RU2031909C1 - Композиция, включающая эластомер и серусодержащий стабилизатор фенольного типа - Google Patents
Композиция, включающая эластомер и серусодержащий стабилизатор фенольного типа Download PDFInfo
- Publication number
- RU2031909C1 RU2031909C1 SU914895372A SU4895372A RU2031909C1 RU 2031909 C1 RU2031909 C1 RU 2031909C1 SU 914895372 A SU914895372 A SU 914895372A SU 4895372 A SU4895372 A SU 4895372A RU 2031909 C1 RU2031909 C1 RU 2031909C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alkyl
- phenol
- composition according
- elastomer
- sulfur
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/378—Thiols containing heterocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Abstract
Использование: стабилизация эластомеров. Сущность изобретения: композиция содержит эластомер и серусодержащий стабилизатор фенольного типа, представляющий собой комбинацию по меньшей мере одного фенола БФ (RcS)2C3N3NHC6H2(OH)RaRb, где Ra и Rb означают независимо друг от друга C1-C4-алкил, Rc-C6-C12-алкил, и по меньшей мере одного фенола БФ R1R2R2(OH)C6H[CH2C6H2(OH)R1]nCH2SR3, где n равно 0-3, R1 и R2 означают независимо друг от друга C1-C12-алкил или -CH2SR3, R3-C8-C18-алкил, фенил или бензил, а R4 означает водород или метил. Массовое соотношение фенольных стабилизаторов составляет 1:1. Количесто стабилизирующей смеси 0,1-0,3 % от массы эластомера. Комбинация двух стабилизаторов - алкилтиометилфенолов и серусодержащих фенольных триазинов - обеспечивает высокое стабилизирующее действие при термоокислительном старении эластомеров в течение продолжительного времени. 11 з.п. ф-лы, 6 табл.
Description
Изобретение относится к разработке стабилизирующей смеси для эластомеров, состоящей из 2,4-бис-алкилмеркапто-6-(3,5- диалкил-4-гидроксианилино)-6-триазина и алкилтиометилфенола.
Фенолы, содержащие алкилтиометил, известны в качестве стабилизаторов. Так, в источнике [1] описано применение 2,4-бис(алкилтиометил)-6 -алкилфенолов в качестве стабилизаторов для эластомеров и смазочных веществ. Известная композиция, состоящая из эластомера и 2,4-бис(н-октилтиометил)- 6-метилфенола, принята в качестве прототипа.
Однако использование в композиции одного серусодержащего фенольного антиоксиданта не обеспечивает высокой эффективности стабилизации.
Технической задачей, на решение которой направлено настоящее изобретение, является повышение эффективности стабилизации при термоокислительном старении эластомеров в течение продолжительного времени.
Поставленная задача решается совместным применением в композиции двух стабилизаторов - алкилтиометилфенолов и серусодержащих фенольных триазинов, которые обеспечивают более высокое (синергическое) стабилизирующее действие, чем каждый из компонентов этой смеси в отдельности в этой же (суммарной) концентрации.
Стабилизирующая смесь содержит комбинацию по меньшей мере
А) одного фенола общей формулы
где Ra и Rb означают независимо друг от друга С1-С4-алкил, Rc - С6-С12-алкил, и по меньшей мере
В) одного фенола общей формулы
где n = 0-3;
R1 и R2 означают независимо друг от друга С1-С12-алкил или -СН2SR3. R3 представляет собой С8-С18-алкил, фенил или бензил, R4 означает водород или метил.
А) одного фенола общей формулы
где Ra и Rb означают независимо друг от друга С1-С4-алкил, Rc - С6-С12-алкил, и по меньшей мере
В) одного фенола общей формулы
где n = 0-3;
R1 и R2 означают независимо друг от друга С1-С12-алкил или -СН2SR3. R3 представляет собой С8-С18-алкил, фенил или бензил, R4 означает водород или метил.
