KR101108801B1 - 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로화합물제조방법 - Google Patents

메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로화합물제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR101108801B1
KR101108801B1 KR1020060105165A KR20060105165A KR101108801B1 KR 101108801 B1 KR101108801 B1 KR 101108801B1 KR 1020060105165 A KR1020060105165 A KR 1020060105165A KR 20060105165 A KR20060105165 A KR 20060105165A KR 101108801 B1 KR101108801 B1 KR 101108801B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
reaction
chlorometal
methane
compound
catalyst
Prior art date
Application number
KR1020060105165A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20080037900A (ko
Inventor
배종욱
이용호
이금형
조동현
김성원
오상승
비제이 사미어
채호정
김예훈
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020060105165A priority Critical patent/KR101108801B1/ko
Publication of KR20080037900A publication Critical patent/KR20080037900A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101108801B1 publication Critical patent/KR101108801B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/80—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with zinc, cadmium or mercury
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/15—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination
    • C07C17/152—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons
    • C07C17/154—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens with oxygen as auxiliary reagent, e.g. oxychlorination of hydrocarbons of saturated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/01—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing chlorine
    • C07C19/03—Chloromethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

본 발명은 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는 클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로금속화합물의 제조방법에 관한 것으로서, 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는 클로로금속화합물 촉매 성분으로 구리, 1A족 금속, 2A족 금속, 아연 및 란타나이드계 금속을 포함함으로써 메탄의 전환율이 향상될 수 있으며, 상기 옥시클로리네이션 반응을 순환유동층 반응기 내에서 상기 촉매를 이용하여 진행시키면 메탄의 전환율이 더욱 향상될 뿐만 아니라 메탄 산화물의 생성을 억제할 수 있는 효과가 발생한다.
천연가스, 염화수소, 메탄, 옥시클로리네이션, 유동층 반응기, 고정층 반응기

