RU2013115633A - Способ получения полиэфирных карбонатных полиолов - Google Patents

Способ получения полиэфирных карбонатных полиолов Download PDF

Info

Publication number
RU2013115633A
RU2013115633A RU2013115633/04A RU2013115633A RU2013115633A RU 2013115633 A RU2013115633 A RU 2013115633A RU 2013115633/04 A RU2013115633/04 A RU 2013115633/04A RU 2013115633 A RU2013115633 A RU 2013115633A RU 2013115633 A RU2013115633 A RU 2013115633A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
metal cyanide
double metal
methyl
zinc
alkylene oxides
Prior art date
Application number
RU2013115633/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Кристоф ГЮРТЛЕР
Йорг ХОФМАНН
Аурель ВОЛЬФ
Штефан ГРАССЕР
Original Assignee
Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх filed Critical Байер Интеллектчуал Проперти Гмбх
Publication of RU2013115633A publication Critical patent/RU2013115633A/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20General preparatory processes
    • C08G64/32General preparatory processes using carbon dioxide
    • C08G64/34General preparatory processes using carbon dioxide and cyclic ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18Block or graft polymers
    • C08G64/183Block or graft polymers containing polyether sequences
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2603Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

1. Способ получения полиэфирных карбонатных полиолов из одного или более алкиленоксидов и диоксид углерода в присутствии, по меньшей мере, одного двойного металлического цианидного катализатора, где двойной металлический цианидный катализатор содержит ненасыщенный спирт в качестве комплексообразующего лиганда.2. Способ по п.1 посредством реакции одного или более алкиленоксидов, диоксида углерода и одного или более H-функциональных исходных веществ в присутствии, по меньшей мере, одного двойного металлического цианидного катализатора, где двойной металлический цианидный катализатор содержит ненасыщенный спирт в качестве комплексообразующего лиганда.3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит ненасыщенный спирт формулы (R)(R)(R)C(OH), где Rпредставляет собой углеводородную группу с от 2 до 20 атомами углерода, которая имеет, по меньшей мере, одну C=C и/или по меньшей мере одну C≡C группу и Rи Rнезависимо друг от друга представляют собой водород, C-C-алкил, C-C-циклоалкил, фенил или углеводородную группу с от 2 до 20 атомами углерода, которые имеют по меньшей мере одну C=C и/или по меньшей мере одну C≡C группу.4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит в качестве ненасыщенного спирта 3-бутен-1-ол, 3-бутин-1-ол, 2-пропен-1-ол, 2-пропин-1-ол, 2-метил-3-бутен-2-ол, 2-метил-3-бутин-2-ол, 3-бутен-1-ол, 3-бутин-1-ол, 3-метил-1-пентен-3-ол и 3-метил-1-пентин-3-ол или их производные, где один или более атомов водорода в ненасыщенных спиртах заменены атомами галогена.5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор соде

Claims (14)

