RU2051939C1 - Иономерная клеящая композиция - Google Patents

Иономерная клеящая композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2051939C1
RU2051939C1 SU4613226/04A SU4613226A RU2051939C1 RU 2051939 C1 RU2051939 C1 RU 2051939C1 SU 4613226/04 A SU4613226/04 A SU 4613226/04A SU 4613226 A SU4613226 A SU 4613226A RU 2051939 C1 RU2051939 C1 RU 2051939C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
ionomer
acid
weight
parts
powder
Prior art date
Application number
SU4613226/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Б.Митра Сумита
In]
Original Assignee
Миннесота Майнинг Энд Мануфакчуринг Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22486392&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2051939(C1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Миннесота Майнинг Энд Мануфакчуринг Компани filed Critical Миннесота Майнинг Энд Мануфакчуринг Компани
Application granted granted Critical
Publication of RU2051939C1 publication Critical patent/RU2051939C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/36—Manufacture of hydraulic cements in general
    • C04B7/38—Preparing or treating the raw materials individually or as batches, e.g. mixing with fuel
    • C04B7/42—Active ingredients added before, or during, the burning process
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/60—Preparations for dentistry comprising organic or organo-metallic additives
    • A61K6/62—Photochemical radical initiators
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/20—Protective coatings for natural or artificial teeth, e.g. sealings, dye coatings or varnish
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/30—Compositions for temporarily or permanently fixing teeth or palates, e.g. primers for dental adhesives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/50—Preparations specially adapted for dental root treatment
    • A61K6/54—Filling; Sealing
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/889—Polycarboxylate cements; Glass ionomer cements
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/893—Polyurethanes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Использование: стоматологические и медицинские клеи, субстраты, покрытия, замазки, герметики, наполнители для восстановления и/или лечения зубов. Сущность: иономерная клеящая композиция включает, ч.: иономер, выбранный из группы, включающей привитой сополимер полиалкеновой кислоты с боковыми этиленненасыщенными группами, привитой сополимер 2-изоцианатэтилметакрилата на полиалкеновую кислоту или привитой сополимер аллилизоцианата на полиалкеновую кислоту, 25,0 - 45,0; порошок на основе фторалюмосиликатного стекла 105,7 - 191,5; 2-гидроксиэтилметакрилат 21,0 - 41,0; фотоинициатор 3,0 - 6,0 и воду 25,0 - 47,0. Сцепление с дантином 99,5 - 104,5 кг/см2, предел прочности при сжатии 53,2 - 67,5 МПа, предел прочности при растяжении 11,2 - 12,4 МПа. 7 табл.

