JP6453888B2 - アミド連結基を有する5員環ビスカーボネート、それらの調製、及びポリマーの調製のためのそれらの使用 - Google Patents
アミド連結基を有する5員環ビスカーボネート、それらの調製、及びポリマーの調製のためのそれらの使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6453888B2 JP6453888B2 JP2016540955A JP2016540955A JP6453888B2 JP 6453888 B2 JP6453888 B2 JP 6453888B2 JP 2016540955 A JP2016540955 A JP 2016540955A JP 2016540955 A JP2016540955 A JP 2016540955A JP 6453888 B2 JP6453888 B2 JP 6453888B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- compound
- linear
- group containing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 24
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 72
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 48
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 26
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 24
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- VGEWEGHHYWGXGG-UHFFFAOYSA-N ethyl n-hydroxycarbamate Chemical compound CCOC(=O)NO VGEWEGHHYWGXGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 8
- 230000009435 amidation Effects 0.000 claims description 7
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 7
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000003796 beauty Effects 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 11
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 10
- LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N metachloroperbenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 LULAYUGMBFYYEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N 3,4,6,7,8,9-hexahydro-2H-pyrimido[1,2-a]pyrimidine Chemical compound C1CCN2CCCNC2=N1 FVKFHMNJTHKMRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 6
- -1 filtered Chemical compound 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 150000005676 cyclic carbonates Chemical class 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydropyrimido[1,2-a]azepine Chemical compound C1CCCCN2CCCN=C21 GQHTUMJGOHRCHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 238000000769 gas chromatography-flame ionisation detection Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- UQUPIHHYKUEXQD-UHFFFAOYSA-N n,n′-dimethyl-1,3-propanediamine Chemical compound CNCCCNC UQUPIHHYKUEXQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 4
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 3
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 3
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 3
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 3
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 2
- AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M lithium bromide Chemical compound [Li+].[Br-] AMXOYNBUYSYVKV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- CNVGNMMJJKKADH-UHFFFAOYSA-N n,n'-dihexyldecane-1,10-diamine Chemical compound CCCCCCNCCCCCCCCCCNCCCCCC CNVGNMMJJKKADH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 2
- 0 **(C(*C1OC1*)=O)N*(C(NC1OC1*)=O)N Chemical compound **(C(*C1OC1*)=O)N*(C(NC1OC1*)=O)N 0.000 description 1