Description

메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는 클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로화합물 제조방법{Chlorometal compound catalyst used in Oxychlorination of methane and method for producing chlorocompound using same}
본 발명은 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는 클로로금속화합물 촉매 및 상기 촉매를 이용한 클로로화합물의 제조방법에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 메탄을 옥시클로리네이션 반응시킬 때 메탄 전환율을 높일 수 있는 클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로화합물 제조방법에 관한 것이다.
유가의 지속적인 상승으로 인하여 가격이 저렴하며 매장량이 풍부한 천연가스 활용 방안에 관한 연구는 그 중요성이 더욱 증대되고 있으며, 주로 천연가스 중의 메탄을 산소를 이용하는 열분해 반응 및 촉매를 이용하는 커플링 반응에 관한 선행 기술이 많이 보고 되어 있다. 이와 함께 메탄의 활성화를 위하여 클로린 화합물을 이용할 수 있는 종래의 방안으로서, 메탄과 클로린을 고온에서 열분해하는 방법이 미국 등록특허 제4199533호, 미국 등록특허 제4804797호, 미국 등록특허 제4714796호 및 미국 등록특허 제4983783호 등에 개시되어 있다. 그러나, 상기 메탄 의 클로린에 의한 고온 열분해 방법은 선택도 조절에 있어 단순히 제공되는 열공급량 및 반응시간에 의존하므로 메틸렌클로라이드나 코크와 같은 부산물의 발생이 부가적으로 많이 발생한다.
또한, 메탄의 활성화 방법인 옥시클로리네이션 반응과 관련된 선행기술로는 국제공개출원번호 WO84/003277호, 미국 등록특허 제4769504호 및 미국 등록특허 제5087786호 에서 구리 및 철을 기본 성분으로 하는 담지 촉매 상에서 메탄과 산소 및 염화가스의 반응에 의한 메틸클로라이드(CH3Cl)의 생성에 관한 내용이 개시되어 있다. 이와 관련된 논문으로는 촉매의 안정성 향상 및 메틸클로라이드로(CH3Cl)의 선택도를 향상하기 위한 방법으로서 기본 촉매 성분인 구리에 제 2 금속의 첨가에 의한 효과 및 압력 등에 관한 연구가 보고되어 있다. (J. Am. Chem. Soc., 107(1985), 7097; Appl. Catal., 46(1989), 251 및 Chem. Eng. Sci., 49(1994)4627). 그러나, 상기 기술에 의할 경우, 촉매 활성의 한계로 인해 낮은 전환율을 나타내고 있고, 특히 산소의 존재로 인하여 메탄이 산화되어 수율이 저하되며, 고온 반응시 일부 구리 성분의 휘발에 따른 촉매활성 저하가 나타나는 문제가 있다.
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는 클로로금속화합물 촉매에 있어서 메탄의 전환율을 극대화 할 수 있는 클로로금속화합물 촉매를 제공하는 데 있다.
본 발명이 이루고자 하는 또 다른 기술적 과제는 메탄의 옥시클로리네이션 반응을 이용한 클로로화합물의 제조방법에 있어서, 고정층 반응기, 유동층 반응기 또는 순환 유동층 반응기 내에서 상기 클로로금속화합물 촉매를 사용하여 옥시클로리네이션 반응을 진행시키는 것을 특징으로 하는 클로로화합물의 제조방법을 제공하는 데 있다.
본 발명은 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용되는 클로로금속화합물 촉매에 있어서,
구리, 1A족 금속, 2A족 금속, 아연 및 란타나이드계 금속이 담체에 담지되는 것을 특징으로 하는 클로로금속화합물 촉매에 관한 것이다.
또한 본 발명은 메탄의 옥시클로리네이션 반응을 이용한 클로로화합물의 제조방법에 있어서, 상기 클로로금속화합물 촉매를 사용하여 옥시클로리네이션 반응을 진행시키는 것을 특징으로 하는 클로로화합물의 제조방법에 관한 것이다.
이하, 본 발명에 대하여 구체적으로 설명하도록 한다.
본 발명은 메탄의 옥시클로리네이션 반응을 통하여 클로로화합물을 제조함에 있어서, 구리 및 1A족 금속을 기본으로 하는 촉매상에, 주기율표상의 2A족 금속 및 아연과 란타나이드 계열의 금속 성분을 추가로 첨가한 클로로금속화합물 촉매를 사용하여 고정층, 유동층 또는 순환 유동층 반응기에서 수행할 수 있다.
주기율표상에서 상기 1A족 계열의 대표적인 금속으로는 나트륨(Na), 칼륨(K), 리튬(Li) 등이 있으며, 이들은 단독 또는 함께 사용할 수 있으며, 이들을 함께 사용하게 되면 보다 높은 활성을 보인다.
상기 2A족 계열의 대표적인 금속성분은 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca) 등을 들 수 있으며, 상기 성분을 2 이상 함께 첨가하여 촉매를 제조할 수 있다.