Description

Изобретение относится к иономерным клеящим композициям, которые могут быть использованы в качестве стоматологических и медицинских клеев, субстратов, покровных материалов, замазок, герметиков и наполнителей для восстановления и/или лечения зубов.
Известна иономерная клеящая композиция, включающая иономер с ионными группами, не содержащий полимеризуемые группы, порошок на основе фторалюмосиликатного стекла и воду.
Недостатком этой композиции является ее малое рабочее время, низкая адгезия к подложке и недостаточная прочность клеевого соединения на растяжение.
Технической задачей данного изобретения является создание иономерной клеевой композиции, обладающей одновременно длительным рабочим временем и коротким временем отверждения, с повышенной адгезией к подложке и высокой прочностью клеевого соединения на растяжение.
Поставленная задача решается тем, что иономерная клеящая композиция, включающая иономер, порошок на основе фторалюмосиликатного стекла и воду, в качестве иономера содержит привитой сополимер полиалкеновой кислоты, выбранный из группы, включающей привитой сополимер полиалкеновой кислоты с боковыми этиленненасыщенными группами, привитой сополимер 2-изоцианатэтилметакрилата на полиалкеновую кислоту или привитой сополимер аллилизоцианата на полиалкеновую кислоту, и дополнительно содержит 2-гидроксиэтилметакрилат и фотоинициатор при следующем соотношении компонентов, мас.ч. Вышеуказанный иономер 25,0-45,0
Порошок на основе
фторалюмосиликатного стекла 105,7-191,5
2-Гидроксиэтилме- такрилат 21,0-41,0 Фотоинициатор 3,0-6,0 Вода 25,0-47,0
Приемлемые полиалкеновые кислоты, предназначенные для получения иномеров, включают гомополимеры и сополимеры ненасыщенных моно-, ди- или трикарбоновых кислот, обычно используемых для получения стекольных иономерных клеев.
Предпочтительными полиалкеновыми кислотами являются кислоты, полученные путем гомополимеризации и сополимеризации ненасыщенных алифатических карбоновых кислот, например, акриловой кислоты, 2-хлоракриловой кислоты, 3-хлоракриловой кислоты, 2-бромакриловой кислоты, 3-бромакриловой кислоты, метакриловой кислоты, итаконовой кислоты, малеиновой кислоты, глутаконовой кислоты, аконитовой кислоты, цитраконовой кислоты, мезаконовой кислоты, фумаровой кислоты и тиглиновой кислоты. Приемлемые мономеры, которые можно сополимеризовывать с ненасыщенными алифатическими карбоновыми кислотами, включают ненасыщенные алифатические соединения, такие как акриламид, акрилонитрил, винилхлорид, аллилхлорид, винилацетат и 2-оксиэтилметакрилат. При желании можно использовать тер- и высшие полимеры. Особое предпочтение отдается гомополимерам и сополимерам акриловой кислоты. Полиалкеновая кислота должны быть приемлемой в хирургическом отношении, т.е. она не должна содержать неполимеризуемых иономеров и других нежелательных компонентов.
Особенно предпочтительные полиалкеновые кислоты также включают гомополимеры полиакриловой кислоты и сополимеры акриловой и итаконовой кислот, акриловой и малеиновой кислот, винилметилового эфира и малеинового ангидрида или малеиновой кислоты, этилена и малеинового ангидрида или малеиновой кислоты, а также стирола и малеинового ангидрида и малеиновой кислоты.
Инициаторы полимеризации (фотоинициаторы), пригодные для использования, включают инициаторы полимеризации, индуцируемые электромагнитным излучением, такие как инициаторы полимеризации, индуцируемые ультрафиолетовым или видимым светом, которые обладают желаемым сочетанием таких свойств, как устойчивость и эффективность образования свободных радикалов и инициирование полимеризации.
Примеры приемлемых инициаторов полимеризации, индуцируемых ультрафиолетовым светом, включают кетоны, такие как бензил и бензоин, ацилоины и ацилоиновые спирты, выпускаемые, например, фирмой "Алдрич кемикэл компани", но не ограничиваются этими инициаторами. Предпочтительные инициаторы полимеризации, индуцируемые ультрафиолетовым светом, включают 2,2-диметокси-2-фенилацетофенон ("Иргакур 651") и бензоинметиловый эфир (2-метокси-2-фенилаце- тофенон), выпускаемые в промышленном масштабе фирмой "Циба-Гейги корпорейшн".
Примеры пригодных инициаторов, индуцируемых видимым светом, включают соли диарилиодония и соли триарилсульфония, а также замещенные хромофором галоидметил-S-триазины, галоидметилоксадиазолы, но не ограничиваются этими инициаторами.
Для фотоотверждаемых иономеров, которые полимеризуются в соответствии с катионным механизмом, приемлемыми инициаторами являются соли, способные генерировать катионы, такие как соли диарилиодония, триарилсульфония и арилдиазония.
Предпочттельные инициаторы полимеризации, индуцируемые видимым светом, включают приемлемые комбинации дикетона, например, камфархинона, и соли диарилиодония, например, хлорида, бромида, йодида дифенилиодония или гексафторфосфата, с добавлением водородных доноров или без них, или с ускорителями, такими как бензолсульфинат натрия, амины или аминовые спирты.
Компоненты фотоотверждаемой иономерной клеящей композиции, можно соединять, например перемешивать или смешивать, различными способами и в количествах, необходимых для образования фотоотверждаемого иономерного клея по этому изобретению. Приемлемые методы соединения включают методы, обычно применяемые для смешивания иономерных клеящих систем.
В соответствии с одним приемлемым методом концентрированный водный раствор фотоотверждаемого иономера смешивают с реакционноспособным порошком на основе фторалюмосиликатного стекла во время использования. Полученная комбинация иономера, порошка и воды позволяет начать реакцию схватывания.
В соответствии с альтернативным методом фотоотверждаемый иономер и порошок готовят в виде порошкообразной смеси в безводных условиях, т.е. в условиях, при которых отсутствует достаточное количество воды, позволяющее начать реакцию схватывания. Такие системы затем могут соединяться с водой во время использования с целью начала реакции схватывания.
Другие возможные, но не обязательные ингредиенты, такие как модификаторы и совместные растворители, можно добавлять в любое время и любым образом, если это не ведет к преждевременному началу реакции схватывания или реакции фотоотверждения. Модификаторы можно использовать в иономерных клеящих композициям по настоящему изобретению с целью достижения длительного рабочего времени.
Модификаторы, оказывающие полезное действие в клеящей системе, выбирают из группы, включающей алканоламины, например, этаноламин и триэтаноламин и моно-, ди- и тринайтрифосфаты.
Модификаторы можно включать в водную смесь иономера или перемалывать вместе с порошком для использования в иономерной клеящей системе. Модификаторы предпочтительно используются в концентрации 0,1-10 мас. исходя из массы реакционно-способного порошка, предпочтительно 0,5-5 мас.
Отверждение иономерной клеящей системы достигается под действием любого источника энергии излучения, способного вызвать желаемую степень полимеризации фотоотверждаемого иономера. Приемлемые источники энергии излучения позволяют достичь желаемого сочетания таких свойств, как безопасность, регулируемость, соответствующая интенсивность и соответствующее распределение энергии падающего излучения. Предпочтительными источниками энергии излучения являются источники ультрафиолетового или видимого света, спектры испускания которых близко соответствуют диапазону поглощения инициатора полимеризации в иономерной клеящей системе. Наприме, источники, испускающие ультрафиолетовый свет с длинами волн в интервале 335-385 нм, источники, испускающие видимый свет в синей области с длинами волн в интервале 420-480 нм, являются предпочтительными для использования с предпочтительными инициаторами полимеризации, индуцируемыми ультрафиолетовым и видимым светом. Для полимеризации клеящих композиций в полости рта особое предпочтение отдается излучению видимого света, которое создается стандартными зубоврачебными лампами, предназначенными для отверждения.
При воздействии на иономерную клеящую композицию по настоящему изобретению соответствующего источника энергии излучения эта система начинает быстро отверждаться, например, в течение примерно 45 с, предпочтительно в течение 30 с. Пломба обычно характеризуется наибольшей степенью отверждения на ее поверхности там, где энергия излучения является наиболее интенсивной. Поэтому поверхность пломбы можно отвердить в достаточной степени для выполнения последующих операций, в то время как внутренняя часть пломбы полностью затвердевает в результате реакции схватывания. Таким образом, если этап отверждения опускается, пpоизойдет обычная реакция схватывания, которая в конечном счете вызовет отверждение материала даже в темноте. Это явление позволяет достичь исключительного преимущества, выражающегося в том, что можно получить относительно глубокую пломбу в результате быстрого отверждения наружной поверхности пломбы под действием энергии излучения, в то время как внутренняя часть этой пломбы отверждается медленно под действием обычной реакции схватывания. В результате этого зубной врач может продолжать выполнение операций в отношении этой пломбы, например, дальнейшее наслоение иономерного клея на затвердевшую поверхность, в то время как внутренние части продолжают затвердевать. Это приводит к значительной экономии времени для зубного врача пациента.
Иономерную клеящую композицию по изобретению можно использовать в различных применениях в зубоврачебной или медицинской области, где желательно иметь отверждаемый материал с низкой усадкой, который хорошо сцепляется с окружающей тканью зуба или кости. Например, эту композицию можно использовать в качестве зубных пломб для наружного покрытия или выстилания внутренней поверхности класса I,II,III и V для цементирования, в качестве герметиков и в качестве массовых наполнителей.
П р и м е р 1. Синтез низкомолекулярной полиакриловой кислоты.
В стеклянный реактор, оснащенный двумя воронками для добавления компонентов, термометром, механической мешалкой, обратным холодильником и трубкой для впуска азота, загружают (мас.ч.) 354,4 сухого тетрагидрофурана (содержание воды < 0,02%). В одну из воронок для добавления компонентов загружают раствор 144 мас.ч. мономера акриловой кислоты и 82,4 мас.ч. тетрагидрофурана. Раствор 1,64 мас.ч. азобисизобутиронитрила, используемого в качестве инициатора, в 102 мас.ч. тетрагидрофурана загружают во вторую воронку. Начинают продувку азотом и нагревают реактор. После достижения в реакторе температуры, равной 60оС, добавляют раствор мономеора со скоростью около 9 ч в течение каждых 5 мин, также добавляют раствор инициатора со скоростью около 4,5 мас. ч. в течение каждых 5 мин. После окончания добавлений проводят реакцию при 60оС в течение еще 2 ч, в результате чего получают гомогенный немного мутный раствор. Гель-проникающая хроматография ("GPC") показала, что средний молекулярный вес /
Figure 00000001
N/ полученного полимера, равняется 9700 при полидисперсности, равной 2,7.
П р и м е р 2. Синтез высокомолекулярной полиакриловой кислоты.
Газообразный азот барботируют в раствор, состоящий из 15 мас.ч. акриловой кислоты, 82,5 мас.ч. пара-диоксана и 0,15 мас.ч. азобисизобутиронитрила, в течение 15 мин. Реактор затем закрывают пробкой и нагревают при 60оС в течение примерно 18 ч, после чего анализ методом инфракрасной спектроскопии показал отсутствие С=С полос при частоте 1635 см-1. Гель-проникающая хроматография гомогенного, светлого, вязкого продукта показала, что средний молекулярный вес полимера равняется 115452 при полидисперсности, равной 4.48.
П р и м е р 3. Синтез сополимера акриловой и итаконовой кислоты в массовом соотношении 4:1.
В реактор, описанный в примере 1, загружают 132,9 мас.ч. тетрагидрофурана. Через одну из воронок для добавления компонентов загружают раствор мономера, содержащий 58,6 мас.ч. акриловой кислоты, 26,0 мас.ч. итаконовой кислоты и 150,6 мас.ч. тетрагидрофурана. Через другую воронку для добавления компонентов загружают раствор инициатора, содержащий 0,82 мас.ч. азобисизобутиронитрила в 115 мас.ч. тетрагидрофурана. Реактор промывают азотом и нагревают до 60оС. Раствор мономера добавляют со скоростью около 9 мас.ч. в течение каждых 15 мин, а раствор инициатора добавляют со скоростью около 4,5 мас. ч. в течение каждых 15 мин. Температуру в реакторе поддерживают равной 62-64оС. После окончания добавления растворов мономера и инициатора реакционную смесь перемешивают при температуре около 64оС в течение примерно 17 ч, после чего анализ методом инфракрасной спектроскопии показал, что реакция полимеризации закончилась.
