RU2012102459A - Способ получения муравьиной кислоты - Google Patents

Способ получения муравьиной кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2012102459A
RU2012102459A RU2012102459/04A RU2012102459A RU2012102459A RU 2012102459 A RU2012102459 A RU 2012102459A RU 2012102459/04 A RU2012102459/04 A RU 2012102459/04A RU 2012102459 A RU2012102459 A RU 2012102459A RU 2012102459 A RU2012102459 A RU 2012102459A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
liquid phase
formic acid
tertiary amine
amine
enriched
Prior art date
Application number
RU2012102459/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Томас ШАУБ
Рокко ПАЧИЭЛЛО
Клаус-Дитер МОЛЬ
Даниэль Шнайдер
Мартин ШЭФЕР
Штефан Риттингер
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2012102459A publication Critical patent/RU2012102459A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C51/44—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
    • C07C53/02—Formic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/62—Reductions in general of inorganic substrates, e.g. formal hydrogenation, e.g. of N2
    • B01J2231/625—Reductions in general of inorganic substrates, e.g. formal hydrogenation, e.g. of N2 of CO2
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B01J31/2414—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom comprising aliphatic or saturated rings
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Способ получения муравьиной кислоты путем гидрирования диоксида углерода в присутствии катализатора, содержащего элемент из 8-й, 9-й или 10-й группы Периодической системы элементов, третичного амина (I) и полярного растворителя (III) под абсолютным давлением 0,2-30 МПа и при температуре 20-200°С с формированием двух жидких фаз, отделения одной жидкой фазы (А), обогащенной аддуктом муравьиной кислоты и амина (II), от другой жидкой фазы (В) и возвращения жидкой фазы (В) в реактор гидрирования, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют гомогенный катализатор, и этим катализатором вместе с третичным амином (I) обогащена жидкая фаза (В);(a) в качестве третичного амина (I) применяют амин, температура кипения которого при абсолютном давлении 1013 ГПа превышает по меньшей мере на 5°С температуру кипения муравьиной кислоты, и которым обогащена жидкая фаза (В);(b) в качестве полярного растворителя (III) применяют растворитель, электростатический фактор которого составляет ≥200·10Кл·м, и температура кипения которого при абсолютном давлении 1013 ГПа превышает по меньшей мере на 5°С температуру кипения муравьиной кислоты, и которым обогащена жидкая фаза (А);(с) аддукт муравьиной кислоты и амина (II) отделенной жидкой фазы (А) в дистилляционном устройстве термическим путем расщепляют на свободную муравьиную кислоту и свободный третичный амин (I);(d) удаляют дистилляционным путем свободную муравьиную кислоту, и(е) находящиеся в кубе дистилляционного устройства свободный третичный амин (I) и полярный растворитель (III) возвращают в реактор гидрирования.2. Способ по п.1, отличающийся тем, что применяют гомогенный катализатор, содержащий рутени

Claims (11)