R1 и R2 в качестве С1-С12-алкила означают, например, метил, этил, н-пропил, изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил, трет-бутил, н-пентил, изопентил, н-гексил, 1,1-диметилбутил, н-гептил, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, н-нонил, н-децил, 1,1,3,3-тетраметилгексил, н-унденцил, н-додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, 1,1,4,6,6-пентаметилгептил-4.
R3 в качестве С8-С18-алкила означает, например, н-октил, 2-этилгексил, 1,1,3,3-тетраметилбутил, н-нонил, н-децил, 1,1,3,3-тетраметилгексил, н-ундецил, н-додецил, 1,1,3,3,5,5-гексаметилгексил, 1,1,4,6,6-пентаметилгептил-4, н-тридецил, н-тетрадецил, н-гексадецил или н-октадецил.
R3 означает, в частности, С8-С12-алкил.
Значения для Ra, Rb и Rc в качестве С1-С4- или С6-С12-алкила аналогичны значениями R1-R3 вплоть до соответствующего числа С-атомов.
Предпочтительными в качестве стабилизаторов являются фенолы общей формулы II, где R4 означает водород. Далее также являются предпочтительными фенолы формулы II, где n = 0. Преимущественно в формуле II один из радикалов R1 или R2 означает СН2SR3.
Особенно предпочтительными являются фенолы общей формулы II, где R1представляет собой радикал - СН2SR3.
Преимущественно R3 означает С8-С12-алкил, в частности, н-октил или н-додецил.
Особенно предпочтительными являются также фенолы формулы II, где R2является радикалом - CH2SR3, при этом R3 означает преимущественно н-додецил. Затем представляют интерес фенолы формулы II, где R2 - метил, или трет-бутил, в частности, метил.
Особенно предпочтительным является фенол общей формулы II, где n = 0, а R1 означает - CH2SR3, R2 - метил, R3 - н-октил и R4 - водород.
Особенно предпочтительным является фенол формулы II, где n = 0, а R1 представляет собой разветвленный нонил, R2 - CH2SR3, R3 - н-додецил и R4 водород.
В качестве примеров для представителей фенолов общей формулы II следует упомянуть следующие:
2,4-бис(н-октилтиометил)-6-метилфенол; 2,4-бис(н-октилтиометил)- 3,6-диметилфенол; 2,4-бис(2'-этилгексилтиометил)- 6-трет-бутилфенол; 2-(н-октилтиометил)-6-трет-бутил- 6-метилфенол; 2,6-бис(н-додецилтиометил)-4- трет-нонилфенол; метилен-бис-о, о'-[3,3'-бис(н- додецилтиометил)- 5,5'-ди-трет-нонил]-фенол; метилен-бис-о,о'-[3-метил-5- (н-октилтиометил)-3',5'-бис(н- октилтиометил)]-фенол;
2,4-бис(фенилтиометил)-6- [3'-(3-трет-бутил-2''-гидрокси- 5''фенилтиометил-фенилметил)-2' -гидрокси-5'-фенилтиометил-бен- зил]-фенол;
2,4-бис(бензилтиометил)-6-[3'- (5''-бензилтиометил-2''- гидрокси-3''-метил)-5''-бензилтиометил- 2'-гидроксибензил]-фе- нол;
2,4-бис(фенилтиометил)-6-[3'-(3'' -{2'''-гидрокси-3'''-метил-5''' -фенилтиометил-фенилметил} -2''-гидрокси- 5''-фенилтио- метил-бензил)-2' -гидрокси-5'-фенилтиометил-бензил] -фенол;
2,4-бис(бензилтиометил)-6-[3'-(3''- { 5'''-бензилтиометил-3'''- трет-бутил-2'''-гидрокси-фенилметил} -5''-бензилтиометил-2''- гидрокси-бензил)-2'-гидрокси-5' -бензилтиометил-бензил]-фенол.
