RU2265634C2 - Композиция для покрытий, включающая соединение с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами, соединение с изоцианатными функциональными группами и соединение с тиольными функциональными группами - Google Patents

Композиция для покрытий, включающая соединение с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами, соединение с изоцианатными функциональными группами и соединение с тиольными функциональными группами Download PDF

Info

Publication number
RU2265634C2
RU2265634C2 RU2003119154/04A RU2003119154A RU2265634C2 RU 2265634 C2 RU2265634 C2 RU 2265634C2 RU 2003119154/04 A RU2003119154/04 A RU 2003119154/04A RU 2003119154 A RU2003119154 A RU 2003119154A RU 2265634 C2 RU2265634 C2 RU 2265634C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
groups
group
ester
compound
thiol
Prior art date
Application number
RU2003119154/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003119154A (ru
Inventor
ДЕН БЕРГ Кеймпе Ян ВАН (NL)
ДЕН БЕРГ Кеймпе Ян ВАН
Юдит Йоханна Мари Адриана ВЕРКМАН-ЛУНЕН (NL)
Юдит Йоханна Мария Адриана ВЕРКМАН-ЛУНЕН
Фредерик РАУС (NL)
Фредерик РАУС
Хейг КЛИНКЕНБЕРГ (NL)
Хейг КЛИНКЕНБЕРГ
СПРАКСТЕ Эрик Герардус Йоханус АУДЕ (NL)
СПРАКСТЕ Эрик Герардус Йоханус АУДЕ
Ари НОМЕН (NL)
Ари Номен
Original Assignee
Акцо Нобель Н.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Акцо Нобель Н.В. filed Critical Акцо Нобель Н.В.
Publication of RU2003119154A publication Critical patent/RU2003119154A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2265634C2 publication Critical patent/RU2265634C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3218—Polyhydroxy compounds containing cyclic groups having at least one oxygen atom in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/3855—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur
    • C08G18/3876—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having sulfur containing mercapto groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции для покрытий, включающий а) первое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну бицикло-орто-сложноэфирную группу, b) второе соединение, содержащее, по меньшей мере, две изоцианатные группы, и с) третье соединение, содержащее, по меньшей мере, одну тиольную группу. 5 н. и 14 з.п. ф-лы, 1 ил., 10 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к композиции для покрытий, включающей первое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну бицикло-орто-сложноэфирную группу, и второе соединение, содержащее, по меньшей мере, две изоцианатные группы.
Вышеупомянутая композиция для покрытий известна из WO 97/31073. Установлено, что при использовании такой композиции для нанесения прозрачного покрытия на некоторые субстраты наблюдается вспенивание при относительно малой толщине пленки.
Настоящее изобретение относится к композиции вышеупомянутого типа, которая лишена указанного недостатка. По этой причине композиция для покрытий, упомянутая в начальном параграфе, отличается тем, что включает третье соединение, содержащее, по меньшей мере, одну тиольную группу.
Применение соединений с тиольными функциональными группами в композиции для покрытий настоящего изобретения обеспечивает покрытия с незначительным или полным отсутствием вспенивания и толщину пленки до, по меньшей мере, примерно 60 мкм без дефектов пленки. Такая толщина слоя покрытия, составляющая, по меньшей мере, примерно 60 мкм, приведет к таким свойствам, которые, как известно специалистам в данной области, предпочтительны для прозрачного покрытия, таким, как хорошая защита нижерасположенного слоя(ев) покрытия, глянец, твердость. Кроме того, композиции для покрытий настоящего изобретения обладают низкой величиной VOC, хорошим отношением жизнеспособности к времени высыхания, пониженный наплыв композиции для покрытия на субстрат и высокую способность к наращиванию толщины.
Композиция для покрытий, включающая соединение, содержащее, по меньшей мере, одну бицикло-орто-сложноэфирную группу (бицикло-орто-сложный эфир далее сокращенно обозначен как БОЭ), представляет композицию, содержащую скрытые гидроксильные группы. В присутствии воды или влаги воздуха группы БОЭ будут гидролизоваться с образованием гидроксильных групп. Такая реакция известна также как деблокирование. В процессе деблокирования выделяется незначительное количество или не выделяется совсем летучих компонентов. Когда БОЭ группа деблокируется таким образом, невозможно получить гомополимер БОЭ групп катионной полимеризацией. Однако деблокированные гидроксильные группы могут взаимодействовать с изоцианатными группами второго соединения с образованием поперечносшитого полимера.
Патент США 4788083 раскрывает композицию для покрытий, включающую смесь полиола и полиизоцианата и молярный избыток соединения с тиольными функциональными группами по отношению к катализатору на основе соединений олова. Под молярным избытком подразумевается то, что к катализатору на основе соединения олова добавляют достаточное количество соединения с тиольными функциональными группами, чтобы жизнеспособность в открытом сосуде полиол-полиизоцианатной смеси была, по меньшей мере, вдвое больше, чем жизнеспособность такой же смеси, содержащей только катализатор на основе соединения олова.
Неожиданно было установлено, что присутствие соединения с тиольными функциональными группами в композиции для нанесения покрытия настоящего изобретения не увеличивает жизнеспособности совсем, а в действительности снижает ее. Более того, скорость поперечного сшивания композиции для покрытия настоящего изобретения оказывается такой же, что и у композиции для покрытия, которая не содержит соединения с тиольными функциональными группами. И все же наблюдается снижение вспенивания при использовании композиции для покрытий настоящего изобретения.
Под БОЭ группами подразумеваются группы, имеющие структуру согласно формуле I
Figure 00000002
в которой
Х и Z могут быть одинаковыми или различными и выбраны из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
Y не означает ничего или выбран независимо от Х и Z из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы
одновалентных радикалов, включающей водород, гидроксил, алк(ен)ильные группы, содержащие 1-30 атомов углерода, причем эти группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и группы, выбранные из числа таких групп, как кислород, азот, сера, фосфор, сульфон, сульфокси и сложный эфир, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амино, тиолом, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидо, простыми эфирными группами, сложными эфирными группами, мочевинными, уретановыми, сложными тиоэфирными, тиоамидными, амидными, карбоксильными, карбонильными, арильными и ацильными группами, и
двухвалентных радикалов, включающих
алк(ен)иленовые группы, содержащие 1-10 атомов углерода, причем упомянутые группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и групп, выбранных из числа таких групп, как кислород, азот, сера, фосфор, сульфон, сульфокси, и сложноэфирная, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амидо, тиолом, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидо, простой эфирной группой, сложной эфирной группой, мочевинной, уретановой, сложнотиоэфирной, тиоамидной, амидной, карбоксильной, карбонильной, арильной и ацильной группами; сложноэфирные группы; простые эфирные группы; амидные группы; сложные тиоэфирные группы; тиоамидные группы; уретановые группы; мочевинные группы и простую одинарную связь.
Предпочтительно X, Y и Z представляют метилен. R1 и R2 в этом случае соединены с образованием 2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октанового радикала. В том случае когда оба радикала R1 и R2 представляют одновалентные радикалы, БОЭ группа, как определено формулой I, является той же, что и в соединении с БОЭ функциональной группой. Одновалентные радикалы R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и предпочтительно выбраны из группы, включающей водород, гидроксил и линейные или разветвленные алк(ен)ильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, необязательно замещенные одной или более гидроксильными группами и необязательно содержащие сложноэфирную группу. Примерами таких групп являются: метил, метилол, этил, этилол, пропил, пропилол, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил, -СН2-СН2-О-СО-С1-20 алк(ен)ильная группа, и их смеси.
