RU2013148660A

RU2013148660A - Способ получения димера мди и применение димера мди

Info

Publication number: RU2013148660A
Application number: RU2013148660/04A
Authority: RU
Inventors: Андреас КАПЛАН
Original assignee: Эмс-Патент Аг
Priority date: 2012-11-13
Filing date: 2013-11-01
Publication date: 2015-05-10
Also published as: CN103804297A; JP6173176B2; JP2014097983A; MX2013013144A; US10047054B2; BR102013029100A2; KR20140061280A; EP3150583A1; EP3150583B1; BR102013029100B1; EP2730563B1; CN103804297B; KR102168372B1; US20140135458A1; RU2648047C2; EP2730563A1

Abstract

1. Способ получения димера 4,4′-метилен-бис(фенилизоцианата)(димера МДИ), включающий следующие стадии:a) обеспечение растворителя, содержащего катализатор для 4,4′-метилен-бис(фенилизоцианата) (МДИ), в атмосфере инертного газа при температуре от >25°С до 45°С;b) добавление расплавленного и/или растворенного МДИ при перемешивании, в течение интервала времени от 0,5 до 3 ч;c) добавление дезактиватора, при условии, что перемешивание продолжается дополнительно в течение интервала времени от 0,5 до 1,5 ч, при заданной температуре реакции;d) отделение полученного димера МДИ от растворителя; иe) очистка полученного димера МДИ с применением растворителя.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии (а) способа поддерживают температуру в диапазоне от 30°С до 40°С, а расплавленный и/или растворенный МДИ добавляют по каплям (стадия (b) способа).3. Способ по п.1, отличающийся тем, что инертный газ выбирают из азота, аргона и/или гелия, содержание воды в которых составляет максимум 0,01% об., в частности 0,005% об.4. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор выбирают из группы, состоящей из третичных фосфинов, замещенных аминами фосфинов, имидазолов, гуанидинов, пиридинов, замещенных в положении 3 или 4, пиридинов, замещенных в положениях 3 и 4, циклических амидинов, пентафторида сурьмы, трифторида бора и их смесей; предпочтительно катализатор выбирают из группы, состоящей из третичных, алифатических или смешанных алифатических-ароматических фосфинов, триалкилфосфинов, трис(N,N-диалкиламино)фосфинов, диалкилимидазолов, 4-N,N-диалкиламинопиридинов, пиридинов, которые замещены атомами N в положениях 3 и 4, и которые соединены через углеродные сегменты, �

Claims

1. Способ получения димера 4,4′-метилен-бис(фенилизоцианата)(димера МДИ), включающий следующие стадии:

a) обеспечение растворителя, содержащего катализатор для 4,4′-метилен-бис(фенилизоцианата) (МДИ), в атмосфере инертного газа при температуре от >25°С до 45°С;

b) добавление расплавленного и/или растворенного МДИ при перемешивании, в течение интервала времени от 0,5 до 3 ч;

c) добавление дезактиватора, при условии, что перемешивание продолжается дополнительно в течение интервала времени от 0,5 до 1,5 ч, при заданной температуре реакции;

d) отделение полученного димера МДИ от растворителя; и

e) очистка полученного димера МДИ с применением растворителя.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что на стадии (а) способа поддерживают температуру в диапазоне от 30°С до 40°С, а расплавленный и/или растворенный МДИ добавляют по каплям (стадия (b) способа).