2,4-бис(н-октилтиометил)-6-метилфенол; 2,4-бис(н-октилтиометил)- 3,6-диметилфенол; 2,4-бис(2'-этилгексилтиометил)- 6-трет-бутилфенол; 2-(н-октилтиометил)-6-трет-бутил- 6-метилфенол; 2,6-бис(н-додецилтиометил)-4- трет-нонилфенол; метилен-бис-о, о'-[3,3'-бис(н- додецилтиометил)- 5,5'-ди-трет-нонил]-фенол; метилен-бис-о,о'-[3-метил-5- (н-октилтиометил)-3',5'-бис(н- октилтиометил)]-фенол;
2,4-бис(фенилтиометил)-6- [3'-(3-трет-бутил-2''-гидрокси- 5''фенилтиометил-фенилметил)-2' -гидрокси-5'-фенилтиометил-бен- зил]-фенол;
2,4-бис(бензилтиометил)-6-[3'- (5''-бензилтиометил-2''- гидрокси-3''-метил)-5''-бензилтиометил- 2'-гидроксибензил]-фе- нол;
2,4-бис(фенилтиометил)-6-[3'-(3'' -{2'''-гидрокси-3'''-метил-5''' -фенилтиометил-фенилметил} -2''-гидрокси- 5''-фенилтио- метил-бензил)-2' -гидрокси-5'-фенилтиометил-бензил] -фенол;
2,4-бис(бензилтиометил)-6-[3'-(3''- { 5'''-бензилтиометил-3'''- трет-бутил-2'''-гидрокси-фенилметил} -5''-бензилтиометил-2''- гидрокси-бензил)-2'-гидрокси-5' -бензилтиометил-бензил]-фенол.
В соединениях общей формулы I преимущественно Ra и Rb одинаковы. Особенно целесообразно если они означают трет-бутил, Rc является, в частности, октилом, прежде всего н-октилом.
В качестве эластомеров соответствующие изобретению составы могут, например, содержать следующие вещества;
1. Полидиены, например полибутадиен, полиизопрен, или полихлоропрен; блок-сополимеры, например стирол/бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, акрилонтрил/бутадиенсополимеры или стирол/бутадиен-сополимеры.
1. Полидиены, например полибутадиен, полиизопрен, или полихлоропрен; блок-сополимеры, например стирол/бутадиен/стирол, стирол/изопрен/стирол, акрилонтрил/бутадиенсополимеры или стирол/бутадиен-сополимеры.
2. Сополимеры моно- и диолефинов друг с другом или с другими виниловыми мономерами, например этиленалкилакрилат-сополимеры, этиленалкилметакрилат-сополимеры, этиленвинилацетат-сополимеры, а также терполимеры этилена с пропиленом и диентом, таким как гексадиен, дициклопентадиен или этилиденнорборнен.
3. Содержащие галогены полимеры, например полихлорпрен, хлорированный или бромированный сополимер из изобутилена и изопрена (галогенированный бутилкаучук), хлоркаучук, хлорированный или хлорсульфированный полиэтилен, эпихлор- гидрингомо- и сополимеры, хлортрифторэтилен-сополимеры, полимеры из галогенсодержащих виниловых соединений, например поливинилиденхлорид, поливинилиниденфторид, а также их сополимеры, такие как винилхлорид-винилиденхлорид, винилхлорид-винилацетат или винилиденхлорид-винилацетат.
4. Полиуретаны, которые производятся из полиэфиров и полибутадиена с конечной гидроксильной группой, с одной стороны, и алифатических или ароматических полиизоцианатов, с другой стороны, а также их первичные продукты.
5. Натуральный каучук.
6. Смеси вышеназванных полимеров.
7. Водные эмульсии натуральных или синтетических каучуков, например натуральный каучук - латекс или латексы карбоксилированных стиролбутадиеновых сополимеров.
При необходимости эти эластомеры находятся в виде латексов и могут быть стабилизированы в таком виде.
Предпочтительными являются составы, которые в качестве эластомера содержат полидиен, например полибутадиен-каучук. Особенно предпочтительным является акрилонитрилбутадиеновый сополимер.
Соответствующие изобретению составы содержат 0,1-0,3 мас.% стабилизирующей смеси из фенолов А и В относительно эластомера.