Предпочтительно R1 означает линейный или разветвленный алк(ен)ил, содержащий 1-20 атомов углерода, необязательно замещенный гидроксилом, тогда как R2 означает метил или этил. И наоборот, R1 может означать метил, этил, пропил, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил и их смеси, тогда как R2 может означать метилол, этил, этилол или -СН2-СН2-О-СО-С1-20-алк(ен)ильную группу.
Когда для одной или обеих R1 или R2 групп выбран двухвалентный радикал, то могут образоваться высокомолекулярные соединения с БОЭ функциональными группами. Они могут представлять собой аддукты или полимеры, включающие несколько БОЭ групп. Таким образом, две БОЭ группы могут образовать аддукт при выборе одновалентного радикала для одной из двух R1 и R2 групп и двухвалентного радикала для другой. БОЭ группы будут затем соединяться вместе через двухвалентный радикал. БОЭ группы также могут быть соединены через двухвалентные радикалы к мономерным или олигомерным соединениям. Такие соединения с БОЭ функциональными группами описаны, например, в вышеуказанном патенте США 4338240. Например, две БОЭ группы могут быть присоединены к димерной жирной кислоте, например, Pripol 1009 от Unichema. И наоборот, в вышеупомянутой конфигурации БОЭ группы могут действовать как боковые группы или концевые группы в полимерной цепи. Полимерами могут быть, например, сложные полиэфиры, простые полиэфиры, полиакрилаты, полиамиды или полиуретаны. Когда двухвалентный радикал представляет одинарную связь, БОЭ группа присоединена непосредственно к полимеру. Когда обе R1 и R2 группы являются двухвалентными, то БОЭ группы могут быть введены в основную цепь полимера или они могут служить для соединения двух полимерных цепей вместе. Предпочтительно одна или обе R1 и R2 группы выбраны из группы, включающей сложный эфир, простой эфир, уретан, простую связь и алк(ен)иленовые группы, содержащие 1-10 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными и могут содержать одну или более сложноэфирных, простых эфирных или уретановых групп.
Помимо соединения с БОЭ-функциональными группами композиция для покрытия настоящего изобретения включает второе соединение, содержащее, по меньшей мере, две изоцианатные группы. Примерами соединений, включающих, по меньшей мере, две изоцианатные группы, являются алифатические, алициклические и ароматические полиизоцианаты, такие как триметилендиизоцианат, 1,2-пропилендиизоцианат, тетраметилендиизоцианат,
2,3-бутилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат,
октаметилендиизоцианат, 2,4-триметилгексаметилендиизоцианат,
2,4,4-триметилгексаметилендиизоцианат, додекаметилендиизоцианат,
α,α'-дипропиловый простой эфир диизоцианат,
1,3-циклопентилендиизоцианат, 1,2-циклогексилендиизоцианат,
1,4-циклогексилендиизоцианат,
4-метил-1,3-циклогексилендиизоцианат,
4,4'-дициклогексилендиизоцианатметан,
3,3'-диметил-4,4'-дициклогексилендиизоцианатметан, м- и
п-фенилендиизоцианат, 1,3- и 1,4-бис(изоцианатметил)бензол,
1,5-диметил-2,4-бис(изоцианатметил)бензол,
1,3,5-триизоцианатбензол, 2,4- и 2,6-толуолдиизоцианат,
2,4,6-толуолтриизоцианат, α,α,α',α'-тетраметил о-, м- и
п-ксилолендиизоцианат, 4,4'-дифенилендиизоцианатметан,
4,4'-дифенилендиизоцианат,
3,3'-дихлор-4,4'-дифенилендиизоцианат,
нафталин-1,5-диизоцианат, изофорондиизоцианат и
трансвинилидендиизоцианат и смеси вышеупомянутых
полиизоцианатов.
Кроме того, такие соединения могут представлять аддукты полиизоцианатов, например, биуреты, изоцианураты, аллофанаты, уретдионы и их смеси. Примерами таких аддуктов является аддукт двух молекул гексаметилендиизоцианата или изофорондиизоцианата с диолом, таким как этиленгликоль, аддукт 3-х молекул гексаметилендиизоцианата с 1-й молекулой воды, аддукт 1-й молекулы триметилолпропана с 3-мя молекулами изофорондиизоцианата, аддукт 1-й молекулы пентаэритритола с 4-мя молекулами толуолдиизоцианата, изоцианурат гексаметилендиизоцианата, доступный от фирмы Bayer под торговолй маркой Desmodur® N3390 и Desmodur® N3600, уретдион гексаметилендиизоцианата, доступный от фирмы Bayer под торговой маркой Desmodur® N3400, аллофанат гексаметилендиизоцианата, доступный от фирмы Bayer под торговой маркой Desmodur® LS2101, и изоцианурат изофорондиизоцианата, доступный от фирмы Hbls под торговой маркой Vestanat® T1890E. Кроме того, целесообразными для использования являются (со)полимеры мономеров с функциональными изоцианатными группами, такие, как α,α'-диметил-м-изопропенилбензилизоцианат. В итоге, вышеупомянутые изоцианаты и их аддукты могут присутствовать в форме блокированных изоцианатов, о чем известно специалистам в данной области.
Помимо соединения с функциональными БОЭ-группами и полиизоцианатным соединением композиция для покрытия согласно изобретению включает третье соединение, содержащее, по меньшей мере, одну тиольную группу. Предпочтительно соединение с функциональной тиольной группой содержит, по меньшей мере, две тиольные группы. Помимо тиольной группы третье соединение также может содержать другие реакционноспособные группы, например, гидроксильные и карбоксильные группы. Соединения с функциональными тиольными группами описаны в патенте США 4788083, который включен в данное описание в качестве ссылки. Примеры третьего соединения, содержащего, по меньшей мере, одну тиольную группу, включают додецилмеркаптан, меркаптоэтанол, 1,3-пропандитиол, 1,6-гександитиол, метилтиогликолят, 2-меркаптоуксусную кислоту, сложные эфиры 2-меркаптоуксусной кислоты, 3-меркаптопропионовую кислоту, сложные эфиры 3-мекаптопропионовой кислоты, 2-меркаптопропионовую кислоту, сложные эфиры 2-меркаптопропионовой кислоты, 11-меркаптоундекановую кислоту и сложные эфиры 11-меркаптоундекановой кислоты. Сложные эфиры могут быть образованы всеми типами соединений с функциональными гидроксильными группами, олигомерами и полимерами. Предпочтительно используют триметилолпропан три(3-меркаптопропионат) и пентаэритритол тетракис(3-меркаптопропионат).
В другом варианте, соединение, включающее, по меньшей мере, одну тиольную группу, может иметь, например, структуру согласно следующей формуле:
T[(C3H6O)nCH2CHOHCH2SH]3, где Т означает триол такой, как триметилолпропан, или глицерин и n равно 1-100. Примером такого соединения является коммерчески доступный от фирмы Cognis продукт под торговой маркой Capcure® 3/800.
Соединение с функциональными тиольными группами используют в количестве от 0,1 до 10 мас.%, предпочтительно - от 0,5 до 5 мас.%, более предпочтительно - в количестве от 1 до 3 мас.% в расчете на количество соединения с БОЭ-функциональными группам.