촉매 구성 성분 중의 기본 금속인 구리 성분은 담체를 포함한 전체 촉매 중량 대비 1 내지 20 중량% 사용하며, 바람직하게는 5 내지 15 중량%를 사용할 수 있다.
상기 1A족 금속 성분은 담체를 포함한 전체 촉매 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%로 사용이 가능하며 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%를 사용할 수 있다.
상기 2A족 금속 성분은 담체를 포함한 전체 촉매 중량에 대하여 0.1 내지 10 중량%로 사용이 가능하며 바람직하게는 1 내지 5 중량%를 사용할 수 있다.
본 발명에서는 이상의 3원 금속 외에 란타나이드 계열 금속 및 아연이 포함된다.
상기 란타나이드 계열 금속성분은 대표적으로 란탄(La)과 세륨(Ce)이며, 담체를 포함한 전체 촉매 중량에 대하여 1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 2 내지 8 중량%를 사용할 수 있다.
상기 아연은 담체를 포함한 전체 촉매 중량에 대하여 0.1 내지 5 중량%로 사용이 가능하며 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%를 사용할 수 있다. 아연의 함량이 0.1 중량% 이하인 경우는 반응활성이 낮으며, 5 중량% 이상인 경우는 촉매 비활성화가 빨라지는 문제점이 발생할 수 있다.
또한, 본 발명은 촉매의 반응 활성점의 증가를 위하여 상기 촉매성분이 제 올라이트 등의 담체에 함침, 또는 이온 교환되어 사용된다.
상기 담체는 제올라이트, 알루미나 또는 실리카 등이 있으며, 이 중 2 이상의 성분을 혼합하여 사용할 수 있다. 상기 제올라이트는 ZSM5형, Y형, X형, SAPO형 등이 사용될 수 있으며, 더욱 바람직한 담체로는 Y형 제올라이트 또는 ZSM5 이다.
또한, 촉매의 담지방법으로 상기 다원금소 성분을 담체에 동시에 담지하거나 또는 순차적으로 담지하여 촉매로 사용할 수 있다.
촉매 구성 성분 중의 담체의 함량은 담체를 포함한 전체 촉매 함량에 대하여 45 내지 95 중량% 일 수 있으며, 바람직하게는 65 내지 90 중량%일 수 있다.
다음으로, 메탄의 옥시클로리네이션 반응을 이용한 클로로화합물의 제조방법에 있어서 상기 클로로금속화합물 촉매를 사용하여 옥시클로리네이션 반응을 진행시키는 것을 특징으로 하는 클로로화합물의 제조방법에 대하여 설명한다.
본 발명의 상기 옥시클로리네이션 반응 조건은 반응 온도 100 내지 600oC 및 반응 압력 1 내지 20기압 하에서 진행되며, 더욱 바람직하게는 반응 온도 200 내지 500oC 및 반응 압력 1 내지 10기압 하에서 진행될 수 있다. 또한, 반응물의 공간 속도(WHSV; liter/kgcat/hr)는 200 내지 10000의 영역에서 수행이 가능하며 더욱 바람직하게는 1000에서 7000의 영역에서 수행이 가능하다. 이와 함께 반응물인 메탄과 염화가스의 몰 비는 0.1 내지 5 범위안에서 사용 가능하며 반응기 크기 및 분리 공정 비용을 고려하여 1 내지 3에서 반응을 수행하는 것이 더욱 바람직하다. 반응물인 산소는 폭발 범위를 벗어나는 영역에서 당량비로 주입할 수 있다.
촉매의 클로리네이션 반응과 메탄의 클로리네이션 반응이 분리되어 진행되는 듀얼 베드 형태의 순환 유동층 반응기(circulatinfg fluidized-bed)를 사용하여 클로로화합물을 제조하는 경우, 상기 촉매의 클로리네이션 반응은 200oC ~ 400oC에서 수행하는 것이 바람직하고 메탄의 클로리네이션 반응은 300oC ~ 500oC의 영역에서 수행하면서 공간속도(WHSV; liter/kgcat/hr)는 200~5000의 영역에서 수행하는 것이 가능하다.
이하 하기의 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명의 범위가 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1 내지 3]
실시예 1은 메탄의 옥시클로리네이션 반응을 60cm 길이의 외경 1인치인 INCOLLOY 고정층 반응기 상에서 수행하였으며, 반응 조건은 반응온도 400oC, 반응물의 공간속도(WHSV; L/kgcat/hr)는 5000 및 반응물인 메탄/염화수소/산소의 몰 비는 1.5:1:0.5로 고정하고 질소로 희석하여 실험하였다. 사용한 촉매는 (10wt%Cu+1wt%K+5wt%La+3.5wt%Mg +1.25wt%Zn+1.5wt%Li) 조성의 클로로금속화합물이며, 이를 Y-zeolite 상에 담지한 후 100oC에서 건조하여 사용하였다.
실시예 2와 3은 (10wt%Cu+1wt%K+7wt%La+2wt%Mg+2wt%Zn) 조성의 클로로금속화합물을 Y-zeolite, 알루미나 상에 각각 담지한 것 외에는 상기 실시예 1과 동일한 조건으로 수행하였다.
[실시예 4]