- ARSMIBSHEYKMJT-UHFFFAOYSA-M 1,3-dimethylimidazolium iodide Chemical compound [I-].CN1C=C[N+](C)=C1 ARSMIBSHEYKMJT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FIXBBOOKVFTUMJ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-aminopropoxy)propan-2-amine Chemical compound CC(N)COCC(C)N FIXBBOOKVFTUMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEBXWWBYZJNKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3,4,6,7,8-hexahydropyrimido[1,2-a]pyrimidine Chemical compound C1CCN=C2N(C)CCCN21 OEBXWWBYZJNKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHLLLVJIRQZHNM-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5,6,7,8,9-octahydropyrimido[1,2-a]pyrimidin-5-ium bromide Chemical compound [Br-].[NH+]12CCCN=C2NCCC1 PHLLLVJIRQZHNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYHQTRFJOGIQAO-GOSISDBHSA-N 3-(4-bromophenyl)-8-[(2R)-2-hydroxypropyl]-1-[(3-methoxyphenyl)methyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2-one Chemical compound C[C@H](CN1CCC2(CC1)CN(C(=O)N2CC3=CC(=CC=C3)OC)C4=CC=C(C=C4)Br)O BYHQTRFJOGIQAO-GOSISDBHSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004483 ATR-FTIR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006969 Curtius rearrangement reaction Methods 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 1
- GKDAZAKSDLDRHX-UHFFFAOYSA-N O=C(CCCCCCCCC(CO1)OC1=O)NCCCCNC(CCCCCCCCC(CO1)OC1=O)=O Chemical compound O=C(CCCCCCCCC(CO1)OC1=O)NCCCCNC(CCCCCCCCC(CO1)OC1=O)=O GKDAZAKSDLDRHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N [CH]1CCCCC1 Chemical compound [CH]1CCCCC1 YUDRVAHLXDBKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001409 amidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N azide group Chemical group [N-]=[N+]=[N-] IVRMZWNICZWHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical class [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N medroxyprogesterone acetate Chemical compound C([C@@]12C)CC(=O)C=C1[C@@H](C)C[C@@H]1[C@@H]2CC[C@]2(C)[C@@](OC(C)=O)(C(C)=O)CC[C@H]21 PSGAAPLEWMOORI-PEINSRQWSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- FDNCPIRKQFHDBX-UHFFFAOYSA-N methyl undec-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCC=CC(=O)OC FDNCPIRKQFHDBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KISVAASFGZJBCY-UHFFFAOYSA-N methyl undecenate Chemical compound COC(=O)CCCCCCCCC=C KISVAASFGZJBCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- ZJZKKDSOLWKKKL-UHFFFAOYSA-N n,n'-diethyldecane-1,10-diamine Chemical compound CCNCCCCCCCCCCNCC ZJZKKDSOLWKKKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012011 nucleophilic catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229940074439 potassium sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 150000003626 triacylglycerols Chemical class 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZFGYVZYLMNXGL-UHFFFAOYSA-N undec-10-enoyl chloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC=C MZFGYVZYLMNXGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPQPWPZFBULGKT-UHFFFAOYSA-N undecanoic acid methyl ester Natural products CCCCCCCCCCC(=O)OC XPQPWPZFBULGKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D317/34—Oxygen atoms
- C07D317/36—Alkylene carbonates; Substituted alkylene carbonates
- C07D317/38—Ethylene carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
