RU2064946C1 - Полимерная композиция - Google Patents
Полимерная композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2064946C1 RU2064946C1 RU95109777/04A RU95109777A RU2064946C1 RU 2064946 C1 RU2064946 C1 RU 2064946C1 RU 95109777/04 A RU95109777/04 A RU 95109777/04A RU 95109777 A RU95109777 A RU 95109777A RU 2064946 C1 RU2064946 C1 RU 2064946C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butylphenol
- nonyl
- tert
- composition
- stabilizer
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Использование: производство полимерных композиций на основе каучуков. Сущность изобретения: композиция содержит ненасыщенный эластомер 97,50-99,69%, стабилизаторы - смесь 4-нонил-2-трет.-бутилфенола 0,10-0,20% и 4-нонил-2,6-дитрет. -бутилфенола 0,20-2,00% в массовом соотношении 1:2-10 соответственно, этилендиаминтетрауксусную кислоту 0,01- 0,30%. В каучук или латексы каучуков вводят смесь стабилизаторов фенольного типа и этилендиаминтетрауксусную кислоту. Характеристика свойств: пластичность - индекс сохранения пластичности при термостарении при 140oС в течение 30 мин - 80-95%, в течение 60 мин - 76-94%, в течение 90 мин - 75-94%. 2 табл.
Description
Изобретение относится к производству синтетических каучуков, в частности, к полимерным композициям на основе ненасыщенных эластомеров.
Все выпускаемые в промышленности каучуки представляют собой полимерную композицию, состоящую из эластомера и стабилизатора [1]
Стабилизаторы являются важной составной частью полимерной композиции, они защищают ее от самовозгорания, позволяют сохранить свойства во время хранения и эксплуатации.
Стабилизаторы являются важной составной частью полимерной композиции, они защищают ее от самовозгорания, позволяют сохранить свойства во время хранения и эксплуатации.
Известна полимерная композиция, включающая каучук, выбранный из группы натурального каучука, синтетических гомополимеров диена, сополимеров бутадиена и стирола, бутадиена и акрилонитрила, бутилкаучука, этилена и пропилена и тройного полимера этилена, пропилена, диена, в качестве противостарения стабилизирующее количество смеси, включающей диалкил- (А) и триалкилфенол (В) общей формулы:
где R1 выбирают из группы первичного метила, этила, пропила и бутила; R2, R3, выбирают из группы третичного бутила, амила, гексила, гептила, октила, где смесь включает от 10 до 70 мас.ч. моноортоалкилированного и n-алкилзамещенного фенола и от 90 до 30 мас.ч. диортоалкилированного n-алкилзамещенного фенола [3]
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату является полимерная композиция, включающая ненасыщенный эластомер и стабилизатор фенольного типа под торговым названием Вингстей Т (Проспект фирмы Гудьир, 1970, WS-1, Вингстей S и Вингстей Т. Неокрашивающие и не вызывающие пятен стабилизаторы-антиоксиданты), получаемый алкилированием фенола диизобутиленом и изобутиленом (GB, патент 870192, С 07 С; С 08 С).
где R1 выбирают из группы первичного метила, этила, пропила и бутила; R2, R3, выбирают из группы третичного бутила, амила, гексила, гептила, октила, где смесь включает от 10 до 70 мас.ч. моноортоалкилированного и n-алкилзамещенного фенола и от 90 до 30 мас.ч. диортоалкилированного n-алкилзамещенного фенола [3]
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату является полимерная композиция, включающая ненасыщенный эластомер и стабилизатор фенольного типа под торговым названием Вингстей Т (Проспект фирмы Гудьир, 1970, WS-1, Вингстей S и Вингстей Т. Неокрашивающие и не вызывающие пятен стабилизаторы-антиоксиданты), получаемый алкилированием фенола диизобутиленом и изобутиленом (GB, патент 870192, С 07 С; С 08 С).
Однако указанная композиция характеризуется недостаточной стойкостью в условиях термостарения. При нагревании полимерной композиции теряется часть стабилизатора Вингстея Т. В производстве композиции со стабилизатором Вингстей Т используется труднодоступное сырье диизобутилен.
Целью изобретения является создание полимерных композиций с высокой стабильностью на основе ненасыщенных эластомеров в условиях теплового старения.