실시예 4는 메탄의 옥시클로리네이션 반응을 30cm 길이의 외경 1/2인치인 INCOLLOY 고정층 반응기 상에서 수행하였으며, 반응 조건은 반응온도 400oC, 반응물의 공간속도(WHSV; L/kgcat/hr)는 5000 및 반응물인 메탄/염화수소/산소의 몰 비는 1.5:1:0.5로 고정하고 질소로 희석하여 실험하였다. 사용한 촉매는 (10wt%Cu+1wt%K+7.5wt%La+4wt%Mg +0.5wt%Zn+1wt%Li) 조성의 클로로금속화합물이며, 이를 알루미나 상에 담지한 후 100oC에서 건조하여 사용하였다.
[비교예 1]
비교예1은 상기 실시예4에서 클로로금속화합물의 조성물 중 Zn가 제거된 (10wt%Cu+1wt%K+7.5wt%La+4wt%Mg +1wt%Li) 클로로금속화합물을 사용한 것 외에는 실시예4와 동일한 조건에서 수행하였다.
상기 실시예 1 내지 4 및 비교예 1의 촉매 반응 실험결과는 다음 표 1와 같다.
Figure 112006078387339-pat00001
[실시예 5]
실시예 5는 순환유동층 반응기에서 실시한 것으로서, 1개의 반응기를 이용하여 각각의 반응 즉, 옥시데이션 (촉매의 클로리네이션) 과 메탄 클로리네이션 반응을 스위칭 운전하여 수행하였다. 먼저 염화수소와 산소를 이용하여 촉매를 클로리네이션 시킨 후에 메탄의 클로리네이션 반응을 100cm 길이의 외경 1인치인 INCOLLOY 유동층 반응기 상에서 수행하였다. 사용된 촉매는 (10wt%Cu+1wt%K+5wt%La+1wt%Mg+0.5wt%Zn+3wt%Li) 조성의 클로로금속화합물이며, 이를 Y-zeolite 상에 담지한 후에 100oC에서 건조하여 사용하였다. 상기 촉매 클로리네이션 반응은 반응온도 250oC, 공간속도(WHSV; L/kgcat/hr)는 900 및 반응물인 염화수소/산소의 몰 비는 1:0.5에서 질소로 희석하여 수행하였으며, 메탄의 클로리네이션 반응은 반응온도 350oC, 공간속도(WHSV; L/kgcat/hr)는 900 및 반응물인 메탄을 질소로 4배 희석하여 1.5분간 수행하였다. 최종적으로 메탄 전환율 65%를 나타내었으며, 생성물로는 메틸클로라이드(41%), 메틸렌클로라이드(41%) 및 클로로포름(18%)의 선택도를 나타내었으며, 산화물인 CO2는 생성되지 않았다.
[비교예 2]
비교예 2는 순환유동층 반응기에서 수행한 것으로서, 1개의 반응기를 이용하여 각각의 반응 즉, 옥시데이션 (촉매의 클로리네이션) 과 메탄 클로리네이션 반응을 스위칭 운전하여 수행하였다. 먼저 염화수소와 산소를 이용하여 촉매를 클로리네이션시킨 후에 메탄의 클로리네이션 반응을 100cm 길이의 외경 1인치인 INCOLLOY 유동층 반응기 상에서 수행하였다. 사용한 촉매는 상업용 에틸렌 옥시클로리네이션 반응에 사용되고 있는 촉매를 이용하였으며 알루미나 담체에 (10wt%Cu+1wt%K)의 조성으로 활성 성분이 담지어 있다. 상기 촉매는 100oC에서 건조한 후에 촉매 반응을 수행하였다. 촉매의 클로리네이션 반응은 반응온도 250oC, 공간속도(WHSV; L/kgcat/hr)는 900 및 반응물인 염화수소/산소의 몰 비는 1:0.5에서 질소로 희석하여 수행하였으며, 메탄의 클로리네이션 반응은 반응온도 350oC, 공간속도(WHSV; L/kgcat/hr)는 350 및 반응물인 메탄을 과량의 질소로 희석하여 몰 비 1:4에서 1.5분간 수행하였다. 최종적으로 메탄 전환율 31%를 나타내었으며, 생성물로는 메틸클로라이드(40%), 메틸렌클로라이드(35%) 및 클로로포름(25%)의 선택도를 나타내었다.
**촉매의 안정성 측정**
실시예1 내지 4(고정층 반응기 사용)의 반응 종료 후 Cu 원소분석을 실시한 결과, 반응전과 비교하여 반응 후에는 Cu 성분이 80%만 담체에 존재하는 것으로 확인되었다.
실시예 5 (순환 유동층 반응기 사용)의 반응 종료 후 Cu 원소분석을 실시한 결과, 반응전과 비교하여 반응 후에는 Cu 성분의 손실은 거의 없는 것으로 확인되었다.
이상, 실시예 및 비교예에서 확인된 바와 같이, 메탄의 옥시클로리네이션반응을 수행함에 있어서 본 발명에 따른 조성을 포함하는 클로로금속화합물이 그렇지 않은 경우보다 더 높은 메탄의 전환율을 보였고 Y-zeolite가 알루미나에 비해 높은 메탄 전환률을 보였다. 특별히 실시예 4와 비교예 1을 통해 Zn가 포함된 클로로금속화합물이 Zn가 포함되지 않은 것보다 메탄 전환률이 높은 것을 확인할 수 있었다. 또한, 순환 유동층 반응기의 스위칭 운전 개념을 도입할 경우(실시예 5) 상기 메탄올의 전환율은 더욱 크게 높아지고, Cu촉매의 열에 대한 안정성 및 메탄의 완전 산화물인 CO2의 생성의 억제도 크게 향상됨을 확인할 수 있었다.
본 발명에 따르면, 종래 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는 클로로금속화합물 촉매에 비해 메탄의 전환율이 높을 뿐만 아니라, 순환 유동층 반응기에서 본 발명에 따른 촉매를 사용하여 반응시킬 경우 메탄의 전환율은 50%이상으로 크게 향상함과 동시에 메탄 산화물의 생성을 억제할 수 있는 효과가 있다.

