RU2014104137A - Способ получения муравьиной кислоты путем реакции диоксида углерода с водородом - Google Patents

Способ получения муравьиной кислоты путем реакции диоксида углерода с водородом Download PDF

Info

Publication number
RU2014104137A
RU2014104137A RU2014104137/04A RU2014104137A RU2014104137A RU 2014104137 A RU2014104137 A RU 2014104137A RU 2014104137/04 A RU2014104137/04 A RU 2014104137/04A RU 2014104137 A RU2014104137 A RU 2014104137A RU 2014104137 A RU2014104137 A RU 2014104137A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
phase
mixture
acid
tertiary amine
formic acid
Prior art date
Application number
RU2014104137/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Томас ШАУБ
Доната Мариа ФРИС
Рокко ПАСИЕЛЛО
Петер БАССЛЕР
Мартин ШЭФЕР
Штефан Риттингер
Original Assignee
Басф Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Басф Се filed Critical Басф Се
Publication of RU2014104137A publication Critical patent/RU2014104137A/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/02—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides from salts of carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
    • B01J31/0202—Alcohols or phenols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0237—Amines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • B01J31/2414—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom comprising aliphatic or saturated rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
    • B01J2231/62—Reductions in general of inorganic substrates, e.g. formal hydrogenation, e.g. of N2
    • B01J2231/625—Reductions in general of inorganic substrates, e.g. formal hydrogenation, e.g. of N2 of CO2
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/821—Ruthenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
    • B01J2531/96—Water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/90—Catalytic systems characterized by the solvent or solvent system used
    • B01J2531/98—Phase-transfer catalysis in a mixed solvent system containing at least 2 immiscible solvents or solvent phases

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

1. Способ получения муравьиной кислоты, включающий в себя следующие этапы:(a) преобразование с гомогенным катализом реакционной смеси (Рс), содержащей диоксид углерода, водород, по меньшей мере один катализатор, содержащий по меньшей мере один элемент, выбранный из групп 8, 9 и 10 Периодической системы, по меньшей мере один полярный растворитель, выбранный из группы, которую образуют метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, 2-метил-1-пропанол и вода, а также по меньше мере один третичный амин общей формулы (А1)в которойR, R, Rнезависимо друг от друга представляют собой неразветвленный или разветвленный, ациклический или циклический, алифатический, аралифатический или ароматический остаток в каждом случае с 1-16 атомами углерода, причем отдельные атомы углерода независимо друг от друга также могут быть замещены гетерогруппой, выбранной из -O- и >N-, а также два или три остатка могут быть соединены друг с другом с образованием цепи, включающей в себя по меньшей мере четыре атома в каждом случае,в реакторе гидрированияс получением, при необходимости после добавления воды, двухфазной смеси гидрирования (Г), содержащейверхнюю фазу (В1), которая включает в себя по меньшей мере один катализатор и по меньшей мере один третичный амин (А1), инижнюю фазу (Н1), которая содержит по меньшей мере один полярный растворитель, остатки по меньшей мере одного катализатора, а также по меньшей мере один аддукт муравьиной кислоты и амина общей формулы (А2),в которойxнаходится в пределах от 0,4 до 5 иR, R, Rимеют приведенные выше значения,(b) последующую обработку полученной на этапе (a) смеси гидрирования (Г) в соответствии с одним из следующих

Claims (15)