Массовое соотношение стабилизирующих компонентов А и В составляет 1:1.
Введение стабилизатора в эластомеры осуществляется как правило с помощью добавки растворов фенолов в органических растворителях, или эмульсий, или дисперсий к соответствующим каучуковым растворам или латексам после окончания полимеризации и перед коагуляцией каучука.
В эластомеры могут быть также добавлены, например, фенолы общих формул I и II, и, при необходимости, другие добавки такие, например, как ускорители вулканизации, наполнители, размягчители или пигменты, обычными в технике методами до или во время формования. Фенолы формул I и II могут добавляться также в форме наполненного латекса.
Получение фенолов формулы II осуществляют известными методами, например, как описано в источниках [2] и [3]. Они могут быть также получены с помощью реакции фенола формулы IIa,
где R2 и R4 имеют вышеназванное значение, с формальдегидом или с выделяющим в реакционных условиях формальдегид соединением и по меньшей мере с одним меркаптаном R3-SН в присутствии основания, причем основание является моно-, ди- или триметиламином или моно- или диэтиламином.
где R2 и R4 имеют вышеназванное значение, с формальдегидом или с выделяющим в реакционных условиях формальдегид соединением и по меньшей мере с одним меркаптаном R3-SН в присутствии основания, причем основание является моно-, ди- или триметиламином или моно- или диэтиламином.
Исходные вещества являются известными соединениями и могут быть получены известными способами. Частично они коммерчески доступные продукты.
Соединения общей формулы I и их синтез описаны в патенте [4].
Приведенные примеры подробнее поясняют изобретение. Указанные в примерах проценты и части, если нет других примечаний, являются массовыми процентами или массовыми частями.
П р и м е р 1. Получение 2,4-бис(н-октилтиометил)-6-метилфенола формулы
167,74 г (0,72 моль) 2,4-бис(диметиламинометил)- 6-метилфенола и 210,65 г (1,44 моль) н-октантиола нагревают в аппаратуре с мешалкой и интенсивным холодильником 36 ч до 150оС, причем при 53,2 барах диметиламин непрерывно удаляют. Получают 291,6 г (95%) желтого масла. Чистый 2,4-бис(н-октилтиометил)-6-метилфенол получают из сырого продукта с помощью колоночной хроматографии на силикагеле в виде бесцветного масла.
167,74 г (0,72 моль) 2,4-бис(диметиламинометил)- 6-метилфенола и 210,65 г (1,44 моль) н-октантиола нагревают в аппаратуре с мешалкой и интенсивным холодильником 36 ч до 150оС, причем при 53,2 барах диметиламин непрерывно удаляют. Получают 291,6 г (95%) желтого масла. Чистый 2,4-бис(н-октилтиометил)-6-метилфенол получают из сырого продукта с помощью колоночной хроматографии на силикагеле в виде бесцветного масла.
Вычислено, %: С 70,69; Н 10,44; S 15,09.
Найдено, %: С 70,850; Н 10,420; S 15,11.
П р и м е р 2. Получение 2,4-бис(н-октилтиометил)-6 -трет-бутилфенола формулы
Смесь из 22,5 г 6-трет-бутилфенола, 18,0 г параформальдегида, 43,9 г н-окантиола, 4,0 г 33%-ного этанолового диметиламина и 23 мл N.N-диметилформамида нагревают в колбе с дефлегматором и с механической мешалкой в атмосфере азота в течение 3 ч при обратном потоке. Температура в массе составляет 110оС. Сырой продукт растворяют в 150 мл этилового эфира уксусной кислоты и промывают 100 мл воды. После упаривания органической фазы досуха получают 51 г (97% от теории) 2,4-бис(н-октилтиометил)-6 -трет-бутилфенола в виде бесцветного масла.