- C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
- C07D303/46—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals by amide or nitrile radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
- C08G71/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
(i)アミンによる、エステル基を有する環状カーボネートの開環、
(ii)ウレタン移動法(transurethane process)、及び
(iii)クルチウス転位に基づく自己縮合法(この方法では、AB型モノマーが、ヒドロキシルとアシルアジド基の両方を含む)。
- A1及びA1′は互いに独立に、1〜20個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基であり;
- A2は、
* 1〜200個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基であって、その炭素原子の1つ以上が任意選択により酸素原子によって置き換えられていてもよいアルキレン基;
* 6〜14個の炭素原子を含むアリーレン基であって、任意選択によりそのオルト、メタ、又はパラ位で、1〜10個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基であって任意選択により1つ以上の炭素原子が酸素原子によって置き換えられていてもよいアルキル基で官能基化されていてもよいアリーレン基;
* −B1−B2−の式(式中、
・ B1は3〜15個の炭素原子を含むシクロアルキレンであって、1つ以上の炭素原子が、任意選択により、1〜15個の炭素原子を含む少なくとも1つの直鎖状又は分岐状アルキル基によって置換されていてもよいシクロアルキレン基であり、かつ、
・ B2は、1〜15個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基である)
で表される基、からなる群から選択され;
- A3は、H、又は1〜15個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基であり;
あるいは、
A2及びA3はそれらが結合している2つの窒素原子と一緒に、3〜8個の環原子を含む飽和ヘテロ環基を形成していてもよく;
- R1及びR1′は、互いに独立に、H、又は1〜20個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基である。
本発明と関連して、「アルキル」の用語は、直鎖又は分岐していてよい飽和脂肪族炭化水素基を意味する。「分岐」は、メチル、エチル、又はプロピルなどの低級アルキル基が1つ以上、直鎖アルキル鎖に結合していることを意味する。アルキル基は1〜20個の炭素原子を含む。好ましいアルキル基は、1、2、3、4、5、6、7、8、9、又は10個の炭素原子を含む。
一つの態様では、A1及びA1′は互いに独立に1〜12個の炭素原子を含む。さらに特に、A1及びA1′は独立に、1〜12個の炭素原子を含む直鎖状アルキレン基から選択される。好ましい態様では、A1及びA1′は6〜12個の炭素原子、より好ましくは8個の炭素原子を含む直鎖状アルキレン基から選択される。一つの態様では、A1及びA1′は同一である。
本発明は、上で定義した式(I)の化合物の調製方法にも関する。
を有する化合物の炭酸エステル化(carbonation)工程を含む。
本発明は、ポリ(ヒドロキシウレタン)及びポリカーボネートを調製するための、上で定義した式(I)の化合物の使用にも関する。
- 1〜200個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレンであって、その炭素原子の1つ以上が任意選択により酸素原子によって置き換えられていてもよいアルキレン;
- 6〜14個の炭素原子を含むアリーレン基であって、任意選択によりそのオルト、メタ、又はパラ位で、1〜10個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基であって任意選択により1つ以上の炭素原子が酸素原子によって置換されていてもよいアルキレン基で官能基化されていてもよいアリーレン基;
- −B1−B2−の式(式中、
・ B1は3〜15個の炭素原子を含むシクロアルキレンであって、1つ以上の炭素原子が、任意選択により、1〜15個の炭素原子を含む少なくとも1つの直鎖状又は分岐状アルキル基によって置換されていてもよいシクロアルキレン基であり、かつ、
・ B2は、1〜15個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基である)で表される基。
- 1〜200個の炭素原子、好ましくは1〜30個の炭素原子を含む分岐状アルキレンであって、その炭素原子の1つ以上が任意選択により酸素原子によって置き換えられていてもよいアルキレン;
- 6個の炭素原子を含むアリーレン基であって、任意選択によりそのオルト、メタ、又はパラ位で、1〜10個の炭素原子を含む直鎖状アルキレン基であって任意選択により1つ以上の炭素原子が酸素原子によって置換されていてもよいアルキレン基で官能基化されていてもよいアリーレン基;
- −B1−B2−の式(式中、
・ B1は6個の炭素原子を含むシクロアルキレンであって、1つ以上の炭素原子が、任意選択により、1〜15個の炭素原子を含む少なくとも1つの直鎖状アルキル基によって置換されていてもよいシクロアルキレン基であり、かつ、
・ B2は、1〜15個の炭素原子を含む直鎖状アルキレン基である)で表される基。
- 1,4-ジアミノブタン(4DA):
- 二量体化脂肪酸、例えば、二塩基酸であるEmpol(登録商標)(BASF社から)又はUnidyme(登録商標)(Arizona Chemical社から)から誘導されたジアミン類、;及び
- Jeffamine(ジェファーミン):
I.式(I)のビスカーボネートの調製
ウンデセン酸メチル(UndME)(20 g, 101 mmol)、1,4-ジアミノブタン(4.4 g, 50 mmol)、及びTBD(702 mg, 5 mmol)(1:0.5:0.05)を窒素フロー下、120℃(4時間)、次に160℃(2時間)で撹拌した。反応フラスコを90℃に冷やし、NMP(60 mL)を添加し、最後には均一相になった。そのジアミドUndBdAを室温にすることによってゆっくり沈殿させた。
UndBdA: 1H NMR (CDCl3, 50℃, 400 MHz) δ(ppm): 5.79 (m, 2H), 4.98 (m, 4H), 3.26 (m, 4H), 2.15 (t, 4H), 1.99 (m, 4H), 1.65 (m, 4H), 1.53 (m, 4H), 1.40 (m, 4H), 1.32 (m, 16H)。IR (cm-1): 3295, 2918, 2847, 1630, 1537。
