовом соотношении порошка и жидкости, равном 1,4:1. Значения рабочего времени и свойства клея после отверждения в течение 20 с при воздействии зубоврачебной лампы приведены в табл.7. В качестве сравнительного образца взят выпускаемый промышленностью иономерный клей.
Клеи по изобретению характеризуются эквивалентным пределом прочности при сжатии и более высоким значением сцепления и пределом прочности при сжатии по сравнению с обычным клеем.
П р и м е р 17. Получение фотоотвержденных иономеров, имеющих сложные эфирные связи.
К раствору поливинилазалактона добавляют 1,31 ч. 2-оксиэтилметакрилата, 0,02 ч. 4-метоксифенола и 0,15 ч. трифторуксусной кислоты. Смесь нагревают при 60оС. Через 21 ч пик азалактона при частоте 1820 см-1 уменьшается из-за образования амида, что указывает на присоединение 2-оксиэтилметакрилата. К 18,9 ч. полученного продукта добавляют 0,43 ч. воды и 3 ч. трифторуксусной кислоты, после чего смесь перемешивают при 20оС. Через 3 дня реакционная смесь становится более вязкой, чем в первоначальном состоянии. Методом инфракрасной спектроскопии показано, что пик азалентона полностью исчез и заменен пиком СО2Н в области 3000-2500 см-1. Этот полимер осаждают гексаном фильтруют и сушат в вакууме. Порцию (1,09 мас.ч.) полимера растворяют в 0,80 ч. 2-оксиэтилметакрилата и 0,67 ч. раствора полиакриловой кислоты. К полученному раствору добавляют 0,091 ч. хлористого дифенилиодония 0,0156 ч. камфархинона. Одну часть раствора смешивают с 1,2 ч. стеклянного порошка, полученного по примеру 13, после чего облучают с использованием зубоврачебной лампы в течение 30 с. Получение твердая масса.
П р и м е р 18. Получение фотоотверждаемых иономеров, содержащих метилвиниловый эфир.
К смеси 1,77 ч. сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида в 51 ч. сухого тетрагидрофурана добавляют раствор, содержащий 0,34 ч. 2-оксиэтилметакралата 0,009 ч. 4-метоксифенола и 1,6 ч. тетрагидрофурана, а затем раствор катализатора 0,015 ч. 1,4-диазабицикло (2,2,2) октана в 1,6 ч. тетрагидрофурана. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение примерно 21,5 ч. охлаждают до 20оС, осаждают гексаном, фильтруют, промывают гексаном и сушат в вакууме. Методом инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса показано, что в этиленненасыщенные группы связаны с поликарбоновой кислотой.
В примере 18 для получения иономера, содержащего 19,2 мас.ч. 2-оксиэтилметакрилата на 100 мас. ч. полимера, используют сополимер малеинового ангидрида и метилвинилового эфира.
П р и м е р 19. Способ получения иономерного клея с использованием иономера по примеру 18.
Получение раствора отвержденного иономерного клея.
Раствор иономера, полученного по примеру 18, смешивают со стеклянным порошком при массовом соотношении порошок:жидкость, равном 1,4:1, растирают вручную в течение 15 с при 20оС до образования гладкой кремообразной смеси. Смешение осуществляют в присутствии 2-оксиэтилметакрилата и системы инициаторов, указанной в примере 12.
П р и м е р 20. Высвобождение фторида.
В лабораторных условиях высвобождение фторида измеряют для образования отвержденной клеящей смеси по примеру 13 с использованием иономера по примеру 12с в фосфатном буфере с показателем рН 6,4 при применении избирательного электрода для ионов фторида в соответствии с методом Шварца. В табл.8 указано совокупное количество фторида, выщелаченного на грамм образца отверждаемого на свету стекольного иономера по сравнению с обычным выпускаемым промышленностью стекольным иономерным клеем.
Отверждаемую на свету стекольную иономерную клеящую систему оценивают в лабораторных условиях в отношении приостановления кариозного процесса. Установлено, что иономерный клей образует значительную зону торможения кариозного процесса, что указывает на кариостатичность данного материала.

Claims (3)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОМЕРНОГО КЛЕЯ путем смешения акрилового сополимера, порошкообразного алюмосиликатного стекла и радикального инициатора в водной среде с последующим отверждением под действием УФ-облучения, отличающийся тем, что в качестве акрилового сополимера используют привитой сополимер 19,2 50,0 мас.ч. функционального мономера на 100 мас.ч. карбоксилсодержащего (со)полимера с мол. м. 9700 500000, в качестве алюмосиликатного стекла фторалюмосиликатное стекло, смешение осуществляют в присутствии 2-оксиэтилметакрилата при массовом соотношении акриловый сополимер: 2-оксиэтилметакрилат 1 0,46 1,64 и массовом соотношении жидкость: фторалюмосиликатное стекло 1,0 1,4.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве акрилового сополимера используют сополимер 2-изоцианатоэтилметакрилата, или аллилцианата, или 2-оксиэтилметакрилата, привитого на (со)полимер акриловой кислоты или сополимер малеинового ангидрида и метилвинилового эфира.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве сополимера акриловой кислоты используют сополимер акриловой и итаконовой кислот.
SU4614082/05A 1987-12-30 1989-05-22 Способ получения иономерного клея RU2057777C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13938787A 1987-12-30 1987-12-30
US139387 1987-12-30

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4613226/04A Division RU2051939C1 (ru) 1987-12-30 1988-12-26 Иономерная клеящая композиция

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2057777C1 true RU2057777C1 (ru) 1996-04-10

