RU2057777C1 - Способ получения иономерного клея - Google Patents
Способ получения иономерного клея Download PDFInfo
- Publication number
- RU2057777C1 RU2057777C1 SU4614082/05A SU4614082A RU2057777C1 RU 2057777 C1 RU2057777 C1 RU 2057777C1 SU 4614082/05 A SU4614082/05 A SU 4614082/05A SU 4614082 A SU4614082 A SU 4614082A RU 2057777 C1 RU2057777 C1 RU 2057777C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- parts
- copolymer
- acrylic
- glass
- ionomer
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B7/00—Hydraulic cements
- C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
- C04B7/38—Preparing or treating the raw materials individually or as batches, e.g. mixing with fuel
- C04B7/42—Active ingredients added before, or during, the burning process
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
- A61K6/62—Photochemical radical initiators
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/50—Preparations specially adapted for dental root treatment
- A61K6/54—Filling; Sealing
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K6/00—Preparations for dentistry
- A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
- A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
- A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K6/893—Polyurethanes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Использование: изобретение относится к способам получения иономерной клеющей системы, используемой для получения стоматологических и медицинских клеев. Сущность изобретения: способ получения иономерного клея путем смешения акрилового привитого сополимера, фторалюмосиликатного стекла, радикального инициатора и 2-оксиэтилметакрилата в водной среде при массовом соотношении сополимер: 2-оксиэтилметакрилат, равном 1 : (0,46 - 1,64), и жидкость: стекло, равном 1:1,4, с последующим отверждением под действием УФ-облучения. 2 з. п. ф-лы, 8 табл.
Description
Изобретение относится к способам получения отвержденной иономерной клеящей системы, используемой, например, для получения стоматологических и медицинских клеев, субстратов, покровных материалов, замазок, герметиков и наполнителей для восстановления и/или лечения зубов.
Реакция охватывания иономерных клеев известна главным образом и результате изучения стекольных иономерных клеев, то есть иономерных клеев, у которых используемый в них порошок представляет ионовыщелачиваемое стекло, например, порошок на основе кальций-алюмосиликатного стекла или из основ боратного стекла.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения иономерного клея путем смешения акрилового сополимера и порошкообразного алюмосиликатного стекла в водной среде и отверждения полученной смеси под действием облучения (1). Известный иономерный клей медленно отверждается, что создает неудобство при его использовании на практике.
Преимуществом предлагаемого способа является увеличение рабочего времени, т. е. времени до полного отверждения композиции. Предлагаемый способ осуществляют путем смешения акрилового привитого сополимера с фторалюмосиликатным стеклом в водной среде в присутствии радикального инициатора и 2-оксиэтилметакрилата при массовом соотношении акриловый сополимер: 2-оксиэтилметакрилат, равном 1: 0,46-1,64, с последующим отверждением под действием УФ-облучения.
В качестве иономера для получения иономерного клея используют привитой сополимер 19,2-50,0 мас.ч. мономера, содержащего функциональные группы, на 100 мас.ч. сополимера мол. м. 9700-500000 следующей общей формулы:
CH2-CH2- где m ≥ 0 или H причем соотношение n/m изменяется от 4:1 до 7:3.
CH2-CH2- где m ≥ 0 или H причем соотношение n/m изменяется от 4:1 до 7:3.
В качестве мономера используют 2-изоцианатоэтилметакрилат, аллилцианат, 2-оксиэтилметакрилат. В качестве сополимера акриловой кислоты преимущественно используют сополимер акриловой и итаконовой кислот. Смешание осуществляют при массовом соотношении жидкость фторалюмосиликатное стекло, равном 1:1,4.
П р и м е р 1. Синтез низкомолекулярной полиакриловой кислоты.
В стеклянный реактор, оснащенный двумя воронками для добавления компонентов, термометром, механической мешалкой, обратным холодильником и трубкой для впуска азота, загружают 354,4 ч. сухого тетрагидрофурана (содержащие воды 0,02%). В одну из воронок для добавления компонентов загружают раствор 144 ч. мономера-акриловой кислоты в 82,4 ч. тетрагидрофурана. Раствор 1,64 ч. азобисизобутиронитрила, используемого в качестве инициатора, в 102 ч. тетрагидрофурана загружают во вторую воронку. Начинают продувку азотом и нагревают реактор. После достижения в реакторе температуры, равной 60оС добавляют раствор мономера со скоростью около 9 ч. в течение каждых 5 мин, также добавляют раствор инициатора со скоростью около 4,5 ч. в течение каждых 5 мин. Выдерживают реакционную смесь при 60оС в течение 2 ч до получения гомогенного немного мутного раствора. По данным гель-проникающей хроматографии средний мол.м. полученного полимера равняется 9700 при полидисперсности, равной 2,7.
П р и м е р 2. Синтез высокомолекулярной полиакриловой кислоты.
Газообразный азот барботируют в раствор, состоящий из 15 ч. акриловой кислоты, 82,5 ч. парадиоксана и 0,15 ч. азобисизобутиронитрила, в течение 15 мин. Реактор затем закрывают пробкой и нагревают при 60оС в течение примерно 18 ч, после чего методом инфракрасной спектроскопии показывают отсутствие С= С полос. По данным гель-проникающей хроматографии гомогенного, светового, вязкого продукта средний мол.м. полимера равняется 115452 при полидисперсности, равной 4,48.
П р и м е р 3. Синтез сополимера акриловой и итаконовой кислот с массовым соотношением 4:1.
В реактор по примеру 1, загружают 132,9 ч. тетрагидрофурана. Через воронку загружают раствор мономера, содержащий 58,6 ч. акриловой кислоты, 26,0 ч. итаконовой кислоты и 150,6 ч. тетрагидрофурана. Через другую воронку загружают раствор инициатора, содержащий 0,32 ч. азобисизобутиронитрила в 115 ч. тетрагидрофурана. Реактор продувают азотом и нагревают до 60оС. Раствор мономера добавляют со скоростью 9 ч. в течение каждых 15 мин, раствор инициатора добавляют с такой же скоростью, а раствор инициатора добавляют со скоростью 4,5 ч. в течение 15 мин. Температуру в реакторе поддерживают равной 62-64оС. После окончания добавления раствора мономера и инициатора реакционную смесь перемешивают при 64оС в течение 17 ч.
П р и м е р 4. Синтез сополимера акриловой и итаконовой кислот с массовым соотношением 7:3.
В реактор загружают 134 ч. тетрагидрофурана и продувают азотом. Раствор мономера, содержащий 39 ч. итаконовой кислоты, 50,4 ч. акриловой кислоты и 226 ч. тетрагидрофурана добавляют со скоростью 12 ч. в течение каждых 5 мин. Раствор инициатора, содержащий 6,82 ч. азобисизобутиронитрила в 51 ч. тетрагидрофурана, добавляют со скоростью 2,2 ч. в течение каждых 5 мин. Затем реакционную смесь нагревают при 60оС в течение 2 ч. По данным гель-проникающей хроматографии средний мол.м. равен 18310 при полидисперсности 3,0.
П р и м е р 5.
Синтез сополимера акриловой и малеиновой кислот с соотношением 4:1.
В реактор, загружают 268 ч. тетрагидрофурана и продувают азотом. Раствор мономера, содержащий 23,2 ч. малеиновой кислоты, 57,6 ч. акриловой кислоты и 88,6 ч. тетрагидрофурана, добавляют со скоростью 6,6 ч. в течение каждых 5 мин. Раствор инициаторов, содержащий 0,82 ч. азобисизобутиронитрила в 51,4 ч. тетрагидрофурана, добавляют со скоростью 2,2 ч. в течение каждых 5 мин. Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч при 60оС. По данным гель-проникающей до консистенции сиропа. Этот концентрат добавляют тонкой струей и 500 ч. простого диэтилового эфира при встряхивании, в результате полимер выпадает в осадок в виде мелкого белого твердого вещества. Осадок фильтруют, промывают 100 ч. простого диэтилового эфира и высушивают в условиях вакуума. В табл. 1 указаны части 2-изоцианатоэтилметакрилата, выход полимера и вязкость 45%-ного раствора полимера в смеси 2-оксиэтилметакрилата и воды (весовое соотношение 2:3).
В примере 6 количество 2-изоцианатоэтилметакрилата составляет 25,8 мас. ч. в расчете на 100 мас.ч. полиакриловой кислоты.
В примере 7 количество 2-изоцианатоэтилметакрилата составляет 32,2 мас. ч. в расчете на 100 мас.ч. полиакриловой кислоты с учетом конверсии мономера.
В примере 8 количество 2-изоцианатоэтилметакрилата составляет 37,3 мас. ч. в расчете на 100 мас.ч. с учетом конверсии мономера.
П р и м е р 9. Взаимодействие полиакриловой кислоты с аллилизоцианатом.
