RU2130469C1 - Резиновая композиция - Google Patents
Резиновая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2130469C1 RU2130469C1 RU95109020A RU95109020A RU2130469C1 RU 2130469 C1 RU2130469 C1 RU 2130469C1 RU 95109020 A RU95109020 A RU 95109020A RU 95109020 A RU95109020 A RU 95109020A RU 2130469 C1 RU2130469 C1 RU 2130469C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- antioxidant
- mph
- mixture
- zinc oxide
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к резиновой промышленности, к резиновой композиции с антиоксидантами. Резиновая композиция включает, мас.ч.: каучук - 100, серу - 1,25-1,5, ускоритель вулканизации - 0,8-1,0, оксид цинка - 5,0, стеариновую кислоту - 1,5, технический углерод - 40-45, смесь на основе бутиламинов 1,0-2,5. В качестве антиоксиданта используют смесь на основе бутиламинов. Последнюю получают алкилированием анилина н-бутиловым спиртом. Композиция обладает повышенной термоокислительной стабильностью. 3 табл.
Description
Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к разработке антиоксидантов для резиновых композиций.
Известны композиции на основе бутадиен-нитрильного, бутадиен-метилстирольного каучука, содержащие серу, ускоритель вулканизации, оксид цинка, стеариновую кислоту, технический углерод, антиоксидант аминного типа фенил-β-нафтиламин (нафтам-2) [Англ.патент 1046353, 1966]. Нафтам-2 из-за примесей в нем β-нафтиламина является канцерогенным продуктом.
Также известны композиции, в состав которых в качестве антиоксиданта входит ВТС-150Б, получаемый алкилированием дифениламина α-метилстиролом [Каучуки эмульсионной полимеризации. Свойства и применение. Сборник 1 Всесоюзной конференции. Воронеж, 1982, с. 47-54]. ВТС-150Б - эффективный стабилизатор для бутадиен-нитрильных каучуков [Производство и использование эластомеров. 1991, N 10, с. 10]. Вулканизаты, содержащие в качестве антиоксиданта ВТС-150Б, имеют невысокую термоокислительную стойкость, и, кроме того, из-за высокой вязкости этого продукта усложняется процесс его дозирования.
Наиболее близкой резиновой композицией того же назначения к заявленному изобретению по совокупности признаков является резиновая композиция на основе бутадиен-нитрильного каучука, включающая также вулканизующий агент, оксид цинка, стеариновую кислоту, технический углерод с удельной геометрической поверхностью 75 - 100 м2/г и антиоксидант нафтам-2 (авторское свидетельство SU N 256226, кл. С 08 L 9/02, 1969). Ввиду токсичности, больших затрат ручного труда, экологических трудностей при производстве нафтама-2 проблема полного его исключения остро стоит в отечественной промышленности.
Изобретение решает задачу производства эффективного аминного антиоксиданта для резиновой композиции по простой и надежной технологии.
Технический результат заключается в повышении термоокислительной стабильности резиновой композиции.
Указанный технический результат достигается тем, что резиновая композиция, включающая каучук, ускоритель вулканизации, оксид цинка, стеариновую кислоту, технический углерод, антиоксидант, содержит в качестве антиоксиданта смесь на основе бутиламинов, получаемых в процессе реакции алкилирования анилина н-бутиловым спиртом, дополнительно содержит серу, при следующем соотношении компонентов, мас. ч.:
каучук - 100
сера - 1,25-1,5
ускоритель вулканизации - 0,8-3,0
оксид цинка - 5,0
стеариновая кислота - 1,5
технический углерод - 40-45
смесь на основе бутиламинов, полученных алкилированием анилина н-бутанолом - 1,0 -2,5
Смесь бутиламинов получают алкилированием анилина н-бутиловым спиртом при температуре 200oC и давлении 3 МПа. После отгонки избытка анилина, н-бутанола и п-бутиланилина оставшуюся смесь используют в качестве стабилизатора. В состав смеси побочных продуктов реакции алкилирования анилина входят N,4 дибутиланилин - 41%, дифениламины - 18%, 2,4 дибутиланилин - 15%, фенолы и простые эфиры фенолов - 2,6 - 5%, неароматические производные бутанола 1 - 21 - 23,4%.
каучук - 100
сера - 1,25-1,5
ускоритель вулканизации - 0,8-3,0
оксид цинка - 5,0
стеариновая кислота - 1,5
технический углерод - 40-45
смесь на основе бутиламинов, полученных алкилированием анилина н-бутанолом - 1,0 -2,5
Смесь бутиламинов получают алкилированием анилина н-бутиловым спиртом при температуре 200oC и давлении 3 МПа. После отгонки избытка анилина, н-бутанола и п-бутиланилина оставшуюся смесь используют в качестве стабилизатора. В состав смеси побочных продуктов реакции алкилирования анилина входят N,4 дибутиланилин - 41%, дифениламины - 18%, 2,4 дибутиланилин - 15%, фенолы и простые эфиры фенолов - 2,6 - 5%, неароматические производные бутанола 1 - 21 - 23,4%.