Family

ID=22486392

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4613226/04A RU2051939C1 (ru) 1987-12-30 1988-12-26 Иономерная клеящая композиция
SU4614082/05A RU2057777C1 (ru) 1987-12-30 1989-05-22 Способ получения иономерного клея
SU4614182/04A RU2070208C1 (ru) 1987-12-30 1989-05-22 Фотоотверждаемый иономер

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4613226/04A RU2051939C1 (ru) 1987-12-30 1988-12-26 Иономерная клеящая композиция

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4614182/04A RU2070208C1 (ru) 1987-12-30 1989-05-22 Фотоотверждаемый иономер

Country Status (15)

Country Link
US (2) US5130347A (ru)
EP (1) EP0323120B1 (ru)
JP (1) JP2869078B2 (ru)
KR (1) KR970001246B1 (ru)
AU (1) AU618772B2 (ru)
BR (1) BR8806957A (ru)
CA (1) CA1337619C (ru)
DE (1) DE3888815T2 (ru)
DK (1) DK724788A (ru)
ES (1) ES2061697T3 (ru)
HK (1) HK1007688A1 (ru)
MX (1) MX169784B (ru)
RU (3) RU2051939C1 (ru)
UA (1) UA6587A (ru)
ZA (1) ZA889642B (ru)