Смесь из 22,5 г 6-трет-бутилфенола, 18,0 г параформальдегида, 43,9 г н-окантиола, 4,0 г 33%-ного этанолового диметиламина и 23 мл N.N-диметилформамида нагревают в колбе с дефлегматором и с механической мешалкой в атмосфере азота в течение 3 ч при обратном потоке. Температура в массе составляет 110оС. Сырой продукт растворяют в 150 мл этилового эфира уксусной кислоты и промывают 100 мл воды. После упаривания органической фазы досуха получают 51 г (97% от теории) 2,4-бис(н-октилтиометил)-6 -трет-бутилфенола в виде бесцветного масла.
Вычислено, %: S 13,74
Найдено, %: S 13,44.
Найдено, %: S 13,44.
П р и м е р 3. Свободный от стабилизатора латекс сополимера из акрилнитрила и бутадиена с содержанием твердого вещества 26% нагревают предварительно до 50оС. Затем в латекс примешивают стабилизирующую смесь из 0,15% фенола формулы I, в котором Ra=Rb=трет-бутил, а Rc=н-октил (1) и 0,15% от содержания твердого вещества 2,4-бис(н-октилтиометил)-6-метилфенола (2) в форме эмульсии или дисперсии, после чего латекс с помощью капельной воронки при сильном помешивании медленно (приблизительно 50 мл/мин) загружают в нагретую до 60оС коагулирующую сыворотку. На каждые 100 г твердого каучука (381 г латекса) загружают 1 л сыворотки, содержащий 6 г MgSO4 ˙7H2O в 1 л деминерализованной воды. Коагулированный каучук выгружают, промывают дважды по 10 мин при 60оС деминерализованной водой и сушат сначала на резиновом валике, а затем в вакуумном сушильном шкафу при 50оС в течение ночи. Полученный каучук содержит 33% звеньев, вязкость по Муни ML 1+4 (100) 40-45.
Для стабилизированного таким образом каучука определяют вязкость по Муни ML 1+4 (100) согласно ASTMD 1646 после теплового старения при 100оС.
Результаты приведены в табл. 1.
П р и м е р 4. Аналогично описанному примеру 3 методу стабилизируют бутадиеннитрильный каучук с количеством звеньев акрилонитрила 33% и вязкостью по Муни ML 1+4 (100) 65-70 в виде латекса с содержанием твердого вещества 26% с помощью стабилизирующей смеси из 0,15% фенола 1 и 0,15% фенола 2, коагулируют и сушат. Определяют вязкость Муни ML 1+4 (100) и индукционное время при старении по Брабендеру.
При старении по Брабендеру стабилизированный каучук перемешивают в пластографе Брабендера при 180оС и 60 об/мин в течение 30 мин. Из прохождения кривой вращательного момента определяют индукционное время, которое означает время перемешивания в минутах до увеличения вращательного момента на INM после минимального вращательного момента.
Результаты представлены в табл. 2.
П р и м е р 5. В раствор полибутадиенового каучука, полученного на катализаторе неодиме, примешивают растворенные стабилизаторы 1 - фенол общей формулы I, где Ra=Rb=трет-бутил и Rc=н-октил и/или 2 [2,4-бис(н-октилтиометил)-6-метилфенол], затем каучуковый раствор коагулируют и сушат. Испытания на старение проводят аналогично испытаниям примера 4 при условиях, указанных в табл. 3-6.
В испытании Брабендера (при 160оС) определяют дополнительно содержание геля. Для определения коэффициента пожелтения по ASTMD 1925-70 (VI) каучук после коагуляции и сушки формуют в 2-миллиметровые пресс-пластины и коэффициент пожелтения VI этих пластин измеряют после теплового старения при 70оС. Чем меньше значения этого коэффициента, тем незначительнее пожелтение.
Полученные результаты приведены в табл. 3-6.
П р и м е р 6. Раствор полибутадиенового каучука, полученного на катализаторе неодиме, смешивают с композицией растворенных стабилизаторов формул I и II. При этом концентрации стабилизирующей смеси составляют, %: 0,1[0,05(1) + 0,05(2)], 0,15[0,075(1) + 0,075(2)] и 0,2[0,1(1) + 0,1(2)]. Затем раствор каучука коагулируют и высушивают. При испытании на старение по Брабендеру (аналогично примеру 5) образцов, полученных с концентрациями стабилизующей смеси 0,1, 0,15 и 0,2% при массовом соотношении фенолов 1:1, получены результаты, аналогичные приведенным в табл. 6 для примера 5.