Это достигается тем, что полимерная композиция, включающая ненасыщенный эластомер на основе (со)полимеров диенов и стабилизатор фенольного типа, в качестве стабилизатора фенольного типа содержит смесь 4-нонил-2-трет-бутилфенола и 4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенола в массовом соотношении 1:2-10 соответственно и дополнительно этилендиаминтетрауксусную кислоту в массовом соотношении стабилизатор фенольного типа этилендиаминтетрауксусная кислота 7,3-30:1 при следующем соотношении компонентов, мас. ч.
Ненасыщенный эластомер 99,69-97,50
4-нонил-2-трет-бутилфенол 0,10-0,20
4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенол 0,20-2,00
Этилендиаминтетрауксусная кислота 0,01-0,30
В качестве эластомеров в полимерной композиции могут использоваться все известные промышленные ненасыщенные эластомеры эмульсионной и растворной полимеризации, полученные на основе бутадиена, стирола, альфа-метилстирола, изопрена, хлоропрена, изобутилена, нитрила акриловой кислоты или их сополимеры [1]
Известно применение смесей трет-бутилалкилфенолов, обесцвеченных реакцией с 1-20% триоксана при 25-115oС и давлении 7 ат. в качестве перекисного ингибитора для товарных полиспиртов, используемых для получения уретанов (US, патент 4337369).
4-нонил-2-трет-бутилфенол 0,10-0,20
4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенол 0,20-2,00
Этилендиаминтетрауксусная кислота 0,01-0,30
В качестве эластомеров в полимерной композиции могут использоваться все известные промышленные ненасыщенные эластомеры эмульсионной и растворной полимеризации, полученные на основе бутадиена, стирола, альфа-метилстирола, изопрена, хлоропрена, изобутилена, нитрила акриловой кислоты или их сополимеры [1]
Известно применение смесей трет-бутилалкилфенолов, обесцвеченных реакцией с 1-20% триоксана при 25-115oС и давлении 7 ат. в качестве перекисного ингибитора для товарных полиспиртов, используемых для получения уретанов (US, патент 4337369).
Известно применение этилендиаминтетрауксусной кислоты или ее натриевых солей в процессе эмульсионной полимеризации для образования водорастворимого комплекса с двухвалентным железом (Соболев В.В. Бородина И.В. Промышленные синтетические каучуки.-М. Химия, 1977, с.140).
Применение смеси 4-нонил-2-трет-бутилфенола и 4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенола в сочетании с этилендиаминтетрауксусной кислотой в предлагаемых соотношениях и дозировках для получения полимерных композиций на основе ненасыщенных эластомеров неизвестно.
Предлагаемое решение имеет следующие преимущества. Полимерные композиции имеют высокую устойчивость в условиях термостарения; при нагревании из полимерных композиций меньше теряется стабилизатора, предлагаемая полимерная композиция получается из доступного сырья и по более простой технологии в сравнении с композицией с Вингстей Т.
Этилендиаминтетрауксусную кислоту применяют в соответствии с ТУ 113-04-260-87 как в виде кислоты, так и в форме натриевой соли.
Для получения полимерных композиций по прототипу используют известный стабилизатор Вингстей Т фирмы "Гудьир".
Пример 1. В бутадиен-стирольные (альфа-метилстирольные) латексы каучуков СК(М)С-30АРКПН, БС-45АКН, СКС-30АРПД и бутадиеннитрильный латекс каучука БНК-33 вводят смесь 4-нонил-2-трет-бутилфенола и 4-нонил-2,6- дитрет-бутилфенола и этилендиаминтетрауксусную кислоту (ЭДТУ) в массовом соотношении фенольный компонент ЭДТУ 7,3-30:1 при следующем соотношении компонентов, мас. ч.
Эластомер 99,69-97,50
4-нонил-2-трет-бутилфенол 0,1- 0,2
4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенол 0,2-2,0
ЭДТУ 0,01-0,3
Латексы коагулируют добавлением серной кислоты и хлористого натрия. Полученную композицию промывают умягченной водой, сушат и испытывают на стойкость при термостарении при 140oС в течение 30, 60 и 90 мин по определению индекса сохранения пластичности (ИСП,) (Моисеев В.В. Косовцев В.В. и др. Старение и стабилизация бутадиен-стирольных каучуков. М. ЦНИИТЭнефтехим, 1976, с.6). Результаты испытаний представлены в табл.1.