Families Citing this family (232)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5037473A (en) * 1987-11-18 1991-08-06 Antonucci Joseph M Denture liners
AU618772B2 (en) * 1987-12-30 1992-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photocurable ionomer cement systems
AU2773789A (en) * 1988-01-15 1989-07-20 Kerr Manufacturing Company Dual curing glass ionomer dental cement
DE4024322A1 (de) * 1990-07-31 1992-02-06 Thera Ges Fuer Patente Verformbare masse und deren verwendung als fuellmaterial fuer zahnwurzelkanaele
US5332429A (en) * 1991-05-31 1994-07-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for treating fluoroaluminosilicate glass
US5154762A (en) * 1991-05-31 1992-10-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Universal water-based medical and dental cement
US5297698A (en) * 1991-07-25 1994-03-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Two-stage mixing and dispensing assembly for preparations such as dental cements
AU3326193A (en) * 1991-12-31 1993-07-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-based amalgam adhesive
US5525648A (en) 1991-12-31 1996-06-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for adhering to hard tissue
US5367002A (en) * 1992-02-06 1994-11-22 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
US5756559A (en) * 1992-02-06 1998-05-26 Dentsply Research & Development Method and composition for adhering to tooth structure
US5227413A (en) * 1992-02-27 1993-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cements from β-dicarbonyl polymers
GB9223068D0 (en) * 1992-11-04 1992-12-16 British Tech Group Command-curable composition
US5369142A (en) * 1993-01-15 1994-11-29 The Ohio State University Water soluble polymers containing amino acid residues for dental restoratives
US5883153A (en) * 1993-04-15 1999-03-16 Shofu Inc. Fluoride ion sustained release preformed glass ionomer filler and dental compositions containing the same
US6500879B1 (en) 1993-04-19 2002-12-31 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
US6391940B1 (en) 1993-04-19 2002-05-21 Dentsply Research & Development Corp. Method and composition for adhering to metal dental structure
US5710194A (en) * 1993-04-19 1998-01-20 Dentsply Research & Development Corp. Dental compounds, compositions, products and methods
US5338773A (en) * 1993-04-19 1994-08-16 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
US6191190B1 (en) 1993-04-19 2001-02-20 Dentsply Research & Development Corp. Method and composition for adhering to tooth structure
CA2182875A1 (en) * 1994-02-28 1995-08-31 Bing Wang Paste:paste glass ionomer cement system and methods
US5556429A (en) * 1994-05-06 1996-09-17 Advanced Bio Surfaces, Inc. Joint resurfacing system
US6391286B1 (en) 1995-11-17 2002-05-21 3M Innovative Properties Company Use of metallofluorocomplexes for dental compositions
US6050815A (en) * 1996-03-15 2000-04-18 3M Innovative Properties Company Precoated dental cement
JP3542683B2 (ja) * 1996-03-25 2004-07-14 デンツプライ三金株式会社 歯科用セメント組成物
US6136885A (en) * 1996-06-14 2000-10-24 3M Innovative Proprerties Company Glass ionomer cement
US5814682A (en) * 1996-06-14 1998-09-29 Rusin; Richard P. Method of luting a provisional prosthetic device using a glass ionomer cement system and kit therefor
US5935535A (en) * 1996-09-04 1999-08-10 3M Innovative Properties Company Dispensing apparatus
JP2002505592A (ja) 1996-11-15 2002-02-19 アドバンスト バイオ サーフェイシズ,インコーポレイティド 生体内原位置で組織を修復するのに用いる生体用材料システム
US5846075A (en) * 1997-02-28 1998-12-08 Bisco, Inc. One package, shelf-stable photo-curable band cement
US5922786A (en) * 1997-04-11 1999-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dental primer composition
US6282013B1 (en) 1997-04-30 2001-08-28 Lasermed, Inc. System for curing polymeric materials, such as those used in dentistry, and for tailoring the post-cure properties of polymeric materials through the use of light source power modulation
US5861445A (en) * 1997-05-08 1999-01-19 American Dental Association Health Foundation Reinforcement of dental and other composite materials
US5859089A (en) * 1997-07-01 1999-01-12 The Kerr Corporation Dental restorative compositions
WO1999021505A1 (en) 1997-10-29 1999-05-06 Bisco, Inc. Dental composite light curing system
US6200134B1 (en) 1998-01-20 2001-03-13 Kerr Corporation Apparatus and method for curing materials with radiation
US6236020B1 (en) 1998-02-06 2001-05-22 Joshua Friedman Heating assembly for preheating dental materials
US20050059753A1 (en) 1998-06-30 2005-03-17 Junjie Sang Method and composition for adhering to tooth structure
US6133339A (en) * 1998-09-24 2000-10-17 Kerr Corporation Dental cement for a temporary dental prosthesis or appliance and method of use
US6334775B2 (en) 1999-02-16 2002-01-01 American Dental Association Health Foundation Continuous fiber-reinforced dental restorations
US6979702B1 (en) 1999-03-17 2005-12-27 The Regents Of The University Of Michigan Ionomer composite compositions
US6143919A (en) * 1999-05-18 2000-11-07 3M Innovative Properties Company Polymerizable acidic compounds and methods of preparation
US6315566B1 (en) 1999-05-18 2001-11-13 3M Innovative Properties Company Dental materials
JP4636656B2 (ja) 1999-07-08 2011-02-23 株式会社松風 歯科用接着剤組成物
JP4467672B2 (ja) * 1999-08-10 2010-05-26 株式会社ジーシー 歯科用グラスアイオノマーセメントの硬化方法
GB9919283D0 (en) 1999-08-14 1999-10-20 Algar Brian A glass composition
US6306206B1 (en) 2000-01-06 2001-10-23 Ultradent Products, Inc. Temporary dental cement compositions and related methods and systems
US6512054B2 (en) 2000-01-19 2003-01-28 The Ohio State University Research Foundation Synthesis of free racdical or visible light curable acid containing polymers
US6632246B1 (en) 2000-03-14 2003-10-14 Chondrosite, Llc Cartilage repair plug
US6626945B2 (en) * 2000-03-14 2003-09-30 Chondrosite, Llc Cartilage repair plug
US6612769B2 (en) 2000-12-13 2003-09-02 Innovative Properties Company Package and dispensing actuator for multiple-component compositions
US6613812B2 (en) 2001-01-03 2003-09-02 3M Innovative Properties Company Dental material including fatty acid, dimer thereof, or trimer thereof
WO2002062861A1 (en) * 2001-01-05 2002-08-15 The Ohio State University Research Foundation New water soluble polymers containing cyclic amide or vinyl amide residues for dental restoratives
US6818682B2 (en) 2001-04-20 2004-11-16 3M Innovative Properties Co Multi-part dental compositions and kits
JP4822617B2 (ja) 2001-06-28 2011-11-24 クラレメディカル株式会社 歯科用セメント組成物
JP4759170B2 (ja) 2001-06-28 2011-08-31 株式会社クラレ 歯科用組成物キット
US6765038B2 (en) 2001-07-27 2004-07-20 3M Innovative Properties Company Glass ionomer cement
JP4629339B2 (ja) * 2001-12-29 2011-02-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 重合可能な還元剤を含有する組成物、キット、および方法
US7173074B2 (en) * 2001-12-29 2007-02-06 3M Innovative Properties Company Composition containing a polymerizable reducing agent, kit, and method
WO2003061606A1 (en) * 2002-01-23 2003-07-31 Uab Research Foundation Glass-ionomer cements containing amino acids
US6982288B2 (en) * 2002-04-12 2006-01-03 3M Innovative Properties Company Medical compositions containing an ionic salt, kits, and methods