К раствору, содержащему 2,3 ч. полиакриловой кислоты, полученной по примеру 2, добавляют 0,005 ч. ВНТ и 0,01 ч. дилеурата дибутилолона. Смесь перемешивают до образования светлого раствора. По каплям добавляют раствор 0,6 ч. аллилизоцианата в 2 ч. парадиоксана. Реакционную смесь перемешивают при 60оС до прекращения выделения СО2. Смесь затем охлаждают до 20оС и перемешивают в течение 18 ч. Осажденный полимер фильтруют, промывают гексаном и высушивают. В примере к 100 мас.ч. полиакриловой кислоты привито 26,0 мас.ч. аллилизоцианата, хроматографии средняя мол. м. 10800 при полидисперсности 2,5.
П р и м е р ы 6-8. Взаимодействие полиакриловой кислоты по примеру 1 с 2-изоцианатоэтилметакрилатом.
В трехгорлый стеклянный реактор, оснащенный механической мешалкой, трубкой для впуска воздуха, воронкой для добавления компонентов и термометром, переносят часть раствора тетрагидрофурана по примеру 1, который содержит 24,7 ч. полиакриловой кислоты. К этому раствору последовательно добавляют 0,08 ч. ВНТ 0,08 ч. трифенилстибина 0,135 ч. дилаурата дибутилолова и 26,6 ч. тетрагидрофурана. Включают мешалку и реакционную смесь нагревают до 32-35оС. Количество 2-изоцианатоэтилметакрилата для каждого примера изменяют согласно табл. 1. 2-Изоцианатоэтилметакрилат добавляют по каплям в течение 45-50 мин, температура реакции не превышает 40оС. После добавления 2-изоцианатоэтилметакрилата реакционную смесь перемешивают при этой температуре до прекращения выделения двуокиси углерода. В этот момент источник тепла удаляют и реакционную смесь перемешивают при температуре около 20оС в течение 1 ч. Методом инфракрасной спектроскопии показано отсутствие полосы, соответствующей группе СО при частоте 2350 см-1 и наличие полосы амида при частоте 1530 СМ-1. Гомогенный раствор переносят в ротационный выпарной аппарат и концентрируют.
П р и м е р 10. Взаимодействие полиакриловой кислоты с 2-изоцианатоэтилметакрилатом.
2 ч. Дилаурата дубитилолова добавляют при перемешивании к 15 ч. раствора полиакриловой кислоты, полученной по примеру 2. К смеси по каплям добавляют 2-изоцианатоэтилметакрилат (7,5 ч. ), содержащий 0,05 ч. ВНТ. Реакционную смесь перемешивают при температуре около 20оС в течение 1/2 ч с последующим нагревом при 60оС в течение 1 ч. Сначала наблюдается обильное выделение двуокиси углерода, которое прекращается к концу реакции. Осажденное диэтиловым эфиром твердое вещество фильтруют, промывают диэтиловым эфиром и высушивают в условиях вакуума. Сухой полимер растворяют в смеси 2-оксиэтилметакрилата и воды (соотношение 2:3). В примере 10 добавляют 7,5 ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата к раствору, содержащему 15 мас.ч. полиакриловой кислоты, что составляет при 100%-ной конверсии мономера 50 мас.ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата в расчете на 100 мас.ч. полиакриловой кислоты.
П р и м е р 11. Взаимодействие сополимера акриловой и итаконовой кислот с соотношением 4:1 с 2-изоцианато- этилметакрилатом.
Реакционную смесь по примеру 3 оставляют для охлаждения до 35оС к перемешанной смеси добавляют 0,15 ч. ВНТ 0,15 ч. трифенилстибина и 1,03 ч. дилаурата дибутилолова. В реакционную смесь подают поток воздуха и повышают температуру до 40оС. В реакционную смесь по каплям добавляют раствор 35,34 ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата, растворенного в 22 ч. тетрагидрофурана, в течение примерно 1,5 ч. Реакционную смесь перемешивают при температуре около 40оС в течение 1 ч с последующим перемешиванием при температуре около 20оС в течение 18 ч. Гомогенный раствор концентрируют до консистенции сиропа. Затем его осаждают этилацетатом, объем которого в пять раз превосходит объем сиропа. Осадок фильтруют, промывают этилацетатом и сушат в вакууме. Выход полимера составляет 98% Сухой полимер (45 ч.) растворяют в смеси, содержащей 33 ч. воды и 22 ч. 2-оксиэтилметакрилата, с выходом раствора, имеющего вязкость 276 сСт.
В примере 11 прививают 35,34 мас.ч. изоцианатоэтилметакрилата к сополимеру, содержащему 58,6 мас.ч. звеньев акриловой кислоты и 26,0 мас.ч. звеньев итаконовой кислоты, что с учетом конверсии мономера составляет 40,9 мас. ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата в расчете на 100 мас.ч. сополимера.
П р и м е р 12. Получение раствора иономера.
К высушенным иономерам (полученным из 10 ч. полиакриловой кислоты, полученной по примеру 1, и подвергнутым взаимодействию с 2,08 ч. 2-изоцианатоэтилметакрилата, согласно примерам 6-8 добавляют 2-оксиэтилметакрилата и дистиллированную воду в количествах, указанных в табл.2. Измеряют вязкость каждого полученного раствора.
В примере 12 иономер содержит 20,8 мас.ч. звеньев 2-изоцианатоэтилметакрилата, привитых к 100 мас.ч. полиакриловой кислоты.
Каждый из указанных растворов иономеров соединяют с системой инициатора в следующих пропорциях, ч. Раствор иономера 4,346 Камфархинон 0,021
Хлористый дифенил- иодоний 0,135
П р и м е р 13. Измерение сцепления с дентином.
Хлористый дифенил- иодоний 0,135
П р и м е р 13. Измерение сцепления с дентином.
Сцепление отверждаемых на свету иономерных клеящих систем с бычьим дентином измеряют при помощи следующей процедуры.
1. Наносят смещенную иономерную клеящую систему на свежеотполированный (номер абразивного материала 600) бычий дентин.
2. Производят и отверждение в течение 20 с при помощи зубоврачебной лампы для отверждения (Визилюкс 2, 3М).
3. Наносят зубной клей.
4. Производят отверждение в течение 20 с.
5. Вводят отверждаемую на свету пломбу путем формования в виде таблетки.
6. Производят отверждение в течение 20 с.
7. Выдерживают в воде при 37оС в течение 24 ч.
8. Прилагают срезающее усилие к этой таблетке в динамометре при скорости направляющей головки, равной 2 мм/мин.
Спекшуюся фторалюминосиликатную стекломассу получают путем совместного плавления и последующего охлаждения следующих ингредиентов,ч. SiO2 26,84 Al2O3 0,80 P2O3 0,94 NH4F 3,32 AlF3 20,66 Na2AlF6 10,65 ZnO 20,66 MgO 2,12
SrO 12,55
Полученную спекшуюся стекломассу растирают с образованием отверстий 44 микрон. Площадь поверхности, равную 1,1 м2/г, определяют с использованием динамического потока в одноточечном анализаторе площади поверхности.
SrO 12,55
Полученную спекшуюся стекломассу растирают с образованием отверстий 44 микрон. Площадь поверхности, равную 1,1 м2/г, определяют с использованием динамического потока в одноточечном анализаторе площади поверхности.
Полученные растворы иономеров, соединенные с системой инициатора по примеру 12, смешивают со стеклянным порошком при соотношении порошка и жидкости, равном 1,4:1, и растирают в течение примерно 15 с при 20оС с образованием гладкой кремообразной смеси. Результаты сцепления приведены в табл.3.
Для сравнения определены значения сцепления для выпускаемых промышленностью иономерных клеящих систем, равные 40 и 45 кг/см2. Результаты, приведенные в табл. 3, показывают, что значения сцепления клеев, полученных из фотоотверждаемых иономерных клеящих систем по изобретению, могут значительно превышать значения сцепления выпускаемых промышленностью иономерных клеев.
П р и м е р 14. Влияние добавок на реакционноспособный порошок.
Спекшуюся стекломассу, полученную в соответствии с примером 13, соединяют с различными количествами динатрийфосфата и перемалывают с образованием порошка (с использованием шпателя из окиси алюминия размером 12 мм х 12 мм) в керамическом сосуде, вращающемся со скоростью 60 об./мин в течение примерно 3 ч. Площадь поверхности определяют по примеру 13. Порошок суспендируют и в растворе, содержащем 1 ч. хлористого дифенилиодония (инициатор полимеризации) и 99 ч. метанола. Растворитель выпаривают и сухой порошок, содержащий инициатор, просеивают через сито с размером отверстий 74 мкм. Растворы иономеров, полученные в соответствии с примером 12 и соединенные с 0,5% камфархинона) смешивают порошок, содержащим инициатор, при массовом соотношении порошка и жидкости, равном 1,4:1, и растирают при 20оС в течение 15 с, производя при этом около 30 ударов, с образованием тщательно перемешанной смеси.