Claims (11)

  1. 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용되는 클로로금속화합물 촉매에 있어서,
    구리, 1A족 금속, 2A족 금속, 아연 및 란타나이드계 금속을 포함하는 클로로금속화합물이 담체에 담지되는 것을 특징으로 하는 클로로금속화합물 촉매.
  2. 제1항에 있어서, 담체를 포함한 상기 클로로금속화합물 촉매의 전체 중량에 대하여 상기 구리 성분은 1 내지 20중량%, 상기 1A족 금속 성분은 0.1 내지 10중량%, 상기 2A족 금속 성분은 0.1 내지 10중량%, 상기 아연 성분은 0.1 내지 5중량% 및 상기 란타나이드계 금속 성분은 1 내지 10중량%으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 클로로금속화합물 촉매.
  3. 제1항에 있어서, 상기 1A족 금속은 나트륨, 리튬 또는 칼륨인 것을 특징으로 하는 클로로금속화합물 촉매.
  4. 제1항에 있어서, 상기 2A족 금속은 마그네슘 또는 칼슘인 것을 특징으로 하는 클로로금속화합물 촉매.
  5. 제1항에 있어서, 란타나이드계 금속은 란타늄 또는 세륨인 것을 특징으로 하는 클로로금속화합물 촉매.
  6. 제 1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 클로로금속화합물 촉매는 담체에 함침 또는 이온교환된 형태로 담지되는 것을 특징으로 하는 클로로금속화합물 촉매.
  7. 제6항에 있어서, 상기 담체는 제올라이트, 알루미나 또는 실리카를 포함하는 것을 특징으로 하는 클로로금속화합물 촉매.
  8. 제7항에 있어서, 상기 제올라이트는 ZSM5형, X형, Y형 또는 SAPO형 인 것을 특징으로 하는 클로로금속화합물 촉매.
  9. 메탄의 옥시클로리네이션 반응을 이용한 클로로화합물의 제조방법에 있어서, 고정층 반응기, 유동층 반응기 또는 순환 유동층 반응기 내에서 제1항 기재의 클로로금속화합물 촉매를 사용하여 옥시클로리네이션 반응시켜 제조하는 것을 특징으로 하는 클로로화합물의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서, 상기 고정층 반응기 또는 유동층 반응기 내의 옥시클로리네이션 반응은 100 내지 600oC 반응온도, 1 내지 20기압의 반응압력 및 200 내지 10000 liter/kgcat/hr의 반응물 공간 속도 하에서 진행시키는 것을 특징으로 하는 클로로화합물의 제조방법.
  11. 제9항에 있어서, 상기 순환 유동층 반응기 내의 옥시클로리네이션 반응은 촉매의 클로리네이션 반응과 메탄의 클로리네이션 반응을 분리하여 반응시키되, 상기 촉매의 클로리네이션 반응은 200 내지 400oC 반응온도 하에서 진행시키고, 상기 메탄의 클로리네이션 반응은 300 내지 500oC 반응온도 및 200 내지 5000 liter/kgcat/hr의 반응물 공간속도 하에서 진행시키는 것을 특징으로 하는 클로로화합물의 제조방법.
KR1020060105165A 2006-10-27 2006-10-27 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로화합물제조방법 KR101108801B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060105165A KR101108801B1 (ko) 2006-10-27 2006-10-27 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로화합물제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020060105165A KR101108801B1 (ko) 2006-10-27 2006-10-27 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로화합물제조방법

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20080037900A KR20080037900A (ko) 2008-05-02
KR101108801B1 true KR101108801B1 (ko) 2012-01-31