Claims (12)
1. КОМПОЗИЦИЯ, ВКЛЮЧАЮЩАЯ ЭЛАСТОМЕР И СЕРУСОДЕРЖАЩИЙ СТАБИЛИЗАТОР ФЕНОЛЬНОГО ТИПА, отличающаяся тем, что она в качестве серусодержащего стабилизатора фенольного типа содержит комбинацию по меньшей мере
А) одного фенола общей формулы
где Ra и Rb - независимо друг от друга С1 - С4-алкил;
Rc - C6 - C1 2-алкил,
и по меньшей мере
В) одного фенола общей формулы
где n = 0 - 3;
R1 и R2 - независимо друг от друга С1 - С1 2-алкил или -CH2SR3;
R3 - C8 - C1 8-алкил, фенил или бензил;
R4 - водород или метил,
при их массовом соотношении 1 : 1 и количестве стабилизирующей смеси 0,1 - 0,3% от массы эластомера.
А) одного фенола общей формулы
где Ra и Rb - независимо друг от друга С1 - С4-алкил;
Rc - C6 - C1 2-алкил,
и по меньшей мере
В) одного фенола общей формулы
где n = 0 - 3;
R1 и R2 - независимо друг от друга С1 - С1 2-алкил или -CH2SR3;
R3 - C8 - C1 8-алкил, фенил или бензил;
R4 - водород или метил,
при их массовом соотношении 1 : 1 и количестве стабилизирующей смеси 0,1 - 0,3% от массы эластомера.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R4 - водород.
3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что n = 0.
4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R1 - -CH2SR3.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R2 - -CH2SR3.
6. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R3 - C8 - C1 2-алкил.
7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R2 - метил или трет-бутил.
8. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что n = 0, R1 - -CH2SR3, R2-метил, R3 - н-октил, а R4 - водород.
9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что n = 0, R1 - разветвленный нонил, R2 - -CH2SR3, R3 - н-додецил и R4 - водород.
10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что Ra = Rb и означает трет-бутил, а Rc - н-октил.
11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она в качестве эластомера содержит полидиен.
12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что она в качестве полидиена содержит бутадиен-акрилонитрильный сополимер.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH173190 | 1990-05-22 | ||
CH1731/90 | 1990-05-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2031909C1 true RU2031909C1 (ru) | 1995-03-27 |
Family
ID=4217279
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU914895372A RU2031909C1 (ru) | 1990-05-22 | 1991-05-21 | Композиция, включающая эластомер и серусодержащий стабилизатор фенольного типа |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5116894A (ru) |
JP (1) | JP2984864B2 (ru) |
KR (1) | KR0168058B1 (ru) |
BE (1) | BE1005881A3 (ru) |
BR (1) | BR9102075A (ru) |
CA (1) | CA2042859C (ru) |
CZ (1) | CZ281892B6 (ru) |
DE (1) | DE4116549A1 (ru) |
ES (1) | ES2046923B1 (ru) |
FR (1) | FR2662445B1 (ru) |
GB (1) | GB2244275B (ru) |
IT (1) | IT1247955B (ru) |
NL (1) | NL194506C (ru) |
RU (1) | RU2031909C1 (ru) |
SK (1) | SK279451B6 (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE59109031D1 (de) * | 1990-06-07 | 1998-09-03 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyurethanstoffen unter Verwendung von spezifischen Stabilisatorsystemen |
TW222293B (ru) * | 1991-12-06 | 1994-04-11 | Ciba Geigy Ag | |
US20090203817A1 (en) * | 2006-04-13 | 2009-08-13 | Stretanski Joseph A | Stabilized spandex compositions |
EP2640777B1 (en) | 2010-11-16 | 2015-01-07 | Basf Se | Stabilizer composition for polymers |