Помимо раскрытых соединений с БОЭ функциональными группами изоциантаными функциональными группами и тиольными функциональными группами в композиции для покрытий согласно настоящему изобретению могут присутствовать другие соединения. Такими соединениями могут быть основные связующие и/или реакционноспособные разбавители, включающие реакционноспособные группы, которые могут подвергаться поперечному сшиванию под действием вышеназванных соединений с функциональными гидроксильными, тиольными и/или изоцианатными группами. Примеры включают связующие с функциональными гидроксильными группами, например, сложные полиэфирполиолы, такие как описаны в книге H.Wagner c соавт., Lackkunstharze, 5th ed., 1971 (Carl Hanser Verlag, Munich), простые полиэфирполиолы, полиакрилатполиолы, полиуретанполиолы, ацетобутират целлюлозы, эпоксидные смолы с гидроксильными функциональными группами, алкиды и дентримерные полиолы, такие как описанные в WO 93/17060. Кроме того, могут присутствовать олигомеры и мономеры с гидроксильными функциональными группами, такие как касторовое масло и триметилолпропан. В итоге, могут присутствовать кетоновые смолы, сложные эфиры аспаргиловой кислоты и соединения со скрытыми или не скрытыми функциональными аминогруппами, такие как оксазолидоны, кетимины, альдимины, диимины, вторичные амины и полиамины. Эти и другие соединения известны специалистам в данной области и упомянуты помимо прочих в патенте США 5214086.
Отношение изоцианатных групп к гидроксильным и тиольным группам лежит в интервале от 50 до 300 экв.%, предпочтительно - от 70 до 250 экв.%.
Изобретение дополнительно включает способ поперечного сшивания композиции для покрытия настоящего изобретения. В частности, скрытые гидроксильные группы БОЭ-функционального соединения должны быть деблокированы и образующиеся гидроксильные группы и уже присутствующие тиольные группы должны провзаимодействовать с изоцианатными группами второго соединения, чтобы обеспечить поперечное сшивание композиции для покрытий настоящего изобретения.
Деблокирование скрытых гидроксильных групп БОЭ-соединений происходит под действием воды в виде, например, влаги воздуха или добавленной воды. Такое деблокирование предпочтительно катализируется первым катализатором, выбранным из группы кислот Льюиса, таких, как AlCl3, SbCl5, BF3, BCl3, BeCl2, FeCl3, FeBr3, SnCl4, TiCl4, ZnCl2 и ZrCl4, и их комплексов, например, BF3Et2O, BF5-2CH3COOH, BF3-2H2O, BF3-H3PO4, BF3-(CH3)2O, BF3-THF, BF3-2CH3OH, BF3-2C2H5OH и BF3-С6H5CH2, и кислот Бренстеда. Предпочтительно используют кислоты Бренстеда, имеющие рКа<3, такие как моно- или диалкилфосфат, карбоновые кислоты, содержащие, по меньшей мере, один атом хлора и/или фтора, алкил или арилсульфоновая кислота или (алкил)фосфорная кислота, более предпочтительно - метансульфоновая кислота, пара-толуолсульфоновая кислота, необязательно замещенные нафталенсульфоновые кислоты, додецилбензолсульфоновая кислота, дибутилфосфат, трихлоруксусная кислота, фосфорная кислота и их смеси.
Указанный первый катализатор может быть блокированным, если это желательно, что приводит к выделению кислоты Льюиса или Бренстеда под действием, например, электромагнитного излучения (света или УФ), тепла или влаги. Образующие кислоту фотоинициаторы описаны, помимо всего, в книге G.Li Bassi et al., "Photoinitiators for the Simultaneous Generation of Free Radicals and Acid Hardening Catalysts", Radcure '86 Proceedings, например, 2-метил-1-[4-(метилтио)фенил]-2-[4-метилфенилсульфонил] пропан-1-он (МДТА) от Fratelli Lamberti Spa, Varese, Italy. И наоборот, могут быть использованы соединения, образующие кислоты Льюиса, такие как Irgacure® 261 от Ciba Geigy и сложный триметилсилилбензолсульфоновый эфир.
Первый катализатор может быть использован самостоятельно или в виде смеси катализаторов в эффективных количествах. В принципе, будет достаточно гидролизации, по меньшей мере, части соединения с БОЭ-функциональными группами. Достаточными могут быть количества первого катализатора по отношению к соединениям с БОЭ-функциональными группами от 0 до 10 мас.%. Будет содержаться предпочтительно от 0,3 до 8 мас.%, более предпочтительно - от 0,5 до 6 мас.%.
Взаимодействие деблокированных гидроксильных групп соединения с БОЭ функциональными группами, изоцианатными группами второго соединения и тиольными группами третьего соединения предпочтительно происходит под действием второго катализатора. Такие катализаторы известны специалистам в данной области. Второй катализатор используют в количестве от 0 до 10 мас.%, предпочтительно - от 0,001 до 5 мас.%, более предпочтительно - в количестве от 0,01 до 1 мас.% в расчете на сухой остаток (т.е. количество соединения с БОЭ функциональными группами, соединения с изоцианатными функциональными группами, соединения с тиольными функциональными группами и необязательно другими соединениями, содержащими реакционноспособные группы).
Примеры второго катализатора включают диметилдилаурат олова, дибутилдилаурат олова, дибутилдиацетат олова, октоат олова, октоат цинка, хелат алюминия и диметилдихлорид олова.
Композиция для покрытия согласно изобретению может быть частью композиционной системы, например может быть использована трехкомпонентная система. Например, один компонент может включать соединение с БОЭ-функциональными группами и соединение с тиольными функциональными группами. Второй компонент может включать соединение с изоцианатными функциональными группами. Третий компонент может включать катализатор гидролиза соединения с БОЭ-функциональными группами. Предпочтительно первый компонент также включает катализатор взаимодействия изоцианатных и реакционноспособных относительно изоцианатных групп.
Более предпочтительной является трехкомпонентная система, в которой первый компонент может включать соединение с БОЭ-функциональными группами, второй компонент может включать соединение с изоцианатными функциональными группами и третий компонент может включать катализатор гидролиза соединения с БОЭ-функциональными группами и соединение с тиольными функциональными группами. Предпочтительно первый компонент также включает катализатор взаимодействия изоцианатных и реакционноспособных относительно изоцианатных групп.
И наоборот, композиция для покрытий может быть частью четырехкомпонентной системы, в которой первый компонент может включать соединение с БОЭ-функциональными группами, второй компонент может включать соединение с изоцианатными функциональными группами и третий компонент может включать катализатор гидролиза соединения с БОЭ-функциональными группами, а четвертый компонент включает соединение с тиольными функциональными группами. Катализатор взаимодействия изоцианатных и реакционноспособных относительно изоцианатных групп может находиться в первом, втором, третьем или четвертом компоненте.
Кроме того, такая композиция для покрытия, как описанная, может содержать традиционные добавки, такие как растворители, пигменты, наполнители, выравнивающие агенты, эмульгаторы, пеногасители и модификаторы реологических свойств, восстановители, антиоксиданты, HALS-стабилизаторы, УФ-стабилизаторы, ловушки воды, такие как молекулярные сита, и агенты, предотвращающие расслаивание смеси.
Нанесение на субстрат может быть осуществлено любым методом, известным специалистам в данной области, например раскатыванием, распылением, кистеванием, наливом, окунанием и вальцеванием. Предпочтительно композицию для нанесения покрытия, такую как описана выше, наносят распылением.