1. Способ получения муравьиной кислоты, включающий в себя следующие этапы:
(a) преобразование с гомогенным катализом реакционной смеси (Рс), содержащей диоксид углерода, водород, по меньшей мере один катализатор, содержащий по меньшей мере один элемент, выбранный из групп 8, 9 и 10 Периодической системы, по меньшей мере один полярный растворитель, выбранный из группы, которую образуют метанол, этанол, 1-пропанол, 2-пропанол, 1-бутанол, 2-бутанол, 2-метил-1-пропанол и вода, а также по меньше мере один третичный амин общей формулы (А1)
Figure 00000001
в которой
R1, R2, R3 независимо друг от друга представляют собой неразветвленный или разветвленный, ациклический или циклический, алифатический, аралифатический или ароматический остаток в каждом случае с 1-16 атомами углерода, причем отдельные атомы углерода независимо друг от друга также могут быть замещены гетерогруппой, выбранной из -O- и >N-, а также два или три остатка могут быть соединены друг с другом с образованием цепи, включающей в себя по меньшей мере четыре атома в каждом случае,
в реакторе гидрирования
с получением, при необходимости после добавления воды, двухфазной смеси гидрирования (Г), содержащей
верхнюю фазу (В1), которая включает в себя по меньшей мере один катализатор и по меньшей мере один третичный амин (А1), и
нижнюю фазу (Н1), которая содержит по меньшей мере один полярный растворитель, остатки по меньшей мере одного катализатора, а также по меньшей мере один аддукт муравьиной кислоты и амина общей формулы (А2),
Figure 00000002
в которой
xi находится в пределах от 0,4 до 5 и
R1, R2, R3 имеют приведенные выше значения,
(b) последующую обработку полученной на этапе (a) смеси гидрирования (Г) в соответствии с одним из следующих этапов
(b1) разделение полученной на этапе (a) смеси гидрирования (Г) в первом устройстве разделения фаз на верхнюю фазу (В1) и нижнюю фазу (Н1)
или
(b2) экстракцию по меньшей мере одного катализатора из полученной на этапе (a) смеси гидрирования (Г) в блоке экстракции посредством экстрагента, содержащего по меньшей мере один третичный амин (А1) с получением
рафината (Р1), содержащего по меньшей мере один аддукт муравьиной кислоты и амина (А2) и по меньшей мере один полярный растворитель, а также
экстракта (Э1), содержащего по меньшей мере один третичный амин (А1) и по меньшей мере один катализатор,
или
(b3) разделение полученной на этапе (a) смеси гидрирования (Г) в первом устройстве разделения фаз на верхнюю фазу (В1) и нижнюю фазу (Н1) и экстракцию по меньшей мере одного катализатора из нижней фазы (Н1) в блоке экстракции посредством экстрагента, содержащего по меньшей мере один третичный амин (А1) с получением
рафината (Р2), содержащего по меньшей мере один аддукт муравьиной кислоты и амина (А2) и по меньшей мере один полярный растворитель, а также
экстракта (Э2), содержащего по меньшей мере один третичный амин (А1) и остатки по меньшей мере одного катализатора,
(с) по меньшей мере частичное выделение по меньшей мере одного полярного растворителя из нижней фазы (Н1), из рафината (Р1) или из рафината (Р2) в первом дистилляционном устройстве, с получением
дистиллята (Д1), содержащего по меньшей мере один полярный растворитель, который возвращают в реактор гидрирования на этап (a), и
двухфазной кубовой смеси (К1), содержащей
верхнюю фазу (В2), которая содержит по меньшей мере один третичный амин (А1), и
нижнюю фазу (Н2), которая содержит по меньшей мере один аддукт муравьиной кислоты и амина (А2),
(d) при необходимости, дополнительную обработку полученной на этапе (c) кубовой смеси (К1) путем разделения фаз во втором устройстве разделения фаз на верхнюю фазу (В2) и нижнюю фазу (Н2),
(e) расщепление содержащегося в кубовой смеси (К1) или соответственно при необходимости в нижней фазе (Н2) по меньшей мере одного аддукта муравьиной кислоты и амина (А2) в блоке термического расщепления, с получением по меньшей мере одного третичного амина (А1), который возвращают в реактор гидрирования на этап (a), и муравьиной кислоты, которую выводят из блока термического расщепления,
причем непосредственно перед этапом (c) и/или во время него к нижней фазе (Н1), рафинату (Р1) или рафинату (Р2) добавляют по меньшей мере один ингибитор, выбранный из группы, которую образуют отличные от муравьиной кислоты карбоновые кислоты, производные карбоновых кислот, отличные от производных муравьиной кислоты, и окислители.