JP4485117B2 (ja) * 2002-06-27 2010-06-16 日東電工株式会社 保護剥離用フィルム
US7134875B2 (en) * 2002-06-28 2006-11-14 3M Innovative Properties Company Processes for forming dental materials and device
US6773261B2 (en) * 2002-06-28 2004-08-10 3M Innovative Properties Company Processes for forming dental materials
US7091259B2 (en) 2002-07-03 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Dental fillers, pastes, and compositions prepared therefrom
US7037965B2 (en) * 2002-08-27 2006-05-02 Acushnet Company Golf balls comprising glass ionomers, ormocers, or other hybrid organic/inorganic compositions
US6793592B2 (en) * 2002-08-27 2004-09-21 Acushnet Company Golf balls comprising glass ionomers, or other hybrid organic/inorganic compositions
US7238122B2 (en) * 2002-08-27 2007-07-03 Acushnet Company Ormocer composites for golf ball components
DE10261241A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-15 3M Espe Ag Dentalmaterial mit bakteriostatischen und/oder bakteriziden Substanzen
US20040120901A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Dong Wu Dental compositions including enzymes and methods
US20040122126A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Dong Wu Free-radical initiator systems containing enzymes, compositions, and methods
US20040206932A1 (en) 2002-12-30 2004-10-21 Abuelyaman Ahmed S. Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods
US20040185013A1 (en) * 2003-01-30 2004-09-23 Burgio Paul A. Dental whitening compositions and methods
US7223826B2 (en) * 2003-01-30 2007-05-29 3M Innovative Properties Company Amide-functional polymers, compositions, and methods
US20040151691A1 (en) * 2003-01-30 2004-08-05 Oxman Joel D. Hardenable thermally responsive compositions
US6984261B2 (en) * 2003-02-05 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Use of ceramics in dental and orthodontic applications
US7198576B2 (en) * 2003-06-17 2007-04-03 Acushnet Company Golf ball comprising UV-cured non-surface layer
EP1498098B1 (en) 2003-07-14 2006-05-03 3M Espe Ag Adhesive composition with decreased polarity upon polymerization
WO2005018581A2 (en) * 2003-08-12 2005-03-03 3M Innovative Properties Company Self-etching dental compositions and methods
US7250452B2 (en) * 2003-09-26 2007-07-31 3M Innovative Properties Company Dental compositions and methods with arylsulfinate salts
US7064152B2 (en) * 2003-09-26 2006-06-20 3M Innovative Properties Company Arylsulfinate salts in photoinitiator systems for polymerization reactions
US7026367B2 (en) * 2003-09-26 2006-04-11 3M Innovative Properties Company Photoiniators having triarylsulfonium and arylsulfinate ions
US7030169B2 (en) * 2003-09-26 2006-04-18 3M Innovative Properties Company Arylsulfinate salts in initiator systems for polymeric reactions
EP1706086A1 (en) * 2004-01-21 2006-10-04 3M Innovative Properties Company Dental compositions and kits containing bitterness inhibitors, and related methods
WO2005094756A1 (en) * 2004-03-11 2005-10-13 Dentsply Detrey Gmbh Laser curable polymerisable composition for the protection of hard tissue
US7156911B2 (en) 2004-05-17 2007-01-02 3M Innovative Properties Company Dental compositions containing nanofillers and related methods
US7090722B2 (en) 2004-05-17 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Acid-reactive dental fillers, compositions, and methods
US7649029B2 (en) 2004-05-17 2010-01-19 3M Innovative Properties Company Dental compositions containing nanozirconia fillers
US7090721B2 (en) 2004-05-17 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Use of nanoparticles to adjust refractive index of dental compositions
CA2573020A1 (en) * 2004-07-08 2006-02-09 3M Innovative Properties Company Dental methods, compositions, and kits including acid-sensitive dyes
EP1634561A1 (en) * 2004-08-06 2006-03-15 DENTSPLY DETREY GmbH Reactive filler for dental cements
EP1784155B1 (en) * 2004-08-11 2011-09-28 3M Innovative Properties Company Self-adhesive compositions including a plurality of acidic compounds
EP1634563B1 (en) * 2004-09-07 2011-11-16 S & C Polymer Silicon- und Composite-Spezialitäten GmbH Dental polyalkenoate cement composition
EP1639987B1 (en) * 2004-09-24 2009-08-12 3M Espe AG Dental adhesive composition
US10137061B2 (en) * 2004-11-16 2018-11-27 3M Innovative Properties Company Dental fillers and compositions including phosphate salts
JP2008520565A (ja) 2004-11-16 2008-06-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー カルシウムおよびリン放出性ガラスを含む歯科用組成物
EP1811944B1 (en) 2004-11-16 2010-09-08 3M Innovative Properties Company Compositions including a caseinate treated dental filler
CA2587556A1 (en) 2004-11-16 2006-05-26 3M Innovative Properties Company Dental fillers including a phosphorus containing surface treatment, and compositions and methods thereof
US20060204452A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Velamakanni Bhaskar V Antimicrobial film-forming dental compositions and methods
US20060205838A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Velamakanni Bhaskar V Hardenable antimicrobial dental compositions and methods
JP4904015B2 (ja) * 2005-04-11 2012-03-28 株式会社松風 未反応モノマーを軽減した医科歯科用材料
JP4794201B2 (ja) 2005-04-25 2011-10-19 株式会社松風 2ペースト型グラスアイオノマー系セメント
CN102512329A (zh) 2005-05-09 2012-06-27 3M创新有限公司 含有杂化单体的牙科组合物
JP5670022B2 (ja) * 2005-08-05 2015-02-18 スリーエム イーエスピーイー アーゲー 表面修飾充填剤を含有する歯科組成物
WO2007020613A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-22 University Of Limerick A synthetic graft having a glass network
US7495054B2 (en) * 2005-09-19 2009-02-24 3M Innovative Properties Company Curable compositions containing dithiane monomers
EP1787627A1 (en) * 2005-11-17 2007-05-23 3M Innovative Properties Company Anti-microbial dental impression material
US20070142498A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-21 Brennan Joan V Dental compositions including thermally responsive additives, and the use thereof
US7776940B2 (en) * 2005-12-20 2010-08-17 3M Innovative Properties Company Methods for reducing bond strengths, dental compositions, and the use thereof
US7896650B2 (en) * 2005-12-20 2011-03-01 3M Innovative Properties Company Dental compositions including radiation-to-heat converters, and the use thereof
US8026296B2 (en) 2005-12-20 2011-09-27 3M Innovative Properties Company Dental compositions including a thermally labile component, and the use thereof
DE102005061578A1 (de) * 2005-12-22 2007-07-05 Wacker Chemie Ag Acrylsäuregruppen aufweisende Organopolysiloxane
JP2007180191A (ja) * 2005-12-27 2007-07-12 Fujitsu Ltd 膜厚測定方法および半導体装置の製造方法
WO2007079144A1 (en) * 2005-12-29 2007-07-12 3M Innovative Properties Company Dental compositions with a water scavenger
AU2006332839A1 (en) * 2005-12-29 2007-07-12 3M Innovative Properties Company Dental compositions and initiator systems with polycyclic aromatic component
US7767731B2 (en) * 2005-12-29 2010-08-03 Kerr Corporation One-component dental adhesive compositions and method of use
EP1968528B1 (en) * 2005-12-29 2016-02-17 3M Innovative Properties Company Dental compositions with surface-treated filler for shelf stability