П р и м е р ы 4-6. Взаимодействие полиакриловой кислоты по примеру 1 с 2-изоцианатэтилметакрилатом.
В трехгорлый стеклянный реактор, оснащенный механической мешалкой, трубкой для впуска сухого воздуха, воронкой для добавления компонентов и термометром, переносят часть раствора тетрагидрофурана по примеру 1, который содержит 24,7 мас. ч. полиакриловой кислоты. К этому раствору последовательно добавляют 0,08 мас.ч. тетрагидрофурана, 0,08 мас.ч. трифенилстибина, 0,135 мас. ч. дилаурата дибутилолова и еще 26,6 мас.ч. тетрагидрофурана. Включают мешалку и реакционную смесь нагревают до 32-35оС. Количество 2-изоцианатэтилметакрилата для каждого примера изменяется так, как показано в табл.1.
2-Изоцианатэтилметакрилата добавляют по каплям в течение примерно 45-50 мин, так что температура реакции не превышает 40оС. После окончания добавления 2-изоцианатэтилметакрилата реакционную смесь перемешивают при этой температуре до тех пор, пока не прекращается выделение двуокиси углерода. В этот момент источник тепла удаляют и реакционную смесь перемешивают при температуре около 20оС в течение еще одного часа. Анализ методом инфракрасной спектроскопии показал отсутствие полосы NCO при частоте 2350 см-1 и наличие полосы амида при частоте 1530 см-1. Гомогенный раствор затем переносят в ротационный выпарной аппарат и концентрируют до консистенции сиропа. Этот концентрат добавляют тонкой струей к 500 мас.ч. простого диэтилового эфира при встряхивании, в результате чего полимер выпал в осадок в виде мелкого белого твердого вещества. Осадок отфильтровывают, промывают 100 мас.ч. простого диэтилового эфира и высушивают в условиях вакуума. В приводимой табл.1 указаны мас. ч. 2-изоцианатэтил метакрилата, выход полимера и вязкость 45% раствора полимера в смеси 2- гидроксиэтилметакрилата ("НЕМА") и воды (массовое соотношение 2:3 ).
П р и м е р 7. Взаимодействие полиакриловой кислоты с аллилизоцианатом.
К раствору, содержащему 2,3 мас.ч. полиакриловой кислоты, полученной в соответствии с примером 2, добавляют 0,005 мас.ч. тетрагидрофурана и 0,01 мас. ч. дилаурата дибутилолова. Эту смесь перемешивают с образованием светлого раствора. По каплям добавляют раствор 0,6 мас.ч. аллилизоцианата и 2 мас. ч. пара- диоксана. Реакционную смесь перемешивают при температуре около 60ос до прекращения выделения СО2. Эту смесь затем охлаждают до 20оС и перемешивают еще в течение 18 ч. Осажденный полимер отфильтровывают, промывают гексаном и высушивают.
П р и м е р 8. Взаимодействие полиакриловой кислоты с 2-изоцианатэтилметакрилатом.
2 мас.ч. дилаурата дибутилолова добавляют при перемешивании к 15 мас.ч. раствора полиакриловой кислоты по примеру 2. К этой смеси по каплям добавляют 2-изоцианатэтилметакрилат (7,5 мас.ч,), содержащий 0,05 мас.ч. тетрагидрофурана. Реакционную смесь перемешивают при 60оС в течение 1 ч. Сначала наблюдают обильное выделение двуокиси углерода, которое прекращается при приближении к концу реакции. Первоначально происходит осаждение белого материала, но при продолжении перемешивания при температуре около 20оС он постепенно растворяется с образованием светлого раствора. Этот раствор добавляют медленной струей к простому диэтиловому эфиру, осажденное твердое вещество отфильтровывают, промывают простым диэтиловым эфиром и высушивают в условиях вакуума. Сухой полимер растворяют в смеси 2-гидроксиэтилметакрилата и воды при массовом соотношении 2:3.
П р и м е р 9. Взаимодействие сополимера акриловой и итаконовой кислоты (массовое соотношение 4:1) с 2-изоцианатэтилметакрилатом.
Полимеизованную реакционную смесь по примеру 3 оставляют для охлаждения до 35оС. К перемешанной смеси добавляют 0,15 мас.ч. тетрагидрофурана, 0,15 мас. ч. трифенилетибина и 1,03 мас.ч. дилаурата дибутилолова. В реакционную смесь подают поток воздуха и увеличивают температуру реакции до 40оС, В реакционную смесь по каплям добавляют раствор 35,34 мас.ч. 2-изоцианатэтилметакрилата, растворенного в 22 мас.ч. тетрагидрофурана, в течение примерно полутора часов. Реакционную смесь затем перемешивают при температуре около 40оС еще в течение часа с последующим перемешиванием при температуре 20оС еще в течение 18 ч. Гомогенный раствор концентрируют до консистенции сиропа. Затем его осаждают в этилацетате, объем которого в пять раз превосходит объем сиропа. Осадок отфильтровывают, промывают этилацетатом и высушивают в условиях вакуума. Выход полимера составляет 98% Сухой полимер (45 мас.ч.) растворяют в смеси, содержащей 33 мас.ч. воды и 22 мас.ч. 2-гидроксиэтилметакрилата, с выходом гомогенного раствора, имеющего вязкость 276 сСт.
П р и м е р 10. Получение раствора отверждаемого на свету иономера,
К высушенным иономерам (полученным из 10 мас.ч. полиакриловой кислоты, описанной в примере 1, и подвергнутым взаимодействию с 2,08 мас.ч. 2-изоцианатэтилметакрилата, описанного в примерах 4-6) добавляют 2-гидроксиэтилметакрилата и дистиллированную воду в количествах, указанных в табл.2. Измеряют вязкость каждого полученного гомогенного раствора.
Каждый из указанных выше растворов иономеров соединяют с системой инициатора полимеризации в следующих пропорциях (мас.ч.) Раствор иономера 4,346 Камфархинон 0,021
Хлористый дифенил- иодоний 0,135
П р и м е р 11. Измерение сцепления с дентином.
Сцепление отверждаемых на свету иономерных клеящих композиций с бычьим дентином измеряют при помощи следующей процедуры:
1. Наносят смешанную иономерную клеящую композицию на свежеотполированный (номер абразивного материала 600) бычий дентин.
2. Производят отверждение в течение 20 с при помощи зубоврачебной лампы для отверждения ("Визилюкс 2", 3М).
3. Наносят зубной клей ("Скотчбонд ТМ дуал къюар", 3М).
4. Производят отверждение в течение 20 ч.
5. Вводят отверждаемую на свету пломбу ("Р-30", 3М) путем формования в виде пуговицы.
6. Производят отверждение в течение 20 с.
7. Выдерживают в воде при 37оС в течение 24 ч.
8. Прикладывают срезающее усилие к этой пуговице в динамометре ("Инстрон") при скорости направляющей головки, равной 2 мм/мин.
Спекшуюся фторалюминосиликатную стекломассу получают путем совместного плавления и последующего охлаждения следующих ингредиентов, мас.ч. SiO2 26,84; Al2O3 0,80; P2O5 0,94; NH4F 3,32; AlF3 20,66; Na2AlF6 10,65; ZnO 20,66; MgO 2,12; SvO 12-55.
Полученную спекшуюся стекломассу растирают с образованием мелкого порошка, который просеивают через сито с величиной отверстий 44 мкм. Площадь поверхности определяют равной 1,1 м2/г с использованием динамического потока "Монасорб" в одноточечном анализаторе площади поверхности ВЕТ (Квантахром компании, Соссет, шт. Нью-Йорк),
Полученные растворы иономеров, соединенные с системой инициатора полимеризации, описанной в примере 10, смешивают со стеклянным порошком при соотношении порошка и жидкости, равном 1,4:1, и растирают вручную в течение примерно 15 с при 20оС с образованием гладкой кремообразной смеси. Результаты сцепления приведены в табл.3.
Для сравнения были определены значения сцепления для выпускаемых промышленностью иономерных клеящих композиций, а именно "GC лайнинг цемент" фирмы "Эспе фабрик фарм", Гамбург, Западная Германия, с использованием такого же метода, в результате чего соответственно были получены значения 40 и 45 кг/см2, Результаты, приведенные в табл.3 показывают, что значения сцепления клеев, полученных из фотоотверждаемых иономерных клеящих композиций по настоящему изобретению, могут значительно превышать значения сцепления выпускаемых промышленностью иономерных клеев, с которыми производилось сравнение.
П р и м е р 12. Влияние добавок на реакционноспособный порошок.
Спекшуюся стекломассу, полученную в соответствии с примером 11, соединяют с различными количествами динатрийфосфата и перемалывают с образованием порошка (с использованием шпателя из окиси алюминия размером 12 м х 12 мм) в керамическом сосуде, вращающемся со скоростью 60 оборотов в минуту в течение примерно 3 ч. Площадь поверхности определяют как описано в примере 11. Этот порошок затем суспендируют в растворе, содержащем 1 мас.ч. хлористого дифенилиодония (инициатор полимеризации) и 99 мас.ч. метанола. Растворитель после этого выпаривают и сухой порошок, содержащий инициатор, просеивают через сито с размером отверстий 74 мкм. Растворы иономеров (полученные в соответствии с примером 10d и соединенные с 0,5% камфархинона) смешивают с порошком, содержащим инициатор, при массовом соотношении порошка и жидкости, равном 1,4: 1, и растирают вручную при температуре около 20оС в течение 15 с, производя при этом около 30 ударов с образованием тщательно перемешанной смеси.
Рабочее время определяют путем быстрого формования смешанного клея при помощи шпателя в виде бусины длиной 2,5 см и шириной 0,6 см. Через 40 с после начала смешения через бусину протягивают в перпендикулярном направлении шаровой аппликатор, в результате чего клей распределяется по смешивающему основанию. Эту процедуру повторяют через каждые 10-20 с до тех пор, пока клей не становится тягучим или непригодным для обработки. Сцепление определяют как описано в примере 11.
Для выполнения измерений сопротивления разрыву по диаметру и прочности на сжатие образцы смешанного клея вводят в стеклянную трубку с внутренним диаметром 4 мм. Заполненную трубку помещают в вибратор на 30 с с целью удаления захваченных пузырьков воздуха, затем подвергают воздействию давления, равного 2,88 кг/см2, с последующим отверждением под давлением при воздействии зубоврачебной лампы для отверждения "Визилюкс 2". Отвержденные образцы оставляют для выстаивания в течение 1 ч при температуре около 37оС и относительной влажности 90% Затем их разрезают алмазным резцом с образованием цилиндрических пробок длиной 2 мм, предназначенных для измерения предела прочности при растяжении по диаметру и длиной 8 мм, предназначенных для измерения предела прочности при сжатии. Эти пробки хранят в дистиллированной воде при температуре около 37оС в течение 24 ч, и пределы прочности при растяжении и при сжатии по диаметру определяют в соответствии со спецификацией 7489 Международной организации по стандартизации.
Состав трех порошков и концентрация динатрийфосфата наряду со свойствами, определенными для каждого образца, приведены в табл.4.
Результаты, приведенные в табл.4, показывают, что на рабочее время можно влиять в широких пределах, например удлинять его, путем регулирования концентрации модификатора. В этом случае модификатор представляет соединение, которое взаимодействует с порошком на конкурирующей основе и таким образом задерживает реакцию схватывания между кислотами и основаниями, происходящую между иономером и порошком. Пределы прочности при растяжении и сжатии по диаметру несколько снижаются под действием таких конкурирующих реакций, хотя по-прежнему остаются внутри допустимых пределов. Значения сцепления не испытывают значительного влияния.
П р и м е р 13. Сравнение различных добавок в качестве модификаторов.
Раствор иономера, полученный в соответствии с примером 9 и соединенный с системой инициатора полимеризации в соответствии с примером 10, смешивают с различными добавками, указанными в табл.5 и 6, с целью изменения значений рабочего времени иономерных клеящих композиций по настоящему изобретению. Полученные растворы смешивают с порошком, полученным путем измельчения стекольного состава, приготовленного в соответствии с примером 11. Значения рабочего времени определяют как в примере 12. Сцепление определяют как описано в примере 11.
Сравнение данных, приведенных в табл.5 и 6, показывают, что кислотные добавки способствуют сокращению рабочего времени, в то время как основные добавки способствуют увеличению рабочего времени.
П р и м е р 14. Определение свойств затвердевших клеев.
Стеклянный порошок, содержащий инициатор полимеризации, который был получен как описано в примере 12, смешивают с растворами иономеров, описанными в примерах 4-6 (содержащих 0,5% камфархинона исходя из веса жидкости), при массовом соотношении порошка и жидкости, равном 1,4:1. Значения рабочего времени и свойства затвердевшего клея после отверждения в течение 20 с при воздействии зубоврачебной лампы для отверждения "Визилюкс 2" приведены в табл. 7. В качестве сравнительного образца был приготовлен выпускаемый промышленностью иномерный клей "GС брэнд лайнинг цемент" фирмы "GС дентал корпорейшн", в соответствии с инструкциями для его получения.
Результаты, приведенные в табл.7, показывают что композиция по изобретению характеризуется эквивалентным пределом прочности при сжатии и более высоким значением сцепления и пределом прочности при растяжении по сравнению с известной клеевой композицией.