1. Способ получения муравьиной кислоты путем гидрирования диоксида углерода в присутствии катализатора, содержащего элемент из 8-й, 9-й или 10-й группы Периодической системы элементов, третичного амина (I) и полярного растворителя (III) под абсолютным давлением 0,2-30 МПа и при температуре 20-200°С с формированием двух жидких фаз, отделения одной жидкой фазы (А), обогащенной аддуктом муравьиной кислоты и амина (II), от другой жидкой фазы (В) и возвращения жидкой фазы (В) в реактор гидрирования, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют гомогенный катализатор, и этим катализатором вместе с третичным амином (I) обогащена жидкая фаза (В);
(a) в качестве третичного амина (I) применяют амин, температура кипения которого при абсолютном давлении 1013 ГПа превышает по меньшей мере на 5°С температуру кипения муравьиной кислоты, и которым обогащена жидкая фаза (В);
(b) в качестве полярного растворителя (III) применяют растворитель, электростатический фактор которого составляет ≥200·10-30 Кл·м, и температура кипения которого при абсолютном давлении 1013 ГПа превышает по меньшей мере на 5°С температуру кипения муравьиной кислоты, и которым обогащена жидкая фаза (А);
(с) аддукт муравьиной кислоты и амина (II) отделенной жидкой фазы (А) в дистилляционном устройстве термическим путем расщепляют на свободную муравьиную кислоту и свободный третичный амин (I);
(d) удаляют дистилляционным путем свободную муравьиную кислоту, и
(е) находящиеся в кубе дистилляционного устройства свободный третичный амин (I) и полярный растворитель (III) возвращают в реактор гидрирования.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что применяют гомогенный катализатор, содержащий рутений.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве гомогенного катализатора применяют металлоорганический комплекс, содержащий один элемент из 8, 9 или 10 группы Периодической системы элементов и по меньшей мере одну фосфиновую группу по меньшей мере с одним неразветвленным или разветвленным, ациклическим или циклическим, алифатическим остатком с 1-12 атомами углерода, причем отдельные атомы углерода также могут быть замещены >P-.
4. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что по признаку (е) содержимое куба дистилляционного устройства разделяют на фазу, содержащую свободный третичный амин (I), и фазу, содержащую полярный растворитель (III), и возвращают обе фазы в реактор гидрирования по отдельности, причем фазу, содержащую свободный третичный амин (I), возвращают в реактор гидрирования через экстракционное устройство, а в указанном экстракционном устройстве из отделенной жидкой фазы (А) экстрагируют гомогенный катализатор, до того как термическим путем расщепить аддукт муравьиной кислоты и амина (II) отделенной жидкой фазы (А) в дистилляционном устройстве на свободную муравьиную кислоту и свободный третичный амин (I).
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве третичного амина (I) используют амин общей формулы (Ia)
Figure 00000001
,
в которой остатки R1-R3 одинаковы или различны и независимо друг от друга представляют собой неразветвленный или разветвленный, ациклический или циклический, алифатический, аралифатический или ароматический остаток в каждом случае с 1-16 атомами углерода, причем отдельные атомы углерода независимо друг от друга также могут быть замещены гетерогруппой, выбранной из -О- и >N-, а также два или три остатка могут быть соединены друг с другом с образованием цепи, включающей в себя по меньшей мере четыре атома в каждом случае.
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве третичного амина (I) используют амин общей формулы (Ia), в которой остатки R1-R3 независимо друг от друга выбраны из группы, которую образуют алкилы с 1-12 атомами углерода, циклоалкилы с 5-8 атомами углерода, бензил и фенил.
7. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве третичного амина (I) используют насыщенный амин общей формулы (Ia)
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что в качестве третичного амина (I) используют амин общей формулы (Ia), в которой остатки R1-R3 независимо друг от друга выбраны из группы, которую образуют алкилы с 5-8 атомами углерода.
9. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что в качестве полярного растворителя (III) применяют алифатические насыщенные углеводороды с 2-5 гидроксильными группами, а также их сложные эфиры с муравьиной кислотой.
10. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что гидрирование проводят при молярном соотношении диоксида углерода и третичного амина (I), составляющем от 0,1 до 10.
11. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что отделение одной жидкой фазы (А), обогащенной аддуктом муравьиной кислоты и амина (II) и полярным растворителем (III), от другой жидкой фазы (В), обогащенной третичным амином (I), а также возвращение жидкой фазы (В) в реактор гидрирования проводят под абсолютным давлением 1-30 МПа.
RU2012102459/04A 2009-06-26 2010-06-11 Способ получения муравьиной кислоты RU2012102459A (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP09008399.9 2009-06-26
EP09008399 2009-06-26
EP10157452.3 2010-03-24
EP10157452 2010-03-24
PCT/EP2010/058208 WO2010149507A2 (de) 2009-06-26 2010-06-11 Verfahren zur herstellung von ameisensäure

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2012102459A true RU2012102459A (ru) 2013-08-10

Family

ID=43127814

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012102459/04A RU2012102459A (ru) 2009-06-26 2010-06-11 Способ получения муравьиной кислоты

Country Status (13)