Family

ID=39646777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020060105165A KR101108801B1 (ko) 2006-10-27 2006-10-27 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로화합물제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101108801B1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3730211A4 (en) * 2018-02-23 2021-01-06 Lg Chem, Ltd. CATALYST FOR THE HYDROCARBON OXYCHLORINATION PROCESS, ITS PREPARATION PROCESS, AND PROCESS FOR MANUFACTURING AN OXYCHLORINE HYDROCARBON COMPOUND USING THE SAME
EP3721993B1 (en) 2018-02-23 2022-06-15 Lg Chem, Ltd. Catalyst for processing oxychlorination of hydrocarbon, preparation method therefor, and preparation method of oxychlorinated compound of hydrocarbon using same
JP7048159B2 (ja) * 2018-03-13 2022-04-05 エルジー・ケム・リミテッド 炭化水素の部分酸化工程

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1140657A (en) 1966-08-19 1969-01-22 Shell Int Research A process for the preparation of vinyl chloride
GB1274150A (en) 1969-06-23 1972-05-10 Asahi Glass Co Ltd Improved process for the production of chlorinated methanes
US4414136A (en) 1982-04-02 1983-11-08 Conoco Inc. Catalysts for ethylene oxychlorination
KR100282091B1 (ko) 1992-07-28 2001-03-02 Duane M. stamp 에틸렌을 에틸렌 디클로라이드(edc)로 옥시클로르화시키기 위한 촉매 및 방법

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1140657A (en) 1966-08-19 1969-01-22 Shell Int Research A process for the preparation of vinyl chloride
GB1274150A (en) 1969-06-23 1972-05-10 Asahi Glass Co Ltd Improved process for the production of chlorinated methanes
US4414136A (en) 1982-04-02 1983-11-08 Conoco Inc. Catalysts for ethylene oxychlorination
KR100282091B1 (ko) 1992-07-28 2001-03-02 Duane M. stamp 에틸렌을 에틸렌 디클로라이드(edc)로 옥시클로르화시키기 위한 촉매 및 방법

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080037900A (ko) 2008-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2727544C (en) Hydrogenation of multi-brominated alkanes
CN102452878B (zh) 合成气一步法制取低碳烯烃的方法
US20140213437A1 (en) Gold-based catalysts for acetylene hydrochlorination
CN103055930B (zh) 低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法
EP2796197A1 (en) Catalyst for preparing ethylene and propylene by using methyl alcohol and/or dimethyl ether, and preparation method and application of ethylene and propylene
CN114939433A (zh) 二氧化碳加氢直接制轻质芳烃的复合催化剂及制备和应用
CN102553632B (zh) 一种低碳烷烃脱氢催化剂及其制备方法与应用
CN103521253A (zh) 合成气一步法制低碳烯烃的催化剂及制备方法
KR101108801B1 (ko) 메탄의 옥시클로리네이션 반응에 사용하는클로로금속화합물 촉매 및 이를 이용한 클로로화합물제조방법
AU602438B2 (en) One-step process for dimethyl ether synthesis utilizing a liquid phase reactor system
NZ206443A (en) The synthesis of methanol from carbon monoxide and hydrogen;catalysts used therein and alloys convertible to catalysts
CN111253209A (zh) 一种高转化率的三氟碘甲烷制备方法
CN103664436A (zh) 由合成气直接转化为低碳烯烃的方法
CN101786939A (zh) 一种氯化铵与乙炔反应制氯乙烯的方法
KR20120077634A (ko) 산화탈수소촉매 및 이를 이용한 프로판으로부터 프로필렌의 제조방법
CN104402669B (zh) 一种氯甲烷制备氯乙烯单体的方法
CN106807422B (zh) 用于调变合成气制高级醇性能的催化剂及其制备和应用
KR20150035796A (ko) 탄화수소 흐름으로부터 산소를 제거하기 위한 촉매 및 방법
CN101663258A (zh) 由饱和烃制备氯化化合物的方法
KR100843606B1 (ko) 메탄으로부터의 염화비닐의 제조방법
CN113289611A (zh) 一种复合金属氧化物型氧化还原催化剂的合成及其在乙烷化学链氧化脱氢反应中的应用
CN112742456A (zh) 脱氢裂解催化剂及其制备方法和利用碳四烃生产乙烯和丙烯的方法
CN1318131C (zh) 一种用于二氧化碳氧化乙烷制乙烯的催化剂及制备方法
Keulks et al. The oxidative coupling of methane
CN112723971A (zh) 一种碳四烃生产乙烯和丙烯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141231

Year of fee payment: 4

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151229

Year of fee payment: 5

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20161227

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180116

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20190116

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20200116

Year of fee payment: 9