EP1849449A1 (en) 2006-04-26 2007-10-31 3M Innovative Properties Company Filler containing composition and process for production and use thereof
DE602006016102D1 (de) * 2006-05-31 2010-09-23 3M Innovative Properties Co Polymerisierbare Zusammensetzungen enthaltend Salze aus Barbitursäure-Derivaten
EP2073782B1 (en) * 2006-09-13 2011-07-20 3M Innovative Properties Company Dental compositions including organogelators, products, and methods
US20080096150A1 (en) 2006-10-23 2008-04-24 3M Innovative Properties Company Dental articles, methods, and kits including a compressible material
US9539065B2 (en) 2006-10-23 2017-01-10 3M Innovative Properties Company Assemblies, methods, and kits including a compressible material
JP4985652B2 (ja) * 2006-11-01 2012-07-25 富士通株式会社 無線通信装置、無線通信方法および無線通信システム
EP2101716A2 (en) 2006-12-13 2009-09-23 3M Innovative Properties Company Methods of using a dental composition having an acidic component and a photobleachable dye
ATE542517T1 (de) 2006-12-28 2012-02-15 3M Innovative Properties Co Haftzusammensetzung für hartes gewebe
EP2114351B1 (en) * 2006-12-28 2016-07-13 3M Innovative Properties Company Dental compositions with natural tooth fluorescence
WO2008083275A2 (en) 2006-12-28 2008-07-10 3M Innovative Properties Company Dental filler and methods
WO2008082881A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-10 3M Innovative Properties Company (meth)acryloyl-containing materials, compositions, and methods
WO2008104964A2 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 University Of Limerick A synthetic bone graft
EP1970041A1 (de) * 2007-03-16 2008-09-17 Ernst Mühlbauer GmbH & Co.KG Kit zum Befestigen eines dentalen Restaurationsmaterials an einer Zahnsubstanz
EP2016929B1 (en) * 2007-07-20 2017-12-13 Coltène/Whaledent AG Dental filling material
US8106109B2 (en) * 2007-07-20 2012-01-31 Coltene Whaledent Ag Dental filling material
EP2178490B1 (en) * 2007-07-25 2019-09-04 3M Innovative Properties Company Film forming dental compositions
JP5628031B2 (ja) 2007-07-25 2014-11-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 治療用歯科用組成物及び関連する方法
EP2203144A2 (en) 2007-10-01 2010-07-07 3M Innovative Properties Company Orthodontic composition with polymeric fillers
JP5461415B2 (ja) 2007-11-01 2014-04-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 歯科用組成物及び色安定アミン電子供与体を有する開始剤系
JP2011505973A (ja) * 2007-12-13 2011-03-03 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 部分的に硬化した組成物を有する歯科矯正用物品並びにその使用及び製造方法
EP2229130A2 (en) * 2007-12-13 2010-09-22 3M Innovative Properties Company Remineralizing compositions and methods
KR101464983B1 (ko) 2008-05-01 2014-11-25 스파인셀 프러프라이어테리 리미티드 조직 보형물의 형성 및 삽입기구 및 그의 시스템 및 방법
EP2133063A1 (en) * 2008-06-10 2009-12-16 3M Innovative Properties Company Initiator system with biphenylene derivates, method of production and use thereof
EP2331046A2 (en) * 2008-09-04 2011-06-15 3M Innovative Properties Company Dental composition comprising biphenyl di(meth)acrylate monomer
US20110171591A1 (en) * 2008-09-30 2011-07-14 Amos David T Orthodontic composition with heat modified minerals
CN102245154B (zh) 2008-10-15 2014-09-03 3M创新有限公司 具有荧光颜料的牙科用组合物
EP2376573B1 (en) * 2008-10-22 2019-12-18 3M Innovative Properties Company Dental composition comprising biphenyl di(meth)acrylate monomer comprising urethane moieties
WO2010068359A1 (en) 2008-12-11 2010-06-17 3M Innovative Properties Company Surface-treated calcium phosphate particles suitable for oral care and dental compositions
EP2228049B1 (en) 2009-03-09 2016-11-09 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
DE102009016025B4 (de) 2009-04-02 2014-12-11 Voco Gmbh Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement, seine Verwendung sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US9072572B2 (en) 2009-04-02 2015-07-07 Kerr Corporation Dental light device
US9066777B2 (en) 2009-04-02 2015-06-30 Kerr Corporation Curing light device
FR2943909B1 (fr) * 2009-04-07 2012-11-09 Oreal Procede de maquillage des cils.
US8053490B2 (en) * 2009-05-18 2011-11-08 Pentron Clinical Technologies, Llc Pre-treated acid-reactive fillers and their use in dental applications
JP5800812B2 (ja) 2009-08-28 2015-10-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 重合性イオン液体混合物を含む組成物及び物品並びに硬化方法
US8742047B2 (en) 2009-08-28 2014-06-03 3M Innovative Properties Company Polymerizable ionic liquid comprising multifunctional cation and antistatic coatings
EP2316407B1 (en) 2009-10-30 2021-04-28 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
EP2329807A1 (en) 2009-12-07 2011-06-08 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
EP2633847B1 (en) 2009-12-15 2016-08-10 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
US8853338B2 (en) 2009-12-22 2014-10-07 3M Innovative Properties Company Curable dental compositions and articles comprising polymerizable ionic liquids
WO2011081976A1 (en) * 2009-12-29 2011-07-07 3M Innovative Properties Company Dental auto-mixing method, device, and composition for temporary cements
EP2519290A4 (en) * 2009-12-29 2015-06-10 3M Innovative Properties Co DENTAL SELF-MIXING PROCEDURES, DEVICES AND COMPOSITIONS
EP2552380B1 (en) 2010-03-31 2019-04-24 3M Innovative Properties Company Polymerizable isocyanurate monomers and dental compositions
CN102906132B (zh) 2010-05-18 2015-11-25 3M创新有限公司 包含芳族羧酸根阴离子的可聚合离子液体
EP2575739A2 (en) 2010-05-25 2013-04-10 3M Innovative Properties Company Method of surface treating inorganic oxide particles, hardenable dental compositions, surface treated particles, and surface treatment compounds
EP2412361A1 (en) 2010-07-29 2012-02-01 3M Innovative Properties Company Kit of parts, method of producing and use thereof
US20130137064A1 (en) 2010-08-11 2013-05-30 3M Innovative Properties Company Coated dental crowns and method of making the same
WO2012021434A2 (en) 2010-08-11 2012-02-16 3M Innovative Properties Company Polymer coated dental articles and method of making the same
EP2603162B1 (en) 2010-08-11 2018-05-02 3M Innovative Properties Company Dental articles including a ceramic and microparticle coatings and method of making the same
WO2012021438A1 (en) 2010-08-11 2012-02-16 3M Innovative Properties Company Aesthetic and abrasion resistant coated dental articles and methods of making the same
RU2605097C2 (ru) 2010-09-15 2016-12-20 3М Инновейтив Пропертиз Компани Соединения замещенных сахаридов и стоматологические композиции
EP2444052A1 (en) 2010-10-19 2012-04-25 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
EP2444054A1 (en) 2010-10-19 2012-04-25 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
EP2444053B1 (en) 2010-10-19 2020-05-06 Dentsply DeTrey GmbH Dental cement composition
EP2637629A2 (en) * 2010-11-10 2013-09-18 3M Innovative Properties Company Adhesive composition suitable for dental uses
WO2012084206A1 (en) * 2010-12-22 2012-06-28 Dentsply Detrey Gmbh Polymer for a glass ionomer cement
EP3649980B1 (en) 2010-12-30 2021-08-11 3M Innovative Properties Co. Bondable dental assemblies including a compressible material
EP2481390A1 (en) 2011-01-31 2012-08-01 3M Innovative Properties Company Dental composition, method of producing and use thereof