1. Способ получения полиэфирных карбонатных полиолов из одного или более алкиленоксидов и диоксид углерода в присутствии, по меньшей мере, одного двойного металлического цианидного катализатора, где двойной металлический цианидный катализатор содержит ненасыщенный спирт в качестве комплексообразующего лиганда.
2. Способ по п.1 посредством реакции одного или более алкиленоксидов, диоксида углерода и одного или более H-функциональных исходных веществ в присутствии, по меньшей мере, одного двойного металлического цианидного катализатора, где двойной металлический цианидный катализатор содержит ненасыщенный спирт в качестве комплексообразующего лиганда.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит ненасыщенный спирт формулы (R1)(R2)(R3)C(OH), где R1 представляет собой углеводородную группу с от 2 до 20 атомами углерода, которая имеет, по меньшей мере, одну C=C и/или по меньшей мере одну C≡C группу и R2 и R3 независимо друг от друга представляют собой водород, C1-C20-алкил, C3-C12-циклоалкил, фенил или углеводородную группу с от 2 до 20 атомами углерода, которые имеют по меньшей мере одну C=C и/или по меньшей мере одну C≡C группу.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит в качестве ненасыщенного спирта 3-бутен-1-ол, 3-бутин-1-ол, 2-пропен-1-ол, 2-пропин-1-ол, 2-метил-3-бутен-2-ол, 2-метил-3-бутин-2-ол, 3-бутен-1-ол, 3-бутин-1-ол, 3-метил-1-пентен-3-ол и 3-метил-1-пентин-3-ол или их производные, где один или более атомов водорода в ненасыщенных спиртах заменены атомами галогена.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит 2-метил-3-бутен-2-ол, 2-метил-3-бутин-2-ол и 3-метил-1-пентин-3-ол в качестве ненасыщенного спирта.
6. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что двойной металлический цианидный катализатор содержит 3-метил-1-пентин-3-ол в качестве ненасыщенного спирта.
7. Способ по п.1 или 2, в котором DMC катализатор приготовлен посредством метода, в котором
(i) на первой стадии водный раствор бесцианидной металлической соли реагирует с водным раствором цианида металла в присутствии одного или более органических комлексообразующих лигандов, где один или более ненасыщенных спиртов содержатся или в водном растворе бесцианидной металлической соли, или в водном растворе цианида металла, или в обоих водных растворах,
(ii) в котором на второй стадии твердое вещество выделяют из суспензии, полученной из (i),
(iii) в котором на третьей стадии извлеченное твердое вещество промывают водным раствором органического комплексообразующего лиганда в отсутствие или в присутствии, по меньшей мере, одного ненасыщенного спирта,
(iv) в котором полученное твердое вещество затем высушивают, и в котором на первой стадии или непосредственно после осаждения двойного металлического цианидного соединения (вторая стадия), добавляют один или более органических комлексообразующих лигандов.
8. Способ по п.7, в котором на первой стадии или непосредственно после осаждения двойного металлического цианидного соединения (вторая стадия), добавляют один или более органических комлексообразующих лигандов и один или более ненасыщенных спиртов.
9. Способ по п.7, в котором бесцианидная металлическая соль, применяемая для образования DMC соединения, выбрана из, по меньшей мере, одной из групп, состоящих из хлорида цинка, бромида цинка, йодида цинка, ацетата цинка, ацетилацетоната цинка, бензоата цинка, нитрата цинка, сульфата железа (II), бромида железа (II), хлорида железа (II), хлорида кобальта (II), тиоцианата кобальта (II), хлорида никеля (II) и нитрата никеля (II).
