RU2011150116A

RU2011150116A - Способ производства пропиленоксида

Info

Publication number: RU2011150116A
Application number: RU2011150116/02A
Authority: RU
Inventors: Филип КАМПЕ; Петер Реш; Су Йин ЧИН; Петер БАССЛЕР; Ульрих Мюллер; Гетц-Петер Шиндлер; Ханс-Георг ГЕББЕЛЬ; Иоаким Энрике ТЕЛЕС; Кай ГУМЛИХ; Томас ГРАССЛЕР; Кристиан БАРТОШ; Рихард ЯКУБИНАС; Майнольф ВАЙДЕНБАХ
Original assignee: Басф Се; Дзе Дау Кемикал Компани
Priority date: 2009-05-12
Filing date: 2010-05-05
Publication date: 2013-06-20
Also published as: BRPI1010906A2; ES2436625T3; KR101755046B1; TW201105643A; ZA201109019B; WO2010130610A1; KR20120025511A; MY152988A; SG10201402228SA; CN102459213B; US8927745B2; CN102459213A; SG176041A1; TWI464155B; RU2529859C2; EP2430009B1; US20120065413A1; BRPI1010906A8; EP2430009A1; MX2011011896A

Abstract

1. Способ производства пропиленоксида, включающий(I) взаимодействие пропилена с перекисью водорода в присутствии катализатора с получением смеси (GI), содержащей пропиленоксид, непрореагировавший пропилен и кислород;(II) выделение пропиленоксида из смеси (GI) с получением смеси (GII), содержащей пропилен и кислород;(III) добавление водорода к смеси (GII) и восстановление кислорода, содержащегося в смеси (GII), по меньшей мере частично реакцией с водородом в присутствии катализатора, содержащего медь в элементарной и/или оксидной форме на носителе, где медь присутствует на носителе в количестве от 30 до 80 мас.% относительно всего катализатора, и рассчитанном как CuO.2. Способ по п.1, где в катализаторе, используемом на стадии (III), медь присутствует в количестве от 40 до 50 мас.% относительно всего катализатора, и рассчитанном как CuO.3. Способ по п.1 или 2, где носитель катализатора, используемого на стадии (III), представляет собой неорганический материал, содержащий кремний, кислород и по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из щелочных и щелочноземельных металлов.4. Способ по п.1 или 2, где носитель содержит по меньшей мере 99% силиката магния относительно общей массы носителя.5. Способ по п.1 или 2, где медь представляет собой единственный каталитически активный металл в катализаторе, используемом на стадии (III).6. Способ по п.1 или 2, где катализатор, используемый на стадии (III), далее содержит по меньшей мере один промотор, выбранный из группы, состоящей из Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Ca, Sr, Ba, Sc, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Zn и их смесей.7. Способ по п.1 или 2, где на стадии (I) пропилен реагирует с перекисью водорода в присутствии содержащего титан цеолитно�

Claims

1. Способ производства пропиленоксида, включающий

(I) взаимодействие пропилена с перекисью водорода в присутствии катализатора с получением смеси (GI), содержащей пропиленоксид, непрореагировавший пропилен и кислород;

(II) выделение пропиленоксида из смеси (GI) с получением смеси (GII), содержащей пропилен и кислород;

(III) добавление водорода к смеси (GII) и восстановление кислорода, содержащегося в смеси (GII), по меньшей мере частично реакцией с водородом в присутствии катализатора, содержащего медь в элементарной и/или оксидной форме на носителе, где медь присутствует на носителе в количестве от 30 до 80 мас.% относительно всего катализатора, и рассчитанном как CuO.

2. Способ по п.1, где в катализаторе, используемом на стадии (III), медь присутствует в количестве от 40 до 50 мас.% относительно всего катализатора, и рассчитанном как CuO.

3. Способ по п.1 или 2, где носитель катализатора, используемого на стадии (III), представляет собой неорганический материал, содержащий кремний, кислород и по меньшей мере один элемент, выбранный из группы, состоящей из щелочных и щелочноземельных металлов.

4. Способ по п.1 или 2, где носитель содержит по меньшей мере 99% силиката магния относительно общей массы носителя.