Композиция для покрытия настоящего изобретения может быть нанесена на любой субстрат. Субстратом может быть, например, металл, например, железо, сталь и алюминий, пластик, дерево, стекло, синтетический материал, бумага, кожа или другой слой покрытия. Другой слой покрытия может включать композицию для нанесения покрытия настоящего изобретения, или это может быть другая композиция для нанесения покрытий. Композиции для покрытий настоящего изобретения особенно отличаются тем, что их можно использовать для прозрачных покрытий (сверху основных покрытий, на основе воды и на основе растворителей), основных покрытий, пигментированных верхних покрытий, праймеров и наполнителей. Композиции особенно целесообразны для использования в качестве полирующих средств для автомобилей и транспортных средств и для чистовой отделки больших транспортных средств, таких как поезда, грузовики, автобусы и аэропланы.
Нанесенная композиция для покрытия может быть отверждена очень эффективно при температуре, например, 0-50°С. При желании композиция для покрытия может быть отверждена, например, при температуре в интервале 50-120°С.
Предпочтительным является использование композиции для покрытия настоящего изобретения в качестве прозрачного покрытия. Прозрачные покрытия должны быть высокопрозрачными и иметь хорошую адгезию к основному слою покрытия. Также необходимо, чтобы прозрачное покрытие не изменяло внешневидовые качества основного покрытия за счет пятен, т.е. обесцвечивания основного покрытия вследствие его растворения композицией для прозрачного покрытия, или за счет пожелтения прозрачного покрытия под действием внешних условий. Прозрачное покрытие на основе композиции для покрытий настоящего изобретения не имеет упомянутых недостатков. Если композиция для покрытия образует прозрачное покрытие, то основным покрытием может быть обычное основное покрытие, известное в области покрытий. Примерами являются основные покрытия на основе растворителей, например, Autobase® от Akzo Nobel Car Refinishes BV, и основные покрытия на водной основе, например, Autowave® от Akzo Nobel Car Refinishes BV. Кроме того, основное покрытие может включать пигменты (цветные пигменты, металлизирующие и/или перламутровые), воски, растворители, модификаторы реологических свойств, нейтрализующий агент и пеногасители. Кроме того, могут быть использованы основные покрытия с высоким содержанием сухого остатка. Они представляют собой, например, покрытия на основе полиолов, иминов и изоцианатов. Композицию для прозрачного покрытия наносят на поверхность основного покрытия, а затем отверждают. Может быть включена промежуточная стадия отверждения для основного покрытия.
Сущность изобретения поясняют следующие примеры.
В примерах использованы следующие сокращения:
пентаэритритол тетракис(3-меркаптопропионат): PENTA (SH)4
триметилолпропан трис(3-меркаптопропионат): TMPTMP
дибутилдилаурат олова: DBTL
додецилбензолсульфоновая кислота: DDBSA
этоксиэтилпропионат: ЕЕР
этоксиэтилпропионат/Solvesso 100: EEP/S
В примерах использованы следующие соединения.
Byk 300, Byk 322, Byk 331, Byk 344 и Byk 390 представляют модификаторы реологических свойств от Byk Chemie.
Nacure 5076 представляет 70%-ный DDBSA в изопропаноле от King Industries.
ВОЕ представляет 4-этил-1-(С5-11алкил)-2,6,7-триоксабицикло[2.2.2]октан, полученный согласно WO 97/31073, пример 6.
Capcure® 3/800 представляет соединение с тиольными функциональными группами от фирмы Cognis.
Tinuvin 1130 представляет УФ стабилизатор от фирмы Ciba-Geigy.Tinuvin 123 представляет HALS стабилизатор от фирмы Ciba-Geigy.
Solvesso 100 представляет смесь ароматических растворителей от фирмы Exxon.
Desmodur® N3300 представляет алифатический полиизоцианат на основе изоцианурата гексаметилендиизоцианата от фирмы Bayer.
Vestanat® T1890E представляет циклоалифатический полиизоцианат на основе изоцианурата изофорондиизоцианата от фирмы Hbls.
Если специально не указано, то все свойства композиций для покрытий и образующихся пленок измеряют следующим образом.
Вязкость измеряют в чашечке DIN для раствора номер 4 в соответствии с DIN 53211-1987. Вязкость показывают в секундах.
Толщину сухого слоя измеряют в соответствии с ИСО 2808.
Примеры 1-20 и сравнительные примеры A-J
Трехкомпонентные составы для прозрачного покрытия 1 и 2 и сравнительный состав А (Ср.с.A.) получают согласно рецептуре, представленной в таблице 1, все массы даны в граммах. Соединение с тиольными функциональными группами содержится в первом компоненте.
Таблица 1
Составы для прозрачных покрытий
  Соединение Состав 1 Состав 2 Ср.сост.
1 ВОЕ 62,40 62,93 63.73
  Tinuvin 123 0.28 - -
  Tinuvin 1130 0.55 - -
  DBTL (10% в смеси бутилацетат/ ксилол (1/1)) 6.29 6.34 6.42
  EEP/S (1/1) 16.07 16.20 16.41
  ЕЕР 2.64 2.65 2.69
  т-бутанол (70% в бутилацетате) 7.18 7.24 7.33
  Byk 344 (10% в EEP/S (1/1)) 2.39 2.41 2.44
  Byk 390 (10% в EEP/S (1/1)) 0.96 0.97 0.98
  PENTA(SH)4 1.24 1.26 -
2 Desmodur® N3300 99.50 99.50 99.50
  Vestanat® T1890E 78.60 78.60 78.60
  Бутилацетат 5.50 5.50 5.50
  ЕЕР 10.90 10.90 10.90
  Solvesso 100 5.50 5.50 5.50
3 Nacure 5076 2.00 2.00 2.00
Композиции для прозрачных покрытий имеют одинаковую распылительную вязкость (18 сек), и их наносят с помощью распылительного пистолета HPLV (Devibiss 1.3, сопло 110, 2,5 бар) на несколько окрашенных основных покрытий на водной основе (Autowave®), которые сушат, по меньшей мере, в течение 15 минут. Прозрачные покрытия наносят слоями с возрастающей толщиной. Прозрачные покрытия сушат в течение 10 минут при 60°С. Композиции основных покрытий на водной основе, полученные с применением коммерчески доступных тонеров марки Autowave®, перечислены в таблице 2А и 2В (массы даны в граммах). Результаты для полученных прозрачных покрытий представлены в таблице 3. Показатели вспенивания определяют по минимальной толщине слоя прозрачного покрытия, при которой появляется вспенивание. Этот параметр определяют визуально.
Таблица 2А
Составы Autowave® основного покрытия
Тонеры Желтый
NISER3		 Беж. серебристыйVOL324 Красно-коричневый
Vallelunga
P1607:87		 Rio Verde
OP369 		Серебристая лунная пыль
FEU9352
099   9.31 9.04   1.19
101   355.53      
242   78.59   53.15  
253     353.85    
296 84.23        
332GA 79.98     72.53  
ЗЗЗС 41.05 42.01      
ЗЗЗСС         101.30
333DF   14.93      
ЗЗЗЕС         28.90
ЗЗЗРВ          
333PG 106.61     157.24  
333PR          
334WB          
335          
341          
358     346.02    
379       252.28  
527          
533       .  