ジアミドUndBdA及びm-CPBA(3当量及び4.5当量)をクロロホルム中で室温において撹拌した。1日後、1H NMRスペクトルで観察して、二重結合の転化が84%〜100%の範囲だった。反応混合物を次にNa2SO3水溶液(3×50 mL)、NaHCO3水溶液(4×50 mL)、及び水(4×50 mL)で、中性pHになるまで徹底的に洗った。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒をロータリーエバポレーターで除去して、下記式のbUndBdA-ビスエポキシドを得た。
1H NMR (CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 5.79 (s, 2NH), 3.26 (m, 4H), 2.89 (m, 2H), 2.74 (t, 2H), 2.46 (m, 2H), 2.16 (t, 4H), 1.71 (m, 4H), 1.61-1.53 (m, 12H), 1.31 (m, 16H)。
IR (cm-1): 3292, 2912, 2851, 1631, 1537。
ビスエポキシドであるUndBdA-ビスエポキシドを最初にTBABr(3質量%)と予め混合した。次に、その混合物を反応器に入れ、140℃に加熱した。温度が安定したら、二酸化炭素を60バール(6000 kPa)になるまでゆっくりその反応器に導入した。24時間後、反応器を室温に冷やし、大気圧までゆっくりと圧力を下げた。全ての生成物の全ての1H NMRは、エポキシドのプロトンの消失によって定量的に転化したことを明らかにした。
UndBdA-b5CC:UndBdA-ビスエポキシド(3 g, 6.6 mmol)及びTBABr(0.09 g, 0.28 mmol, 4.5質量%)。収率=95%。
1H NMR (CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 5.83 (s, 2NH), 4.70 (m, 2H), 4.53 (t, 2H), 4.06 (t, 2H), 3.26 (m, 4H), 2.16 (t, 4H), 1.78 (m, 2H), 1.62 (m, 6H), 1.53 (m, 4H), 1.47 (m, 4H), 1.30 (m, 16H)。13C NMR (CDCl3, 25℃, 100 MHz) δ(ppm): 173.81, 155.27, 77.22, 69.54, 39.20, 36.65, 33.94, 29.17, 26.91, 25.84, 24.43。 IR (cm-1): 3309, 2918, 2850, 1778, 1637, 1535。
UndME、ピペラジン、及びTBD(1:0.5:0.05)を、バブリングシステムを備えた丸底フラスコ中で、不活性雰囲気下、100℃(2時間)、次に窒素フロー下で120℃(4時間)及び160℃(2時間)で撹拌した。
カラムクロマトグラフィーで精製して、ジアミドUndPipdAを黄色の粘稠な液体として得た。
1H NMR (CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 5.79 (m, 2H), 4.94 (m, 4H), 3.62 (m, 4H), 3.44 (m, 4H), 2.32 (t, 4H), 2.03 (m, 4H), 1.63 (m, 4H), 1.35-1.29 (m, 20H)。IR (cm-1): 2918, 2847, 1650, 906。
上記ジアミド及びm-CPBAをDCM(20 mL/g生成物)中で室温において撹拌した。1日後、1H NMRスペクトルで観察して、二重結合の転化が84%〜100%の範囲だった。反応混合物を次にNa2SO3水溶液(3×50 mL)、NaHCO3水溶液(4×50 mL)、及び水(4×50 mL)で、中性pHになるまで徹底的に洗った。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒をロータリーエバポレーターで除去して、下記式のUndPipdA-ビスエポキシドを得た。
1H NMR (CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 3.61 (m, 4H), 3.45 (m, 4H), 2.88 (m, 2H), 2.73 (t, 2H), 2.45(m, 2H), 2.32 (t, 4H), 1.61 (m, 4H), 1.49-1.44 (m, 8H), 1.34-1.30 (m, 16H)。IR (cm-1): 2913, 2848, 1651。
ビスエポキシドであるUndPipdA-ビスエポキシドを最初にTBABr(3質量%)と予め混合した。次に、その混合物を反応器に入れ、135℃に加熱した。温度が安定したら、二酸化炭素を50バール(5000 kPa)になるまでゆっくりその反応器に導入した。24時間後、反応器を室温に冷やし、大気圧までゆっくりと圧力を下げた。全ての生成物の全ての1H NMRは、エポキシドのプロトンの消失によって定量的に転化したことを明らかにした。
UndPipdA-b5CC:UndPipdA-ビスエポキシド(5 g, 11.1 mmol)及びTBABr(0.15 g, 0.46 mmol, 3 wt%)。収率=98%。1H NMR (CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 4.69 (m, 2H), 4.51 (t, 2H), 4.06 (t, 2H), 3.62 (m, 4H), 3.45 (m, 4H) , 2.32 (t, 4H), 1.76 (m, 2H), 1.70-1.63 (m, 8H), 1.47 (m, 2H), 1.31 (m, 16H)。13C NMR (CDCl3, 25℃, 100 MHz) δ(ppm): 172.00, 155.15, 77.12, 69.47, 45.41 and 41.61, 33.93, 33.29, 29.25, 25.20, 24.42。IR (cm-1): 2915, 2847, 1775, 1628。
UndME、N,N′-ジメチル-1,3-プロパンジアミン、及びTBD(1:0.5:0.05)を、バブリングシステムを備えた丸底フラスコ中で、不活性雰囲気下、100℃(2時間)、次に窒素フロー下で120℃(4時間)及び160℃(2時間)で撹拌した。
ジアミドUndPMedAをカラムクロマトグラフィーで精製して、黄色の粘稠な液体として得た。
1H NMR (CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 5.80 (m, 2H), 4.95 (m, 4H), 3.35-3.25 (m, 4H), 2.98-2.89 (s, 6H), 2.26 (m, 4H), 2.01 (m, 4H), 1.75 (m, 2H), 1.59 (m, 4H), 1.34-1.28 (m, 20H)。IR (cm-1): 2924, 2850, 1639, 906。