5. Способ по п.1 или 2, где медь представляет собой единственный каталитически активный металл в катализаторе, используемом на стадии (III).

6. Способ по п.1 или 2, где катализатор, используемый на стадии (III), далее содержит по меньшей мере один промотор, выбранный из группы, состоящей из Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Ca, Sr, Ba, Sc, Ti, V, Nb, Cr, Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Zn и их смесей.

7. Способ по п.1 или 2, где на стадии (I) пропилен реагирует с перекисью водорода в присутствии содержащего титан цеолитного катализатора и в присутствии метанола в качестве растворителя.

8. Способ по п.1, где смесь (GII) дополнительно содержит пропан.

9. Способ по п.8, где смесь (GII) содержит от 1,0 до 5 мас.% кислорода, от 85 до 97,5 мас.% пропилена и от 0,5 до 10 мас.% пропана, в каждом случае относительно общей массы смеси (GII).

10. Способ по п.1 или 2, где на стадии (III) водород добавляют в таком количестве, чтобы мольное отношение водорода к кислороду находилось в интервале от 0,1:1 до 4,5:1.

11. Способ по п.1 или 2, где на стадии (III) восстановление проводят при температуре от 100 до 500°С, предпочтительно от 175 до 250°С, и давлении от 0,1 до 100 бар, предпочтительно от 10 до 20 бар.

12. Способ по п.1 или 2, где смесь (GIII), полученную со стадии (III), по меньшей мере частично используют для по меньшей мере частичного нагревания смеси (GII) до температуры от 150 до 300°С.

13. Способ по п.1 или 2, где смесь (GIII), полученная со стадии (III), имеет содержание кислорода не более 800 м.д.

14. Способ по п.1 или 2, где по меньшей мере стадию (III) проводят как непрерывный процесс с рабочим временем по меньшей мере 200 ч, предпочтительно по меньшей мере 500 ч, более предпочтительно по меньшей мере 1000 ч.

15. Способ по п.1 или 2, дополнительно включающий

(IV) выделение пропилена из смеси (GIII), полученной со стадии (III), и повторное введение выделенного пропилена на стадию (I).

16. Способ по п.1 или 2, где между стадиями (II) и (III) смесь (GII) сжимают от давления от 1 до 5 бар до давления от 15 до 20 бар.

17. Способ по п.1 или 2, включающий

(I) взаимодействие пропилена с перекисью водорода в присутствии катализатора из силикалита титана, предпочтительно катализатора из силикалита титана-1 (TS-1), с получением смеси (GI), содержащей от 8 до 13 мас.% пропиленоксида, от 2 до 7 мас.% непрореагировавшего пропилена, от 0,01 до 1 мас.% пропана и от 0,02 до 0,5 мас.% кислорода;

(II) выделение пропиленоксида из смеси (GI) с получением при необходимости после по меньшей мере одной промежуточной стадии смеси (GII), содержащей от 85 до 97,5 мас.% пропилена, от 0,5 до 10 мас.% пропана и от 1,0 до 5 мас.% кислорода, в каждом случае относительно общей массы смеси (GII);

(III) добавление водорода к смеси (GII) и восстановление кислорода, содержащегося в смеси (GII), по меньшей мере частично реакцией с водородом в присутствии катализатора, содержащего медь в элементарной и/или оксидной форме и по меньшей мере один промотор, нанесенный на силикат магния, причем катализатор имеет поверхность по БЭТ, определенную по DIN 66131, от 20 до 300 м²/г и содержание меди от 40 до 50% относительно массы всего катализатора, и рассчитанное как CuO с получением смеси (GIII), имеющей содержание кислорода максимум 800 м.д.

(IV) выделение пропилена из смеси (GIII) и повторное введение выделенного пропилена, имеющего предпочтительное содержание кислорода максимум 10 м.д., на стадию (I),

где на стадии (III) реакцию восстановления проводят при температуре от 175 до 250°С и при давлении в интервале от 10 до 20 бар и где на стадии (III) добавляют водород в таком количестве, чтобы мольное отношение водорода к кислороду находилось в интервале от 0,3:1 до 3,5:1.