537          
568          
575          
579 181.22     44.11  
665 287.09 398.93     781.86
744 11.19        
777 133.24        
952   21.83   343.08 4.13
955     222.58    
971          
Деми-вода          
Всего 924.62 921.12 931.49 922.40 917.39
Таблица 2В
Составы основного покрытия Autowave®
Тонеры Синий Ming
AULZ5L 		Красный Marseille
ОP549:91 		Белый Diamond
FEU411 		Фиолетовый Kiruna
BMW4684 		Черный BMW9932
099     1039.72    
101       111.21  
242 639.28 266.75   243.79 801.07
253          
296          
332GA          
ЗЗЗС 0.46        
ЗЗЗСС          
333DF          
ЗЗЗЕС          
ЗЗЗРВ 68.63        
333PG   58.29      
333PR   233.44      
334WB       265.63  
335     13.13    
341 110.19        
358          
379     2.12    
527   244.73      
533         106.55
537   60.23      
568     3.71    
575       12.49  
579          
665 3.1        
744       221.87  
777          
952          
955 89.78 61.44      
971       69.95  
Деми-вода     50    
Всего 911.43 924.87 1108.67 924.93 907.62
Таблица 3
Определение вспенивания в системах основное покрытие (ОП)/прозрачное покрытие (ПП)
  Цвет ПП Толщ. слоя ОП (мкм) Толщ. слоя ПП (мкм) Мин.толщ слоя
А Белый Diamond FEU411Y Сравн. сост. A 31 21-272 46
1   Сост.1 27 12-176 Не всп.
2   Сост.2 26 11-206 Не всп.
В Черный BMW9932 Сравн. сост. A 25 25-276 34
3   Сост.1 21 14-202 Не всп
4   Сост.2 23 12-196 83
С Фиолетовый Kiruna BMW46849 Сравн. сост. A 23 17-281 31
5   Сост.1 22 14-216 80
6   Сост.2 27 16-210 Не всп.
D Красный Marseille OP549:91 Сравн. сост. A 21 13-266 35
7   Сост.1 30 10-179 145
8   Сост.2 24 16-203 149
Е Синий Ming AULZ5L Сравн. сост.A 25 26-252 41
9   Сост.1 24 21-161 144
10   Сост.2 20 24-178 94
F Серебристая лунная пыль FEU9352 Сравн. сост.A 30 12-283 38
11   Сост.1 29 10-188 135
12   Сост.2 32 13-191 146
G Rio Verde OP369 Сравн. сост.A 27 20-278 36
13   Сост.1 35 15-199 85
14   Сост.2 38 24-173 90
Н Красно-коричневый Vallelunga P1607:87 Сравн. сост.A 18 20-275 43
15   Сост.1 27 17-172 135
16   Сост.2 26 18-169 86
I Беж.сребристый VOL324 Сравн. сост.A 29 27-237 41
17   Сост.1 30 17-167 90
18   Сост.2 31 26-196 79
J Желтый NISER3 Сравн. сост.A 24 16-247 46
19   Сост.1 30 19-162 75
20   Сост.2 33 16-203 77
Толщ.сл = толщина слоя
Мин. толщ.сл. = минимальная толщина слоя, при которой наблюдают появление вспенивания.
Представленные результаты ясно показывают, что добавление PENTA(SH)4 к составу для прозрачного покрытия приводит к снижению вспенивания этого прозрачного покрытия в широком интервале цветов основного покрытия. HALS и УФ стабилизаторы не влияют на склонность к вспениванию. Все прозрачные покрытия отверждаются в достаточной степени через 10 минут при 60°С и показывают хорошее сопротивление к воздействию растворителей.
Примеры 21-24 и сравнительные примеры K-N
Трехкомпонентный состав для получения прозрачного покрытия 3 и сравнительный состав В (Ср.с.В) готовят по рецептуре, представленной в таблице 4, все массы даны в граммах. Соединение с тиольными функциональными группами содержится в первом компоненте.
Таблица 4
Составы для прозрачного покрытия
  Соединение Состав Ср.с.В
1 ВОЕ 64.35 65.18
  Tinuvin 123 0.29 0.29
  Tinuvin 1130 0.57 0.58
  Byk 322 0.57 0.58
  DBTL (10% в смеси бутилацетат/ ксилол (1/1)) 6.49 6.57
  EEP/S (1/1) 16.56 16.78
  Byk 331 (10% в EEP) 1.19 1.21
  EEP 8.70 8.82
  PENTA(SH)4 1.28 -
2 Desmodur® N3300 99.50 99.50
  Vestanat® T1890E 78.60 78.60
  Бутилацетат 5.50 5.50
  EEP 10.90 10.90
  Solvesso 100 5.50 5.50
3 Nacure 5076 2.00 2.00
Прозрачные покрытия наносят распылением на основное покрытие на водной основе Autowave®, оба получают на окрашенном Peugeot 1607:87 (Rouge Vallelunga) таким же образом, как описано в примере 1. Результаты представлены в таблице 5.
Таблица 5
Определение вспенивания в системах основное покрытие (ОП)/прозрачное покрытие (ПП)
  ОП ПП Толщ.сл. ОП (мкм) Толщ.сл. ПП (мкм) Мин.толщ. сл.
К Autobase Ср.с.А 26-31 14-255 42
L   Ср.с.В J 18-27 14-220 37
21   Сост.2 23-32 8-224 Не вспен.
22   Сост.3 28-32 8-185 Не вспен.
М Autowave Ср.с.A 32-36 18-197 42
N   Ср.с.В 32-36 20-210 35
23   Сост.2 27-37 21-231 96
24   Сост.3 25-38 11-240 75
Этот эксперимент ясно показывает, что минимальная толщина слоя, при которой происходит вспенивание, сдвигается от примерно 40 мкм до, по меньшей мере, 75 мкм при добавлении PENTA(SH)4 и не зависит от используемого основного покрытия. Все прозрачные покрытия отверждаются в достаточной степени через 10 минут при 60°С и показывают хорошие показатели сопротивления воздействию растворителей.
Примеры 25 и 26
Трехкомпонентные составы для прозрачных покрытий 4 и 5 готовят по рецептуре, представленной в таблице 6, все массы даны в граммах. Вместо PENTA(SH)4 в первом компоненте используют TMPTMP.
Таблица 6
Составы для прозрачных покрытий
  Соединение Сост.4 Сост.5
1 ВОЕ 62.33 62.40
  Tinuvin 123 0.28 0.28
  Tinuvin 1130 0.55 0.55
  DBTL (10% в смеси бутилацетат/ ксилол (1/1)) 6.28 6.29
  EEP/S (1/1) 16.05 16.07
  EEP 2.63 2.64
  т-бутанол (70% в бутилацетате) 7.17 7.18
  Byk 344 (10 % в EEP/S (1/1)) 2.39 2.39
  Byk 390 (10 % в EEP/S (1/1)) 0.96 0.96
  TMPTMP 1.36 1.24
2 Desmodur® N3300 99.50 99.50
  Vestanat® T1890E 78.60 78.60
  Бутилацетат 5.50 5.50
  EEP 10.90 10.90
  Solvesso 100 5.50 5.50
3 Nacure 5076 2.00 2.00
Составы для прозрачных покрытий 4 и 5 распыляют на основное покрытие на водной основе, Autowave®, окрашенный Peugeot 1607:87 (Rouge Vallelunga), таким же образом, как описано в примере 1. Результаты представлены в таблице 7.