SG11201606231TA (en) * | 2014-02-28 | 2016-08-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Mooney viscosity stable brominated elastomers |
CN106905206B (zh) * | 2017-03-03 | 2018-08-14 | 湘潭大学 | 2-甲基-4,6-双(正辛基硫甲基)苯酚的制备 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3240749A (en) * | 1961-04-11 | 1966-03-15 | Geigy Chem Corp | Method of stabilization of rubber with a substituted triazine and compositions stabilized thereby |
US3255191A (en) * | 1964-04-21 | 1966-06-07 | Geigy Chem Corp | Substituted 1, 3, 5-triazines |
US3250772A (en) * | 1965-07-20 | 1966-05-10 | Geigy Chem Corp | Sulfur-substituted 1, 3, 5-triazines |
US3245992A (en) * | 1965-07-20 | 1966-04-12 | Geigy Chem Corp | Phenoxy-, phenylthio-and phenylamino-1, 3, 5-triazines |
US3557050A (en) * | 1967-03-08 | 1971-01-19 | Daikin Ind Ltd | Stabilized vinyl fluoride polymers |
DE1593821B1 (de) * | 1967-03-17 | 1971-08-05 | Advance Prod Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxybenzylsulfiden |
US3903173A (en) * | 1967-03-17 | 1975-09-02 | Ciba Geigy Ag | Lower alkylthiomethylene containing phenols |
JPS534091B1 (ru) * | 1967-04-03 | 1978-02-14 | ||
US3594448A (en) * | 1969-04-16 | 1971-07-20 | Allied Chem | Filament comprising a polymer blend of polyester and polyamide containing a sterically hindered phenolic compound |
US3660352A (en) * | 1970-06-04 | 1972-05-02 | American Cyanamid Co | Hindered phenol sulfide antioxidants for polymers |
JPS56141338A (en) * | 1980-04-04 | 1981-11-05 | Hitachi Cable Ltd | Crosslinked polyolefin composition |
DE3363186D1 (en) * | 1982-09-30 | 1986-05-28 | Ciba Geigy Ag | Impact-resisting polystyrene |
DE3571608D1 (en) * | 1984-06-12 | 1989-08-24 | Ciba Geigy Ag | O,p-bifunctionalised, o'-substituted phenols |
JPS61159442A (ja) * | 1984-12-29 | 1986-07-19 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | スチレン系樹脂収縮フイルム |
DE3671241D1 (de) * | 1985-11-13 | 1990-06-21 | Ciba Geigy Ag | Substituierte phenole als stabilisatoren. |
EP0238140A2 (en) * | 1986-03-19 | 1987-09-23 | Akzo N.V. | Polyester resin composition with excellent heat resistance |
EP0273013B2 (de) * | 1986-12-24 | 1996-07-24 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte Phenole als Stabilisatoren |
US4707300A (en) * | 1987-03-09 | 1987-11-17 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Autosynergistic phenolic antioxidant reaction product |
-
1991
- 1991-05-10 KR KR1019910007550A patent/KR0168058B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-05-16 US US07/701,265 patent/US5116894A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-16 BE BE9100457A patent/BE1005881A3/fr not_active IP Right Cessation
- 1991-05-17 CA CA002042859A patent/CA2042859C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-20 GB GB9110848A patent/GB2244275B/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-20 JP JP3144003A patent/JP2984864B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-21 ES ES09101224A patent/ES2046923B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1991-05-21 SK SK1500-91A patent/SK279451B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1991-05-21 NL NL9100876A patent/NL194506C/nl not_active IP Right Cessation
- 1991-05-21 FR FR9106085A patent/FR2662445B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-21 CZ CS911500A patent/CZ281892B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1991-05-21 BR BR919102075A patent/BR9102075A/pt not_active IP Right Cessation