4-нонил-2-трет-бутилфенол 0,1- 0,2
4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенол 0,2-2,0
ЭДТУ 0,01-0,3
Латексы коагулируют добавлением серной кислоты и хлористого натрия. Полученную композицию промывают умягченной водой, сушат и испытывают на стойкость при термостарении при 140oС в течение 30, 60 и 90 мин по определению индекса сохранения пластичности (ИСП,) (Моисеев В.В. Косовцев В.В. и др. Старение и стабилизация бутадиен-стирольных каучуков. М. ЦНИИТЭнефтехим, 1976, с.6). Результаты испытаний представлены в табл.1.
Полимерную композицию по прототипу получают и испытывают в тех же условиях, используя в качестве стабилизатора известный стабилизатор Вингстей Т. Результаты представлены в табл.1.
Из данных табл.1 видно, что предлагаемые полимерные композиции, содержащие ненасыщенный эластомер и в качестве стабилизатора смесь 4-нонил-2-трет-бутилфенола, 4-нонил2,6-дитрет-бутилфенола и ЭДТУ в заявляемых соотношениях и дозировках, имеют более высокую стабильность в условиях термостарения в сравнении с прототипом. Введение в предлагаемые полимерные композиции смеси стабилизаторов меньше дозировки нижнего предела приводит к снижению устойчивости композиций при термостарении. Увеличение дозировки стабилизаторов в предлагаемых композициях выше верхнего предела экономически нецелесообразно.
Пример 2. В растворный бутадиенстирольный каучук ДССК-18 вводят смесь 4-нонил-2-трет-бутилфенола и 4- нонил-2,6-дитрет-бутилфенола и ЭДТУ в соотношении и дозировках в соответствии с примером 1.
После удаления растворителя композицию сушат и подвергают испытаниям в условиях теплового старения при 140oС в течение 30, 60 и 90 мин на индекс сохранения пластичности (ИСП,). Результаты испытаний представлены в табл.1.
Аналогично получают и испытывают полимерные композиции по прототипу, используя стабилизатор Вингстей Т.
Результаты табл. 1 показывают, что предлагаемые на основе ненасыщенного эластомера типа ДССК-18 и смеси 4-нонил-2-трет-бутилфенола, 4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенола, ЭДТУ имеют более высокую стабильность при тепловом старении в сравнении с полимерной композицией с Вингстей Т (прототип).
Пример 3. В растворный полибутадиеновый каучук СКД вводят смесь 4-нонил-2-трет-бутилфенола, 4-нонил-2,6- дитрет-бутилфенола и ЭДТУ в соотношении и дозировках в соответствии с примером 1.
После удаления растворителя композицию сушат и подвергают испытаниям в условиях теплового старения при 140oС в течение 30, 60 и 90 мин на индекс сохранения пластичности (ИСП,). Результаты испытаний представлены в табл.1.
Аналогично получают и испытывают полимерные композиции по прототипу, используя стабилизатор Вингстей Т.
Из результатов табл.1 видно, что предлагаемые композиции, включающие ненасыщенный эластомер СКД и стабилизатор фенольного типа смесь 4-нонил-2-трет-бутилфенола, 4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенола и дополнительно ЭДТУ, имеют более высокую стабильность при тепловом старении в сравнении с прототипом (композиция с Вингстей Т).
Пример 4. Изучение потерь стабилизаторов из полимерных композиций. Полимерную композицию, включающую в качестве ненасыщенного эластомера бутадиенстирольный каучук СКС-30АРКПН 98,75 мас. ч. и стабилизирующую добавку смесь 4-нонил-2-трет-бутилфенола, 4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенола, ЭДТУ-(стабилизатор ВС-А) в дозировке 1,25 мас. ч. получают по примеру 1.
Полученную композицию в виде пленки толщиной 0,2 мм прогревают при 100oС, а затем определяют оставшийся в полимерной композиции стабилизатор ВС-А газохроматографическим методом.
Аналогично получают и испытывают полимерную композицию со стабилизатором Вингстей Т. Результаты испытаний представлены в табл.2.
Из результатов табл. 2 видно, что потери стабилизатора в предлагаемой полимерной композиции ниже, чем в композиции с Вингстей Т (прототип).