Claims (1)

  1. ИОНОМЕРНАЯ КЛЕЯЩАЯ КОМПОЗИЦИЯ, включающая иономер, порошок на основе фторалюмосиликатного стекла и воду, отличающаяся тем, что в качестве иономера она содержит привитой сополимер полиалкеновой кислоты, выбранный из группы, включающей привитой сополимер полиалкеновой кислоты с боковыми этиленненасыщенными группами, привитой сополимер 2-изоцианатэтилметакрилата на полиалкеновую кислоту или привитой сополимер аллилизоцианата на полиалкеновую кислоту, и дополнительно содержит 2-гидроксиэтилметакрилат и фотоинициатор при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
    Указанный иономер - 25 - 45
    Порошок на основе фторалюмосиликатного стекла - 105,7 - 191,5
    2-Гидроксиэтилметакрилат - 21 - 41
    Фотоинициатор - 3 - 6
    Вода - 25 - 47
SU4613226/04A 1987-12-30 1988-12-26 Иономерная клеящая композиция RU2051939C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13938787A 1987-12-30 1987-12-30
US139387 1987-12-30

Related Child Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4614182/04A Division RU2070208C1 (ru) 1987-12-30 1989-05-22 Фотоотверждаемый иономер
SU4614082/05A Division RU2057777C1 (ru) 1987-12-30 1989-05-22 Способ получения иономерного клея

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2051939C1 true RU2051939C1 (ru) 1996-01-10

Family

ID=22486392

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4613226/04A RU2051939C1 (ru) 1987-12-30 1988-12-26 Иономерная клеящая композиция
SU4614082/05A RU2057777C1 (ru) 1987-12-30 1989-05-22 Способ получения иономерного клея
SU4614182/04A RU2070208C1 (ru) 1987-12-30 1989-05-22 Фотоотверждаемый иономер

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU4614082/05A RU2057777C1 (ru) 1987-12-30 1989-05-22 Способ получения иономерного клея
SU4614182/04A RU2070208C1 (ru) 1987-12-30 1989-05-22 Фотоотверждаемый иономер

Country Status (15)

Country Link
US (2) US5130347A (ru)
EP (1) EP0323120B1 (ru)
JP (1) JP2869078B2 (ru)
KR (1) KR970001246B1 (ru)
AU (1) AU618772B2 (ru)
BR (1) BR8806957A (ru)
CA (1) CA1337619C (ru)
DE (1) DE3888815T2 (ru)
DK (1) DK724788A (ru)
ES (1) ES2061697T3 (ru)
HK (1) HK1007688A1 (ru)
MX (1) MX169784B (ru)
RU (3) RU2051939C1 (ru)
UA (1) UA6587A (ru)
ZA (1) ZA889642B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2508129C1 (ru) * 2012-09-13 2014-02-27 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральская государственная медицинская академия Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации" (ГБОУ ВПО УГМА Минздравсоцразвития России) Медицинский клей для бесшовного соединения краев раны на основе реакции полимеризации