Рабочее время определяют путем быстрого формования смешиваемого клея при помощи шпателя и в виде бусины длиной 2,5 см и шириной 0,6 см. Через 40 с после начала смешения через бусину протягивают в перпендикулярном направлении шеровой аппликатор, в результате чего клей распределяется по смешивающему основанию. Эту процедуру повторяют через каждые 10-20 с до тех пор, пока клей не становится тягучим или непригодным для обработки.
Сцепление определяют согласно примеру 13. Для измерения сопротивления разрыву по диаметру и прочности на сжатие образцы клея вводят в стеклянную трубку с внутренним диаметром 4 мм. Заполненную трубку помещают в вибратор на 30 с с целью удаления захваченных пузырьков воздуха, затем подвергают воздействию давления, равного 2,88 кг/см2 (40 фунтов на кв. дюйм) с последующим отверждением под давлением при воздействии зубоврачебной лампы для отверждения Визилюкс 2. Отвержденные образцы выдерживают в течение 1 ч при температуре около 37оС и относительной влажности 90% Затем их разрезают алмазным резцом с образованием цилиндрических пробок длиной 2 мм, предназначенных для измерения предела прочности при растяжении по диаметру, и длиной в 8 мм, предназначенных для измерения предела прочности при сжатии. Пробки хранят в дистиллированной воде при 37оС в течение 24 ч, пределы прочности при растяжении и при сжатии по диаметру определяют в соответствии со спецификацией 7489 Международной организации по стандартизации.
Состав порошков и концентрация динатрийфосфата, свойства каждого образца, приведены в табл.4.
П р и м е р 15. Сравнение различных добавок в качестве модификаторов.
Раствор иономера, полученный по примеру 11 и соединенный с системой инициатора по примеру 12, смешивают с различными добавками, указанными в табл.5 и 6, с целью изменения значений рабочего времени иономерных клеев по изобретению. Полученные растворы смешивают с порошком, полученным путем измельчения стекольного состава, приготовленного по примеру 13. Значения рабочего времени определяют по примеру 14. Сцепление определяют по примеру 13.
Данные, приведенные в табл.5 и 6, показывают, что кислотные добавки способствуют сокращению рабочего времени, в то время как основные добавки способствуют увеличению рабочего времени.
П р и м е р 16. Определение свойств затвердевших клеев.
Стеклянный порошок, содержащий инициатор по примеру 14, смешивают с растворами иономеров, описанными в примерах 6-8 (содержащих 0,5% камфархинода при массовом соотношении порошка и жидкости, равном 1,4:1. Значения рабочего времени и свойства клея после отверждения в течение 20 с при воздействии зубоврачебной лампы приведены в табл.7. В качестве сравнительного образца взят выпускаемый промышленностью иономерный клей.
Клеи по изобретению характеризуются эквивалентным пределом прочности при сжатии и более высоким значением сцепления и пределом прочности при сжатии по сравнению с обычным клеем.
П р и м е р 17. Получение фотоотвержденных иономеров, имеющих сложные эфирные связи.
К раствору поливинилазалактона добавляют 1,31 ч. 2-оксиэтилметакрилата, 0,02 ч. 4-метоксифенола и 0,15 ч. трифторуксусной кислоты. Смесь нагревают при 60оС. Через 21 ч пик азалактона при частоте 1820 см-1 уменьшается из-за образования амида, что указывает на присоединение 2-оксиэтилметакрилата. К 18,9 ч. полученного продукта добавляют 0,43 ч. воды и 3 ч. трифторуксусной кислоты, после чего смесь перемешивают при 20оС. Через 3 дня реакционная смесь становится более вязкой, чем в первоначальном состоянии. Методом инфракрасной спектроскопии показано, что пик азалентона полностью исчез и заменен пиком СО2Н в области 3000-2500 см-1. Этот полимер осаждают гексаном фильтруют и сушат в вакууме. Порцию (1,09 мас.ч.) полимера растворяют в 0,80 ч. 2-оксиэтилметакрилата и 0,67 ч. раствора полиакриловой кислоты. К полученному раствору добавляют 0,091 ч. хлористого дифенилиодония 0,0156 ч. камфархинона. Одну часть раствора смешивают с 1,2 ч. стеклянного порошка, полученного по примеру 13, после чего облучают с использованием зубоврачебной лампы в течение 30 с. Получение твердая масса.
П р и м е р 18. Получение фотоотверждаемых иономеров, содержащих метилвиниловый эфир.
К смеси 1,77 ч. сополимера метилвинилового эфира и малеинового ангидрида в 51 ч. сухого тетрагидрофурана добавляют раствор, содержащий 0,34 ч. 2-оксиэтилметакралата 0,009 ч. 4-метоксифенола и 1,6 ч. тетрагидрофурана, а затем раствор катализатора 0,015 ч. 1,4-диазабицикло (2,2,2) октана в 1,6 ч. тетрагидрофурана. Смесь нагревают с обратным холодильником в течение примерно 21,5 ч. охлаждают до 20оС, осаждают гексаном, фильтруют, промывают гексаном и сушат в вакууме. Методом инфракрасной спектроскопии и ядерного магнитного резонанса показано, что в этиленненасыщенные группы связаны с поликарбоновой кислотой.
В примере 18 для получения иономера, содержащего 19,2 мас.ч. 2-оксиэтилметакрилата на 100 мас. ч. полимера, используют сополимер малеинового ангидрида и метилвинилового эфира.
П р и м е р 19. Способ получения иономерного клея с использованием иономера по примеру 18.
Получение раствора отвержденного иономерного клея.
Раствор иономера, полученного по примеру 18, смешивают со стеклянным порошком при массовом соотношении порошок:жидкость, равном 1,4:1, растирают вручную в течение 15 с при 20оС до образования гладкой кремообразной смеси. Смешение осуществляют в присутствии 2-оксиэтилметакрилата и системы инициаторов, указанной в примере 12.
П р и м е р 20. Высвобождение фторида.
В лабораторных условиях высвобождение фторида измеряют для образования отвержденной клеящей смеси по примеру 13 с использованием иономера по примеру 12с в фосфатном буфере с показателем рН 6,4 при применении избирательного электрода для ионов фторида в соответствии с методом Шварца. В табл.8 указано совокупное количество фторида, выщелаченного на грамм образца отверждаемого на свету стекольного иономера по сравнению с обычным выпускаемым промышленностью стекольным иономерным клеем.
Отверждаемую на свету стекольную иономерную клеящую систему оценивают в лабораторных условиях в отношении приостановления кариозного процесса. Установлено, что иономерный клей образует значительную зону торможения кариозного процесса, что указывает на кариостатичность данного материала.