Таблица 7
Определение вспенивания в системах основное покрытие (ОП)/прозрачное покрытие (ПП)
Пр. ПП Толщ.сл.ПП(мкм) Толщ.сл.ПП(мкм) Мин.толщ.сл
25 4 16 30-93 64
26 5 19 19-85 62
Эти результаты ясно показывают, что добавление ТМРТМР к составу для прозрачного покрытия снижает склонность к вспениванию этого прозрачного покрытия.
Пример 27
Трехкомпонентный состав для прозрачного покрытия 6 получают по рецептуре, представленной в таблице 8, все массы даны в граммах. Вместо PENTA(SH)4 в первом компоненте используют Capcure® 3/800.
Таблица 8
Состав для прозрачного покрытия
  Соединение Сост.6
1 ВОЕ 63.92
  Tinuvin 123 0,30
  Tinuvin 1130 0.60
  DBTL (10% в смеси бутилацетат/ксилол (1/1)) 7.69
  Solvesso 100 8.22
  EEP 7.65
  т-бутанол (70% в бутилацетате) 7.36
  Byk 344 (10 % в EEP/S (1/1)) 2.20
  Byk 390 (10 % в EEP/S (1/1)) 0.91
  Capcure® 3/800 2.82
2 Desmodur® N3300 99.50
  Vestanat® T1890E 78.60
  Бутилацетат 5.50
  EEP 10.90
  Solvesso 100 5.50
3 Nacure 5076 2.00
Состав для прозрачного покрытия 6 наносят распылением на основное покрытие на водной основе, Autowave®, окрашенный Peugeot 1607:87 (Rouge Vallelunga), таким же образом, как описано в примере 1. Минимальная толщина слоя, в котором установлено вспенивание, составляет 10 мкм.
Примеры 29 и 29
Трехкомпонентный состав для прозрачного покрытия 7 и четырехкомпонентный состав для прозрачного покрытия 8 готовят по рецептуре, представленной в таблице 9, все массы даны в граммах. Capcure® 3/800 используют в третьем и четвертом компонентах соответственно.
Таблица 9
Состав для прозрачного покрытия
  Соединение Сост.7 Сост.8
1 ВОЕ 63.9 63.9
  EEP 7.1 7.1
  DBTL (10% в смеси бутилацетат/ксилол (1/1)) 10.9 10.9
  Tinuvin 1130 0.6 0.6
  Tinuvin 123 0.3 0.3
  Бутилацетат 5.4 5.4
  Метоксипропилацетат 3.6 8.8
  Изопропанол 5.2 -
  Byk 344 (10 % в EEP/S (1/1)) 1 1
  Byk 300 (10 % в EEP/S (1/1)) 1 1
  Byk 390 (10 % в EEP/S (1/1)) 1 1
2 Desmodur® N3300 99.5 99.5
  Vestanat® T1890E 78.6 78.6
  Бутилацетат 5.5 5.5
  EEP 10.9 10.9
  Solvesso 100 5.5 5.5
3 Nacure 5076 2.0 2.0
  Capcure® 3/800 1.6 -
  Изопропанол 0.4 -
4 Capcure® 3/800 - 2.5
  Бутилацетат - 1.5
Составы для прозрачных покрытий 7 и 8 наносят распылением на основное покрытие на водной основе, Autowave®, окрашенный Daimler Benz 744, таким же образом, как описано в примере 1. Минимальная толщина слоя, в котором установлено вспенивание, составляет 10 мкм.
Пример 30 и сравнительный пример О
Трехкомпонентный состав для прозрачного покрытия 9 и сравнительный состав для прозрачного покрытия С (Ср.с.С) готовят по рецептуре, представленной в таблице 10, все массы даны в граммах. Соединение с тиольными функциональными группами содержится в первом компоненте.
Таблица 10
Составы для прозрачных покрытий
  Соединение Сост.9 Ср.с.С
1 ВОЕ 64.35 65.18
  Tinuvin 123 0.29 0.29
  Tinuvin 1130 0.57 0.58
  Byk 322 0.57 0.58
  DBTL (10% в смеси бутилацетат/ ксилол (1/1)) 6.49 6.57
  EEP/S (1/1) 16.56 16.78
  Byk 331 (10% в EEP) 1.19 1.21
  EEP 8.70 8.82
  PENTA(SH)4 1.28 -
2 Desmodur® N3300 99.50 99.50
  Vestanat® T1890E 78.60 78.60
  Бутилацетат 5.50 5.50
  EEP 10.90 10.90
  Solvesso 100 5.50 5.50
3 Nacure 5076 2.50 2.50
Изменение жизнеспособности составов для прозрачных покрытий 9 и С, представленных в таблице 10, оценивают во времени в открытом сосуде. Результаты представлены графически в виде зависимости изменения вязкости во времени, как показано на чертеже.
Неожиданно график на чертеже показывает, что вместо увеличения, как предположено в патенте США 4788083, жизнеспособность композиции для покрытия настоящего изобретения значительно снижается.

Claims (19)

1. Композиция для покрытия, включающая
а) первое соединение, содержащее, по меньшей мере, одну бицикло-орто-сложноэфирную группу, имеющую структуру согласно формуле I
Figure 00000003
в которой Х и Z могут быть одинаковыми или различными и выбраны из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
Y не означает ничего или выбран независимо из Х и Z из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы одновалентных радикалов, включающей водород, гидроксил, алк(ен)ильные группы, содержащие 1-30 атомов углерода, при этом группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и группы, выбранные из числа групп, включающих кислород, азот, серу, фосфор, сульфон, сульфокси и сложный эфир, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амино, тиолгруппами, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидогруппой, простой эфирной, сложной эфирной, мочевинной, уретановой, сложной тиоэфирной, тиоамидной, амидной, карбоксильной, карбонильной, арильной и ацильной группой, и двухвалентных радикалов, включающих алк(ен)иленовые группы, содержащие 1-10 атомов углерода, причем группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и групп, выбранных из числа групп, включающих кислород, азот, серу, фосфор, сульфон, сульфокси и сложный эфир, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амино, тиолгруппами, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидом, простой эфирной, сложной эфирной, мочевинной, уретановой, сложной тиоэфирной, тиоамидной, амидной, карбоксильной, карбонильной, арильной и ацильной группами, сложноэфирными группами; простые эфирные группы; амидогруппы; сложные тиоэфирные группы; тиоамидные группы; уретановые группы; мочевинные группы и одинарную связь,
b) второе соединение, содержащее, по меньшей мере, две изоцианатные группы, и
c) третье соединение, содержащее, по меньшей мере, одну тиольную группу.
2. Композиция для покрытия по п.1, отличающаяся тем, что X, Y и Z означают метилен.
3. Композиция для покрытия по одному или более из пп.1 и 2, отличающаяся тем, что в случае если R1 и R2 представляют одновалентные радикалы, они могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы, включающей водород, гидроксил и линейные или разветвленные алк(ен)ильные группы, содержащие 1-20 атомов углерода, необязательно замещенные одной или более гидроксильной группой и необязательно содержащие сложноэфирную группу.
4. Композиция для покрытия по п.3, отличающаяся тем, что R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы, включающей метил, метилол, этил, этилол, пропил, пропилол, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, нонил, децил, ундецил и
-СН2-СН2-O-СО-С1-20алк(ен)ильную группу.