Families Citing this family (231)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5037473A (en) * 1987-11-18 1991-08-06 Antonucci Joseph M Denture liners
AU618772B2 (en) * 1987-12-30 1992-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photocurable ionomer cement systems
AU2773789A (en) * 1988-01-15 1989-07-20 Kerr Manufacturing Company Dual curing glass ionomer dental cement
DE4024322A1 (de) * 1990-07-31 1992-02-06 Thera Ges Fuer Patente Verformbare masse und deren verwendung als fuellmaterial fuer zahnwurzelkanaele
US5332429A (en) * 1991-05-31 1994-07-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for treating fluoroaluminosilicate glass
US5154762A (en) * 1991-05-31 1992-10-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Universal water-based medical and dental cement
US5297698A (en) * 1991-07-25 1994-03-29 Minnesota Mining And Manufacturing Company Two-stage mixing and dispensing assembly for preparations such as dental cements
AU3326193A (en) * 1991-12-31 1993-07-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Water-based amalgam adhesive
US5525648A (en) 1991-12-31 1996-06-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for adhering to hard tissue
US5367002A (en) * 1992-02-06 1994-11-22 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
US5756559A (en) * 1992-02-06 1998-05-26 Dentsply Research & Development Method and composition for adhering to tooth structure
US5227413A (en) * 1992-02-27 1993-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cements from β-dicarbonyl polymers
GB9223068D0 (en) * 1992-11-04 1992-12-16 British Tech Group Command-curable composition
US5369142A (en) * 1993-01-15 1994-11-29 The Ohio State University Water soluble polymers containing amino acid residues for dental restoratives
US5883153A (en) * 1993-04-15 1999-03-16 Shofu Inc. Fluoride ion sustained release preformed glass ionomer filler and dental compositions containing the same
US6500879B1 (en) 1993-04-19 2002-12-31 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
US6391940B1 (en) 1993-04-19 2002-05-21 Dentsply Research & Development Corp. Method and composition for adhering to metal dental structure
US5710194A (en) * 1993-04-19 1998-01-20 Dentsply Research & Development Corp. Dental compounds, compositions, products and methods
US5338773A (en) * 1993-04-19 1994-08-16 Dentsply Research & Development Corp. Dental composition and method
US6191190B1 (en) 1993-04-19 2001-02-20 Dentsply Research & Development Corp. Method and composition for adhering to tooth structure
CA2182875A1 (en) * 1994-02-28 1995-08-31 Bing Wang Paste:paste glass ionomer cement system and methods
US5556429A (en) * 1994-05-06 1996-09-17 Advanced Bio Surfaces, Inc. Joint resurfacing system
US6391286B1 (en) 1995-11-17 2002-05-21 3M Innovative Properties Company Use of metallofluorocomplexes for dental compositions
US6050815A (en) * 1996-03-15 2000-04-18 3M Innovative Properties Company Precoated dental cement
JP3542683B2 (ja) * 1996-03-25 2004-07-14 デンツプライ三金株式会社 歯科用セメント組成物
US6136885A (en) * 1996-06-14 2000-10-24 3M Innovative Proprerties Company Glass ionomer cement
US5814682A (en) * 1996-06-14 1998-09-29 Rusin; Richard P. Method of luting a provisional prosthetic device using a glass ionomer cement system and kit therefor
US5935535A (en) * 1996-09-04 1999-08-10 3M Innovative Properties Company Dispensing apparatus
JP2002505592A (ja) 1996-11-15 2002-02-19 アドバンスト バイオ サーフェイシズ，インコーポレイティド 生体内原位置で組織を修復するのに用いる生体用材料システム
US5846075A (en) * 1997-02-28 1998-12-08 Bisco, Inc. One package, shelf-stable photo-curable band cement
US5922786A (en) * 1997-04-11 1999-07-13 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dental primer composition
US6282013B1 (en) 1997-04-30 2001-08-28 Lasermed, Inc. System for curing polymeric materials, such as those used in dentistry, and for tailoring the post-cure properties of polymeric materials through the use of light source power modulation
US5861445A (en) * 1997-05-08 1999-01-19 American Dental Association Health Foundation Reinforcement of dental and other composite materials
US5859089A (en) * 1997-07-01 1999-01-12 The Kerr Corporation Dental restorative compositions
WO1999021505A1 (en) 1997-10-29 1999-05-06 Bisco, Inc. Dental composite light curing system
US6200134B1 (en) 1998-01-20 2001-03-13 Kerr Corporation Apparatus and method for curing materials with radiation
US6236020B1 (en) 1998-02-06 2001-05-22 Joshua Friedman Heating assembly for preheating dental materials
US20050059753A1 (en) 1998-06-30 2005-03-17 Junjie Sang Method and composition for adhering to tooth structure
US6133339A (en) * 1998-09-24 2000-10-17 Kerr Corporation Dental cement for a temporary dental prosthesis or appliance and method of use
US6334775B2 (en) 1999-02-16 2002-01-01 American Dental Association Health Foundation Continuous fiber-reinforced dental restorations
US6979702B1 (en) 1999-03-17 2005-12-27 The Regents Of The University Of Michigan Ionomer composite compositions
US6143919A (en) * 1999-05-18 2000-11-07 3M Innovative Properties Company Polymerizable acidic compounds and methods of preparation
US6315566B1 (en) 1999-05-18 2001-11-13 3M Innovative Properties Company Dental materials
JP4636656B2 (ja) 1999-07-08 2011-02-23 株式会社松風 歯科用接着剤組成物
JP4467672B2 (ja) * 1999-08-10 2010-05-26 株式会社ジーシー 歯科用グラスアイオノマーセメントの硬化方法
GB9919283D0 (en) 1999-08-14 1999-10-20 Algar Brian A glass composition
US6306206B1 (en) 2000-01-06 2001-10-23 Ultradent Products, Inc. Temporary dental cement compositions and related methods and systems
US6512054B2 (en) 2000-01-19 2003-01-28 The Ohio State University Research Foundation Synthesis of free racdical or visible light curable acid containing polymers
US6632246B1 (en) 2000-03-14 2003-10-14 Chondrosite, Llc Cartilage repair plug
US6626945B2 (en) * 2000-03-14 2003-09-30 Chondrosite, Llc Cartilage repair plug
US6612769B2 (en) 2000-12-13 2003-09-02 Innovative Properties Company Package and dispensing actuator for multiple-component compositions
US6613812B2 (en) 2001-01-03 2003-09-02 3M Innovative Properties Company Dental material including fatty acid, dimer thereof, or trimer thereof
WO2002062861A1 (en) * 2001-01-05 2002-08-15 The Ohio State University Research Foundation New water soluble polymers containing cyclic amide or vinyl amide residues for dental restoratives
US6818682B2 (en) 2001-04-20 2004-11-16 3M Innovative Properties Co Multi-part dental compositions and kits
JP4822617B2 (ja) 2001-06-28 2011-11-24 クラレメディカル株式会社 歯科用セメント組成物
JP4759170B2 (ja) 2001-06-28 2011-08-31 株式会社クラレ 歯科用組成物キット
US6765038B2 (en) 2001-07-27 2004-07-20 3M Innovative Properties Company Glass ionomer cement
JP4629339B2 (ja) * 2001-12-29 2011-02-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 重合可能な還元剤を含有する組成物、キット、および方法
US7173074B2 (en) * 2001-12-29 2007-02-06 3M Innovative Properties Company Composition containing a polymerizable reducing agent, kit, and method
WO2003061606A1 (en) * 2002-01-23 2003-07-31 Uab Research Foundation Glass-ionomer cements containing amino acids
US6982288B2 (en) * 2002-04-12 2006-01-03 3M Innovative Properties Company Medical compositions containing an ionic salt, kits, and methods
JP4485117B2 (ja) * 2002-06-27 2010-06-16 日東電工株式会社 保護剥離用フィルム
US7134875B2 (en) * 2002-06-28 2006-11-14 3M Innovative Properties Company Processes for forming dental materials and device
US6773261B2 (en) * 2002-06-28 2004-08-10 3M Innovative Properties Company Processes for forming dental materials
US7091259B2 (en) 2002-07-03 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Dental fillers, pastes, and compositions prepared therefrom
US7037965B2 (en) * 2002-08-27 2006-05-02 Acushnet Company Golf balls comprising glass ionomers, ormocers, or other hybrid organic/inorganic compositions
US6793592B2 (en) * 2002-08-27 2004-09-21 Acushnet Company Golf balls comprising glass ionomers, or other hybrid organic/inorganic compositions
US7238122B2 (en) * 2002-08-27 2007-07-03 Acushnet Company Ormocer composites for golf ball components
DE10261241A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-15 3M Espe Ag Dentalmaterial mit bakteriostatischen und/oder bakteriziden Substanzen
US20040120901A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Dong Wu Dental compositions including enzymes and methods
US20040122126A1 (en) * 2002-12-20 2004-06-24 Dong Wu Free-radical initiator systems containing enzymes, compositions, and methods
US20040206932A1 (en) 2002-12-30 2004-10-21 Abuelyaman Ahmed S. Compositions including polymerizable bisphosphonic acids and methods
US20040185013A1 (en) * 2003-01-30 2004-09-23 Burgio Paul A. Dental whitening compositions and methods
US7223826B2 (en) * 2003-01-30 2007-05-29 3M Innovative Properties Company Amide-functional polymers, compositions, and methods
US20040151691A1 (en) * 2003-01-30 2004-08-05 Oxman Joel D. Hardenable thermally responsive compositions
US6984261B2 (en) * 2003-02-05 2006-01-10 3M Innovative Properties Company Use of ceramics in dental and orthodontic applications
US7198576B2 (en) * 2003-06-17 2007-04-03 Acushnet Company Golf ball comprising UV-cured non-surface layer
EP1498098B1 (en) 2003-07-14 2006-05-03 3M Espe Ag Adhesive composition with decreased polarity upon polymerization
WO2005018581A2 (en) * 2003-08-12 2005-03-03 3M Innovative Properties Company Self-etching dental compositions and methods
US7250452B2 (en) * 2003-09-26 2007-07-31 3M Innovative Properties Company Dental compositions and methods with arylsulfinate salts
US7064152B2 (en) * 2003-09-26 2006-06-20 3M Innovative Properties Company Arylsulfinate salts in photoinitiator systems for polymerization reactions
US7026367B2 (en) * 2003-09-26 2006-04-11 3M Innovative Properties Company Photoiniators having triarylsulfonium and arylsulfinate ions
US7030169B2 (en) * 2003-09-26 2006-04-18 3M Innovative Properties Company Arylsulfinate salts in initiator systems for polymeric reactions
EP1706086A1 (en) * 2004-01-21 2006-10-04 3M Innovative Properties Company Dental compositions and kits containing bitterness inhibitors, and related methods
WO2005094756A1 (en) * 2004-03-11 2005-10-13 Dentsply Detrey Gmbh Laser curable polymerisable composition for the protection of hard tissue
US7156911B2 (en) 2004-05-17 2007-01-02 3M Innovative Properties Company Dental compositions containing nanofillers and related methods
US7090722B2 (en) 2004-05-17 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Acid-reactive dental fillers, compositions, and methods
US7649029B2 (en) 2004-05-17 2010-01-19 3M Innovative Properties Company Dental compositions containing nanozirconia fillers
US7090721B2 (en) 2004-05-17 2006-08-15 3M Innovative Properties Company Use of nanoparticles to adjust refractive index of dental compositions
CA2573020A1 (en) * 2004-07-08 2006-02-09 3M Innovative Properties Company Dental methods, compositions, and kits including acid-sensitive dyes
EP1634561A1 (en) * 2004-08-06 2006-03-15 DENTSPLY DETREY GmbH Reactive filler for dental cements
EP1784155B1 (en) * 2004-08-11 2011-09-28 3M Innovative Properties Company Self-adhesive compositions including a plurality of acidic compounds
EP1634563B1 (en) * 2004-09-07 2011-11-16 S & C Polymer Silicon- und Composite-Spezialitäten GmbH Dental polyalkenoate cement composition
EP1639987B1 (en) * 2004-09-24 2009-08-12 3M Espe AG Dental adhesive composition
US10137061B2 (en) * 2004-11-16 2018-11-27 3M Innovative Properties Company Dental fillers and compositions including phosphate salts
JP2008520565A (ja) 2004-11-16 2008-06-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー カルシウムおよびリン放出性ガラスを含む歯科用組成物
EP1811944B1 (en) 2004-11-16 2010-09-08 3M Innovative Properties Company Compositions including a caseinate treated dental filler
CA2587556A1 (en) 2004-11-16 2006-05-26 3M Innovative Properties Company Dental fillers including a phosphorus containing surface treatment, and compositions and methods thereof
US20060204452A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Velamakanni Bhaskar V Antimicrobial film-forming dental compositions and methods
US20060205838A1 (en) * 2005-03-10 2006-09-14 Velamakanni Bhaskar V Hardenable antimicrobial dental compositions and methods
JP4904015B2 (ja) * 2005-04-11 2012-03-28 株式会社松風 未反応モノマーを軽減した医科歯科用材料
JP4794201B2 (ja) 2005-04-25 2011-10-19 株式会社松風 ２ペースト型グラスアイオノマー系セメント
CN102512329A (zh) 2005-05-09 2012-06-27 3M创新有限公司 含有杂化单体的牙科组合物
JP5670022B2 (ja) * 2005-08-05 2015-02-18 スリーエム イーエスピーイー アーゲー 表面修飾充填剤を含有する歯科組成物
WO2007020613A1 (en) * 2005-08-12 2007-02-22 University Of Limerick A synthetic graft having a glass network
US7495054B2 (en) * 2005-09-19 2009-02-24 3M Innovative Properties Company Curable compositions containing dithiane monomers
EP1787627A1 (en) * 2005-11-17 2007-05-23 3M Innovative Properties Company Anti-microbial dental impression material
US20070142498A1 (en) * 2005-12-20 2007-06-21 Brennan Joan V Dental compositions including thermally responsive additives, and the use thereof
US7776940B2 (en) * 2005-12-20 2010-08-17 3M Innovative Properties Company Methods for reducing bond strengths, dental compositions, and the use thereof
US7896650B2 (en) * 2005-12-20 2011-03-01 3M Innovative Properties Company Dental compositions including radiation-to-heat converters, and the use thereof
US8026296B2 (en) 2005-12-20 2011-09-27 3M Innovative Properties Company Dental compositions including a thermally labile component, and the use thereof
DE102005061578A1 (de) * 2005-12-22 2007-07-05 Wacker Chemie Ag Acrylsäuregruppen aufweisende Organopolysiloxane
JP2007180191A (ja) * 2005-12-27 2007-07-12 Fujitsu Ltd 膜厚測定方法および半導体装置の製造方法
WO2007079144A1 (en) * 2005-12-29 2007-07-12 3M Innovative Properties Company Dental compositions with a water scavenger
AU2006332839A1 (en) * 2005-12-29 2007-07-12 3M Innovative Properties Company Dental compositions and initiator systems with polycyclic aromatic component
US7767731B2 (en) * 2005-12-29 2010-08-03 Kerr Corporation One-component dental adhesive compositions and method of use