10. Способ по п.7, в котором бесцианидная металлическая соль, применяемая для образования DMC соединения, представляет собой хлорид цинка, бромид цинка или смесь хлорида цинка и бромида цинка.
11. Способ по п.7, в котором применяемый цианид металла выбран из по меньшей мере одной из групп, состоящей из гексацианокобальтата (III) калия, гексацианоферрата (II) калия, гексацианоферрата (III) калия, гексацианокобальтата (III) кальция и гексацианокобальтата (III) лития.
12. Способ по п.2, отличающийся тем, что
(α) H-функциональное исходное вещество или смесь, по меньшей мере, двух H-функциональных исходных веществ необязательно первоначально вводят в реакционный сосуд и, в случае необходимости, вода и/или другие легко летучие соединения удалены ("высушивание"), DMC катализатор, H-функциональное исходное вещество или смесь, по меньшей мере, двух H-функциональных исходных веществ добавляют до или после высушивания,
(β) алкиленоксиды и диоксид углерода добавлены к смеси, полученной на стадии (α) ("сополимеризация").
13. Способ по п.2, отличающийся тем, что
(α) H-функциональное исходное вещество или смесь, по меньшей мере, двух H-функциональных исходных веществ первоначально вводят в реакционный сосуд и вода и/или другие легко летучие соединения удаляют посредством повышенной температуры и/или пониженного давления ("высушивание"), DMC катализатор добавляют к H-функциональному исходному веществу или смеси, по меньшей мере, двух H-функциональных исходных веществ до или после высушивания,
(β) для активации
(β1) на первой стадии активации количество первой части (в пересчете на общее количество количества алкиленоксидов, применяемых в активации и сополимеризации) одного или более алкиленоксидов добавляют к смеси, полученной на стадии (α), причем это добавление количества части алкиленоксида необязательно выполняют в присутствии CO2, и предпочтительно в отсутствие CO2, и температурный пик ("зона температурного максимума"), который происходит из-за последующей экзотермической химической реакции и/или падение давления в реакторе затем в каждом случае будет ожидаемо.
(β2) на второй стадии активации после температурного пика, достигнутого на предыдущей стадии активации, количество второй части (в пересчете на общее количество количества алкиленоксидов применяемых в активации и сополимеризации) одного или более алкиленоксидов добавляют к смеси, полученной на предыдущей стадии активации, причем это добавление количества части алкиленоксида необязательно выполняют в присутствии CO2, и предпочтительно в отсутствие CO2, и температурный пик ("зона температурного максимума"), который происходит из-за последующей экзотермической химической реакции и/или падение давления в реакторе затем в каждом случае будет ожидаемо,
(γ) один или более алкиленоксидов и диоксид углерода добавлены в смесь, полученную на стадии (β) ("сополимеризация").
14. Способ по любому из пп.1 и 2, отличающийся тем, что DMC катализатор не содержит гексанитрометаллатные звенья [M2(NO2)6]3- (M2 представляет собой трехвалентный ион переходного металла).
RU2013115633/04A 2010-09-09 2011-09-06 Способ получения полиэфирных карбонатных полиолов RU2013115633A (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102010040517A DE102010040517A1 (de) 2010-09-09 2010-09-09 Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
DE102010040517.5 2010-09-09
PCT/EP2011/065364 WO2012032028A1 (de) 2010-09-09 2011-09-06 Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2013115633A true RU2013115633A (ru) 2014-10-20