WO2012112321A2 (en) 2011-02-15 2012-08-23 3M Innovative Properties Company Dental compositions comprising mixture of isocyanurate monomer and tricyclodecane monomer
EP2965742B1 (en) 2011-02-15 2020-09-09 3M Innovative Properties Company Dental compositions comprising ethylenically unsaturated addition-fragmentation agent
EP2497454A1 (en) 2011-03-10 2012-09-12 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
WO2012129143A1 (en) 2011-03-24 2012-09-27 3M Innovative Properties Company Dental adhesive comprising a coated polymeric component
WO2013003396A2 (en) 2011-06-29 2013-01-03 3M Innovative Properties Company Dental compositions comprising a fatty mono(meth)acrylate
JP6077542B2 (ja) 2011-08-23 2017-02-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 付加開裂剤を含む歯科用組成物
CN103732629B (zh) 2011-08-23 2015-10-21 3M创新有限公司 加成-断裂剂
CN104114142B (zh) 2011-12-01 2016-12-21 3M创新有限公司 单组分自粘合牙科组合物、其制备和使用方法
JP2015513595A (ja) 2012-02-29 2015-05-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリル感圧接着剤における潜在性イオン性架橋剤としての光塩基発生剤
JP2015518504A (ja) 2012-04-03 2015-07-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光塩基発生剤を含む架橋性組成物
RU2508129C1 (ru) * 2012-09-13 2014-02-27 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральская государственная медицинская академия Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации" (ГБОУ ВПО УГМА Минздравсоцразвития России) Медицинский клей для бесшовного соединения краев раны на основе реакции полимеризации
KR20150082570A (ko) 2012-11-12 2015-07-15 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 부가-단편화제를 포함하는 치과용 조성물
WO2014099317A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Addition-fragmentation oligomers
US9408781B2 (en) * 2013-02-11 2016-08-09 Kerr Corporation Dental resin modified glass-ionomer composition
KR20150132492A (ko) 2013-03-20 2015-11-25 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 고굴절률 부가-단편화제
WO2014172138A1 (en) 2013-04-15 2014-10-23 3M Innovative Properties Company Dental composition containing high refractive index monomers
US10028894B2 (en) 2013-09-09 2018-07-24 3M Innovative Properties Company Dental composition containing polyoxometalates, process of production and use thereof
WO2015041863A1 (en) 2013-09-20 2015-03-26 3M Innovative Properties Company Trithiocarbonate-containing addition-fragmentation agents
WO2015057413A1 (en) 2013-10-16 2015-04-23 3M Innovative Properties Company Allyl disulfide-containing addition-fragmentation oligomers
WO2015126657A1 (en) 2014-02-18 2015-08-27 3M Innovative Properties Company Addition-fragmentation oligomers having high refractive index groups
EP3107522B1 (en) 2014-02-18 2018-10-17 3M Innovative Properties Company Dental composition and use thereof
CN106029044B (zh) 2014-02-18 2019-12-31 3M创新有限公司 粘合剂粘结组合物及其用途
CN106029045B (zh) 2014-02-18 2020-04-03 3M创新有限公司 牙科组合物及其用途
US9682018B2 (en) * 2014-03-13 2017-06-20 Steven Sadowsky Denture tooth and material
US9289360B2 (en) 2014-04-17 2016-03-22 Dentsply International Inc. Dental composition
EP4035647B1 (en) 2014-07-10 2023-10-18 3M Innovative Properties Company Two-component self-adhesive dental composition, process of production and use thereof
EP3259323B1 (en) 2015-02-20 2020-02-26 3M Innovative Properties Company Addition-fragmentation oligomers
EP3106146A1 (en) * 2015-06-15 2016-12-21 Dentsply DeTrey GmbH Aqueous dental glass ionomer composition
EP3120827B1 (de) 2015-07-22 2019-02-06 Ivoclar Vivadent AG Adhäsive dentalwerkstoffe mit stark aciden haftpolymeren
CN108348403B (zh) 2015-11-06 2021-06-18 3M创新有限公司 含有光不稳定过渡金属络合物的氧化还原可聚合组合物
US10617607B2 (en) 2015-11-06 2020-04-14 3M Innovative Properties Company Redox polymerizable dental composition with photolabile transition metal complexes
JP6872548B2 (ja) 2015-12-03 2021-05-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光解離性還元剤を有するレドックス重合性組成物
US10874594B2 (en) 2015-12-08 2020-12-29 3M Innovative Properties Company Two-component self-adhesive dental composition, storage stable initiator system, and use thereof
EP3231412A3 (en) * 2016-04-15 2017-10-25 DENTSPLY DETREY GmbH Aqueous dental glass ionomer composition
WO2018067462A1 (en) 2016-10-05 2018-04-12 3M Innovative Properties Company Application device with redox initiator system, method of production and use thereof
US10968197B2 (en) 2016-10-20 2021-04-06 3M Innovative Properties Company Photoinitiators with protected carbonyl group
BR112019011257B1 (pt) 2016-12-01 2022-08-23 3M Innovative Properties Company Composição dental compreendendo material encapsulado e método para fabricação do material encapsulado
EP3338757A1 (en) * 2016-12-20 2018-06-27 Dentsply DeTrey GmbH Direct dental filling composition
EP3339335A1 (en) * 2016-12-22 2018-06-27 Dentsply DeTrey GmbH Process for preparing a dental resin-modified glass ionomer composition
US11135138B2 (en) 2017-02-13 2021-10-05 3M Innovative Properties Company Self-adhesive dental resin composition and use thereof
US11160733B2 (en) 2017-05-15 2021-11-02 3M Innovative Properties Company Dental adhesive composition, preparation and use thereof
US11612548B2 (en) 2017-11-08 2023-03-28 3M Innovative Properties Company Radiopaque dental composition
CN111315341B (zh) 2017-11-08 2021-06-04 3M创新有限公司 具有高e-模量的牙科用组合物
JP6984044B2 (ja) 2018-05-02 2021-12-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 歯科用複合材料を固定するための一剤型歯科用接着剤組成物
US12102499B2 (en) 2018-06-06 2024-10-01 Solventum Intellectual Properties Company Two-part dental sealant, method of applying with a syringe device, and kit
WO2019234661A1 (en) 2018-06-06 2019-12-12 3M Innovative Properties Company Hardenable dental compositions comprising basic core material encapsulated in an inorganic shell and dispensing devices therewith
EP3864002B1 (en) 2018-10-09 2023-12-27 3M Innovative Properties Company Addition-fragmentation agent with pendent amine groups
US20210395419A1 (en) 2018-11-14 2021-12-23 3M Innovative Properties Company Storage stable two-component dual cure dental composition
EP3808326A1 (en) * 2019-09-26 2021-04-21 Shofu Inc. Dental glass ionomer cement composition
EP3834805A1 (en) 2019-12-12 2021-06-16 DENTSPLY SIRONA Inc. Dental resin modified glass-ionomer composition and kit comprising said composition
JP7397698B2 (ja) * 2020-01-31 2023-12-13 株式会社ジーシー 歯科用グラスアイオノマーセメント
WO2021165795A1 (en) 2020-02-19 2021-08-26 3M Innovative Properties Company Ascorbic acid component for use in a method of treating the surface of a prepared tooth
US11998417B2 (en) 2020-07-03 2024-06-04 Solventum Intellectual Properties Company Process for producing a surface-modified dental article
JP2024503594A (ja) 2020-12-30 2024-01-26 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 接着可能な歯科矯正アセンブリ及び接着方法
US20240245585A1 (en) 2021-06-28 2024-07-25 3M Innovative Properties Company Dental Cement Composition, Kit of Parts and Use Thereof
WO2023228049A1 (en) 2022-05-26 2023-11-30 3M Innovative Properties Company Dental compositions and methods of making and using same
WO2024121658A1 (en) 2022-12-06 2024-06-13 Solventum Intellectual Properties Company Surface-treated filler, dental composition containing such a filler, process of production and use thereof