5. Композиция для покрытия по одному или нескольким из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что соединение с изоцианатными функциональными группами выбрано из группы, включающей биуреты, изоцианураты, аллофанаты, уретдионы и их смеси.
6. Композиция для покрытия по одному или нескольким из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что соединение с тиольными функциональными группами содержит, по меньшей мере, две тиольные группы.
7. Композиция для покрытий по п.6, отличающаяся тем, что соединение с тиольными функциональными группами выбрано из пентаэритритолтетракис(3-меркаптопропионата), триметилолпропантрис(3-меркаптопропионата) и Т[(С3Н6О)nCH2CHOHCH2SH]3, где Т означает триол, а n равно 1-100.
8. Композиция для покрытия по одному или нескольким из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что соединение с тиольными функциональными группами используют в количестве от 0,1 до 10 мас.% в расчете на соединение с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами.
9. Способ отверждения композиции по одному или более предшествующих пунктов, заключающийся в том, что скрытые гидроксильные группы бицикло-орто-сложноэфирных групп деблокируют в присутствии воды, необязательно в присутствии первого катализатора, и тем, что образующиеся гидроксильные группы и присутствующие тиольные группы взаимодействуют с изоцианатными группами второго соединения, необязательно в присутствии второго катализатора.
10. Способ по п.9, отличающийся тем, что первый катализатор выбран из группы кислот Льюиса или кислот Бренстеда.
11. Способ по п.10, отличающийся тем, что кислота Бренстеда выбрана из группы, включающей моно- и диалкилфосфат, карбоновую кислоту, содержащую, по меньшей мере, один атом хлора и/или фтора, алкил, или арилсульфоновую кислоту, или (алкил)фосфорную кислоту.
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что кислота Бренстеда выбрана из группы, включающей метансульфоновую кислоту, паратолуолсульфоновую кислоту, необязательно замещенные нафталенсульфоновые кислоты, додецилбензолсульфоновую кислоту, дибутилфосфат, трихлоруксусную кислоту, фосфорную кислоту и их смеси.
13. Способ по одному или более из пп.9-12, отличающийся тем, что используют от 0 до 10 мас.% первого катализатора в расчете на соединения с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что используют от 0,3 до 8 мас.% первого катализатора.
15. Способ по одному или более из пп.9-14, отличающийся тем, что второй катализатор выбран из группы, включающей диметилдилаурат олова, дибутилдилаурат олова, дибутилдиацетат олова, октоат олова, октоат цинка, хелат алюминия, диметилдихлорид олова и их смеси.
16. Способ по п.15, отличающийся тем, что второй катализатор содержится в количестве от 0,001 до 5 мас.%, в расчете на сухой остаток.
17. Трехкомпонентная система для использования в качестве покрытия, отличающаяся тем, что первый компонент включает, по меньшей мере, одно соединение, содержащее, по меньшей мере, одну бицикло-орто-сложноэфирную группу, имеющую структуру согласно формуле I
Figure 00000003
в которой Х и Z могут быть одинаковыми или различными и выбраны из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
Y не означает ничего или выбран независимо из Х и Z из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы одновалентных радикалов, включающей водород, гидроксил, алк(ен)ильные группы, содержащие 1-30 атомов углерода, при этом группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и группы, выбранные из числа групп, включающих кислород, азот, серу, фосфор, сульфон, сульфокси и сложный эфир, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амино, тиолгруппами, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидогруппой, простой эфирной, сложной эфирной, мочевинной, уретановой, сложной тиоэфирной, тиоамидной, амидной, карбоксильной, карбонильной, арильной и ацильной группой, и двухвалентных радикалов, включающих алк(ен)иленовые группы, содержащие 1-10 атомов углерода, причем группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и групп, выбранных из числа групп, включающих кислород, азот, серу, фосфор, сульфон, сульфокси и сложный эфир, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амино, тиолгруппами, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидом, простой эфирной, сложной эфирной, мочевинной, уретановой, сложной тиоэфирной, тиоамидной, амидной, карбоксильной, карбонильной, арильной и ацильной группами, сложноэфирными группами; простые эфирные группы; амидогруппы; сложные тиоэфирные группы; тиоамидные группы; уретановые группы; мочевинные группы и одинарную связь, и соединение с тиольными функциональными группами, второй компонент включает, по меньшей мере, одно соединение с изоцианатными функциональными группами и третий компонент включает первый катализатор гидролиза соединения с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами.
18. Трехкомпонентная система для использования в качестве покрытия, отличающаяся тем, что первый компонент включает, по меньшей мере, одно соединение, содержащее, по меньшей мере, одну бицикло-орто-сложноэфирную группу, имеющую структуру согласно формуле I
Figure 00000003
в которой Х и Z могут быть одинаковыми или различными и выбраны из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
Y не означает ничего или выбран независимо из Х и Z из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы одновалентных радикалов, включающей водород, гидроксил, алк(ен)ильные группы, содержащие 1-30 атомов углерода, при этом группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и группы, выбранные из числа групп, включающих кислород, азот, серу, фосфор, сульфон, сульфокси и сложный эфир, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амино, тиолгруппами, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидогруппой, простой эфирной, сложной эфирной, мочевинной, уретановой, сложной тиоэфирной, тиоамидной, амидной, карбоксильной, карбонильной, арильной и ацильной группой, и двухвалентных радикалов, включающих алк(ен)иленовые группы, содержащие 1-10 атомов углерода, причем группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и групп, выбранных из числа групп, включающих кислород, азот, серу, фосфор, сульфон, сульфокси и сложный эфир, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амино, тиолгруппами, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидом, простой эфирной, сложной эфирной, мочевинной, уретановой, сложной тиоэфирной, тиоамидной, амидной, карбоксильной, карбонильной, арильной и ацильной группами, сложноэфирными группами; простые эфирные группы; амидогруппы; сложные тиоэфирные группы; тиоамидные группы; уретановые группы; мочевинные группы и одинарную связь, второй компонент включает, по меньшей мере, одно соединение с изоцианатными функциональными группами и третий компонент включает первый катализатор гидролиза соединения с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами и, по меньшей мере, одно соединение с тиольными функциональными группами.
19. Четырехкомпонентная система для использования в качестве покрытия, отличающаяся тем, что первый компонент включает, по меньшей мере, одно соединение, содержащее, по меньшей мере, одну бицикло-орто-сложноэфирную группу, имеющую структуру согласно формуле I
Figure 00000003
в которой Х и Z могут быть одинаковыми или различными и выбраны из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
Y не означает ничего или выбран независимо из Х и Z из линейных или разветвленных алк(ен)иленовых групп с 1-4 атомами углерода, необязательно содержащих атом кислорода или азота;
R1 и R2 могут быть одинаковыми или различными и выбраны из группы одновалентных радикалов, включающей водород, гидроксил, алк(ен)ильные группы, содержащие 1-30 атомов углерода, при этом группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и группы, выбранные из числа групп, включающих кислород, азот, серу, фосфор, сульфон, сульфокси и сложный эфир, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амино, тиолгруппами, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидогруппой, простой эфирной, сложной эфирной, мочевинной, уретановой, сложной тиоэфирной, тиоамидной, амидной, карбоксильной, карбонильной, арильной и ацильной группой, и двухвалентных радикалов, включающих алк(ен)иленовые группы, содержащие 1-10 атомов углерода, причем группы могут быть линейными или разветвленными и могут необязательно содержать один или более гетероатомов и групп, выбранных из числа групп, включающих кислород, азот, серу, фосфор, сульфон, сульфокси и сложный эфир, необязательно замещенные эпоксигруппой, циано, амино, тиолгруппами, гидроксилом, галогеном, нитрогруппой, фосфором, сульфоксигруппой, амидом, простой эфирной, сложной эфирной, мочевинной, уретановой, сложной тиоэфирной, тиоамидной, амидной, карбоксильной, карбонильной, арильной и ацильной группами, сложноэфирными группами; простые эфирные группы; амидогруппы; сложные тиоэфирные группы; тиоамидные группы; уретановые группы; мочевинные группы и одинарную связь, второй компонент включает, по меньшей мере, одно соединение с изоцианатными функциональными группами и третий компонент включает первый катализатор гидролиза соединения с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами и четвертый компонент включает соединение с тиольными функциональными группами.