2. Способ по п. 1, причем смесь гидрирования (Г), полученную на этапе (a), подвергают дальнейшей обработке в соответствии с этапом (b1), и первую верхнюю фазу (В1) возвращают в реактор гидрирования на этап (a), а нижнюю фазу (Н1) подают в первое дистилляционное устройство на этап (c).
3. Способ по п. 1, причем смесь гидрирования (Г), полученную на этапе (a), подвергают дальнейшей обработке в соответствии с этапом (b2), причем в качестве экстрагента применяют полученный на этапе (e) в блоке термического расщепления по меньшей мере один третичный амин (А1), и экстракт (Э1) возвращают в реактор гидрирования на этап (a), а рафинат (Р1) подают в первое дистилляционное устройство на этап (c).
4. Способ по п. 1, причем смесь гидрирования (Г), полученную на этапе (a), подвергают дальнейшей обработке в соответствии с этапом (b3), причем в качестве экстрагента применяют полученный на этапе (e) в блоке термического расщепления по меньшей мере один третичный амин (А1), и экстракт (Э2) возвращают в реактор гидрирования на этап (a), а рафинат (Р2) подают в первое дистилляционное устройство на этап (c).
5. Способ по п. 1, причем блок термического расщепления включает в себя второе дистилляционное устройство и третье устройство разделения фаз, а расщепление аддукта муравьиной кислоты и амина (А2) происходит во втором дистилляционном устройстве, с получением
дистиллята (Д2), содержащего муравьиную кислоту, который выводят из второго дистилляционного устройства, и
двухфазной кубовой смеси (К2), содержащей
верхнюю фазу (В3), которая содержит по меньшей мере один третичный амин (А1), и
нижнюю фазу (Н3), которая содержит по меньшей мере один аддукт муравьиной кислоты и амина (А2) и по меньшей мере один ингибитор.
6. Способ по п. 5, причем полученную во втором дистилляционном устройстве кубовую смесь (К2) разделяют в третьем устройстве разделения фаз блока термического расщепления на верхнюю фазу (В3) и нижнюю фазу (Н3), и верхнюю фазу (В3) возвращают в реактор гидрирования на этап (a), а нижнюю фазу (Н3) возвращают во второе дистилляционное устройство блока термического расщепления.
7. Способ по п. 6, причем верхнюю фазу (В3) возвращают в блок экстракции на этап (b2) или (b3).
8. Способ по п. 1, причем полученную на этапе (c) первую кубовую смесь (К1) или соответственно при необходимости нижнюю фазу (Н2) подают во второе дистилляционное устройство блока термического расщепления.
9. Способ по п. 1, причем полученную на этапе (c) первую кубовую смесь (К1) или соответственно при необходимости нижнюю фазу (Н2) подают в третье устройство разделения фаз блока термического расщепления.
10. Способ по п. 1, причем полученную на этапе (c) кубовую смесь (К1) подвергают дальнейшей обработке в соответствии с этапом (d), и верхнюю фазу (В2) возвращают в в блок экстракции на этап (b2), а нижнюю фазу (Н2) подают в блок термического расщепления на этап (e).
11. Способ по п. 1, причем в качестве третичного амина используют третичный амин общей формулы (А1), в которой остатки R1, R2, R3 независимо друг от друга выбраны из группы, которую образуют алкилы с 5-6 атомами углерода, циклоалкилы с 5-8 атомами углерода, бензил и фенил.
12. Способ по п. 1, причем в качестве третичного амина (А1) применяют три-н-гексиламин.
13. Способ по п. 1, причем в качестве полярного растворителя применяют воду, метанол или смесь воды и метанола.
14. Способ по одному из пп. 1-13, причем в качестве ингибитора используют по меньшей мере одну карбоновую кислоту, выбранную из группы, которую образуют щавелевая кислота, молочная кислота, малеиновая кислота, фталевая кислота, винная кислота, лимонная кислота, иминодиуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота (EDTA), нитрилоуксусная кислота, метилглициндиуксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота (DTPA), димеркапто-янтарная кислота.
15. Способ по одному из пп. 1-13, причем в качестве ингибитора используют по меньшей мере один окислитель, выбранный из группы, которую образуют пероксикарбоновые кислоты, диацилпероксиды и триалкил-N-оксиды.
RU2014104137/04A 2011-07-07 2012-06-27 Способ получения муравьиной кислоты путем реакции диоксида углерода с водородом RU2014104137A (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11173130.3 2011-07-07
EP11173130 2011-07-07
PCT/EP2012/062518 WO2013004577A1 (de) 2011-07-07 2012-06-27 Verfahren zur herstellung von ameisensäure durch umsetzung von kohlendioxid mit wasserstoff