Claims (3)
1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИОНОМЕРНОГО КЛЕЯ путем смешения акрилового сополимера, порошкообразного алюмосиликатного стекла и радикального инициатора в водной среде с последующим отверждением под действием УФ-облучения, отличающийся тем, что в качестве акрилового сополимера используют привитой сополимер 19,2 50,0 мас.ч. функционального мономера на 100 мас.ч. карбоксилсодержащего (со)полимера с мол. м. 9700 500000, в качестве алюмосиликатного стекла фторалюмосиликатное стекло, смешение осуществляют в присутствии 2-оксиэтилметакрилата при массовом соотношении акриловый сополимер: 2-оксиэтилметакрилат 1 0,46 1,64 и массовом соотношении жидкость: фторалюмосиликатное стекло 1,0 1,4.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве акрилового сополимера используют сополимер 2-изоцианатоэтилметакрилата, или аллилцианата, или 2-оксиэтилметакрилата, привитого на (со)полимер акриловой кислоты или сополимер малеинового ангидрида и метилвинилового эфира.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в качестве сополимера акриловой кислоты используют сополимер акриловой и итаконовой кислот.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US13938787A | 1987-12-30 | 1987-12-30 | |
US139387 | 1987-12-30 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4613226/04A Division RU2051939C1 (ru) | 1987-12-30 | 1988-12-26 | Иономерная клеящая композиция |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2057777C1 true RU2057777C1 (ru) | 1996-04-10 |
Family
ID=22486392
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4613226/04A RU2051939C1 (ru) | 1987-12-30 | 1988-12-26 | Иономерная клеящая композиция |
SU4614082/05A RU2057777C1 (ru) | 1987-12-30 | 1989-05-22 | Способ получения иономерного клея |
SU4614182/04A RU2070208C1 (ru) | 1987-12-30 | 1989-05-22 | Фотоотверждаемый иономер |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4613226/04A RU2051939C1 (ru) | 1987-12-30 | 1988-12-26 | Иономерная клеящая композиция |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4614182/04A RU2070208C1 (ru) | 1987-12-30 | 1989-05-22 | Фотоотверждаемый иономер |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5130347A (ru) |
EP (1) | EP0323120B1 (ru) |
JP (1) | JP2869078B2 (ru) |
KR (1) | KR970001246B1 (ru) |
AU (1) | AU618772B2 (ru) |
BR (1) | BR8806957A (ru) |
CA (1) | CA1337619C (ru) |
DE (1) | DE3888815T2 (ru) |
DK (1) | DK724788A (ru) |
ES (1) | ES2061697T3 (ru) |
HK (1) | HK1007688A1 (ru) |
MX (1) | MX169784B (ru) |
RU (3) | RU2051939C1 (ru) |
UA (1) | UA6587A (ru) |
ZA (1) | ZA889642B (ru) |
Families Citing this family (232)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5037473A (en) * | 1987-11-18 | 1991-08-06 | Antonucci Joseph M | Denture liners |
AU618772B2 (en) * | 1987-12-30 | 1992-01-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photocurable ionomer cement systems |
AU2773789A (en) * | 1988-01-15 | 1989-07-20 | Kerr Manufacturing Company | Dual curing glass ionomer dental cement |
DE4024322A1 (de) * | 1990-07-31 | 1992-02-06 | Thera Ges Fuer Patente | Verformbare masse und deren verwendung als fuellmaterial fuer zahnwurzelkanaele |
US5332429A (en) * | 1991-05-31 | 1994-07-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for treating fluoroaluminosilicate glass |
US5154762A (en) * | 1991-05-31 | 1992-10-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Universal water-based medical and dental cement |
US5297698A (en) * | 1991-07-25 | 1994-03-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Two-stage mixing and dispensing assembly for preparations such as dental cements |
AU3326193A (en) * | 1991-12-31 | 1993-07-28 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Water-based amalgam adhesive |
US5525648A (en) | 1991-12-31 | 1996-06-11 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for adhering to hard tissue |
US5367002A (en) * | 1992-02-06 | 1994-11-22 | Dentsply Research & Development Corp. | Dental composition and method |
US5756559A (en) * | 1992-02-06 | 1998-05-26 | Dentsply Research & Development | Method and composition for adhering to tooth structure |
US5227413A (en) * | 1992-02-27 | 1993-07-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Cements from β-dicarbonyl polymers |
GB9223068D0 (en) * | 1992-11-04 | 1992-12-16 | British Tech Group | Command-curable composition |
US5369142A (en) * | 1993-01-15 | 1994-11-29 | The Ohio State University | Water soluble polymers containing amino acid residues for dental restoratives |
US5883153A (en) * | 1993-04-15 | 1999-03-16 | Shofu Inc. | Fluoride ion sustained release preformed glass ionomer filler and dental compositions containing the same |
US6500879B1 (en) | 1993-04-19 | 2002-12-31 | Dentsply Research & Development Corp. | Dental composition and method |
US6391940B1 (en) | 1993-04-19 | 2002-05-21 | Dentsply Research & Development Corp. | Method and composition for adhering to metal dental structure |
US5710194A (en) * | 1993-04-19 | 1998-01-20 | Dentsply Research & Development Corp. | Dental compounds, compositions, products and methods |
US5338773A (en) * | 1993-04-19 | 1994-08-16 | Dentsply Research & Development Corp. | Dental composition and method |
US6191190B1 (en) | 1993-04-19 | 2001-02-20 | Dentsply Research & Development Corp. | Method and composition for adhering to tooth structure |
CA2182875A1 (en) * | 1994-02-28 | 1995-08-31 | Bing Wang | Paste:paste glass ionomer cement system and methods |
US5556429A (en) * | 1994-05-06 | 1996-09-17 | Advanced Bio Surfaces, Inc. | Joint resurfacing system |
US6391286B1 (en) | 1995-11-17 | 2002-05-21 | 3M Innovative Properties Company | Use of metallofluorocomplexes for dental compositions |
US6050815A (en) * | 1996-03-15 | 2000-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Precoated dental cement |
JP3542683B2 (ja) * | 1996-03-25 | 2004-07-14 | デンツプライ三金株式会社 | 歯科用セメント組成物 |
US6136885A (en) * | 1996-06-14 | 2000-10-24 | 3M Innovative Proprerties Company | Glass ionomer cement |
US5814682A (en) * | 1996-06-14 | 1998-09-29 | Rusin; Richard P. | Method of luting a provisional prosthetic device using a glass ionomer cement system and kit therefor |
US5935535A (en) * | 1996-09-04 | 1999-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Dispensing apparatus |
JP2002505592A (ja) | 1996-11-15 | 2002-02-19 | アドバンスト バイオ サーフェイシズ,インコーポレイティド | 生体内原位置で組織を修復するのに用いる生体用材料システム |
US5846075A (en) * | 1997-02-28 | 1998-12-08 | Bisco, Inc. | One package, shelf-stable photo-curable band cement |
US5922786A (en) * | 1997-04-11 | 1999-07-13 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Dental primer composition |
US6282013B1 (en) | 1997-04-30 | 2001-08-28 | Lasermed, Inc. | System for curing polymeric materials, such as those used in dentistry, and for tailoring the post-cure properties of polymeric materials through the use of light source power modulation |
US5861445A (en) * | 1997-05-08 | 1999-01-19 | American Dental Association Health Foundation | Reinforcement of dental and other composite materials |
US5859089A (en) * | 1997-07-01 | 1999-01-12 | The Kerr Corporation | Dental restorative compositions |
WO1999021505A1 (en) | 1997-10-29 | 1999-05-06 | Bisco, Inc. | Dental composite light curing system |
US6200134B1 (en) | 1998-01-20 | 2001-03-13 | Kerr Corporation | Apparatus and method for curing materials with radiation |
US6236020B1 (en) | 1998-02-06 | 2001-05-22 | Joshua Friedman | Heating assembly for preheating dental materials |
US20050059753A1 (en) | 1998-06-30 | 2005-03-17 | Junjie Sang | Method and composition for adhering to tooth structure |
US6133339A (en) * | 1998-09-24 | 2000-10-17 | Kerr Corporation | Dental cement for a temporary dental prosthesis or appliance and method of use |
US6334775B2 (en) | 1999-02-16 | 2002-01-01 | American Dental Association Health Foundation | Continuous fiber-reinforced dental restorations |
US6979702B1 (en) | 1999-03-17 | 2005-12-27 | The Regents Of The University Of Michigan | Ionomer composite compositions |
US6143919A (en) * | 1999-05-18 | 2000-11-07 | 3M Innovative Properties Company | Polymerizable acidic compounds and methods of preparation |
US6315566B1 (en) | 1999-05-18 | 2001-11-13 | 3M Innovative Properties Company | Dental materials |
JP4636656B2 (ja) | 1999-07-08 | 2011-02-23 | 株式会社松風 | 歯科用接着剤組成物 |
JP4467672B2 (ja) * | 1999-08-10 | 2010-05-26 | 株式会社ジーシー | 歯科用グラスアイオノマーセメントの硬化方法 |