EP1968528B1 (en) * 2005-12-29 2016-02-17 3M Innovative Properties Company Dental compositions with surface-treated filler for shelf stability
EP1849449A1 (en) 2006-04-26 2007-10-31 3M Innovative Properties Company Filler containing composition and process for production and use thereof
DE602006016102D1 (de) * 2006-05-31 2010-09-23 3M Innovative Properties Co Polymerisierbare Zusammensetzungen enthaltend Salze aus Barbitursäure-Derivaten
EP2073782B1 (en) * 2006-09-13 2011-07-20 3M Innovative Properties Company Dental compositions including organogelators, products, and methods
US20080096150A1 (en) 2006-10-23 2008-04-24 3M Innovative Properties Company Dental articles, methods, and kits including a compressible material
US9539065B2 (en) 2006-10-23 2017-01-10 3M Innovative Properties Company Assemblies, methods, and kits including a compressible material
JP4985652B2 (ja) * 2006-11-01 2012-07-25 富士通株式会社 無線通信装置、無線通信方法および無線通信システム
EP2101716A2 (en) 2006-12-13 2009-09-23 3M Innovative Properties Company Methods of using a dental composition having an acidic component and a photobleachable dye
ATE542517T1 (de) 2006-12-28 2012-02-15 3M Innovative Properties Co Haftzusammensetzung für hartes gewebe
EP2114351B1 (en) * 2006-12-28 2016-07-13 3M Innovative Properties Company Dental compositions with natural tooth fluorescence
WO2008083275A2 (en) 2006-12-28 2008-07-10 3M Innovative Properties Company Dental filler and methods
WO2008082881A1 (en) * 2006-12-28 2008-07-10 3M Innovative Properties Company (meth)acryloyl-containing materials, compositions, and methods
WO2008104964A2 (en) * 2007-02-26 2008-09-04 University Of Limerick A synthetic bone graft
EP1970041A1 (de) * 2007-03-16 2008-09-17 Ernst Mühlbauer GmbH & Co.KG Kit zum Befestigen eines dentalen Restaurationsmaterials an einer Zahnsubstanz
EP2016929B1 (en) * 2007-07-20 2017-12-13 Coltène/Whaledent AG Dental filling material
US8106109B2 (en) * 2007-07-20 2012-01-31 Coltene Whaledent Ag Dental filling material
EP2178490B1 (en) * 2007-07-25 2019-09-04 3M Innovative Properties Company Film forming dental compositions
JP5628031B2 (ja) 2007-07-25 2014-11-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 治療用歯科用組成物及び関連する方法
EP2203144A2 (en) 2007-10-01 2010-07-07 3M Innovative Properties Company Orthodontic composition with polymeric fillers
JP5461415B2 (ja) 2007-11-01 2014-04-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 歯科用組成物及び色安定アミン電子供与体を有する開始剤系
JP2011505973A (ja) * 2007-12-13 2011-03-03 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 部分的に硬化した組成物を有する歯科矯正用物品並びにその使用及び製造方法
EP2229130A2 (en) * 2007-12-13 2010-09-22 3M Innovative Properties Company Remineralizing compositions and methods
KR101464983B1 (ko) 2008-05-01 2014-11-25 스파인셀 프러프라이어테리 리미티드 조직 보형물의 형성 및 삽입기구 및 그의 시스템 및 방법
EP2133063A1 (en) * 2008-06-10 2009-12-16 3M Innovative Properties Company Initiator system with biphenylene derivates, method of production and use thereof
EP2331046A2 (en) * 2008-09-04 2011-06-15 3M Innovative Properties Company Dental composition comprising biphenyl di(meth)acrylate monomer
US20110171591A1 (en) * 2008-09-30 2011-07-14 Amos David T Orthodontic composition with heat modified minerals
CN102245154B (zh) 2008-10-15 2014-09-03 3M创新有限公司 具有荧光颜料的牙科用组合物
EP2376573B1 (en) * 2008-10-22 2019-12-18 3M Innovative Properties Company Dental composition comprising biphenyl di(meth)acrylate monomer comprising urethane moieties
WO2010068359A1 (en) 2008-12-11 2010-06-17 3M Innovative Properties Company Surface-treated calcium phosphate particles suitable for oral care and dental compositions
EP2228049B1 (en) 2009-03-09 2016-11-09 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
DE102009016025B4 (de) 2009-04-02 2014-12-11 Voco Gmbh Kunststoffmodifizierter Glasionomerzement, seine Verwendung sowie Verfahren zu seiner Herstellung
US9072572B2 (en) 2009-04-02 2015-07-07 Kerr Corporation Dental light device
US9066777B2 (en) 2009-04-02 2015-06-30 Kerr Corporation Curing light device
FR2943909B1 (fr) * 2009-04-07 2012-11-09 Oreal Procede de maquillage des cils.
US8053490B2 (en) * 2009-05-18 2011-11-08 Pentron Clinical Technologies, Llc Pre-treated acid-reactive fillers and their use in dental applications
JP5800812B2 (ja) 2009-08-28 2015-10-28 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 重合性イオン液体混合物を含む組成物及び物品並びに硬化方法
US8742047B2 (en) 2009-08-28 2014-06-03 3M Innovative Properties Company Polymerizable ionic liquid comprising multifunctional cation and antistatic coatings
EP2316407B1 (en) 2009-10-30 2021-04-28 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
EP2329807A1 (en) 2009-12-07 2011-06-08 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
EP2633847B1 (en) 2009-12-15 2016-08-10 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
US8853338B2 (en) 2009-12-22 2014-10-07 3M Innovative Properties Company Curable dental compositions and articles comprising polymerizable ionic liquids
WO2011081976A1 (en) * 2009-12-29 2011-07-07 3M Innovative Properties Company Dental auto-mixing method, device, and composition for temporary cements
EP2519290A4 (en) * 2009-12-29 2015-06-10 3M Innovative Properties Co DENTAL SELF-MIXING PROCEDURES, DEVICES AND COMPOSITIONS
EP2552380B1 (en) 2010-03-31 2019-04-24 3M Innovative Properties Company Polymerizable isocyanurate monomers and dental compositions
CN102906132B (zh) 2010-05-18 2015-11-25 3M创新有限公司 包含芳族羧酸根阴离子的可聚合离子液体
EP2575739A2 (en) 2010-05-25 2013-04-10 3M Innovative Properties Company Method of surface treating inorganic oxide particles, hardenable dental compositions, surface treated particles, and surface treatment compounds
EP2412361A1 (en) 2010-07-29 2012-02-01 3M Innovative Properties Company Kit of parts, method of producing and use thereof
US20130137064A1 (en) 2010-08-11 2013-05-30 3M Innovative Properties Company Coated dental crowns and method of making the same
WO2012021434A2 (en) 2010-08-11 2012-02-16 3M Innovative Properties Company Polymer coated dental articles and method of making the same
EP2603162B1 (en) 2010-08-11 2018-05-02 3M Innovative Properties Company Dental articles including a ceramic and microparticle coatings and method of making the same
WO2012021438A1 (en) 2010-08-11 2012-02-16 3M Innovative Properties Company Aesthetic and abrasion resistant coated dental articles and methods of making the same
RU2605097C2 (ru) 2010-09-15 2016-12-20 3М Инновейтив Пропертиз Компани Соединения замещенных сахаридов и стоматологические композиции
EP2444052A1 (en) 2010-10-19 2012-04-25 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
EP2444054A1 (en) 2010-10-19 2012-04-25 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
EP2444053B1 (en) 2010-10-19 2020-05-06 Dentsply DeTrey GmbH Dental cement composition
EP2637629A2 (en) * 2010-11-10 2013-09-18 3M Innovative Properties Company Adhesive composition suitable for dental uses
WO2012084206A1 (en) * 2010-12-22 2012-06-28 Dentsply Detrey Gmbh Polymer for a glass ionomer cement
EP3649980B1 (en) 2010-12-30 2021-08-11 3M Innovative Properties Co. Bondable dental assemblies including a compressible material
EP2481390A1 (en) 2011-01-31 2012-08-01 3M Innovative Properties Company Dental composition, method of producing and use thereof
WO2012112321A2 (en) 2011-02-15 2012-08-23 3M Innovative Properties Company Dental compositions comprising mixture of isocyanurate monomer and tricyclodecane monomer
EP2965742B1 (en) 2011-02-15 2020-09-09 3M Innovative Properties Company Dental compositions comprising ethylenically unsaturated addition-fragmentation agent
EP2497454A1 (en) 2011-03-10 2012-09-12 Dentsply DeTrey GmbH Dental composition
WO2012129143A1 (en) 2011-03-24 2012-09-27 3M Innovative Properties Company Dental adhesive comprising a coated polymeric component
WO2013003396A2 (en) 2011-06-29 2013-01-03 3M Innovative Properties Company Dental compositions comprising a fatty mono(meth)acrylate
JP6077542B2 (ja) 2011-08-23 2017-02-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 付加開裂剤を含む歯科用組成物
CN103732629B (zh) 2011-08-23 2015-10-21 3M创新有限公司 加成-断裂剂
CN104114142B (zh) 2011-12-01 2016-12-21 3M创新有限公司 单组分自粘合牙科组合物、其制备和使用方法
JP2015513595A (ja) 2012-02-29 2015-05-14 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アクリル感圧接着剤における潜在性イオン性架橋剤としての光塩基発生剤
JP2015518504A (ja) 2012-04-03 2015-07-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光塩基発生剤を含む架橋性組成物
KR20150082570A (ko) 2012-11-12 2015-07-15 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 부가-단편화제를 포함하는 치과용 조성물
WO2014099317A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 3M Innovative Properties Company Addition-fragmentation oligomers
US9408781B2 (en) * 2013-02-11 2016-08-09 Kerr Corporation Dental resin modified glass-ionomer composition
KR20150132492A (ko) 2013-03-20 2015-11-25 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 고굴절률 부가-단편화제
WO2014172138A1 (en) 2013-04-15 2014-10-23 3M Innovative Properties Company Dental composition containing high refractive index monomers
US10028894B2 (en) 2013-09-09 2018-07-24 3M Innovative Properties Company Dental composition containing polyoxometalates, process of production and use thereof
WO2015041863A1 (en) 2013-09-20 2015-03-26 3M Innovative Properties Company Trithiocarbonate-containing addition-fragmentation agents
WO2015057413A1 (en) 2013-10-16 2015-04-23 3M Innovative Properties Company Allyl disulfide-containing addition-fragmentation oligomers
WO2015126657A1 (en) 2014-02-18 2015-08-27 3M Innovative Properties Company Addition-fragmentation oligomers having high refractive index groups
EP3107522B1 (en) 2014-02-18 2018-10-17 3M Innovative Properties Company Dental composition and use thereof
CN106029044B (zh) 2014-02-18 2019-12-31 3M创新有限公司 粘合剂粘结组合物及其用途
CN106029045B (zh) 2014-02-18 2020-04-03 3M创新有限公司 牙科组合物及其用途
US9682018B2 (en) * 2014-03-13 2017-06-20 Steven Sadowsky Denture tooth and material
US9289360B2 (en) 2014-04-17 2016-03-22 Dentsply International Inc. Dental composition
EP4035647B1 (en) 2014-07-10 2023-10-18 3M Innovative Properties Company Two-component self-adhesive dental composition, process of production and use thereof
EP3259323B1 (en) 2015-02-20 2020-02-26 3M Innovative Properties Company Addition-fragmentation oligomers
EP3106146A1 (en) * 2015-06-15 2016-12-21 Dentsply DeTrey GmbH Aqueous dental glass ionomer composition
EP3120827B1 (de) 2015-07-22 2019-02-06 Ivoclar Vivadent AG Adhäsive dentalwerkstoffe mit stark aciden haftpolymeren
CN108348403B (zh) 2015-11-06 2021-06-18 3M创新有限公司 含有光不稳定过渡金属络合物的氧化还原可聚合组合物
US10617607B2 (en) 2015-11-06 2020-04-14 3M Innovative Properties Company Redox polymerizable dental composition with photolabile transition metal complexes
JP6872548B2 (ja) 2015-12-03 2021-05-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 光解離性還元剤を有するレドックス重合性組成物
US10874594B2 (en) 2015-12-08 2020-12-29 3M Innovative Properties Company Two-component self-adhesive dental composition, storage stable initiator system, and use thereof
EP3231412A3 (en) * 2016-04-15 2017-10-25 DENTSPLY DETREY GmbH Aqueous dental glass ionomer composition
WO2018067462A1 (en) 2016-10-05 2018-04-12 3M Innovative Properties Company Application device with redox initiator system, method of production and use thereof
US10968197B2 (en) 2016-10-20 2021-04-06 3M Innovative Properties Company Photoinitiators with protected carbonyl group
BR112019011257B1 (pt) 2016-12-01 2022-08-23 3M Innovative Properties Company Composição dental compreendendo material encapsulado e método para fabricação do material encapsulado
EP3338757A1 (en) * 2016-12-20 2018-06-27 Dentsply DeTrey GmbH Direct dental filling composition
EP3339335A1 (en) * 2016-12-22 2018-06-27 Dentsply DeTrey GmbH Process for preparing a dental resin-modified glass ionomer composition
US11135138B2 (en) 2017-02-13 2021-10-05 3M Innovative Properties Company Self-adhesive dental resin composition and use thereof
US11160733B2 (en) 2017-05-15 2021-11-02 3M Innovative Properties Company Dental adhesive composition, preparation and use thereof
US11612548B2 (en) 2017-11-08 2023-03-28 3M Innovative Properties Company Radiopaque dental composition
CN111315341B (zh) 2017-11-08 2021-06-04 3M创新有限公司 具有高e-模量的牙科用组合物
JP6984044B2 (ja) 2018-05-02 2021-12-17 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 歯科用複合材料を固定するための一剤型歯科用接着剤組成物
US12102499B2 (en) 2018-06-06 2024-10-01 Solventum Intellectual Properties Company Two-part dental sealant, method of applying with a syringe device, and kit
WO2019234661A1 (en) 2018-06-06 2019-12-12 3M Innovative Properties Company Hardenable dental compositions comprising basic core material encapsulated in an inorganic shell and dispensing devices therewith
EP3864002B1 (en) 2018-10-09 2023-12-27 3M Innovative Properties Company Addition-fragmentation agent with pendent amine groups
US20210395419A1 (en) 2018-11-14 2021-12-23 3M Innovative Properties Company Storage stable two-component dual cure dental composition
EP3808326A1 (en) * 2019-09-26 2021-04-21 Shofu Inc. Dental glass ionomer cement composition
EP3834805A1 (en) 2019-12-12 2021-06-16 DENTSPLY SIRONA Inc. Dental resin modified glass-ionomer composition and kit comprising said composition
JP7397698B2 (ja) * 2020-01-31 2023-12-13 株式会社ジーシー 歯科用グラスアイオノマーセメント
WO2021165795A1 (en) 2020-02-19 2021-08-26 3M Innovative Properties Company Ascorbic acid component for use in a method of treating the surface of a prepared tooth
US11998417B2 (en) 2020-07-03 2024-06-04 Solventum Intellectual Properties Company Process for producing a surface-modified dental article
JP2024503594A (ja) 2020-12-30 2024-01-26 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 接着可能な歯科矯正アセンブリ及び接着方法
US20240245585A1 (en) 2021-06-28 2024-07-25 3M Innovative Properties Company Dental Cement Composition, Kit of Parts and Use Thereof
WO2023228049A1 (en) 2022-05-26 2023-11-30 3M Innovative Properties Company Dental compositions and methods of making and using same
WO2024121658A1 (en) 2022-12-06 2024-06-13 Solventum Intellectual Properties Company Surface-treated filler, dental composition containing such a filler, process of production and use thereof