Family

ID=44653291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013115633/04A RU2013115633A (ru) 2010-09-09 2011-09-06 Способ получения полиэфирных карбонатных полиолов

Country Status (13)

Country Link
US (1) US9045592B2 (ru)
EP (1) EP2614102B1 (ru)
JP (1) JP5792310B2 (ru)
KR (1) KR20130102588A (ru)
CN (1) CN103189417B (ru)
BR (1) BR112013005783A2 (ru)
CA (1) CA2810559A1 (ru)
DE (1) DE102010040517A1 (ru)
ES (1) ES2506440T3 (ru)
MX (1) MX2013002484A (ru)
RU (1) RU2013115633A (ru)
SG (1) SG188278A1 (ru)
WO (1) WO2012032028A1 (ru)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2548908A1 (de) * 2011-07-18 2013-01-23 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyetherpolyolen
JP2016521788A (ja) * 2013-06-13 2016-07-25 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag ポリエーテルカーボネイト−ポリオキシメチレンブロック共重合体
EP2837648A1 (en) 2013-08-12 2015-02-18 Repsol, S.A. Process for preparing polyether carbonate polyols
EP2845871A1 (de) * 2013-09-05 2015-03-11 Bayer MaterialScience AG Vernetzung von Doppelbindungen enthaltenden Polyethercarbonatpolyolen durch Addition von Mercaptanen
EP2865700A1 (de) * 2013-10-23 2015-04-29 Bayer MaterialScience AG Verfahren zur Herstellung von Polyethercarbonatpolyolen
US9527958B2 (en) 2014-05-02 2016-12-27 Covestro Llc Process for purification of polyether carbonate polyols
EP3164442B1 (de) * 2014-07-03 2018-08-29 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung von polyethercarbonatpolyolen
US10119223B2 (en) 2016-07-15 2018-11-06 Covestro Llc Carpet and synthetic turf backings prepared from a polyether carbonate polyol
US10040903B2 (en) 2016-09-13 2018-08-07 Covestro Llc Polymer polyol quality
US11566105B2 (en) 2016-11-11 2023-01-31 Dow Global Technologies Llc Semi-batch process for making polycarbonate polyols via copolymerization of carbon dioxide and an oxirane
GB201703323D0 (en) * 2017-03-01 2017-04-12 Econic Tech Ltd Method for preparing polyols
CN110964191B (zh) * 2018-09-29 2021-02-02 杭州普力材料科技有限公司 一种混合酸改性的锌钴双金属氰化物催化剂及其制备方法
US20220315698A1 (en) * 2019-07-31 2022-10-06 Covestro Deutschland Ag Method for producing polyether carbonate polyols
US11976165B2 (en) * 2020-01-21 2024-05-07 Covestro Deutschland Ag Method for producing double metal cyanide catalysts
KR20230036995A (ko) 2021-09-08 2023-03-15 주식회사 엘지화학 이중 금속 시아나이드 촉매, 이의 제조방법 및 상기 촉매를 이용한 폴리알킬렌 카보네이트의 제조방법
CN114524929B (zh) * 2021-09-24 2023-07-25 山东联欣环保科技有限公司 一种二氧化碳基四元共聚物的制备方法
CN116848175A (zh) 2021-09-29 2023-10-03 株式会社Lg化学 制备聚碳酸亚烷基酯树脂的方法
CN114381252B (zh) * 2022-01-19 2023-02-10 成都理工大学 一种超高温下耐多价金属阳离子无固相修井液的制备方法

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1063525A (en) 1963-02-14 1967-03-30 Gen Tire & Rubber Co Organic cyclic oxide polymers, their preparation and tires prepared therefrom
JP2653236B2 (ja) 1990-10-05 1997-09-17 旭硝子株式会社 ポリエーテル化合物の製造方法
US5158922A (en) 1992-02-04 1992-10-27 Arco Chemical Technology, L.P. Process for preparing metal cyanide complex catalyst
US5482908A (en) 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
ID24172A (id) * 1997-10-13 2000-07-13 Bayer Ag Katalis logam ganda yang sangat aktif untuk memproduksi poliol-poliol poliester
US6376645B1 (en) 1999-07-09 2002-04-23 The Dow Chemical Company Complexing agent-modified hexacyanometallate hexanitrometallate catalysts
DE19958355A1 (de) 1999-12-03 2001-06-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von DMC-Katalysatoren
MXPA02010329A (es) 2000-04-20 2003-05-23 Bayer Ag Procedimiento para la preparacion de catalizadores de cianuro bimetalico.
DE10122019A1 (de) 2001-05-07 2002-11-14 Bayer Ag Doppelmetallcyanid-Katalysatoren für die Herstellung von Polyetherpolyolen
DE10147712A1 (de) 2001-09-27 2003-04-17 Basf Ag Verfahren zur Herstellung aliphatischer Polycarbonate
US6762278B2 (en) 2002-02-04 2004-07-13 Basf Corporation Process for the copolymerization of alkylene oxides and carbon dioxide using suspensions of multi-metal cyanide compounds
DE10219028A1 (de) 2002-04-29 2003-11-06 Bayer Ag Herstellung und Verwendung von hochmolekularen aliphatischen Polycarbonaten
EP1562999B1 (en) * 2002-11-07 2012-12-19 Dow Global Technologies LLC Method for preparing metal cyanide catalysts using polymerizable complexing agents
CN1867609A (zh) 2003-03-07 2006-11-22 陶氏环球技术公司 制备聚醚多元醇的连续方法和设备
US20050101477A1 (en) * 2003-11-07 2005-05-12 George Combs Unsaturated tertiary alcohols as ligands for active dmc catalysts
US20060223973A1 (en) * 2005-03-29 2006-10-05 Basf Corporation Method of forming a polyethercarbonate polyol
US7977501B2 (en) 2006-07-24 2011-07-12 Bayer Materialscience Llc Polyether carbonate polyols made via double metal cyanide (DMC) catalysis