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что инертный газ выбирают из азота, аргона и/или гелия, содержание воды в которых составляет максимум 0,01% об., в частности 0,005% об.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что катализатор выбирают из группы, состоящей из третичных фосфинов, замещенных аминами фосфинов, имидазолов, гуанидинов, пиридинов, замещенных в положении 3 или 4, пиридинов, замещенных в положениях 3 и 4, циклических амидинов, пентафторида сурьмы, трифторида бора и их смесей; предпочтительно катализатор выбирают из группы, состоящей из третичных, алифатических или смешанных алифатических-ароматических фосфинов, триалкилфосфинов, трис(N,N-диалкиламино)фосфинов, диалкилимидазолов, 4-N,N-диалкиламинопиридинов, пиридинов, которые замещены атомами N в положениях 3 и 4, и которые соединены через углеродные сегменты, в частности, через бинарные, насыщенные углеродные сегменты, и их смесей; особенно предпочтительно катализатор выбирают из группы, состоящей из трис(N,N-диалкиламино)фосфинов, 1,2-диалкилимидазолов, 4-N,N-диалкиламинопиридинов и их смесей; и наиболее предпочтительно катализатор выбирают из группы, состоящей из трис(N,N-диметиламино)фосфина, трис(N,N-диэтиламино)фосфина, 4-N,N-диметиламинопиридина, 4-N,N-диэтиламинопиридина, 1,2-диметилимидазола, 1,2-диэтилимидазола и их смесей.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что дезактиватор выбирают из группы, состоящей из сильных кислот, хлорангидридов кислот, ангидридов кислот или алкилирующих агентов; предпочтительно дезактиватор выбирают из группы, состоящей из хлоруксусной кислоты, трихлоруксусной кислоты, трифторуксусной кислоты, метансульфоновой кислоты, перфторбутансульфоновой кислоты, фосфорной кислоты, хлормуравьиной кислоты, бензоилхлорида, хлорангидрида диметилкарбаминовой кислоты, ангидрида уксусной кислоты, ангидрида янтарной кислоты, диметилсульфата, метилиодида, метилового сложного эфира толуолсульфокислоты и их смесей; особенно предпочтительным является бензоилхлорид.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что отделение продукта реакции на стадии (d) способа проводят посредством одного из ряда способов механического разделения твердого вещества и жидкости или посредством сочетания этих способов, при этом способы механического разделения предпочтительно выбирают из группы, состоящей из осаждения, фильтрования, центрифугирования или осаждения с помощью циклонов.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что после стадии (е) способа проводят сушку, предпочтительно в вакууме или потоке инертного газа, при 40-60°С, в течение 12-24 ч.

8. Способ по п.1, отличающийся тем, что растворитель выбирают из группы, состоящей из ацетона, N-метилпирролидона, бензола, этилацетата, ацетонитрила, нитрометана, керосина, октана и их смесей; особенно предпочтительным является этилацетат.

9. Способ по любому из пп.1-8, отличающийся тем, что содержание воды в растворителе предпочтительно составляет максимум 0,04% мас., особенно предпочтительно не более 0,02% мас. и наиболее предпочтительно 0,01% мас.

10. Димер 4,4′-метилен-бис(фенилизоцианата) (димер МДИ), который можно получить способом по любому из пп.1-9, отличающийся тем, что димер МДИ содержит менее 1% мас., предпочтительно менее 0,5% мас., особенно предпочтительно менее 0,1% мас., наиболее предпочтительно менее 0,08% мас. мономерного МДИ.

11. Димер МДИ по п.10, отличающийся тем, что он не содержит олигомерных продуктов, таких как тримеры, тетрамеры, пентамеры или высшие олигомеры.

12. Димер МДИ по п.10, отличающийся тем, что он, по существу, не содержит производных мочевины, в частности, содержит менее 10% мас., предпочтительно менее 7% мас., особенно предпочтительно менее 4% мас. и наиболее предпочтительно менее 2% мас. производных мочевины.

13. Димер МДИ по п.11, отличающийся тем, что димер МДИ присутствует в порошковой форме.

14. Димер МДИ по любому из пп.10-13, отличающийся тем, что средний диаметр d₅₀ частиц порошка доводят до диапазона от 1 до 4 мкм, предпочтительно до 2 мкм.

15. Применение димера МДИ по любому из пп.10-14 в качестве сшивающего агента для полимеров, в частности, для полиуретанов, для получения вспененных и изолирующих материалов, например, в виде мягкой, жесткой или комбинированной пены, или невспененных твердых или резиноподобных эластичных материалов для коммерческих изделий, таких как, например, сиденья, заливочных смол, смол для лаков, герметизирующих материалов, адгезионных смол или материалов покрытий для синтетической кожи и текстильных вспомогательных материалов.