GB9919283D0 (en) | 1999-08-14 | 1999-10-20 | Algar Brian | A glass composition |
US6306206B1 (en) | 2000-01-06 | 2001-10-23 | Ultradent Products, Inc. | Temporary dental cement compositions and related methods and systems |
US6512054B2 (en) | 2000-01-19 | 2003-01-28 | The Ohio State University Research Foundation | Synthesis of free racdical or visible light curable acid containing polymers |
US6632246B1 (en) | 2000-03-14 | 2003-10-14 | Chondrosite, Llc | Cartilage repair plug |
US6626945B2 (en) * | 2000-03-14 | 2003-09-30 | Chondrosite, Llc | Cartilage repair plug |
US6612769B2 (en) | 2000-12-13 | 2003-09-02 | Innovative Properties Company | Package and dispensing actuator for multiple-component compositions |
US6613812B2 (en) | 2001-01-03 | 2003-09-02 | 3M Innovative Properties Company | Dental material including fatty acid, dimer thereof, or trimer thereof |
WO2002062861A1 (en) * | 2001-01-05 | 2002-08-15 | The Ohio State University Research Foundation | New water soluble polymers containing cyclic amide or vinyl amide residues for dental restoratives |
US6818682B2 (en) | 2001-04-20 | 2004-11-16 | 3M Innovative Properties Co | Multi-part dental compositions and kits |
JP4822617B2 (ja) | 2001-06-28 | 2011-11-24 | クラレメディカル株式会社 | 歯科用セメント組成物 |
JP4759170B2 (ja) | 2001-06-28 | 2011-08-31 | 株式会社クラレ | 歯科用組成物キット |
US6765038B2 (en) | 2001-07-27 | 2004-07-20 | 3M Innovative Properties Company | Glass ionomer cement |
JP4629339B2 (ja) * | 2001-12-29 | 2011-02-09 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 重合可能な還元剤を含有する組成物、キット、および方法 |
US7173074B2 (en) * | 2001-12-29 | 2007-02-06 | 3M Innovative Properties Company | Composition containing a polymerizable reducing agent, kit, and method |
WO2003061606A1 (en) * | 2002-01-23 | 2003-07-31 | Uab Research Foundation | Glass-ionomer cements containing amino acids |
US6982288B2 (en) * | 2002-04-12 | 2006-01-03 | 3M Innovative Properties Company | Medical compositions containing an ionic salt, kits, and methods |
JP4485117B2 (ja) * | 2002-06-27 | 2010-06-16 | 日東電工株式会社 | 保護剥離用フィルム |
US7134875B2 (en) * | 2002-06-28 | 2006-11-14 | 3M Innovative Properties Company | Processes for forming dental materials and device |
US6773261B2 (en) * | 2002-06-28 | 2004-08-10 | 3M Innovative Properties Company | Processes for forming dental materials |
US7091259B2 (en) | 2002-07-03 | 2006-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Dental fillers, pastes, and compositions prepared therefrom |
US7037965B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-05-02 | Acushnet Company | Golf balls comprising glass ionomers, ormocers, or other hybrid organic/inorganic compositions |
US6793592B2 (en) * | 2002-08-27 | 2004-09-21 | Acushnet Company | Golf balls comprising glass ionomers, or other hybrid organic/inorganic compositions |
US7238122B2 (en) * | 2002-08-27 | 2007-07-03 | Acushnet Company | Ormocer composites for golf ball components |
DE10261241A1 (de) * | 2002-12-20 | 2004-07-15 | 3M Espe Ag | Dentalmaterial mit bakteriostatischen und/oder bakteriziden Substanzen |
US20040120901A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Dong Wu | Dental compositions including enzymes and methods |
US20040122126A1 (en) * | 2002-12-20 | 2004-06-24 | Dong Wu | Free-radical initiator systems containing enzymes, compositions, and methods |
US20040206932A1 (en) | 2002-12-30 | 2004-10-21 | Abuelyaman Ahmed S. | Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods |
US20040185013A1 (en) * | 2003-01-30 | 2004-09-23 | Burgio Paul A. | Dental whitening compositions and methods |
US7223826B2 (en) * | 2003-01-30 | 2007-05-29 | 3M Innovative Properties Company | Amide-functional polymers, compositions, and methods |
US20040151691A1 (en) * | 2003-01-30 | 2004-08-05 | Oxman Joel D. | Hardenable thermally responsive compositions |
US6984261B2 (en) * | 2003-02-05 | 2006-01-10 | 3M Innovative Properties Company | Use of ceramics in dental and orthodontic applications |
US7198576B2 (en) * | 2003-06-17 | 2007-04-03 | Acushnet Company | Golf ball comprising UV-cured non-surface layer |
EP1498098B1 (en) | 2003-07-14 | 2006-05-03 | 3M Espe Ag | Adhesive composition with decreased polarity upon polymerization |
WO2005018581A2 (en) * | 2003-08-12 | 2005-03-03 | 3M Innovative Properties Company | Self-etching dental compositions and methods |
US7250452B2 (en) * | 2003-09-26 | 2007-07-31 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions and methods with arylsulfinate salts |
US7064152B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-06-20 | 3M Innovative Properties Company | Arylsulfinate salts in photoinitiator systems for polymerization reactions |
US7026367B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-04-11 | 3M Innovative Properties Company | Photoiniators having triarylsulfonium and arylsulfinate ions |
US7030169B2 (en) * | 2003-09-26 | 2006-04-18 | 3M Innovative Properties Company | Arylsulfinate salts in initiator systems for polymeric reactions |
EP1706086A1 (en) * | 2004-01-21 | 2006-10-04 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions and kits containing bitterness inhibitors, and related methods |
WO2005094756A1 (en) * | 2004-03-11 | 2005-10-13 | Dentsply Detrey Gmbh | Laser curable polymerisable composition for the protection of hard tissue |
US7156911B2 (en) | 2004-05-17 | 2007-01-02 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions containing nanofillers and related methods |
US7090722B2 (en) | 2004-05-17 | 2006-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Acid-reactive dental fillers, compositions, and methods |
US7649029B2 (en) | 2004-05-17 | 2010-01-19 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions containing nanozirconia fillers |
US7090721B2 (en) | 2004-05-17 | 2006-08-15 | 3M Innovative Properties Company | Use of nanoparticles to adjust refractive index of dental compositions |
CA2573020A1 (en) * | 2004-07-08 | 2006-02-09 | 3M Innovative Properties Company | Dental methods, compositions, and kits including acid-sensitive dyes |
EP1634561A1 (en) * | 2004-08-06 | 2006-03-15 | DENTSPLY DETREY GmbH | Reactive filler for dental cements |
EP1784155B1 (en) * | 2004-08-11 | 2011-09-28 | 3M Innovative Properties Company | Self-adhesive compositions including a plurality of acidic compounds |
EP1634563B1 (en) * | 2004-09-07 | 2011-11-16 | S & C Polymer Silicon- und Composite-Spezialitäten GmbH | Dental polyalkenoate cement composition |
EP1639987B1 (en) * | 2004-09-24 | 2009-08-12 | 3M Espe AG | Dental adhesive composition |
US10137061B2 (en) * | 2004-11-16 | 2018-11-27 | 3M Innovative Properties Company | Dental fillers and compositions including phosphate salts |
JP2008520565A (ja) | 2004-11-16 | 2008-06-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | カルシウムおよびリン放出性ガラスを含む歯科用組成物 |
EP1811944B1 (en) | 2004-11-16 | 2010-09-08 | 3M Innovative Properties Company | Compositions including a caseinate treated dental filler |
CA2587556A1 (en) | 2004-11-16 | 2006-05-26 | 3M Innovative Properties Company | Dental fillers including a phosphorus containing surface treatment, and compositions and methods thereof |
US20060204452A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Velamakanni Bhaskar V | Antimicrobial film-forming dental compositions and methods |
US20060205838A1 (en) * | 2005-03-10 | 2006-09-14 | Velamakanni Bhaskar V | Hardenable antimicrobial dental compositions and methods |
JP4904015B2 (ja) * | 2005-04-11 | 2012-03-28 | 株式会社松風 | 未反応モノマーを軽減した医科歯科用材料 |
JP4794201B2 (ja) | 2005-04-25 | 2011-10-19 | 株式会社松風 | 2ペースト型グラスアイオノマー系セメント |
CN102512329A (zh) | 2005-05-09 | 2012-06-27 | 3M创新有限公司 | 含有杂化单体的牙科组合物 |
JP5670022B2 (ja) * | 2005-08-05 | 2015-02-18 | スリーエム イーエスピーイー アーゲー | 表面修飾充填剤を含有する歯科組成物 |
WO2007020613A1 (en) * | 2005-08-12 | 2007-02-22 | University Of Limerick | A synthetic graft having a glass network |
US7495054B2 (en) * | 2005-09-19 | 2009-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Curable compositions containing dithiane monomers |
EP1787627A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-23 | 3M Innovative Properties Company | Anti-microbial dental impression material |
US20070142498A1 (en) * | 2005-12-20 | 2007-06-21 | Brennan Joan V | Dental compositions including thermally responsive additives, and the use thereof |
US7776940B2 (en) * | 2005-12-20 | 2010-08-17 | 3M Innovative Properties Company | Methods for reducing bond strengths, dental compositions, and the use thereof |