Claims (1)
- Полимерная композиция, включающая ненасыщенный эластомер на основе (со) полимеров диенов и стабилизатор фенольного типа, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора фенольного типа композиция содержит смесь 4-нонил-2-трет-бутилфенола и 4-нонил-2,6-дитрет-бутилфенола в массовом соотношении 1 2 10 соответственно и дополнительно этилендиаминтетрауксусную кислоту в массовом соотношении стабилизатор фенольного типа: этилендиаминтетрауксусная кислота 7,3 30 1 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.Указанный ненасыщенный эластомер 97,50 99,69
4-Нонил-2-трет-бутилфенол 0,1 0,2
4-Нонил-2,6-дитрет-бутилфенол 0,2 2,0
Этилендиаминтетрауксусная кислота 0,01 0,30
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95109777/04A RU2064946C1 (ru) | 1995-06-26 | 1995-06-26 | Полимерная композиция |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU95109777/04A RU2064946C1 (ru) | 1995-06-26 | 1995-06-26 | Полимерная композиция |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2064946C1 true RU2064946C1 (ru) | 1996-08-10 |
Family
ID=20168839
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU95109777/04A RU2064946C1 (ru) | 1995-06-26 | 1995-06-26 | Полимерная композиция |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2064946C1 (ru) |
-
1995
- 1995-06-26 RU RU95109777/04A patent/RU2064946C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
1. Моисеев В.В. и др. Синтетические каучуки России и материалы для их производства. Справочник.- Воронеж: ВГУ, 1995, с.5 - 10. 2. Справочник под ред. Масловой И.П. Химические добавки к полимерам.- М.: Химия, с.40 - 44. 3. Патент США N 2945001, кл. C 08 C 11/30, 1969. 4. Краюшкин Е.К. и др. Старение и стабилизация латексов и латексных пленок. Тематический обзор, серия: Производство резинотехнических и асбестотехнических изделий.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 21972, с.6 - 9, 23 и 44. 5. Патент Великобритании N 870192, кл. C 07 C, 1958. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4410656A (en) | Method for rubber treatment | |
US4158000A (en) | Antidegradants for rubber | |
US4559378A (en) | Stabilization of elastomers with aliphatic-phenyl diamines and aliphatic phosphite compounds | |
US4568711A (en) | Synergistic additive combination for guayule rubber stabilization | |
US2295985A (en) | Rubber antioxidants | |
US3228904A (en) | Stabilization of synthetic polymers | |
US3304285A (en) | Stabilization of rubber with a mixture of diamines | |
US4434266A (en) | Method for rubber treatment and the rubber thus treated | |
RU2064946C1 (ru) | Полимерная композиция | |
US3341487A (en) | Process for stopping emulsion polymerizations by the addition of dithiocarbamate salts and alkyl hydroxyl amines | |
US2970128A (en) | Improved elastomer composition containing antioxidants | |
JPH03177442A (ja) | エラストマーのための安定剤混合物 | |
US2488975A (en) | Antimonyl derivatives of polyhydric phenols as antioxidants | |
US4493925A (en) | Rubber compositions and method for treating rubber with hydroxymethyl sulfinic salts | |
US3053851A (en) | N-(2-vinyl phenyl) maleimide | |
Meyer et al. | Emulsion Rubbers Copolymerized with Monomeric Antioxidants | |
US2565998A (en) | Alkyl phenols as stabilizers for synthetic rubber latex | |
RU2031909C1 (ru) | Композиция, включающая эластомер и серусодержащий стабилизатор фенольного типа | |
US2748096A (en) | Rubbers stabilized by a bis (2-hydroxy-3-alpha-alkyl-cycloalkyl-5-methylphenyl)-methene or salts thereof | |
US3247161A (en) | Stabilization of rubber with synergistic mixtures of p-phenylenediamines | |
Shelton et al. | Aging of GR-S vulcanizates in air, oxygen, and nitrogen | |
US4090989A (en) | Process for improving ozone and flex resistance of certain elastomers | |
US2514221A (en) | Stabilization of rubbery copolymers with stannous phenylcatecholates | |
US3304284A (en) | Stabilization of rubber with a mixture of diamines | |
US2901502A (en) | Acetyl amino phenol stabilizing gr-a rubber latex |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040627 |
|
NF4A | Reinstatement of patent | ||
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110627 |