Also Published As

Publication number Publication date
EP2614102B1 (de) 2014-07-23
ES2506440T3 (es) 2014-10-13
US9045592B2 (en) 2015-06-02
JP5792310B2 (ja) 2015-10-07
JP2013537245A (ja) 2013-09-30
SG188278A1 (en) 2013-04-30
KR20130102588A (ko) 2013-09-17
EP2614102A1 (de) 2013-07-17
WO2012032028A1 (de) 2012-03-15
DE102010040517A1 (de) 2012-03-15
MX2013002484A (es) 2013-04-03
CA2810559A1 (en) 2012-03-15
CN103189417A (zh) 2013-07-03
CN103189417B (zh) 2016-08-03
US20130184432A1 (en) 2013-07-18
BR112013005783A2 (pt) 2017-03-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2013115633A (ru) Способ получения полиэфирных карбонатных полиолов
JP2013537245A5 (ru)
JP2013527288A5 (ru)
D’Amato et al. Water-based synthesis and enhanced CO2 capture performance of perfluorinated cerium-based metal–organic frameworks with UiO-66 and MIL-140 topology
JP5829267B2 (ja) ポリエーテルカーボネートポリオールの製造方法
CN103447091B (zh) 四齿吡啶基席夫碱金属配合物、其制备方法及环状碳酸酯的方法
CN102179262B (zh) 一种聚碳酸酯合成用双金属氰化物催化剂的制备方法
SG183223A1 (en) Process for preparing polyether carbonate polyols with double metal cyanide catalysts and in the presence of metal salts
CN109988290A (zh) 一种低聚金属卟啉配合物和聚碳酸酯的制备方法
CN111662422B (zh) 一种金属络合共价有机框架材料及其制备方法与应用
CN106977709A (zh) 一种以CN为轴向配体的Salen催化剂及其制备方法和应用
CN108298499A (zh) 一种水溶性金属配合物催化甲酸分解放氢的方法
CN101623656A (zh) 一种双金属氰化物催化剂及其制备方法和用途
CN112495431A (zh) 一种多位点离子液体温和催化合成环状碳酸酯的方法
Wu et al. Two titanium (iv)-oxo-clusters: synthesis, structures, characterization and recycling catalytic activity in the oxygenation of sulfides
RU2005128339A (ru) Способ получения по существу аморфного двойного металлцианидного катализатора (его вариантов), способ получения его и способ производства простого полиэфирполиола
RU2012137286A (ru) Получение эпоксиэтиловых простых эфиров или глицидиловых простых эфиров
CN103848982A (zh) 一种液体双金属催化剂、制备方法及其用途
CN103204882A (zh) 一种多苯并咪唑铁配合物,其制备方法及其应用
CN100491440C (zh) 一种制备脂肪族低聚碳酸酯多元醇的方法
Tai et al. Synthesis, Crystal Structure, and Catalytic Activity of a Calcium (II) Complex with 4-Formylbenzene-1, 3-disulfonate-isonicotinic Acid Hydrazone
CN110404541A (zh) 以铁酸盐作为前驱体的铁基催化剂及其制备方法与应用
CN107778472A (zh) 一种用于催化二氧化碳与环氧环己烷共聚反应制备聚碳酸环己烯酯的催化剂
Miao et al. Two tetranuclear Tb (III)-based clusters: Crystal structures and effectively catalyze the cycloaddition of CO2 with epoxides
CN102336850A (zh) 一种催化乙烯链穿梭聚合的催化剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
FA92 Acknowledgement of application withdrawn (lack of supplementary materials submitted)

Effective date: 20151214