RU2012137286A - Получение эпоксиэтиловых простых эфиров или глицидиловых простых эфиров - Google Patents

Abstract

1. Способ получения эпоксиэтилового простого эфира или глицидилового простого эфира, включающий:проведение реакции между виниловым простым эфиром или аллиловым простым эфиром и окислителем в присутствии водорастворимого комплекса марганца в водной реакционной среде, где водорастворимый комплекс марганца содержит катализатор окисления, характеризующийся тем, что водорастворимым комплексом марганца является моноядерный комплекс, описывающийся общей формулой (I)или биядерный комплекс, описывающийся общей формулой (II)где Mn представляет собой марганец; L или каждый L независимо представляет собой полидентатный лиганд, каждый X независимо представляет собой координирующую частицу, а каждый µ-Х независимо представляет собой мостиковую координирующую частицу, где Y включает некоординирующий противоион, и где реакцию проводят при значении рН в диапазоне от 1,0 до 6,0.2. Способ по п.1, где каждый X независимо представляет собой координирующую частицу, а каждый µ-Х независимо представляет собой мостиковую координирующую частицу, выбираемые из группы, состоящей из: RO, Cl, Br, I, F, NCS, N , I , NH, NR, RCOO, RSO , RSO , OH, О, O , НОО, HO, SH, CN, OCNи S и их комбинаций, где R представляет собой С-Срадикал, выбираемый из группы, состоящей из алкила, циклоалкила, арила, бензила и их комбинаций.3. Способ по п.1, где каждый полидентатный лиганд независимо выбирают из ациклических соединений, содержащих, по меньшей мере, 7 атомов в основной цепи, или циклических соединений, содержащих, по меньшей мере, 9 атомов в кольце, где каждый полидентатный лиганд содержит 3 атома азота, при этом атомы азота разделены, по меньшей мере, двумя атомами углерода.4. Способ по п.1

Claims (17)

1. Способ получения эпоксиэтилового простого эфира или глицидилового простого эфира, включающий:

проведение реакции между виниловым простым эфиром или аллиловым простым эфиром и окислителем в присутствии водорастворимого комплекса марганца в водной реакционной среде, где водорастворимый комплекс марганца содержит катализатор окисления, характеризующийся тем, что водорастворимым комплексом марганца является моноядерный комплекс, описывающийся общей формулой (I)

$$\left[LMn{X}_3\right]Y,\text{ (I)}$$

или биядерный комплекс, описывающийся общей формулой (II)

$$\left[LMn{\left(\mu -X\right)}_{3}MnL\right]{\left(Y\right)}_n\text{, (II)}$$

где Mn представляет собой марганец; L или каждый L независимо представляет собой полидентатный лиганд, каждый X независимо представляет собой координирующую частицу, а каждый µ-Х независимо представляет собой мостиковую координирующую частицу, где Y включает некоординирующий противоион, и где реакцию проводят при значении рН в диапазоне от 1,0 до 6,0.

2. Способ по п.1, где каждый X независимо представляет собой координирующую частицу, а каждый µ-Х независимо представляет собой мостиковую координирующую частицу, выбираемые из группы, состоящей из: RO^-, Cl^-, Br^-, I^-, F^-, NCS^-, N₃ ^-, I₃ ^-, NH₃, NR₃, RCOO^-, RSO₃ ^-, RSO₄ ^-, OH^-, О^2-, O₂ ^2-, НОО^-, H₂O, SH^-, CN^-, OCN^- и S₄ ^2- и их комбинаций, где R представляет собой С₁-С₂₀ радикал, выбираемый из группы, состоящей из алкила, циклоалкила, арила, бензила и их комбинаций.

3. Способ по п.1, где каждый полидентатный лиганд независимо выбирают из ациклических соединений, содержащих, по меньшей мере, 7 атомов в основной цепи, или циклических соединений, содержащих, по меньшей мере, 9 атомов в кольце, где каждый полидентатный лиганд содержит 3 атома азота, при этом атомы азота разделены, по меньшей мере, двумя атомами углерода.

4. Способ по п.1, где биядерный водорастворимый комплекс марганца используют в качестве катализатора окисления.

5. Способ по п.1, где катализатор используют при молярном соотношении между катализатором (Mn) и пероксидом водорода в диапазоне от 1:10 до 1:10000000.

6. Способ по п.1, где водная реакционная среда представляет собой водную фазу, содержащую менее чем 10% (об.) со-растворителей.

7. Способ по п.1, где водная реакционная среда дополнительно включает буферную систему, и значение рН находится в диапазоне от 1,0 до 6,0.

8. Способ по п.1, где реакцию проводят при температурах в диапазоне от -5°С до 40°С.

9. Способ по п.1, где пероксид водорода используют в виде водного раствора с концентрацией в диапазоне от 15% до 98%.

10. Способ по п.1, где виниловый простой эфир или аллиловый простой эфир включают моноспирт, диол, триол, тетраол или полиольную молекулу, имеющие одну или несколько групп простого эфира в молекуле.

11. Способ по п.10, где виниловый простой эфир или аллиловый простой эфир включают алифатический или ароматический спирт.

12. Способ по п.1, где виниловый простой эфир или аллиловый простой эфир включают общие формулы

O(CH=CH₂)₂; R(OCH=CH₂)₂;

O(CH₂CH=CH₂)₂; R(OCH₂CH=CH₂)₂;

R'OCH=CH₂; или

R'OCH₂CH=CH₂;

где R представляет собой радикал, содержащий один или более атомов углерода и необязательно содержащий один или более гетероатомов, a R' представляет собой двухвалентный радикал, содержащий один или несколько атомов углерода.

13. Способ по п.12, где виниловый простой эфир или аллиловый простой эфир выбирают из простых эфиров алифатических спиртов, полигликолей, жирных спиртов, углеводов, бензиловых спиртов, фенольных производных, новолачных смол и их комбинаций.

14. Способ по п.12, где виниловый простой эфир или аллиловый простой эфир выбирают из группы, состоящей из дивинилового эфира, диаллилового эфира, аллил-н-бутилового эфира, н-бутилвинилового эфира, винилаллилового эфира, этилвинилового эфира, этилендивинилового диэфира и их комбинаций.

15. Способ по п.1, где пероксид водорода добавляют в водную реакционную среду со скоростью, приблизительно равной скорости реакции каталитического окисления.

16. Способ по любому одному из пп.1-15, где молярное соотношение между виниловым простым эфиром или аллиловым простым эфиром и окислителем находится в диапазоне от более чем 1:2 до приблизительно 12:1.

17. Способ получения N-глицидного соединения, включающий:

проведение реакции между N-аллиламином и окислителем в присутствии водорастворимого комплекса марганца в водной реакционной среде, где водорастворимый комплекс марганца содержит катализатор окисления, характеризующийся тем, что водорастворимым комплексом марганца является моноядерный комплекс, описывающийся общей формулой (I)

$$\left[LMn{X}_3\right]Y,\text{ (I)}$$

или биядерный комплекс, описывающийся общей формулой (II)

$$\left[LMn{\left(\mu -X\right)}_{3}MnL\right]{\left(Y\right)}_n\text{, (II)}$$

где Mn представляет собой марганец; L или каждый L независимо представляет собой полидентатный лиганд, каждый X независимо представляет собой координирующую частицу, а каждый µ-Х независимо представляет собой мостиковую координирующую частицу, где Y включает некоординирующий противоион.