US7896650B2 (en) * | 2005-12-20 | 2011-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including radiation-to-heat converters, and the use thereof |
US8026296B2 (en) | 2005-12-20 | 2011-09-27 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including a thermally labile component, and the use thereof |
DE102005061578A1 (de) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Wacker Chemie Ag | Acrylsäuregruppen aufweisende Organopolysiloxane |
JP2007180191A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-07-12 | Fujitsu Ltd | 膜厚測定方法および半導体装置の製造方法 |
WO2007079144A1 (en) * | 2005-12-29 | 2007-07-12 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions with a water scavenger |
AU2006332839A1 (en) * | 2005-12-29 | 2007-07-12 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions and initiator systems with polycyclic aromatic component |
US7767731B2 (en) * | 2005-12-29 | 2010-08-03 | Kerr Corporation | One-component dental adhesive compositions and method of use |
EP1968528B1 (en) * | 2005-12-29 | 2016-02-17 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions with surface-treated filler for shelf stability |
EP1849449A1 (en) | 2006-04-26 | 2007-10-31 | 3M Innovative Properties Company | Filler containing composition and process for production and use thereof |
DE602006016102D1 (de) * | 2006-05-31 | 2010-09-23 | 3M Innovative Properties Co | Polymerisierbare Zusammensetzungen enthaltend Salze aus Barbitursäure-Derivaten |
EP2073782B1 (en) * | 2006-09-13 | 2011-07-20 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions including organogelators, products, and methods |
US20080096150A1 (en) | 2006-10-23 | 2008-04-24 | 3M Innovative Properties Company | Dental articles, methods, and kits including a compressible material |
US9539065B2 (en) | 2006-10-23 | 2017-01-10 | 3M Innovative Properties Company | Assemblies, methods, and kits including a compressible material |
JP4985652B2 (ja) * | 2006-11-01 | 2012-07-25 | 富士通株式会社 | 無線通信装置、無線通信方法および無線通信システム |
EP2101716A2 (en) | 2006-12-13 | 2009-09-23 | 3M Innovative Properties Company | Methods of using a dental composition having an acidic component and a photobleachable dye |
ATE542517T1 (de) | 2006-12-28 | 2012-02-15 | 3M Innovative Properties Co | Haftzusammensetzung für hartes gewebe |
EP2114351B1 (en) * | 2006-12-28 | 2016-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions with natural tooth fluorescence |
WO2008083275A2 (en) | 2006-12-28 | 2008-07-10 | 3M Innovative Properties Company | Dental filler and methods |
WO2008082881A1 (en) * | 2006-12-28 | 2008-07-10 | 3M Innovative Properties Company | (meth)acryloyl-containing materials, compositions, and methods |
WO2008104964A2 (en) * | 2007-02-26 | 2008-09-04 | University Of Limerick | A synthetic bone graft |
EP1970041A1 (de) * | 2007-03-16 | 2008-09-17 | Ernst Mühlbauer GmbH & Co.KG | Kit zum Befestigen eines dentalen Restaurationsmaterials an einer Zahnsubstanz |
EP2016929B1 (en) * | 2007-07-20 | 2017-12-13 | Coltène/Whaledent AG | Dental filling material |
US8106109B2 (en) * | 2007-07-20 | 2012-01-31 | Coltene Whaledent Ag | Dental filling material |
EP2178490B1 (en) * | 2007-07-25 | 2019-09-04 | 3M Innovative Properties Company | Film forming dental compositions |
JP5628031B2 (ja) | 2007-07-25 | 2014-11-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 治療用歯科用組成物及び関連する方法 |
EP2203144A2 (en) | 2007-10-01 | 2010-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Orthodontic composition with polymeric fillers |
JP5461415B2 (ja) | 2007-11-01 | 2014-04-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 歯科用組成物及び色安定アミン電子供与体を有する開始剤系 |
JP2011505973A (ja) * | 2007-12-13 | 2011-03-03 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 部分的に硬化した組成物を有する歯科矯正用物品並びにその使用及び製造方法 |
EP2229130A2 (en) * | 2007-12-13 | 2010-09-22 | 3M Innovative Properties Company | Remineralizing compositions and methods |
KR101464983B1 (ko) | 2008-05-01 | 2014-11-25 | 스파인셀 프러프라이어테리 리미티드 | 조직 보형물의 형성 및 삽입기구 및 그의 시스템 및 방법 |
EP2133063A1 (en) * | 2008-06-10 | 2009-12-16 | 3M Innovative Properties Company | Initiator system with biphenylene derivates, method of production and use thereof |
EP2331046A2 (en) * | 2008-09-04 | 2011-06-15 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition comprising biphenyl di(meth)acrylate monomer |
US20110171591A1 (en) * | 2008-09-30 | 2011-07-14 | Amos David T | Orthodontic composition with heat modified minerals |
CN102245154B (zh) | 2008-10-15 | 2014-09-03 | 3M创新有限公司 | 具有荧光颜料的牙科用组合物 |
EP2376573B1 (en) * | 2008-10-22 | 2019-12-18 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition comprising biphenyl di(meth)acrylate monomer comprising urethane moieties |
WO2010068359A1 (en) | 2008-12-11 | 2010-06-17 | 3M Innovative Properties Company | Surface-treated calcium phosphate particles suitable for oral care and dental compositions |
EP2228049B1 (en) | 2009-03-09 | 2016-11-09 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
DE102009016025B4 (de) | 2009-04-02 | 2014-12-11 | Voco Gmbh | Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement, seine Verwendung sowie Verfahren zu seiner Herstellung |
US9072572B2 (en) | 2009-04-02 | 2015-07-07 | Kerr Corporation | Dental light device |
US9066777B2 (en) | 2009-04-02 | 2015-06-30 | Kerr Corporation | Curing light device |
FR2943909B1 (fr) * | 2009-04-07 | 2012-11-09 | Oreal | Procede de maquillage des cils. |
US8053490B2 (en) * | 2009-05-18 | 2011-11-08 | Pentron Clinical Technologies, Llc | Pre-treated acid-reactive fillers and their use in dental applications |
JP5800812B2 (ja) | 2009-08-28 | 2015-10-28 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 重合性イオン液体混合物を含む組成物及び物品並びに硬化方法 |
US8742047B2 (en) | 2009-08-28 | 2014-06-03 | 3M Innovative Properties Company | Polymerizable ionic liquid comprising multifunctional cation and antistatic coatings |
EP2316407B1 (en) | 2009-10-30 | 2021-04-28 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
EP2329807A1 (en) | 2009-12-07 | 2011-06-08 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
EP2633847B1 (en) | 2009-12-15 | 2016-08-10 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
US8853338B2 (en) | 2009-12-22 | 2014-10-07 | 3M Innovative Properties Company | Curable dental compositions and articles comprising polymerizable ionic liquids |
WO2011081976A1 (en) * | 2009-12-29 | 2011-07-07 | 3M Innovative Properties Company | Dental auto-mixing method, device, and composition for temporary cements |
EP2519290A4 (en) * | 2009-12-29 | 2015-06-10 | 3M Innovative Properties Co | DENTAL SELF-MIXING PROCEDURES, DEVICES AND COMPOSITIONS |
EP2552380B1 (en) | 2010-03-31 | 2019-04-24 | 3M Innovative Properties Company | Polymerizable isocyanurate monomers and dental compositions |
CN102906132B (zh) | 2010-05-18 | 2015-11-25 | 3M创新有限公司 | 包含芳族羧酸根阴离子的可聚合离子液体 |
EP2575739A2 (en) | 2010-05-25 | 2013-04-10 | 3M Innovative Properties Company | Method of surface treating inorganic oxide particles, hardenable dental compositions, surface treated particles, and surface treatment compounds |
EP2412361A1 (en) | 2010-07-29 | 2012-02-01 | 3M Innovative Properties Company | Kit of parts, method of producing and use thereof |
US20130137064A1 (en) | 2010-08-11 | 2013-05-30 | 3M Innovative Properties Company | Coated dental crowns and method of making the same |
WO2012021434A2 (en) | 2010-08-11 | 2012-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Polymer coated dental articles and method of making the same |
EP2603162B1 (en) | 2010-08-11 | 2018-05-02 | 3M Innovative Properties Company | Dental articles including a ceramic and microparticle coatings and method of making the same |
WO2012021438A1 (en) | 2010-08-11 | 2012-02-16 | 3M Innovative Properties Company | Aesthetic and abrasion resistant coated dental articles and methods of making the same |
RU2605097C2 (ru) | 2010-09-15 | 2016-12-20 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Соединения замещенных сахаридов и стоматологические композиции |
EP2444052A1 (en) | 2010-10-19 | 2012-04-25 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
EP2444054A1 (en) | 2010-10-19 | 2012-04-25 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
EP2444053B1 (en) | 2010-10-19 | 2020-05-06 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental cement composition |
EP2637629A2 (en) * | 2010-11-10 | 2013-09-18 | 3M Innovative Properties Company | Adhesive composition suitable for dental uses |