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2568331A (en) * 1947-06-26 1951-09-18 Vincent J Frilette Copolymerization of styrene and unsaturated polyester
US2628209A (en) * 1947-10-28 1953-02-10 Us Rubber Co Process for increasing viscosity of uncured alkyd copolymer resinous mixtures and product
US2549732A (en) * 1950-04-15 1951-04-17 Libbey Owens Ford Glass Co Production of polymerized polyester resin materials of superior water resistance andelectrical properties
US2673151A (en) * 1952-03-13 1954-03-23 Pittsburgh Plate Glass Co Photosensitive resin composition
US3013895A (en) * 1958-11-26 1961-12-19 Miehle Goss Dexter Inc Quick drying vehicle and method of drying same
US3421501A (en) * 1965-09-22 1969-01-14 Leroy E Beightol Method and application of orthopedic appliances with an ultraviolet curable plastic impregnated bandage
US3448089A (en) * 1966-03-14 1969-06-03 Du Pont Photopolymerizable polymers containing free acid or acid anhydride groups reacted with glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate
GB1139430A (en) * 1966-12-30 1969-01-08 Nat Res Dev Improvements relating to surgical cements
US3814717A (en) * 1970-12-04 1974-06-04 Dental Materials Section Labor Poly(carboxylic acid)-fluoroalumino-silicate glass surgical cement
JPS4948190B1 (ru) * 1971-03-04 1974-12-19
US3954475A (en) * 1971-09-03 1976-05-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photosensitive elements containing chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines
US4209434A (en) * 1972-04-18 1980-06-24 National Research Development Corporation Dental cement containing poly(carboxylic acid), chelating agent and glass cement powder
US3872047A (en) * 1972-12-04 1975-03-18 Hana Jandourek Composition and method for improving adherence of polymeric materials to substrates
GB1484454A (en) * 1973-08-21 1977-09-01 Nat Res Dev Poly-(carboxylate)cements
GB1532954A (en) * 1974-10-24 1978-11-22 Nat Res Dev Poly-(carboxylate)cements
US4035321A (en) * 1975-03-24 1977-07-12 Celanese Corporation Preparation of ultraviolet curable acrylated polymers
JPS52101893A (en) * 1976-02-24 1977-08-26 Nippon Kayaku Kk Liquid hardener for dental glass ionomer cement
US4212970A (en) * 1977-11-28 1980-07-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. 2-Halomethyl-5-vinyl-1,3,4-oxadiazole compounds
DE2929121A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Espe Pharm Praep Calciumaluminiumfluorosilikatglas- pulver und seine verwendung
DE2932823A1 (de) * 1979-08-13 1981-03-12 Espe Pharm Praep Anmischkomponente fuer glasionomerzemente
JPS5938926B2 (ja) * 1980-06-04 1984-09-20 而至歯科工業株式会社 フルオロ錯塩を含む歯科用グラスアイオノマ−セメント硬化液
JPS5923285B2 (ja) * 1980-06-04 1984-06-01 而至歯科工業株式会社 アクリル酸共重合体−テトラヒドロフランテトラカルボン酸歯科用セメント硬化液
US4317681A (en) * 1980-11-07 1982-03-02 Johnson & Johnson Modifiers for ion-leachable cement compositions
US4512340A (en) * 1983-02-22 1985-04-23 Johnson & Johnson Products, Inc. Visible light cured orthopedic polymer casts
CA1292338C (en) * 1985-01-29 1991-11-19 Dentsply International Inc. Non-toxic organic compositions and calcium hydroxide compositions thereof
US4732943A (en) * 1985-04-24 1988-03-22 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Dental restorative material
DE3536076A1 (de) * 1985-10-09 1987-04-09 Muehlbauer Ernst Kg Polymerisierbare zementmischungen
GB8526367D0 (en) * 1985-10-25 1985-11-27 Wilson A D Cement-forming compositions
US4719149A (en) * 1986-02-28 1988-01-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for priming hard tissue
GB2190383B (en) * 1986-04-08 1990-03-28 Dentsply Ltd Glass/poly (carboxylic acid)cement compositions
JPH06828B2 (ja) * 1986-10-15 1994-01-05 宇部興産株式会社 光硬化性組成物
EP0312525A1 (en) * 1987-02-04 1989-04-26 Dental Composite Ltd. Radiopaque glass ionomer cement liner for dental cavities
US4746686A (en) * 1987-04-17 1988-05-24 Kerr Manufacturing Company Visible light activated cavity liner
AU618772B2 (en) * 1987-12-30 1992-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photocurable ionomer cement systems