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2568331A (en) * 1947-06-26 1951-09-18 Vincent J Frilette Copolymerization of styrene and unsaturated polyester
US2628209A (en) * 1947-10-28 1953-02-10 Us Rubber Co Process for increasing viscosity of uncured alkyd copolymer resinous mixtures and product
US2549732A (en) * 1950-04-15 1951-04-17 Libbey Owens Ford Glass Co Production of polymerized polyester resin materials of superior water resistance andelectrical properties
US2673151A (en) * 1952-03-13 1954-03-23 Pittsburgh Plate Glass Co Photosensitive resin composition
US3013895A (en) * 1958-11-26 1961-12-19 Miehle Goss Dexter Inc Quick drying vehicle and method of drying same
US3421501A (en) * 1965-09-22 1969-01-14 Leroy E Beightol Method and application of orthopedic appliances with an ultraviolet curable plastic impregnated bandage
US3448089A (en) * 1966-03-14 1969-06-03 Du Pont Photopolymerizable polymers containing free acid or acid anhydride groups reacted with glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate
GB1139430A (en) * 1966-12-30 1969-01-08 Nat Res Dev Improvements relating to surgical cements
US3814717A (en) * 1970-12-04 1974-06-04 Dental Materials Section Labor Poly(carboxylic acid)-fluoroalumino-silicate glass surgical cement
JPS4948190B1 (ru) * 1971-03-04 1974-12-19
US3954475A (en) * 1971-09-03 1976-05-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photosensitive elements containing chromophore-substituted vinyl-halomethyl-s-triazines
US4209434A (en) * 1972-04-18 1980-06-24 National Research Development Corporation Dental cement containing poly(carboxylic acid), chelating agent and glass cement powder
US3872047A (en) * 1972-12-04 1975-03-18 Hana Jandourek Composition and method for improving adherence of polymeric materials to substrates
GB1484454A (en) * 1973-08-21 1977-09-01 Nat Res Dev Poly-(carboxylate)cements
GB1532954A (en) * 1974-10-24 1978-11-22 Nat Res Dev Poly-(carboxylate)cements
US4035321A (en) * 1975-03-24 1977-07-12 Celanese Corporation Preparation of ultraviolet curable acrylated polymers
JPS52101893A (en) * 1976-02-24 1977-08-26 Nippon Kayaku Kk Liquid hardener for dental glass ionomer cement
US4212970A (en) * 1977-11-28 1980-07-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. 2-Halomethyl-5-vinyl-1,3,4-oxadiazole compounds
DE2929121A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-12 Espe Pharm Praep Calciumaluminiumfluorosilikatglas- pulver und seine verwendung
DE2932823A1 (de) * 1979-08-13 1981-03-12 Espe Pharm Praep Anmischkomponente fuer glasionomerzemente
JPS5938926B2 (ja) * 1980-06-04 1984-09-20 而至歯科工業株式会社 フルオロ錯塩を含む歯科用グラスアイオノマ−セメント硬化液
JPS5923285B2 (ja) * 1980-06-04 1984-06-01 而至歯科工業株式会社 アクリル酸共重合体−テトラヒドロフランテトラカルボン酸歯科用セメント硬化液
US4317681A (en) * 1980-11-07 1982-03-02 Johnson & Johnson Modifiers for ion-leachable cement compositions
US4512340A (en) * 1983-02-22 1985-04-23 Johnson & Johnson Products, Inc. Visible light cured orthopedic polymer casts
CA1292338C (en) * 1985-01-29 1991-11-19 Dentsply International Inc. Non-toxic organic compositions and calcium hydroxide compositions thereof
US4732943A (en) * 1985-04-24 1988-03-22 Commonwealth Scientific And Industrial Research Organization Dental restorative material
DE3536076A1 (de) * 1985-10-09 1987-04-09 Muehlbauer Ernst Kg Polymerisierbare zementmischungen
GB8526367D0 (en) * 1985-10-25 1985-11-27 Wilson A D Cement-forming compositions
US4719149A (en) * 1986-02-28 1988-01-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for priming hard tissue
GB2190383B (en) * 1986-04-08 1990-03-28 Dentsply Ltd Glass/poly (carboxylic acid)cement compositions
JPH06828B2 (ja) * 1986-10-15 1994-01-05 宇部興産株式会社 光硬化性組成物
EP0312525A1 (en) * 1987-02-04 1989-04-26 Dental Composite Ltd. Radiopaque glass ionomer cement liner for dental cavities
US4746686A (en) * 1987-04-17 1988-05-24 Kerr Manufacturing Company Visible light activated cavity liner
AU618772B2 (en) * 1987-12-30 1992-01-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photocurable ionomer cement systems