RU2003119154/04A 2000-11-30 2001-11-05 Композиция для покрытий, включающая соединение с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами, соединение с изоцианатными функциональными группами и соединение с тиольными функциональными группами RU2265634C2 (ru)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP00204261.2 2000-11-30
EP00204261 2000-11-30
EP01201274.6 2001-04-06
EP01201274 2001-04-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003119154A RU2003119154A (ru) 2004-12-10
RU2265634C2 true RU2265634C2 (ru) 2005-12-10

Family

ID=26072880

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003119154/04A RU2265634C2 (ru) 2000-11-30 2001-11-05 Композиция для покрытий, включающая соединение с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами, соединение с изоцианатными функциональными группами и соединение с тиольными функциональными группами

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP1337573B1 (ru)
JP (1) JP3993101B2 (ru)
KR (1) KR100799453B1 (ru)
CN (1) CN1202153C (ru)
AT (1) ATE375373T1 (ru)
AU (2) AU2002216016B2 (ru)
BR (1) BR0115812A (ru)
DE (1) DE60130915T2 (ru)
ES (1) ES2294050T3 (ru)
IN (1) IN2003CH00834A (ru)
RU (1) RU2265634C2 (ru)
WO (1) WO2002044234A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2648047C2 (ru) * 2012-11-13 2018-03-22 Эмс-Патент Аг Способ получения димера МДИ, димер МДИ и применение димера МДИ

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7071286B2 (en) * 2003-12-02 2006-07-04 E. I. Dupont De Nemours And Company Coating compositions with high solids content for vehicle coating
DE102004057224A1 (de) * 2004-11-26 2006-06-01 Bayer Materialscience Ag BOE-und/oder Polyorthoestergruppenhaltige Bindemittelgemische
US8686103B2 (en) * 2004-12-15 2014-04-01 Akzo Nobel Coatings International B.V. Water borne coating composition containing thiol functional compounds
JP4865809B2 (ja) * 2005-12-15 2012-02-01 アクゾ ノーベル コーティングス インターナショナル ビー ヴィ 多層コーティングシステム
WO2007068683A1 (en) * 2005-12-15 2007-06-21 Akzo Nobel Coatings International B.V. Multilayer coating system
US8765900B2 (en) 2009-08-27 2014-07-01 Bayer Materialscience Llc Aliphatic moisture-curable resins, coating compositions, and related processes
US20210317258A1 (en) * 2018-09-25 2021-10-14 3M Innovative Properties Company Polymeric material including uretdione-containing material, polythiol, and acidic stabilizer, two-part compositions, and methods
CN112714775A (zh) * 2018-09-25 2021-04-27 3M创新有限公司 可热固化的单件型组合物

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5721417A (en) * 1980-07-16 1982-02-04 Toagosei Chem Ind Co Ltd Production of curing composition
DE69828409T2 (de) * 1997-08-22 2005-12-01 Akzo Nobel Coatings International B.V. Beschichtungszusammensetzung enthaltend eine verbindung enthaltend mindestens eine bicyclo-orthoestergruppe und mindestens eine andere funktionelle gruppe
US5973098A (en) 1998-10-29 1999-10-26 Essilor International - Compagnie Generale D'optique Polymerizable compositions for making thio containing resins including a thiocyanate salt catalyst and process for making thio containing resin articles

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2648047C2 (ru) * 2012-11-13 2018-03-22 Эмс-Патент Аг Способ получения димера МДИ, димер МДИ и применение димера МДИ

Also Published As

Publication number Publication date
DE60130915D1 (de) 2007-11-22
AU2002216016B2 (en) 2006-07-20
KR100799453B1 (ko) 2008-01-30
AU1601602A (en) 2002-06-11
IN2003CH00834A (ru) 2005-04-22
KR20040030461A (ko) 2004-04-09
CN1484661A (zh) 2004-03-24
JP3993101B2 (ja) 2007-10-17
WO2002044234A1 (en) 2002-06-06
WO2002044234A8 (en) 2003-08-28
BR0115812A (pt) 2003-09-16
ATE375373T1 (de) 2007-10-15
ES2294050T3 (es) 2008-04-01
JP2004536156A (ja) 2004-12-02
EP1337573B1 (en) 2007-10-10
EP1337573A1 (en) 2003-08-27
CN1202153C (zh) 2005-05-18
DE60130915T2 (de) 2008-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10144795B2 (en) Coating composition comprising a polyisocyanate and a polyol
AU2006281352B2 (en) Coating composition comprising a polyisocyanate and a polyol
AU2013229673B2 (en) Non-aqueous liquid coating composition
EP1002000B1 (en) Sprayable coating compositions comprising an oxazolidine, an isocyanate, and a mercapto functional compound
RU2265634C2 (ru) Композиция для покрытий, включающая соединение с бицикло-орто-сложноэфирными функциональными группами, соединение с изоцианатными функциональными группами и соединение с тиольными функциональными группами
KR20020081408A (ko) 이소시아네이트-관능기 화합물, 이소시아네이트-반응성화합물 및 공촉매를 포함하는 조성물
MXPA01002652A (es) Composiciones para revestimiento, curables, con contenido de mezclas de compuestos carbamato funcionales
EP1238994A1 (en) Polyurethane polyol compositions and coating compositions comprising the same
EP1456311B1 (en) Urethane polymers that reduce the effect of polylactone linkages
US6548617B2 (en) Coating composition comprising a bicyclo-orthoester-functional compound, an isocyanate-functional compound, and a thiol-functional compound
AU2002216016A1 (en) Coating composition comprising a bicyclo-orthoester-functional compound, an isocyanate-functional compound, and a thiol-functional compound
US7348379B2 (en) Coating compositions comprising a polyisocyanate compound, a hydroxyl-functional film forming polymer, and a non volatile branched monoalcohol
KR19990076646A (ko) 이소시아네이트기 및 이소시아네이트기에 대한 반응성이 차단된 기의 화합물
MXPA05011281A (es) Isocianatos biuretizados e isocianatos biuretizados bloqueados.
US6538096B2 (en) Storage-stable polyisocyanates
KR100795303B1 (ko) 폴리우레탄 폴리올 조성물 및 이를 포함하는 코팅조성물
KR100409152B1 (ko) 1액형 우레탄 수지 조성물의 제조방법
WO2009024556A1 (en) Use of apolar-modified polyisocyanates
ZA200304189B (en) Coating composition comprising a bicyclo-orthoester-functional compound, an isocyanate-functional compound, and a thiol-functional compound.
US20230183521A1 (en) Non-aqueous cross-linkable composition