Country Link
EP (1) EP2445860B1 (ru)
JP (1) JP5734286B2 (ru)
KR (1) KR20120047239A (ru)
CN (1) CN102574762B (ru)
AR (1) AR081506A1 (ru)
BR (1) BRPI1015062A2 (ru)
CA (1) CA2765430A1 (ru)
MY (1) MY159513A (ru)
PL (1) PL2445860T3 (ru)
RU (1) RU2012102459A (ru)
SG (1) SG176855A1 (ru)
WO (1) WO2010149507A2 (ru)
ZA (1) ZA201200526B (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8877965B2 (en) 2010-06-29 2014-11-04 Basf Se Process for preparing formic acid by reaction of carbon dioxide with hydrogen
US8901350B2 (en) 2010-06-29 2014-12-02 Basf Se Process for the preparation of formic acid
US8791297B2 (en) 2010-06-29 2014-07-29 Basf Se Process for preparing formic acid by reaction of carbon dioxide with hydrogen
WO2012034991A1 (de) * 2010-09-17 2012-03-22 Basf Se Verfahren zur herstellung von formamiden
RU2013133653A (ru) * 2010-12-21 2015-01-27 Басф Се Способ получения муравьиной кислоты в результате взаимодействия диоксида углерода с водородом
DE102011000077A1 (de) 2011-01-11 2012-07-12 Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule Aachen CO2-Hydrierungsverfahren zu Ameisensäure
CA2837764A1 (en) 2011-06-09 2012-12-13 Basf Se Process for preparing formic acid
US8742171B2 (en) 2011-06-09 2014-06-03 Basf Se Process for preparing formic acid
WO2013004577A1 (de) 2011-07-07 2013-01-10 Basf Se Verfahren zur herstellung von ameisensäure durch umsetzung von kohlendioxid mit wasserstoff
DE102012014159A1 (de) 2011-07-27 2013-01-31 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Methylformiat
DE102012016959A1 (de) 2011-09-09 2013-03-14 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure durch Umsetzung von Kohlendioxid mit Wasserstoff
KR20140074373A (ko) * 2011-10-07 2014-06-17 바스프 에스이 이산화탄소와 수소의 반응에 의한 포름산의 제조 방법
EP2776448A1 (de) * 2011-11-10 2014-09-17 Basf Se Verfahren zur herstellung von ameisensäure durch umsetzung von kohlendioxid mit wasserstoff
US8946462B2 (en) 2011-11-10 2015-02-03 Basf Se Process for preparing formic acid by reaction of carbon dioxide with hydrogen
DE102012021568A1 (de) 2011-11-10 2013-05-16 Basf Se Eisenkomplexverbindungen enthaltend Eisen und mindestens einen Phosphanliganden mit mindestens einem organischen Rest mit mindestens 12 Kohlenstoffatomen, Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure und Verwendung der Eisenkomplexverbindungen als Katalysatoren für die Hydrierung von Kohlendioxid
DE102011087302A1 (de) * 2011-11-29 2013-05-29 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur Umsetzung von Kohlendioxid und Bikarbonaten zu Ameisensäurederivaten unter Verwendung eines katalytischen Systems
EP2794539B1 (de) * 2011-12-20 2015-05-27 Basf Se Verfahren zur herstellung von ameisensäure
US8835683B2 (en) * 2011-12-20 2014-09-16 Basf Se Process for preparing formic acid
DE102012112404A1 (de) 2011-12-22 2013-06-27 Basf Se Verfahren zur kombinierten Herstellung von Ameisensäure, Methylformiat, Formamidverbindungen und Metallformiaten
CN102614769B (zh) * 2012-03-05 2014-04-16 华北电力大学（保定） 一种常压下将烟气中二氧化碳转化为甲酸的方法
EP2858970A1 (en) 2012-06-11 2015-04-15 Basf Se Process for preparing formic acid
WO2015121476A1 (de) * 2014-02-17 2015-08-20 Bayer Technology Services Gmbh Verfahren zur hydrierung von kohlenstoffdioxid zu formiat
DE102015208706A1 (de) 2015-05-11 2016-11-17 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure
DE102015208708A1 (de) 2015-05-11 2016-11-17 Basf Se Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure
CN106380392B (zh) * 2016-08-29 2019-06-18 成都天成碳一化工有限公司 一种甲酸制备装置及其制备方法
MX2019008474A (es) * 2017-01-18 2019-09-18 Daicel Corp Metodo para la produccion de acido acetico.
CN116808949B (zh) * 2023-08-29 2023-11-03 昆明贵金属研究所 二氧化碳加氢制甲酸连续反应装置