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Вильсон и Проссер, "Polyelectrolyte Cements", Development in ionic Polymers-1, кл.5, изд. "Applied Science Publishers", Лондон и Нью-Йорк, 1983. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2508129C1 (ru) * 2012-09-13 2014-02-27 Государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Уральская государственная медицинская академия Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации" (ГБОУ ВПО УГМА Минздравсоцразвития России) Медицинский клей для бесшовного соединения краев раны на основе реакции полимеризации

Also Published As

Publication number Publication date
DE3888815D1 (de) 1994-05-05
AU618772B2 (en) 1992-01-09
KR890009793A (ko) 1989-08-04
EP0323120B1 (en) 1994-03-30
MX169784B (es) 1993-07-26
AU2709388A (en) 1989-07-06
KR970001246B1 (ko) 1997-02-04
ZA889642B (en) 1989-08-30
ES2061697T3 (es) 1994-12-16
JPH026358A (ja) 1990-01-10
EP0323120A3 (en) 1989-12-13
JP2869078B2 (ja) 1999-03-10
BR8806957A (pt) 1989-08-29
DE3888815T2 (de) 1994-10-13
DK724788A (da) 1989-07-01
RU2070208C1 (ru) 1996-12-10
RU2057777C1 (ru) 1996-04-10
EP0323120A2 (en) 1989-07-05
UA6587A (ru) 1994-12-29
US5925715A (en) 1999-07-20
US5130347A (en) 1992-07-14
CA1337619C (en) 1995-11-21
DK724788D0 (da) 1988-12-27
HK1007688A1 (en) 1999-04-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2051939C1 (ru) Иономерная клеящая композиция
US5154762A (en) Universal water-based medical and dental cement
AU2002305351B2 (en) Glass ionomer cement
CN1917845B (zh) 单组份型牙科用粘接剂组合物
US6818682B2 (en) Multi-part dental compositions and kits
JP3609432B2 (ja) 歯科・医科用組成物およびその使用
EP1019011B1 (en) Precoated dental cement
EP2519290A1 (en) Dental auto-mixing methods, devices, and compositions
NL8800098A (nl) Dubbel hardend cement.
JP5191486B2 (ja) 反応硬化性接着性組成物および歯科用接着材キット
US5306338A (en) Dental restoration composition
EP0095587B1 (en) Dental composite and porcelain repair
JPH0228204A (ja) 硬化性樹脂組成物
US6264472B1 (en) Method for setting dental glass ionomer cement
GB1591741A (en) Paste-like photopolymerizable dental restorative compositions
US4192795A (en) Barium aluminum silicate filler for U.V. curable composites
EP1508321B1 (en) Dental adhesive composition
JP2021535084A (ja) 歯科用組成物
JP2003095837A (ja) グラスアイオノマーセメント用ガラス粉末
US4252526A (en) Barium aluminum silicate filler for U.V. curable composites
RU2302228C1 (ru) Компомерный цемент для фиксации конструкций несъемных зубных протезов
JP2000178114A (ja) 医療用硬化性組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20031227