WO2012084206A1 (en) * | 2010-12-22 | 2012-06-28 | Dentsply Detrey Gmbh | Polymer for a glass ionomer cement |
EP3649980B1 (en) | 2010-12-30 | 2021-08-11 | 3M Innovative Properties Co. | Bondable dental assemblies including a compressible material |
EP2481390A1 (en) | 2011-01-31 | 2012-08-01 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition, method of producing and use thereof |
WO2012112321A2 (en) | 2011-02-15 | 2012-08-23 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions comprising mixture of isocyanurate monomer and tricyclodecane monomer |
EP2965742B1 (en) | 2011-02-15 | 2020-09-09 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions comprising ethylenically unsaturated addition-fragmentation agent |
EP2497454A1 (en) | 2011-03-10 | 2012-09-12 | Dentsply DeTrey GmbH | Dental composition |
WO2012129143A1 (en) | 2011-03-24 | 2012-09-27 | 3M Innovative Properties Company | Dental adhesive comprising a coated polymeric component |
WO2013003396A2 (en) | 2011-06-29 | 2013-01-03 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions comprising a fatty mono(meth)acrylate |
JP6077542B2 (ja) | 2011-08-23 | 2017-02-08 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 付加開裂剤を含む歯科用組成物 |
CN103732629B (zh) | 2011-08-23 | 2015-10-21 | 3M创新有限公司 | 加成-断裂剂 |
CN104114142B (zh) | 2011-12-01 | 2016-12-21 | 3M创新有限公司 | 单组分自粘合牙科组合物、其制备和使用方法 |
JP2015513595A (ja) | 2012-02-29 | 2015-05-14 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | アクリル感圧接着剤における潜在性イオン性架橋剤としての光塩基発生剤 |
JP2015518504A (ja) | 2012-04-03 | 2015-07-02 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光塩基発生剤を含む架橋性組成物 |
RU2508129C1 (ru) * | 2012-09-13 | 2014-02-27 | Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральская государственная медицинская академия Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации" (ГБОУ ВПО УГМА Минздравсоцразвития России) | Медицинский клей для бесшовного соединения краев раны на основе реакции полимеризации |
KR20150082570A (ko) | 2012-11-12 | 2015-07-15 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 부가-단편화제를 포함하는 치과용 조성물 |
WO2014099317A1 (en) | 2012-12-17 | 2014-06-26 | 3M Innovative Properties Company | Addition-fragmentation oligomers |
US9408781B2 (en) * | 2013-02-11 | 2016-08-09 | Kerr Corporation | Dental resin modified glass-ionomer composition |
KR20150132492A (ko) | 2013-03-20 | 2015-11-25 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 고굴절률 부가-단편화제 |
WO2014172138A1 (en) | 2013-04-15 | 2014-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition containing high refractive index monomers |
US10028894B2 (en) | 2013-09-09 | 2018-07-24 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition containing polyoxometalates, process of production and use thereof |
WO2015041863A1 (en) | 2013-09-20 | 2015-03-26 | 3M Innovative Properties Company | Trithiocarbonate-containing addition-fragmentation agents |
WO2015057413A1 (en) | 2013-10-16 | 2015-04-23 | 3M Innovative Properties Company | Allyl disulfide-containing addition-fragmentation oligomers |
WO2015126657A1 (en) | 2014-02-18 | 2015-08-27 | 3M Innovative Properties Company | Addition-fragmentation oligomers having high refractive index groups |
EP3107522B1 (en) | 2014-02-18 | 2018-10-17 | 3M Innovative Properties Company | Dental composition and use thereof |
CN106029044B (zh) | 2014-02-18 | 2019-12-31 | 3M创新有限公司 | 粘合剂粘结组合物及其用途 |
CN106029045B (zh) | 2014-02-18 | 2020-04-03 | 3M创新有限公司 | 牙科组合物及其用途 |
US9682018B2 (en) * | 2014-03-13 | 2017-06-20 | Steven Sadowsky | Denture tooth and material |
US9289360B2 (en) | 2014-04-17 | 2016-03-22 | Dentsply International Inc. | Dental composition |
EP4035647B1 (en) | 2014-07-10 | 2023-10-18 | 3M Innovative Properties Company | Two-component self-adhesive dental composition, process of production and use thereof |
EP3259323B1 (en) | 2015-02-20 | 2020-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Addition-fragmentation oligomers |
EP3106146A1 (en) * | 2015-06-15 | 2016-12-21 | Dentsply DeTrey GmbH | Aqueous dental glass ionomer composition |
EP3120827B1 (de) | 2015-07-22 | 2019-02-06 | Ivoclar Vivadent AG | Adhäsive dentalwerkstoffe mit stark aciden haftpolymeren |
CN108348403B (zh) | 2015-11-06 | 2021-06-18 | 3M创新有限公司 | 含有光不稳定过渡金属络合物的氧化还原可聚合组合物 |
US10617607B2 (en) | 2015-11-06 | 2020-04-14 | 3M Innovative Properties Company | Redox polymerizable dental composition with photolabile transition metal complexes |
JP6872548B2 (ja) | 2015-12-03 | 2021-05-19 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 光解離性還元剤を有するレドックス重合性組成物 |
US10874594B2 (en) | 2015-12-08 | 2020-12-29 | 3M Innovative Properties Company | Two-component self-adhesive dental composition, storage stable initiator system, and use thereof |
EP3231412A3 (en) * | 2016-04-15 | 2017-10-25 | DENTSPLY DETREY GmbH | Aqueous dental glass ionomer composition |
WO2018067462A1 (en) | 2016-10-05 | 2018-04-12 | 3M Innovative Properties Company | Application device with redox initiator system, method of production and use thereof |
US10968197B2 (en) | 2016-10-20 | 2021-04-06 | 3M Innovative Properties Company | Photoinitiators with protected carbonyl group |
BR112019011257B1 (pt) | 2016-12-01 | 2022-08-23 | 3M Innovative Properties Company | Composição dental compreendendo material encapsulado e método para fabricação do material encapsulado |
EP3338757A1 (en) * | 2016-12-20 | 2018-06-27 | Dentsply DeTrey GmbH | Direct dental filling composition |
EP3339335A1 (en) * | 2016-12-22 | 2018-06-27 | Dentsply DeTrey GmbH | Process for preparing a dental resin-modified glass ionomer composition |
US11135138B2 (en) | 2017-02-13 | 2021-10-05 | 3M Innovative Properties Company | Self-adhesive dental resin composition and use thereof |
US11160733B2 (en) | 2017-05-15 | 2021-11-02 | 3M Innovative Properties Company | Dental adhesive composition, preparation and use thereof |
US11612548B2 (en) | 2017-11-08 | 2023-03-28 | 3M Innovative Properties Company | Radiopaque dental composition |
CN111315341B (zh) | 2017-11-08 | 2021-06-04 | 3M创新有限公司 | 具有高e-模量的牙科用组合物 |
JP6984044B2 (ja) | 2018-05-02 | 2021-12-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 歯科用複合材料を固定するための一剤型歯科用接着剤組成物 |
US12102499B2 (en) | 2018-06-06 | 2024-10-01 | Solventum Intellectual Properties Company | Two-part dental sealant, method of applying with a syringe device, and kit |
WO2019234661A1 (en) | 2018-06-06 | 2019-12-12 | 3M Innovative Properties Company | Hardenable dental compositions comprising basic core material encapsulated in an inorganic shell and dispensing devices therewith |
EP3864002B1 (en) | 2018-10-09 | 2023-12-27 | 3M Innovative Properties Company | Addition-fragmentation agent with pendent amine groups |
US20210395419A1 (en) | 2018-11-14 | 2021-12-23 | 3M Innovative Properties Company | Storage stable two-component dual cure dental composition |
EP3808326A1 (en) * | 2019-09-26 | 2021-04-21 | Shofu Inc. | Dental glass ionomer cement composition |
EP3834805A1 (en) | 2019-12-12 | 2021-06-16 | DENTSPLY SIRONA Inc. | Dental resin modified glass-ionomer composition and kit comprising said composition |
JP7397698B2 (ja) * | 2020-01-31 | 2023-12-13 | 株式会社ジーシー | 歯科用グラスアイオノマーセメント |
WO2021165795A1 (en) | 2020-02-19 | 2021-08-26 | 3M Innovative Properties Company | Ascorbic acid component for use in a method of treating the surface of a prepared tooth |
US11998417B2 (en) | 2020-07-03 | 2024-06-04 | Solventum Intellectual Properties Company | Process for producing a surface-modified dental article |
JP2024503594A (ja) | 2020-12-30 | 2024-01-26 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 接着可能な歯科矯正アセンブリ及び接着方法 |
US20240245585A1 (en) | 2021-06-28 | 2024-07-25 | 3M Innovative Properties Company | Dental Cement Composition, Kit of Parts and Use Thereof |
WO2023228049A1 (en) | 2022-05-26 | 2023-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Dental compositions and methods of making and using same |
WO2024121658A1 (en) | 2022-12-06 | 2024-06-13 | Solventum Intellectual Properties Company | Surface-treated filler, dental composition containing such a filler, process of production and use thereof |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2568331A (en) * | 1947-06-26 | 1951-09-18 | Vincent J Frilette | Copolymerization of styrene and unsaturated polyester |
US2628209A (en) * | 1947-10-28 | 1953-02-10 | Us Rubber Co | Process for increasing viscosity of uncured alkyd copolymer resinous mixtures and product |