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
R.S.Mathis, J.L.Ferrocane, J.Dent. Res, N 51, 1987, р.1-6. *

Also Published As

Publication number Publication date
DE3888815D1 (de) 1994-05-05
AU618772B2 (en) 1992-01-09
KR890009793A (ko) 1989-08-04
EP0323120B1 (en) 1994-03-30
MX169784B (es) 1993-07-26
AU2709388A (en) 1989-07-06
KR970001246B1 (ko) 1997-02-04
ZA889642B (en) 1989-08-30
ES2061697T3 (es) 1994-12-16
JPH026358A (ja) 1990-01-10
EP0323120A3 (en) 1989-12-13
JP2869078B2 (ja) 1999-03-10
RU2051939C1 (ru) 1996-01-10
BR8806957A (pt) 1989-08-29
DE3888815T2 (de) 1994-10-13
DK724788A (da) 1989-07-01
RU2070208C1 (ru) 1996-12-10
EP0323120A2 (en) 1989-07-05
UA6587A (ru) 1994-12-29
US5925715A (en) 1999-07-20
US5130347A (en) 1992-07-14
CA1337619C (en) 1995-11-21
DK724788D0 (da) 1988-12-27
HK1007688A1 (en) 1999-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2057777C1 (ru) Способ получения иономерного клея
JP2702694B2 (ja) 圧縮応力または剪断応力下で流動性の微粒化重合性組成物
US5348988A (en) Dentin bonding system
US4806381A (en) Polymerizable compounds containing acid and acid derivatives, mixtures containing the same, and use thereof
CN1917845B (zh) 单组份型牙科用粘接剂组合物
SU799629A3 (ru) Состав дл пломбировани зубов
EP0173567A2 (en) Method of treating teeth with certain photopolymerizable compositions including catalyst comprising an acylphosphine oxide
EP1319386B1 (en) Paste type dental glass ionomer cement composition
US4771112A (en) Compounds that consist of aldehyde, epoxide, isocyanate, or halotriazine groups, of polymerizable groups, and of a higher-molecular backbone, mixtures that contain them, and the use thereof
HU192747B (en) Liquid stomatologic composition hardening by influence of visible light
EP0363095A2 (en) Organic fluoride sources
EP0164607B1 (en) Dental restorative composition containing monofunctional monomer
EP0088527A2 (en) Adhesion promoters
NO152299B (no) Oligomer prepolymer og lagringsdyktig og aktiverbar pasta-lignende blanding som inneholder prepolymeren
JPH021712A (ja) アクリル酸又はメタアクリル酸のエステル‐ウレタン誘導体
US5095045A (en) Plastics which cure in a series of steps having urethane, urea, siloxane and acrylate groups
US4816597A (en) Dental restorative materials based upon blocked isocyanates
JPS58222095A (ja) キレート剤
JPH0657716B2 (ja) 歯科重合硬化性ホスフアゼン化合物
Antonucci et al. The accelerative and adhesive bonding capabilities of surface-active accelerators
JPS59148709A (ja) 歯科修復用接着促進剤組成物
JPH01213211A (ja) 歯科用材料
JP3527400B2 (ja) 歯科用接着材組成物
CN117017791A (zh) 齿科用树脂粘结剂及其应用
Ali et al. On the mechanisms of dentine coupling agents

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20031227