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4474959A (en) * 1982-05-22 1984-10-02 Bp Chemicals Limited Production of formate salts from carbon dioxide, hydrogen and amines
GB8401005D0 (en) * 1984-01-14 1984-02-15 Bp Chem Int Ltd Formate salts
GB8424672D0 (en) * 1984-09-29 1984-11-07 Bp Chem Int Ltd Production of formic acid
NZ227890A (en) * 1988-02-17 1992-02-25 Bp Chemical Ltd Production of formic acid from a nitrogenous base, carbon dioxide and hydrogen
DE68920933T2 (de) * 1988-08-20 1995-05-24 Bp Chem Int Ltd Produktion von Formiat-Salzen von Stickstoffbasen.
DE4227394A1 (de) * 1992-08-19 1994-02-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure aus Kohlenmonoxid und Wasser
DE102004040789A1 (de) * 2004-08-23 2006-03-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure
JP2010521533A (ja) * 2007-03-23 2010-06-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 蟻酸の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
AR081506A1 (es) 2012-10-03
EP2445860B1 (de) 2013-05-29
SG176855A1 (en) 2012-01-30
MY159513A (en) 2017-01-13
CN102574762A (zh) 2012-07-11
PL2445860T3 (pl) 2013-10-31
KR20120047239A (ko) 2012-05-11
JP5734286B2 (ja) 2015-06-17
EP2445860A2 (de) 2012-05-02
CA2765430A1 (en) 2010-12-29
CN102574762B (zh) 2014-08-13
WO2010149507A2 (de) 2010-12-29
BRPI1015062A2 (pt) 2016-04-19
WO2010149507A3 (de) 2011-03-17
ZA201200526B (en) 2013-03-27
JP2012530747A (ja) 2012-12-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2012102459A (ru) Способ получения муравьиной кислоты
RU2013103601A (ru) Способ получения муравьиной кислоты
RU2013133653A (ru) Способ получения муравьиной кислоты в результате взаимодействия диоксида углерода с водородом
Yu et al. Carboxylation of olefins/alkynes with CO2 to industrially relevant acrylic acid derivatives
CA2681508A1 (en) Process for preparing formic acid
RU2013103599A (ru) Способ получения муравьиной кислоты в результате взаимодействия диоксида углерода с водородом
MY169460A (en) Method for preparing lubricating base oils by using vacuum distilled deasphalted oil
RU2011133590A (ru) Способ получения полиметилолов
RU2013144821A (ru) Способ получения первичных аминов аминированием спиртов при гомогенном катализе
MX2019013011A (es) Purificacion de 1,4-bis(4-fenoxibenzoil)benceno mediante filtracion por centrifugacion.
RU2016111361A (ru) Способ получения фторсодержащих олефинов
CN108383793A (zh) 在溶液中制备卡宾的方法、尤其通过该方法获得的卡宾的新的稳定形式及其在催化中的应用
RU2012144014A (ru) Способ получения бутанола
JP2009137961A5 (ru)
RU2014104137A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем реакции диоксида углерода с водородом
RU2014118032A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем превращения диоксида углерода с водородом
RU2014129627A (ru) Способ получения муравьиной кислоты
CN105377861A (zh) 用于氢化和脱氢方法的基于氨基-膦配体的复合催化剂
RU2014123397A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем взаимодействия диоксида углерода с водородом
CA2971549A1 (en) Method for producing aldehyde compound, and acetal compound
RU2014129625A (ru) Способ получения муравьиной кислоты
EA201490813A1 (ru) Применение производных трис-(2-гидроксифенил)метана для третичной добычи нефти
RU2014141926A (ru) Способ получения амидов
RU2011143045A (ru) Способ очистки диалкилкарбоната
EA201490776A1 (ru) Способ добычи нефти с применением поверхностно-активных соединений на основе с28-гуэрбет-, с30-гуэрбет-, с-32-гуэрбет- содержащих углеводород-алкоксилатов

Legal Events

Date Code Title Description
FA94 Acknowledgement of application withdrawn (non-payment of fees)

Effective date: 20150720