Исследования стабилизирующего действия смеси показали, что использование смеси бутиламинов в качестве антиоксиданта повышает термоокислительную стойкость вулканизатов.
Пример 1.
В качестве примера был использован промышленный каучук СКН-40АСМ, из которого промышленные антиоксиданты были отмыты методом дробной экстракции (для чистоты эксперимента).
Резиновую смесь готовят на вальцах по следующему рецепту: СКН-40АСМ - 100 м.ч., тиурам Д - 3 м.ч., оксид цинка 5,0 м.ч., стеариновая кислота - 1,0 м.ч., технический углерод П 324 - 60 м.ч. Смесь бутиламинов в количестве 1,0 - 2,5 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука вводят вначале цикла смешения.
Пример 2.
Для сравнения приготавливают резиновую смесь по прототипу, антиоксидант нафтам-2 вводят в резиновую смесь в количестве 2,0 мас.ч.
Полученные резиновые смеси примеров 1 и 2 вулканизуют в прессе с электрообогревом 155 + 1oC при удельном давлении 25 кгс/см2.
Вулканизационные характеристики резиновых смесей снимают на реометре " Монсанто", оценивают физико-механические свойства каучуков и вулканизатов. Эффективность стабилизаторов при тепловом старении оценивают по коэффициенту изменения прочности и удлинения (термоокислительное старение в атмосфере воздуха при температуре 100oC).
Коэффициент изменения показателей рассчитывают по формуле
K = (A0-A1)/A0 100, [%]
где A0, A1 - показатели до и после старения соответственно.
K = (A0-A1)/A0 100, [%]
где A0, A1 - показатели до и после старения соответственно.
Результаты исследований приведены в таблице 1 (табл. 1-3, см. в конце описания).
Для доказательства стабилизирующего действия смеси на основе бутиламинов, получаемых в процессе алкилирования анилина н-бутиловым спиртом, в качестве антиоксиданта на других каучуках в качестве примера были использованы резиновые композиции на основе каучуков СКМС-30 РПК и СКИ-3, в которых промышленные антиоксиданты были также отмыты методом дробной экстракции.
Пример 3.
Резиновые смеси приготавливают на вальцах аналогично примеру 1 по следующему рецепту: каучук СКМС-30 РПК - 100 м.ч., сера - 1,25 м.ч., сульфенамид Ц - 1,0 м.ч., оксид цинка - 5,0 м.ч., стеариновая кислота 1,25 м.ч., технический углерод П 324 - 40 м.ч., антиоксидант - смесь на основе бутиламинов - 1,5 м.ч.
Пример 4.
Резиновые смеси приготавливают на вальцах аналогично примеру 1 по следующему рецепту: каучук СКМС-30 РПК - 100 м.ч., сера - 1,25 м.ч., сульфенамид Ц - 1,0 м.ч., оксид цинка - 5,0 м.ч., стеариновая кислота 1,25 м.ч., технический углерод П 324 - 40 м.ч., антиоксидант - смесь на основе бутиламинов - 2,5 м.ч.
Пример 5.
Для сравнения была приготовлена резиновая композиция на основе каучука СКМС-30 РПК по следующему рецепту: каучук - 100 м.ч., сера - 1,25 м.ч., сульфенамид Ц - 1,0 м.ч., оксид цинка - 5,0 м.ч., стеариновая кислота - 1,25 м.ч., технический углерод П 324 - 40 м.ч., антиоксидант-нафтам-2 -1,5 м.ч.
Полученные резиновые смеси примеров 3-5 вулканизуют в прессе с электрообогревом 143 + 1oC при удельном давлении 25 кгс/см2. Методы испытаний проводят но методам испытаний примера 1. Результаты исследований приведены в таблице 2.
Пример 6.
Резиновую смесь приготавливают на вальцах аналогично примеру 1 по следующему рецепту (мас.ч.): каучук СКИ-3 - 100, оксид цинка - 5,0, сера - 2,0, сульфенамид Ц - 0,8, стеариновая кислота - 1,0, технический углерод П 514 - 40,0, антиоксидант - смесь на основе бутиламинов - 2,0.
Пример 7.
Для сравнения была приготовлена резиновая композиция следующего состава (мас.ч.): каучук СКИ-3 - 100, оксид цинка - 5,0, сера - 2,0, сульфенамид Ц - 0,8, стеариновая кислота - 1,0, технический углерод П 514 - 40,0, антиоксидант - нафтам-2 - 2,0.