上記ジアミドUndPMedA及びm-CPBAをDCM(20 mL/g生成物)中で室温において撹拌した。1日後、1H NMRスペクトルで観察して、二重結合の転化が84%〜100%の範囲だった。反応混合物を次にNa2SO3水溶液(3×50 mL)、NaHCO3水溶液(4×50 mL)、及び水(4×50 mL)で、中性pHになるまで徹底的に洗った。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒をロータリーエバポレーターで除去して、下記式のUndPMedA-ビスエポキシドを得た。
1H NMR (CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 3.37 (m, 4H), 3.00-2.92 (s, 6H), 2.90 (m, 2H), 2.75 (t, 2H), 2.46 (m, 2H), 2.31 (m, 4H), 1.79 (m, 2H), 1.61 (m, 4H), 1.51 (m, 4H), 1.42 (m, 4H), 1.29 (m, 16H)。IR (cm-1): 2924, 2854, 1639。
ビスエポキシドであるUndMedA-ビスエポキシドを最初にTBABr(3質量%)と予め混合した。次に、その混合物を反応器に入れ、80℃に加熱した。温度が安定したら、二酸化炭素を50バール(5000 kPa)になるまでゆっくりその反応器に導入した。24時間後、反応器を室温に冷やし、大気圧までゆっくりと圧力を下げた。全ての生成物の全ての1H NMRは、エポキシドのプロトンの消失によって定量的に転化したことを明らかにした。
UndPMedA-b5CC:UndPMedA-ビスエポキシド(5 g, 10.7 mmol)及びTBABr(0.15 g, 0.46 mmol, 3 wt%)。UndPMedA-bisEpoxideの純度(88.6%)はGC-FIDで測定した。収率==96%。
1H NMR (CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 4.69 (m, 2H), 4.51 (t, 2H), 4.05 (t, 2H), 3.34-3.27 (m, 4H), 2.98-2.89 (s, 6H), 2.27 (m, 4H), 1.79 (m, 6H), 1.61 (m, 6H), 1.47 (m, 2H), 1.30 (m, 16H)。13C NMR (CDCl3, 25℃, 100 MHz) δ(ppm): 173.12, 155.20, 77.16, 69.51, 47.76-45.50, 35.51-33.08, 33.92, 33.65-33.38, 29.52-24.46, 26.53。IR (cm-1): 2913, 2847, 1787, 1631。
UndDHexdAの調製に関して、中央ブロックとして用いたジアミン(SebHex-ジアミンあるいはN,N′-ジヘキシル-1,10-デカンジアミンを最初の工程で合成し、次にアミド化を行った。SebHex-ジアミンは、セバシン酸ジクロリド及びヘキシルアミンから得られる対応するジアミドの還元によって得た。ヘキシルアミン(9 g, 86.4 mmol, 2.05当量)、トリエチルアミン(20.7 mL, 143.3 mmol, 3.41当量)、次にクロロホルム(125 mL)を丸底フラスコに導入した。その後、セバシン酸ジクロリド(10 g, 42 mmol, 1当量)を滴下により添加した。トリエチルアミン塩酸塩の生成による白色沈殿物の形成が、反応の進行を示した。濾過及び熱水による洗浄後、有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、クロロホルムをロータリーエバポレーターで除去した。乾燥後、そのジアミドを、夜通し還流させた無水THF中でLiAlH4(官能基当たり3当量)によって還元した。次に、1 mol/Lの酒石酸カリウムナトリウムの水溶液(200 mL)を、氷浴中においた反応混合物に添加した。濾過と、それに続く酢酸エチルでの濾液の抽出によって、SebHex-ジアミンを回収した。SebHex-ジアミンをカラムクロマトグラフィーによって精製した(溶出液:エチルエーテル/メタノール、メタノールの割合を0%から31%に上昇させる)。収率=84.6%。
化合物UndHexaが得られる:
上記のN,N′-ジヘキシル-1,10-デカンジアミン及びm-CPBAをDCM(20mL/g生成物)中で室温において撹拌した。1日後、1H NMRスペクトルで観察して、二重結合の転化が84%〜100%の範囲だった。反応混合物を次にNa2SO3水溶液(3×50 mL)、NaHCO3水溶液(4×50 mL)、及び水(4×50 mL)で、中性pHになるまで徹底的に洗った。有機層を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、ろ過し、溶媒をロータリーエバポレーターで除去して、下記式を有するUndDHexdA-ビスエポキシドを得た。
1H NMR(CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 3.28 (m, 4H), 3.19 (m, 4H), 2.89 (m, 2H), 2.73 (t, 2H), 2.46 (m, 2H), 2.27 (t, 4H), 1.62 (m, 4H), 1.43 (m, 16H), 1.31 (m, 40H), 0.88 (m, 6H)。IR (cm-1): 2924, 2853, 1637。
ビスエポキシドであるUndDHexdA-ビスエポキシドを最初にTBABr(3質量%)と予め混合した。次に、その混合物を反応器に入れ、80℃に加熱した。温度が安定したら、二酸化炭素を50バール(5000 kPa)になるまでゆっくりその反応器に導入した。24時間後、反応器を室温に冷やし、大気圧までゆっくりと圧力を下げた。全ての生成物の全ての1H NMRは、エポキシドのプロトンの消失によって、定量的に転化したことを明らかにした。
UndDHexdA-b5CC:UndDHexdA-ビスエポキシド(3 g, 4.2 mmol)及びTBABr(0.09 g, 0.28 mmol, 3 wt%)。収率=88.7%。
1H NMR (CDCl3, 25℃, 400 MHz) δ(ppm): 4.67 (m, 2H), 4.50 (t, 2H), 4.04 (t, 2H), 3.25 (m, 4H), 3.17 (m, 4H), 2.24 (t, 4H), 1.75 (m, 2H), 1.65-1.60 (m, 6H), 1.45 (m, 12H), 1.29 (m, 40H), 0.87 (m, 6H)。13C NMR (CDCl3, 25℃, 100 MHz) δ(ppm): 173.10, 155.14, 76.97, 69.27, 47.73-45.56, 33.59, 32.77, 31.27-22.30, 13.78。IR (cm-1): 2924, 2854, 1795, 1634。
ポリ(ヒドロキシウレタン)のための一般的手順