US2549732A (en) * | 1950-04-15 | 1951-04-17 | Libbey Owens Ford Glass Co | Production of polymerized polyester resin materials of superior water resistance andelectrical properties |
US2673151A (en) * | 1952-03-13 | 1954-03-23 | Pittsburgh Plate Glass Co | Photosensitive resin composition |
US3013895A (en) * | 1958-11-26 | 1961-12-19 | Miehle Goss Dexter Inc | Quick drying vehicle and method of drying same |
US3421501A (en) * | 1965-09-22 | 1969-01-14 | Leroy E Beightol | Method and application of orthopedic appliances with an ultraviolet curable plastic impregnated bandage |
US3448089A (en) * | 1966-03-14 | 1969-06-03 | Du Pont | Photopolymerizable polymers containing free acid or acid anhydride groups reacted with glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate |
GB1139430A (en) * | 1966-12-30 | 1969-01-08 | Nat Res Dev | Improvements relating to surgical cements |
US3814717A (en) * | 1970-12-04 | 1974-06-04 | Dental Materials Section Labor | Poly(carboxylic acid)-fluoroalumino-silicate glass surgical cement |
JPS4948190B1 (ru) * | 1971-03-04 | 1974-12-19 | ||
US3954475A (en) * | 1971-09-03 | 1976-05-04 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photosensitive elements containing chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines |
US4209434A (en) * | 1972-04-18 | 1980-06-24 | National Research Development Corporation | Dental cement containing poly(carboxylic acid), chelating agent and glass cement powder |
US3872047A (en) * | 1972-12-04 | 1975-03-18 | Hana Jandourek | Composition and method for improving adherence of polymeric materials to substrates |
GB1484454A (en) * | 1973-08-21 | 1977-09-01 | Nat Res Dev | Poly-(carboxylate)cements |
GB1532954A (en) * | 1974-10-24 | 1978-11-22 | Nat Res Dev | Poly-(carboxylate)cements |
US4035321A (en) * | 1975-03-24 | 1977-07-12 | Celanese Corporation | Preparation of ultraviolet curable acrylated polymers |
JPS52101893A (en) * | 1976-02-24 | 1977-08-26 | Nippon Kayaku Kk | Liquid hardener for dental glass ionomer cement |
US4212970A (en) * | 1977-11-28 | 1980-07-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | 2-Halomethyl-5-vinyl-1,3,4-oxadiazole compounds |
DE2929121A1 (de) * | 1979-07-18 | 1981-02-12 | Espe Pharm Praep | Calciumaluminiumfluorosilikatglas- pulver und seine verwendung |
DE2932823A1 (de) * | 1979-08-13 | 1981-03-12 | Espe Pharm Praep | Anmischkomponente fuer glasionomerzemente |
JPS5938926B2 (ja) * | 1980-06-04 | 1984-09-20 | 而至歯科工業株式会社 | フルオロ錯塩を含む歯科用グラスアイオノマ−セメント硬化液 |
JPS5923285B2 (ja) * | 1980-06-04 | 1984-06-01 | 而至歯科工業株式会社 | アクリル酸共重合体−テトラヒドロフランテトラカルボン酸歯科用セメント硬化液 |
US4317681A (en) * | 1980-11-07 | 1982-03-02 | Johnson & Johnson | Modifiers for ion-leachable cement compositions |
US4512340A (en) * | 1983-02-22 | 1985-04-23 | Johnson & Johnson Products, Inc. | Visible light cured orthopedic polymer casts |
CA1292338C (en) * | 1985-01-29 | 1991-11-19 | Dentsply International Inc. | Non-toxic organic compositions and calcium hydroxide compositions thereof |
US4732943A (en) * | 1985-04-24 | 1988-03-22 | Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization | Dental restorative material |
DE3536076A1 (de) * | 1985-10-09 | 1987-04-09 | Muehlbauer Ernst Kg | Polymerisierbare zementmischungen |
GB8526367D0 (en) * | 1985-10-25 | 1985-11-27 | Wilson A D | Cement-forming compositions |
US4719149A (en) * | 1986-02-28 | 1988-01-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method for priming hard tissue |
GB2190383B (en) * | 1986-04-08 | 1990-03-28 | Dentsply Ltd | Glass/poly (carboxylic acid)cement compositions |
JPH06828B2 (ja) * | 1986-10-15 | 1994-01-05 | 宇部興産株式会社 | 光硬化性組成物 |
EP0312525A1 (en) * | 1987-02-04 | 1989-04-26 | Dental Composite Ltd. | Radiopaque glass ionomer cement liner for dental cavities |
US4746686A (en) * | 1987-04-17 | 1988-05-24 | Kerr Manufacturing Company | Visible light activated cavity liner |
AU618772B2 (en) * | 1987-12-30 | 1992-01-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Photocurable ionomer cement systems |
-
1988
- 1988-12-20 AU AU27093/88A patent/AU618772B2/en not_active Expired
- 1988-12-21 DE DE3888815T patent/DE3888815T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-21 ES ES88312127T patent/ES2061697T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-21 EP EP88312127A patent/EP0323120B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-26 RU SU4613226/04A patent/RU2051939C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1988-12-26 UA UA4613226A patent/UA6587A/ru unknown
- 1988-12-27 DK DK724788A patent/DK724788A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-12-27 ZA ZA889642A patent/ZA889642B/xx unknown
- 1988-12-28 MX MX014373A patent/MX169784B/es unknown
- 1988-12-29 JP JP63332712A patent/JP2869078B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-29 KR KR1019880018223A patent/KR970001246B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1988-12-29 BR BR888806957A patent/BR8806957A/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-12-29 CA CA000587195A patent/CA1337619C/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-05-22 RU SU4614082/05A patent/RU2057777C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1989-05-22 RU SU4614182/04A patent/RU2070208C1/ru not_active IP Right Cessation
-
1991
- 1991-02-19 US US07/657,283 patent/US5130347A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-11-12 US US08/967,865 patent/US5925715A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-06-26 HK HK98107045A patent/HK1007688A1/xx not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
R.S.Mathis, J.L.Ferrocane, J.Dent. Res, N 51, 1987, р.1-6. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3888815D1 (de) | 1994-05-05 |
AU618772B2 (en) | 1992-01-09 |
KR890009793A (ko) | 1989-08-04 |
EP0323120B1 (en) | 1994-03-30 |
MX169784B (es) | 1993-07-26 |
AU2709388A (en) | 1989-07-06 |
KR970001246B1 (ko) | 1997-02-04 |
ZA889642B (en) | 1989-08-30 |
ES2061697T3 (es) | 1994-12-16 |
JPH026358A (ja) | 1990-01-10 |
EP0323120A3 (en) | 1989-12-13 |
JP2869078B2 (ja) | 1999-03-10 |
RU2051939C1 (ru) | 1996-01-10 |
BR8806957A (pt) | 1989-08-29 |
DE3888815T2 (de) | 1994-10-13 |
DK724788A (da) | 1989-07-01 |
RU2070208C1 (ru) | 1996-12-10 |
EP0323120A2 (en) | 1989-07-05 |
UA6587A (ru) | 1994-12-29 |
US5925715A (en) | 1999-07-20 |
US5130347A (en) | 1992-07-14 |
CA1337619C (en) | 1995-11-21 |
DK724788D0 (da) | 1988-12-27 |
HK1007688A1 (en) | 1999-04-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2057777C1 (ru) | Способ получения иономерного клея | |
JP2702694B2 (ja) | 圧縮応力または剪断応力下で流動性の微粒化重合性組成物 | |
US5348988A (en) | Dentin bonding system | |
US4806381A (en) | Polymerizable compounds containing acid and acid derivatives, mixtures containing the same, and use thereof | |
CN1917845B (zh) | 单组份型牙科用粘接剂组合物 | |
SU799629A3 (ru) | Состав дл пломбировани зубов | |
EP0173567A2 (en) | Method of treating teeth with certain photopolymerizable compositions including catalyst comprising an acylphosphine oxide | |
EP1319386B1 (en) | Paste type dental glass ionomer cement composition | |
US4771112A (en) | Compounds that consist of aldehyde, epoxide, isocyanate, or halotriazine groups, of polymerizable groups, and of a higher-molecular backbone, mixtures that contain them, and the use thereof | |
HU192747B (en) | Liquid stomatologic composition hardening by influence of visible light | |
EP0363095A2 (en) | Organic fluoride sources | |
EP0164607B1 (en) | Dental restorative composition containing monofunctional monomer | |
EP0088527A2 (en) | Adhesion promoters | |
NO152299B (no) | Oligomer prepolymer og lagringsdyktig og aktiverbar pasta-lignende blanding som inneholder prepolymeren | |
JPH021712A (ja) | アクリル酸又はメタアクリル酸のエステル‐ウレタン誘導体 | |
US5095045A (en) | Plastics which cure in a series of steps having urethane, urea, siloxane and acrylate groups | |
US4816597A (en) | Dental restorative materials based upon blocked isocyanates | |
JPS58222095A (ja) | キレート剤 | |
JPH0657716B2 (ja) | 歯科重合硬化性ホスフアゼン化合物 | |
Antonucci et al. | The accelerative and adhesive bonding capabilities of surface-active accelerators | |
JPS59148709A (ja) | 歯科修復用接着促進剤組成物 | |
JPH01213211A (ja) | 歯科用材料 | |
JP3527400B2 (ja) | 歯科用接着材組成物 | |
CN117017791A (zh) | 齿科用树脂粘结剂及其应用 | |
Ali et al. | On the mechanisms of dentine coupling agents |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20031227 |