Полученные резиновые смеси примеров 6 и 7 вулканизуют в прессе с электрообогревом 143 + 1oC при удельном давлении 25 кгс/см2. Результаты исследований приведены в таблице 3.
Как видно из приведенных данных, смесь на основе бутиламинов, получаемая в процессе алкилирования анилина н-бутанолом, входящая в резиновые композиции на основе каучуков бутадиен-нитрильного, бутадиен-метилстирольного, цис-1,4-полиизопренового, позволяет сохранить пластоэластические свойства при переработке и повышает термоокислительную стойкость композиции.
Claims (1)
- Резиновая композиция, включающая каучук, ускоритель вулканизации, оксид цинка, стеариновую кислоту, технический углерод и антиоксидант, отличающаяся тем, что она содержит в качестве антиоксиданта смесь на основе бутиламинов, полученных алкилированием анилина н-бутиловым спиртом, дополнительно содержит серу при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
Каучук - 100
Сера - 1,25 - 1,5
Ускоритель вулканизации - 0,8 - 1,0
Оксид цинка - 5,0
Стеариновая кислота - 1,5
Технический углерод - 40 - 45
Указанная смесь на основе бутиламинов - 1,0 - 2,5
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95109020A RU2130469C1 (ru) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | Резиновая композиция |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU95109020A RU2130469C1 (ru) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | Резиновая композиция |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU95109020A RU95109020A (ru) | 1997-05-10 |
| RU2130469C1 true RU2130469C1 (ru) | 1999-05-20 |
Family
ID=20168401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU95109020A RU2130469C1 (ru) | 1995-06-01 | 1995-06-01 | Резиновая композиция |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2130469C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470033C2 (ru) * | 2011-01-13 | 2012-12-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения термостабилизатора для резины |
-
1995
- 1995-06-01 RU RU95109020A patent/RU2130469C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Каучуки эмульсионной полимеризации. Свойства и применение. Сборник I Всесоюзной конференции, Воронеж, 1982, с. 47 - 54. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2470033C2 (ru) * | 2011-01-13 | 2012-12-20 | Федеральное государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения термостабилизатора для резины |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU95109020A (ru) | 1997-05-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04275349A (ja) | ゴム加硫物 | |
| Cain et al. | The chemistry and technology of rubber-bound and related novel antioxidants | |
| US3903049A (en) | Oxidation resistant sulfur curable rubbery polymers | |
| RU2130469C1 (ru) | Резиновая композиция | |
| EP2671726A1 (de) | Kieselsäurehaltige Kautschukmischungen mit schwefelhaltigen Additiven | |
| JPH03177442A (ja) | エラストマーのための安定剤混合物 | |
| CA1241021A (en) | Age protection agents, the production thereof and the polymers which contain them | |
| EP2727907B1 (de) | Polysulfidmischung, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung der Polysulfidmischung in Kautschukmischungen | |
| GB1596594A (en) | Substituted diphenylamines | |
| US3689513A (en) | Inhibitors of oxidative degradation | |
| JPS62253639A (ja) | アミノメルカプタン化合物 | |
| US4124565A (en) | N,N'-disubstituted-p-phenylenediamines | |
| US3968080A (en) | N,N'-dialkyl-p-phenylenediamine mixture | |
| US3351609A (en) | Aryl-beta-hydroxyethyl ethers as antiozonants | |
| US3929855A (en) | N-1,3-Dimethylbutyl-N{40 -1,4-dimethylpentyl-p-phenylenediamine antiozonants | |
| US3895060A (en) | Cycloalkylthio (nitro substituted) aniline compounds | |
| US4839433A (en) | Salicylimines as cure activators for nonhalogenated rubbers | |
| KR900006704B1 (ko) | 올리고머 아민 및 페놀성 분해 방지제의 제조방법 | |
| US2605251A (en) | Butadiene rubbery copolymer stabilized with 2, 4-dimethyl-6-octylphenol | |
| US3595830A (en) | Amino organosilanes as antiozonants for rubbers | |
| EP0070597B1 (en) | Novel n-phenyl p-phenylene diamino derivatives and their use as stabilizer in rubber or rubber latex | |
| JPH0499762A (ja) | 芳香族ジチオカルボン酸のスルフアイド誘導体、その製法及びこれより成る天然−及び合成ゴム用の架橋剤 | |
| US3933739A (en) | N-Isopropyl-N'-5-methyl-3-heptyl-p-phenylenediamine antiozonant for rubber | |
| EP0475215B1 (en) | Carboxylic acid esters with thio groups | |
| US3274250A (en) | N-phenyl-n'-(1, 2-dimethylpropyl)-p-phenylenediamines |