ビス5-員環カーボネート(UndBdA-b5CC、UndPipdA-b5CC、UndPMedA-b5CC、及びUndDHexdA-b5CC)及びジアミン(1,4-ジアミノブタン(4DA)、イソホロンジアミン(IPDA)、Jeffamine 400 g.mol-1、CRODA社のジアミン(Priamine 1075(登録商標))を試験管に秤量した。重合反応は静止窒素下にてバルクで行った。上記混合物を、選択した温度で撹拌した:140℃(UndBdA-b5CC及びUndPipdA-b5CCに対して)、120℃(UndPMedA-b5CC及びUndDHexdA-b5CCに対して)。重合反応に触媒は添加しなかった。得られたPHUは、褐色から黄色であり、実際のところ粘稠から固体だった。表1に示したSECデータは、バルクで重合温度(70℃〜140℃)において1〜12日後に、11000〜31000 g.mol-1の範囲のモル質量をもつPHUの形成を示した。
(2) 1質量%LiBrを含むDMF中でのSEC - 較正はPS標準品。分析は、可溶性フラクションについて行った。示したデータは、SECにおけるメインピークに対応する。ここに示した結果は、各サンプルについて観察された、5時間におけるフラクション、及び最良のモル質量フラクション又は最後の可溶フラクションについてのものである。
(3) 高度にマルチモーダルなモル質量。
合成したPHUの熱機械特性は、それらの化学構造と関連づけられる。表2には、PHUのガラス転移温度及び融点をまとめてある。
- UndPipdA-b5CC中のA3と一緒になったA2及びそれらと結合した2つ窒素原子による環状構造は、より高いガラス転移温度をもたらした。
- UndPMedA-b5CC及びUndDHexdA-b5CCを比較すると、A3基が長ければ長いほど、ガラス転移温度は低くなる。
10-ウンデカン酸メチル(>96.0%)及びブタン-1,4-ジアミン(4DA, 99%)はTCI社(ヨーロッパ)により供給された。
1,5,7-トリアザビシクロ[4.4.0]デカ-5-エン(TBD, 98%)、N,N-ジメチルホルムアミド(DMF, 無水グレード)、N-メチル-2-ピロリドン(NMP)、水素化アルミニウムリチウム(LiAlH4)(95%)、水素化ナトリウム(NaH)(ミネラルオイル中60%分散物)、10-ウンデセン酸クロリド(97%)、3-クロロ過安息香酸(≦77%)、ヘキシルアミン(99%)、臭化テトラブチルアンモニウム(TBABr, >98%)、ポリ(プロピレングリコール)ビス(2-アミノプロピルエーテル)(Jeffamine, Mn(平均)= 400 g.mol-1)は、Sigma-Aldrich社から入手した。
Claims (14)
- 下記式(I)の化合物。
- A1及びA1′は互いに独立に、1〜20個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基であり;
- A2は、
* 1〜200個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基であって、その炭素原子の1つ以上が任意選択により酸素原子によって置き換えられていてもよいアルキレン基;
* 6〜14個の炭素原子を含むアリーレン基であって、任意選択によりそのオルト、メタ、又はパラ位で、1〜10個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基であって任意選択により1つ以上の炭素原子が酸素原子によって置き換えられていてもよいアルキル基で官能基化されていてもよいアリーレン基;
* −B1−B2−の式(式中、
・ B1は3〜15個の炭素原子を含むシクロアルキレンであって、1つ以上の炭素原子が、任意選択により、1〜15個の炭素原子を含む少なくとも1つの直鎖状又は分岐状アルキル基によって置換されていてもよいシクロアルキレン基であり、かつ、
・ B2は、1〜15個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基である)
で表される基、からなる群から選択され;
- A3は、H、又は1〜15個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基であり;
あるいは、
A2及びA3はそれらが結合している2つの窒素原子と一緒に、3〜8個の環原子を含む飽和ヘテロ環基を形成していてもよく;
- R1及びR1′は、互いに独立に、H、又は1〜20個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキル基である。 - A2が1〜10個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基である、請求項1に記載の式(I)の化合物。
- A3が、H、又は1〜10個の炭素原子を含むアルキル基である、請求項1又は2に記載の式(I)の化合物。
- A2及びA3が、それらが結合している2個の窒素原子と一緒に5〜8個の環原子を含む飽和ヘテロ環基を形成している、請求項1に記載の式(I)の化合物。
- R1及びR1′がHである、請求項1〜4のいずれか一項に記載の式(I)の化合物。
- ポリ(ヒドロキシウレタン)を製造するための、請求項1〜6のいずれか一項に記載の式(I)の化合物の使用。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載の式(I)の化合物と少なくとも1種のポリアミンとの重合によって得ることができるポリマー。
- 前記ポリアミンが下記式(VI)を有するジアミンである、請求項11に記載のポリマー。
- 1〜200個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレンであって、その炭素原子の1つ以上が任意選択により酸素原子によって置き換えられていてもよいアルキレン;
- 6〜14個の炭素原子を含むアリーレン基であって、任意選択によりそのオルト、メタ、又はパラ位で、1〜10個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基であって任意選択により1つ以上の炭素原子が酸素原子によって置換されていてもよいアルキレン基で官能基化されていてもよいアリーレン基;
- −B1−B2−の式(式中、
・ B1は3〜15個の炭素原子を含むシクロアルキレンであって、1つ以上の炭素原子が、任意選択により、1〜15個の炭素原子を含む少なくとも1つの直鎖状又は分岐状アルキル基によって置換されていてもよいシクロアルキレン基であり、かつ、
・ B2は、1〜15個の炭素原子を含む直鎖状又は分岐状アルキレン基である)で表される基。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の式(I)の化合物と少なくとも1種のポリアミンを重合させる工程を含み、前記工程が60℃〜150℃の温度において行われ、任意選択により場合によっては触媒及び/又は求核剤の存在下で行われる、ポリ(ヒドロキシウレタン)の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP13306736.3A EP2883872A1 (en) | 2013-12-16 | 2013-12-16 | Five-membered cyclic biscarbonates bearing amide linkages, their preparation and their uses for the preparation of polyhydroxyurethanes |