- 1991-05-21 RU SU914895372A patent/RU2031909C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1991-05-21 IT ITMI911394A patent/IT1247955B/it active IP Right Grant
- 1991-05-21 DE DE4116549A patent/DE4116549A1/de not_active Ceased
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
1. Европейский патент N 0224442, кл. C 08K 5/37, опублик.1987 (прототип). * |
2. Европейский патент N 0165209, кл. C 07C 149/273, опублик.1985. * |
3. Патент США N 4707300, кл. C 09K 15/14, опублик.1987. * |
4. Патент США N 3240749, НКИ 260-45.8, опублик.1962. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5116894A (en) | 1992-05-26 |
KR0168058B1 (ko) | 1999-03-20 |
SK279451B6 (sk) | 1998-11-04 |
NL194506C (nl) | 2002-06-04 |
CA2042859C (en) | 2002-11-05 |
JPH04227942A (ja) | 1992-08-18 |
GB2244275A (en) | 1991-11-27 |
GB9110848D0 (en) | 1991-07-10 |
IT1247955B (it) | 1995-01-05 |
FR2662445B1 (fr) | 1995-05-12 |
CZ281892B6 (cs) | 1997-03-12 |
ITMI911394A1 (it) | 1992-11-21 |
ES2046923B1 (es) | 1994-09-01 |
CS9101500A2 (en) | 1991-12-17 |
BE1005881A3 (fr) | 1994-03-01 |
ES2046923A1 (es) | 1994-02-01 |
BR9102075A (pt) | 1991-12-24 |
DE4116549A1 (de) | 1991-11-28 |
ITMI911394A0 (it) | 1991-05-21 |
KR910020080A (ko) | 1991-12-19 |
FR2662445A1 (fr) | 1991-11-29 |
NL9100876A (nl) | 1991-12-16 |
JP2984864B2 (ja) | 1999-11-29 |
GB2244275B (en) | 1992-12-16 |
NL194506B (nl) | 2002-02-01 |
CA2042859A1 (en) | 1991-11-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2031909C1 (ru) | Композиция, включающая эластомер и серусодержащий стабилизатор фенольного типа | |
US4242224A (en) | Color stabilization of amine antioxidant and antiozonant emulsions | |
US4568711A (en) | Synergistic additive combination for guayule rubber stabilization | |
US4439570A (en) | Phenolic antioxidant compositions for organic polymers | |
RU2255946C2 (ru) | Стабилизаторы для эмульсионных сырых каучуков, синтетического латекса и натурального каучукового латекса | |
JPH03177442A (ja) | エラストマーのための安定剤混合物 | |
US1933962A (en) | Preserving of rubber | |
US3948801A (en) | Stabilizer composition of phosphite and lignin | |
EP0331608B1 (en) | Organothioethyl alcohol segmers as antidegradant synergists | |
US2234211A (en) | Stabilized plastic chloroprene polymer and process of producing same | |
JPS62253639A (ja) | アミノメルカプタン化合物 | |
US1899058A (en) | Rubber composition and method of preserving rubber | |
KR920000009B1 (ko) | 내 스코치성 카복실화 고무조성물 및 이의 제조방법 | |
US4727105A (en) | Oligomeric amine and phenolic antidegradants | |
US2605251A (en) | Butadiene rubbery copolymer stabilized with 2, 4-dimethyl-6-octylphenol | |
US4090989A (en) | Process for improving ozone and flex resistance of certain elastomers | |
CA1095070A (en) | 3,5-ditertiary alkyl-4-hydroxyphenyl (alkyl) 6- acyloxy-4-thia hexanoates and hexenamides as antioxidants | |
US4280967A (en) | Vulcanization of rubber with 2-(alkylsulfinyl)-benzothiazoles | |
US4154707A (en) | Process for elastomer viscosity stabilization | |
US3328363A (en) | Vulcanization accelerator | |
RU2064946C1 (ru) | Полимерная композиция | |
CA1103010A (en) | Color stabilization of amine antioxidant and antiozonant emulsions | |
US3595841A (en) | Diiminosuccinonitrile as a vulcanization retarder | |
US3158587A (en) | Diamino-piperazines as stabilizers for organic materials | |
RU2130469C1 (ru) | Резиновая композиция |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20080522 |