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2014104137A true RU2014104137A (ru) 2015-08-20

Family

ID=46397263

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014104137/04A RU2014104137A (ru) 2011-07-07 2012-06-27 Способ получения муравьиной кислоты путем реакции диоксида углерода с водородом

Country Status (9)

Country Link
EP (1) EP2729438A1 (ru)
JP (1) JP2014522823A (ru)
KR (1) KR20140044891A (ru)
CN (1) CN103649036A (ru)
BR (1) BR112013033528A2 (ru)
CA (1) CA2838907A1 (ru)
RU (1) RU2014104137A (ru)
WO (1) WO2013004577A1 (ru)
ZA (1) ZA201400863B (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8946462B2 (en) 2011-11-10 2015-02-03 Basf Se Process for preparing formic acid by reaction of carbon dioxide with hydrogen
US9428438B2 (en) 2012-11-27 2016-08-30 Basf Se Process for preparing formic acid
CN111315716B (zh) * 2017-11-15 2023-04-14 索尔维公司 用于生产甲酸的方法
EP4089177A1 (en) 2021-05-14 2022-11-16 Cebal - Centro De Biotecnologia Agrícola E Agro-Alimentar Do Alentejo Process for the production of formic acid using e. coli strains
CN117138775B (zh) * 2023-07-24 2024-04-30 昆明贵金属研究所 一种无碱条件下催化二氧化碳加氢制甲酸的催化体系

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4474959A (en) 1982-05-22 1984-10-02 Bp Chemicals Limited Production of formate salts from carbon dioxide, hydrogen and amines
GB8307611D0 (en) 1983-03-18 1983-04-27 Bp Chem Int Ltd Formic acid
GB8401005D0 (en) 1984-01-14 1984-02-15 Bp Chem Int Ltd Formate salts
GB8424672D0 (en) * 1984-09-29 1984-11-07 Bp Chem Int Ltd Production of formic acid
NZ227890A (en) * 1988-02-17 1992-02-25 Bp Chemical Ltd Production of formic acid from a nitrogenous base, carbon dioxide and hydrogen
EP0357243B1 (en) * 1988-08-20 1995-02-01 BP Chemicals Limited The production of formate salts of nitrogenous bases
DE102004040789A1 (de) 2004-08-23 2006-03-02 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Ameisensäure
US20100063320A1 (en) * 2007-03-23 2010-03-11 Nina Challand Method for producing formic acid
BRPI1015062A2 (pt) 2009-06-26 2016-04-19 Basf Se "processo para preparar ácido fórmico"
UA104324C2 (ru) * 2009-06-26 2014-01-27 Басф Се Способ получения муравьиной кислоты

Also Published As

Publication number Publication date
EP2729438A1 (de) 2014-05-14
JP2014522823A (ja) 2014-09-08
WO2013004577A1 (de) 2013-01-10
BR112013033528A2 (pt) 2017-02-07
CA2838907A1 (en) 2013-01-10
CN103649036A (zh) 2014-03-19
ZA201400863B (en) 2015-12-23
KR20140044891A (ko) 2014-04-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2014104137A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем реакции диоксида углерода с водородом
RU2013133653A (ru) Способ получения муравьиной кислоты в результате взаимодействия диоксида углерода с водородом
RU2012102459A (ru) Способ получения муравьиной кислоты
RU2013103602A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем взаимодействия диоксида углерода с водородом
RU2011138061A (ru) Способ получения свободных кислот из их солей
ATE480528T1 (de) Verfahren zur herstellung von alkylenoxid
RU2013103599A (ru) Способ получения муравьиной кислоты в результате взаимодействия диоксида углерода с водородом
JP2005314426A (ja) 高純度の２−メトキシプロペンの単離方法
RU2011133590A (ru) Способ получения полиметилолов
RU2014118032A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем превращения диоксида углерода с водородом
JP2015083600A (ja) Ｎ−ビニルアミドから副生成物を除去する方法
JP2003520832A5 (ru)
JP2022529638A (ja) ビス（フルオロスルホニル）イミドの精製
EP2307349B1 (fr) N-ethylmethylamine de haute purete et son procede de preparation
Yang et al. Ethylenediamine: A Highly Effective Catalyst for One‐Pot Synthesis of Aryl Nitroalkenes via Henry Reaction and Dehydration
RU2014123397A (ru) Способ получения муравьиной кислоты путем взаимодействия диоксида углерода с водородом
JPWO2020260387A5 (ru)
EP3415499B1 (en) Method for producing 1-methylpyrrolidin-3-ol
US20160107966A1 (en) Process for the separation of 1,4-butanediol and co-products
RU2013126689A (ru) Способ получения производных 3-(6-аминопиридин-3-ил)-2-акриловой кислоты
CN105121397B (zh) 用于分离1，4-丁二醇的方法
WO1997010201A1 (de) Spaltung von optisch aktiven amiden
RU2014129627A (ru) Способ получения муравьиной кислоты
KR101345650B1 (ko) 이온성 액체를 이용한 소르비톨로부터 아이소소바이드의 제조방법
RU98104124A (ru) Способ получения производного гексаазаизовюртцитана, содержащего ацильную группу

Legal Events

Date Code Title Description
FA93 Acknowledgement of application withdrawn (no request for examination)

Effective date: 20150629