EP13306736.3 | 2013-12-16 | ||
PCT/EP2014/077977 WO2015091494A1 (en) | 2013-12-16 | 2014-12-16 | Five-membered cyclic biscarbonates bearing amide linkages, their preparation and their uses for the preparation of polymers |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017501173A JP2017501173A (ja) | 2017-01-12 |
JP6453888B2 true JP6453888B2 (ja) | 2019-01-16 |
Family
ID=49989454
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016540955A Active JP6453888B2 (ja) | 2013-12-16 | 2014-12-16 | アミド連結基を有する5員環ビスカーボネート、それらの調製、及びポリマーの調製のためのそれらの使用 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9926288B2 (ja) |
EP (2) | EP2883872A1 (ja) |
JP (1) | JP6453888B2 (ja) |
CA (1) | CA2933717C (ja) |
WO (1) | WO2015091494A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2883872A1 (en) | 2013-12-16 | 2015-06-17 | Universite De Bordeaux I | Five-membered cyclic biscarbonates bearing amide linkages, their preparation and their uses for the preparation of polyhydroxyurethanes |
US10081760B2 (en) | 2014-01-16 | 2018-09-25 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Olefinic ester compositions and their use in stimulating hydrocarbon production from a subterranean formation |
JP6367769B2 (ja) * | 2015-07-02 | 2018-08-01 | 大日精化工業株式会社 | ポリヒドロキシウレタン樹脂、該樹脂を含有するポリヒドロキシウレタン樹脂組成物及び接着剤 |
CN114213655B (zh) * | 2015-08-17 | 2024-01-09 | 丰益贸易私人有限公司 | 非异氰酸酯聚氨酯及其制备和使用方法 |
EP3199569B1 (en) * | 2016-01-29 | 2021-05-19 | FAURECIA Sièges d'Automobile | Non isocyanate polyurethane foams |
PL3677616T3 (pl) * | 2019-01-04 | 2022-10-31 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Sposób wytwarzania bezizocyjanianowych poliuretanów |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2975149A (en) * | 1959-03-02 | 1961-03-14 | William S Port | Non-terminal epoxy resins |
US3235568A (en) * | 1961-03-20 | 1966-02-15 | Swift & Co | Epoxy polyamides |
US3873457A (en) * | 1971-08-31 | 1975-03-25 | Us Agriculture | N-substituted fatty acid amide lubricants |
DE4218837A1 (de) * | 1992-06-09 | 1993-12-16 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Herstellung von C-kettenreinen N,N'-Bis-acylalkylendiaminen |
CN100427476C (zh) * | 2001-10-12 | 2008-10-22 | 陶氏环球技术公司 | 带有酰胺键的聚环氧化物 |
US7846972B2 (en) * | 2004-11-02 | 2010-12-07 | The New Industrial Research Organization | Multimeric oleamide derivative having connexin-26 inhibiting potency and use thereof in cancer therapy, etc |
FR2981931B1 (fr) * | 2011-10-28 | 2014-07-04 | Gen Produits Ind S E G Soc D Expl | Procede de preparation d'un compose comprenant au moins un motif beta-hydroxy-urethane et/ou au moins un motif gamma-hydroxy-urethane. |
ES2592631T3 (es) * | 2011-12-22 | 2016-11-30 | Construction Research & Technology Gmbh | 2-Oxo-1,3-dioxolano-4-carboxamidas, su preparación y uso |
EP2883872A1 (en) | 2013-12-16 | 2015-06-17 | Universite De Bordeaux I | Five-membered cyclic biscarbonates bearing amide linkages, their preparation and their uses for the preparation of polyhydroxyurethanes |
-
2013
- 2013-12-16 EP EP13306736.3A patent/EP2883872A1/en not_active Withdrawn
-
2014
- 2014-12-16 EP EP14823946.0A patent/EP3083578A1/en not_active Withdrawn
- 2014-12-16 CA CA2933717A patent/CA2933717C/en active Active
- 2014-12-16 WO PCT/EP2014/077977 patent/WO2015091494A1/en active Application Filing
- 2014-12-16 JP JP2016540955A patent/JP6453888B2/ja active Active
- 2014-12-16 US US15/104,956 patent/US9926288B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2883872A1 (en) | 2015-06-17 |
JP2017501173A (ja) | 2017-01-12 |
WO2015091494A1 (en) | 2015-06-25 |
US9926288B2 (en) | 2018-03-27 |
CA2933717A1 (en) | 2015-06-25 |
EP3083578A1 (en) | 2016-10-26 |
CA2933717C (en) | 2022-03-15 |
US20160326132A1 (en) | 2016-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6453888B2 (ja) | アミド連結基を有する5員環ビスカーボネート、それらの調製、及びポリマーの調製のためのそれらの使用 | |
JP4358317B2 (ja) | トリアジン環含有化合物 | |
AU2012358695B2 (en) | 2-oxo-1,3-dioxolane-4-carboxamides, their preparation and use | |
He et al. | Synthesis, characterization, and application of a bifunctional coupler containing a five-and a six-membered ring carbonate | |
JP5277233B2 (ja) | 熱可塑性ポリヒドロキシウレタンの製造方法 | |
JP6338599B2 (ja) | 2−オキソ−1,3−ジオキソラン−4−カルボキサミドのビルディングブロック、その製造及び使用 | |
JP2013511500A (ja) | ジカーボネート前駆体、その製造方法およびその使用 | |
JP7499258B2 (ja) | 非イソシアネートポリウレタンの製造方法 | |
US20160096914A1 (en) | Urethanes, polymers thereof, coating compositions and their production from cyclic carbonates | |
JP5564684B2 (ja) | 芳香族ジアミン及びその製造方法並びに樹脂 | |
JP6538831B2 (ja) | 少なくとも1つのアシルウレア単位を含む硬化性有機ポリマー、その製造及びその使用 | |
JP5546210B2 (ja) | 芳香族ジアミン化合物及びその製造方法並びに合成樹脂 | |
JP5615372B2 (ja) | 自己縮合によるポリウレタン合成 | |
KR101685400B1 (ko) | 1위 치환 3,5―디아미노벤젠의 제조 방법 및, 이에 사용되는 화합물 및 그의 제조 방법 | |
EP2883873A1 (en) | Six-membered cyclic biscarbonates for the preparation of polymers | |
JP2011111424A (ja) | トランス構造を有する脂環族イソシアナート化合物及びその製造方法 | |
JP6669159B2 (ja) | ジアミン化合物及びその中間体の製造方法 | |
Hajipour et al. | Synthesis and Characterization of Novel Chiral Poly (imide-urethane) Derived from N, N′-(4, 4′-carbonyl-diphthaloyl)-bis-(L-phenylalanine) diol with Different Diisocyanates | |
KR101600557B1 (ko) | 폴리우레탄 반응용 촉매 및 이의 합성방법 | |
WO2023080049A1 (ja) | 含フッ素ポリウレタンの製造方法 | |
Iaych et al. | Non isocyanate route to polyurethanes from polyglycerol five membered polycarbonate | |
JP4662217B2 (ja) | 定序性ポリウレタンウレア及びその製造法 | |
Lamarzelle | Design of original vegetable oil-based cyclic carbonates and amines towards Poly (HydroxyUrethane) s | |
JP2021178775A (ja) | スピロ構造を有する二官能性環状カーボナートの製造方法及びポリヒドロキシウレタンの製造方法 | |
KR20070116395A (ko) | 아미드, 아미드-이미드 및 이들의 고분자를 형성하기 위한신규 순차적인 자기반복 반응에서 중간체 용도로 사용되는아릴 n-아실우레아를 아릴 이소시아네이트 또는 아릴카르보디이미드로부터 합성하는 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171116 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180726 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180806 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20181102 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181119 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181213 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6453888 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |