KR20150035796A - 탄화수소 흐름으로부터 산소를 제거하기 위한 촉매 및 방법 - Google Patents
탄화수소 흐름으로부터 산소를 제거하기 위한 촉매 및 방법 Download PDFInfo
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Abstract
촉매는 담체로서의 제올라이트 A 상에, 촉매에 대해 0.01 내지 0.5 중량%인 백금, 및 적용가능한 경우에 주석을 함유하며, 여기서 Sn:Pt의 중량비는 0 내지 10이다.
Description
본 발명은 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림으로부터 산소를 제거하기 위한 촉매 및 방법, 및 또한 촉매의 상응하는 용도에 관한 것이다.
유리 산소를 포함하고, 그로부터 유리 산소가 제거되어야 하거나 반드시 제거되어야만 하는 탄화수소 스트림은 다양한 화학적 공정에서 얻어질 수 있다.
예를 들어, 에틸렌계 불포화 탄화수소를 포함하는 기체 스트림에서, 유리 산소는 안전성 관점에서 취급하기 어려운 퍼옥시드의 형성을 유발할 수 있다.
WO 2006/075025는 n-부탄의 비산화성 촉매 탈수소화, 생성 혼합물의 후속적인 산화성 탈수소화 및 후처리에 의해, n-부탄으로부터 부타디엔을 제조하는 방법을 기재하고 있다. 산화성 탈수소화 후에, 생성 기체 스트림에 남아 있는 산소는, 예를 들어 그것을 수소와 촉매적으로 반응시킴으로써 제거될 수 있다. 상응하는 C4 생성 기체 스트림은 20 내지 80 부피%의 부타디엔, 20 내지 80 부피%의 n-부탄, 5 내지 50 부피%의 2-부텐 및 0 내지 20 부피%의 1-부텐 및 또한 소량의 산소를 포함할 수 있다. 잔류 산소는 하류 공정 단계에서 중합 반응에 대한 개시제로서 작용할 수 있기 때문에 문제를 야기할 수 있다. 이 위험은 부타디엔이 증류에 의해 분리되고, 거기에서 추출 증류 칼럼 내에 중합체의 침착 ("팝콘"의 형성)을 유발할 수 있는 경우에 특히 크다. 따라서, 산소의 제거는 산화성 탈수소화 직후에, 일반적으로 산소를 촉매의 존재 하에 기체 스트림에 포함된 수소와 반응시키는 촉매 연소 단계에 의해 수행된다. 여기서, 산소 함량에서의 미량으로의 감소가 달성된다. 0.01 내지 0.1 중량%의 백금 및 0.01 내지 0.1 중량%의 주석을 포함하는 α-산화알루미늄이 적합한 촉매로서 기재되어 있다. 대안으로서, 환원된 형태의 구리를 포함하는 촉매가 또한 보고되어 있다.
WO 2010/130610은 프로펜과 과산화수소를 반응시키고 프로필렌 옥시드를 단리시켜 프로필렌 및 산소를 포함하는 기체 혼합물을 제공함으로써 프로필렌 옥시드를 제조하는 방법을 기재하고 있다. 수소를 상기 기체 혼합물에 첨가하고, 포함된 산소를 구리-포함 촉매의 존재 하의 수소와의 반응에 의해 적어도 부분적으로 반응시킨다. 여기서, 촉매는 CuO로서 계산된 30 내지 80 중량%의 구리를 포함한다.
"팝콘" 형성 외에도, 탄화수소-포함 기체 혼합물, 특히 부타디엔 및 산소를 포함하는 기체 혼합물에서의 산소 함량은 촉매의 탈활성화, 그을음 침착물, 퍼옥시드 형성, 후처리 공정에서의 용매의 흡착 특성의 열화에 기여할 수 있다.
특히 n-부탄으로부터의 부타디엔의 제조에서, 목적 생성물 부타디엔의 모든 손실은 증가된 비용과 연관되기 때문에 선택적 산소 제거는 공정을 경제적으로 수행하기 위한 기본 전제조건이다. 충족할 사양은 산소 제거 단계 후의 100 ppm 미만의 잔류 산소 농도이다.
본 발명의 목적은 탄화수소 혼합물로부터의 촉매적 산소 제거를 위한 개선된 촉매를 제공하는 것이다. 촉매는 주목할 만한 양의 탄화수소, 특히 부타디엔을 또한 반응시키지 않으면서 탄화수소 스트림에 유리 수소의 함량이 존재하는 경우에 유리 산소와 유리 수소의 선택적 반응을 촉매하도록 해야 한다. 유리 수소의 부재 하에서도, 유리 산소의 함량은 감소되어야 한다.
상기 목적은 본 발명에 따라 지지체로서의 제올라이트 A 상에, 촉매를 기준으로 하여 0.01 내지 0.5 중량%의 백금, 및 임의로 주석을 포함하며, 여기서 Sn:Pt의 중량비는 0 내지 10인 촉매에 의해 달성된다.
상기 목적은 추가로 본 발명에 따라 유리 수소의 존재 또는 부재 하에 촉매 연소에 의해 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림으로부터 산소를 제거하기 위한 촉매의 사용에 의해 달성된다.
상기 목적은 추가로 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림을 상기 기재된 바와 같은 촉매 상에서 반응시켜 산소-고갈 탄화수소 스트림을 제공하는 것인, 촉매 연소에 의해 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림으로부터 산소를 제거하는 방법에 의해 달성된다.
본 발명에 따라 사용된 촉매는, 탄화수소와 유리 산소의 주목할 만한 반응을 발생시키지 않으면서 특히 수소와 산소의 반응을 촉매한다는 이점을 갖는다. 부텐 또는 n-부탄으로부터 부타디엔을 제조하는 경우에, 부타디엔과 유리 산소의 반응은 바람직하게는 발생하지 않는다.
본 발명의 촉매의 사용의 추가의 이점은, 공급물 중 물에 대한, 특히 공급물 중 5 내지 30%의 물에서의 그의 안정성이다.
본 발명의 촉매는 지지체로서 제올라이트 A를 포함한다. 지지체를 기준으로 하여 적어도 80 중량%, 특히 바람직하게는 적어도 90 중량%, 특히 적어도 95 중량%의 제올라이트 A가 지지체에 존재하는 것이 바람직하다. 특히, 지지체는 완전히 제올라이트 A로 구성된다.
제올라이트 A는 합성 결정질 알루미노실리케이트이고, 그의 수화된 나트륨 형태에서 실험식 Na12((AIO2)12(SiO2)12) × 27 H2O를 갖는다. 명칭 "제올라이트 A"는 모두 동일한 알루미노실리케이트 격자를 갖는 상기 화합물의 다수의 변형을 포함한다. 그러나 나트륨 이온 대신에, 이것은 칼륨 또는 칼슘과 같은 다른 이온을 포함할 수도 있다. 저수분 또는 무수 형태도 본 발명에 따라 제올라이트 A로서 간주된다. 다른 명칭은 분자체 A, LTA (린데 유형 A), MS 5 A (Ca를 갖는 것), MS 4 A (Na을 갖는 것), NF3 A (K를 갖는 것), 사실(Sasil)®이다.
제올라이트 A는 AI04 및 Si04 4면체로 구성된 프레임워크 구조를 갖는다. 이것은 일반적으로 물을 포함하는 공극을 갖는 공유 격자를 형성한다. AI04 및 Si04 4면체는 1:1의 비로 존재한다. 여기서, 알루미늄 및 규소 원자는 산소 원자를 통해 서로에 교대로 결합한다. 이것은 나트륨 이온과 같은 양이온을 갖는 이온성 화합물에 의해 균형이 맞춰진 전체적인 음전하를 제공한다. 3차원 구조로서, 제올라이트 A는 소달라이트 케이지를 갖는다.
본 발명의 촉매는 촉매를 기준으로 하여 0.01 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 0.4 중량%, 특히 0.1 내지 0.3 중량%의 백금을 포함한다. 이것은 추가로 주석을 포함할 수 있고, 여기서 Sn:Pt의 중량비는 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 7, 특히 바람직하게는 0 내지 3이다. 주석이 동시에 사용되는 경우에, Sn:Pt의 중량비는 바람직하게는 0.5 내지 10, 특히 바람직하게는 0.7 내지 4, 특히 0.9 내지 1.1이다. 1:1의 Sn:Pt의 중량비가 특별히 바람직하다.
본 발명의 촉매는 백금 및 주석 이외에, 추가의 금속, 예를 들어 알칼리 금속 화합물 및/또는 알칼리 토금속 화합물을 촉매를 기준으로 하여 바람직하게는 < 2 중량%, 특히 < 0.5 중량%의 양으로 포함할 수 있다. 활성 금속으로서 백금 및 임의로 주석만을 포함하는 촉매가 특히 바람직하다.
완성된 촉매에서, BET 표면적은 바람직하게는 10 내지 80 m2/g, 특히 바람직하게는 15 내지 50 m2/g, 특히 20 내지 40 m2/g이다.
촉매는 임의의 적합한 형태로 사용될 수 있다. 이것은 바람직하게는 1 내지 10 mm, 특히 바람직하게는 2 내지 8 mm, 특히 2.5 내지 5 mm 범위의 평균 직경을 갖는 성형체로서 사용된다. 성형체는 임의의 적합한 형상을 가질 수 있고; 이것은 압출물, 펠릿, 과립, 분쇄된 물질로서 또는 바람직하게는 나타낸 평균 직경을 갖는 구형으로서 존재할 수 있다. 추가로 가능한 성형체는 환상 펠릿, 실린더, 성상 압출물 또는 톱니바퀴 형태의 압출물이다.
대안으로서, 촉매는 모노리스로서 존재할 수 있고, 여기서 모노리스는 촉매를 지지체 구조 상의 워시코트로서 보유할 수 있다. 이 지지체 구조는 모노리스의 3차원 구조를 미리 결정할 수 있다. 예를 들어, 지지체 구조는 코디어라이트로 구성될 수 있다.
전체 모노리스 중 워시코트의 비율은 바람직하게는 0.5 내지 5 g/인치3 이다.
본 발명의 촉매는 임의의 적합한 방법에 의해 제조될 수 있다. 이것은 바람직하게는 백금 화합물 및 임의적인 주석 화합물의 용액으로 지지체를 함침시키고, 후속적으로 건조 및 하소시킴으로써 제조된다. 예를 들어, 질산백금이 지지체를 함침시키기 위한 수용액으로서 사용될 수 있다. 함침시킨 후에 바람직하게는 80 내지 150℃에서 건조시키고, 바람직하게는 200 내지 500℃에서 하소시킬 수 있다. 건조는 바람직하게는 1 내지 100시간, 특히 바람직하게는 5 내지 20시간 범위의 기간 동안 수행된다. 하소는 바람직하게는 1 내지 20시간, 특히 바람직하게는 2 내지 10시간의 기간 동안 수행된다.
촉매의 실제 제조 후에, 예를 들어 헬름 아게(Helm AG)로부터 상표명 루도스(Ludos)® 하에 입수가능한 것으로서의 매우 작은 이산화규소 입자의 수성 콜로이드성 분산액을 사용함으로써 실릴화를 수행할 수 있다. 이 실릴화는 또한 상기 기재된 바와 같은 함침과 후속적인 건조 및 하소에 의해 영향을 받을 수 있다.
본 발명의 촉매는, 특히 부타디엔을 제조하기 위한 부탄 또는 부텐의 탈수소화에서, 유리 산소가 부타디엔-포함 생성물 스트림으로부터 분리되는 경우에, 특별히 장기 안정성을 나타낸다.
촉매적 산소 제거는 원칙적으로 선행 기술로부터 공지된 모든 반응기 유형 및 작업 방식으로, 예를 들어 유동층, 트레이 오븐에서, 고정층 튜브 반응기 또는 다관형 반응기에서 또는 플레이트 열 교환 반응기에서 수행될 수 있다. 본 발명에 따른 산소 제거는 별도의 반응 단계로 수행될 수 있지만, 하나의 반응기에 존재하는 2개의 촉매를 이용하여 반응기 내에서 산화성 탈수소화와 조합될 수도 있다.
본 발명의 방법은 임의의 탄화수소 스트림으로부터 산소를 제거하는데 사용될 수 있다. 이는 바람직하게는 C2 -6-탄화수소, 바람직하게는 C3- 또는 C4-탄화수소를 포함하는 탄화수소 스트림으로부터 산소를 제거하는데 사용된다. 방법은 특히 바람직하게는 부타디엔- 또는 프로펜-포함 탄화수소 스트림에 적용된다.
C3- 및/또는 C4-탄화수소인 탄화수소 스트림 중 적어도 80 부피%, 특히 바람직하게는 적어도 90 부피%의 탄화수소가 특별히 바람직하다.
n-부탄 또는 n-부텐으로부터의 부타디엔의 제조로부터 유래된 부타디엔-포함 탄화수소 스트림을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 일반적으로, 비산화성 촉매 n-부탄 탈수소화가 먼저 수행된 후, 산화성 탈수소화가 수행된다. 적합한 방법은, 예를 들어 WO 2006/075025, WO 2006/050969, WO 2006/061202 또는 WO 2006/066848에 기재되어 있다.
예를 들어, n-부탄으로부터의 부타디엔의 제조는 n-부탄-포함 공급 기체 스트림을 적어도 하나의 제1 탈수소화 구역 내에 도입하고, n-부탄의 비산화성 촉매 탈수소화로 n-부탄, 1-부텐, 2-부텐, 부타디엔, 수소, 저비점 이차 구성성분, 가능하다면 탄소 산화물 및 가능하다면 수증기를 포함하는 생성 기체 스트림을 제공함으로써 수행된다. 이 생성 기체 스트림은 산소-포함 기체와 함께 산화성 탈수소화를 위한 적어도 하나의 추가의 탈수소화 구역 내로 공급되어 n-부탄, 2-부텐, 부타디엔, 저비점 이차 구성성분, 탄소 산화물 및 수증기를 포함하는 생성 기체 스트림을 제공한다.
산화성 탈수소화로부터 이탈된 생성 기체 스트림은, 이전에 수소, 탄소 산화물 및 수증기와 함께 분리되지 않았던 부타디엔 및 n-부탄을 포함한다. 이것은 이차 구성성분으로서 산소, 불활성 기체, 예컨대 질소, 메탄, 에탄, 에텐, 프로판 및 프로펜, 및 또한 산소화물로도 공지된 산소-포함 탄화수소를 추가로 포함할 수 있다.
일반적으로, 산화성 탈수소화로부터 이탈된 생성 기체 스트림은 2 내지 40 부피%의 부타디엔, 5 내지 80 부피%의 n-부탄, 0 내지 15 부피%의 2-부텐, 0 내지 5 부피%의 1-부텐, 5 내지 70 부피%의 수증기, 0 내지 10 부피%의 저비점 탄화수소 (메탄, 에탄, 에텐, 프로판 및 프로펜), 0.1 내지 15 부피%의 수소, 0 내지 70 부피%의 불활성 기체, 0 내지 10 부피%의 탄소 산화물, 2 내지 10 부피%의 산소 및 0 내지 10 부피%의 산소화물을 포함하고, 여기서 구성성분의 총량은 100 부피%이다. 산소화물은, 예를 들어 아세트산, 메타크롤레인, 말레산 무수물, 말레산, 프탈산 무수물, 프로피온산, 아세트알데히드, 아크롤레인, 포름알데히드, 포름산, 벤즈알데히드, 벤조산 및 부티르알데히드일 수 있다. 아세틸렌, 프로핀 및 1,2-부타디엔이 추가로 미량으로 포함될 수 있다.
본 발명에 따른 산소 제거는 바람직하게는 산화성 탈수소화 직후에 수행된다.
사용된 탄화수소 스트림은 바람직하게는 3 내지 8 중량%, 특히 바람직하게는 3 내지 6 중량%의 유리 산소를 포함한다.
유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림은 유리 산소와의 반응에 충분한 양의 유리 수소를 포함할 수 있다. 필요한 유리 수소의 손실량 또는 총량이 탄화수소 스트림에 첨가될 수 있다. 반응을 수행하는 이러한 방식에서, 유리 산소는 유리 수소와 반응함으로써, 주목할 만한 비율의 탄화수소가 산소와 반응하지 않도록 한다.
대안적 실시양태에서, 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림은 임의의 유리 수소를 포함하지 않고, 또한 유리 수소를 그에 첨가하지도 않는다. 이 경우에, 유리 산소는, 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림에 포함된 탄화수소 또는 환원제로서 첨가된 메탄올, 천연 가스 및/또는 합성 가스와 반응할 수 있다.
방법은 등온적으로 또는 단열적으로 수행될 수 있다. 수소의 반응의 이점은 반응 생성물로서의 물의 형성이다. 형성된 물은 축합에 의해 용이하게 분리될 수 있다.
또한, 낮은 반응 압력은 산화성 탈수소화 후의 별도의 압축 단계를 회피하는 것을 가능하게 하기 때문에 유리할 수 있다. 상대적으로 낮은 반응 압력은 덜 비싼 반응기 구성을 가능하게 하고, 안전성 관점에서 유리하다.
따라서, 본 발명의 방법은 바람직하게는 0.5 내지 3.0 bar (절대), 특히 바람직하게는 1.0 내지 2.0 bar (절대)의 압력에서 수행된다.
반응은 바람직하게는 120 내지 500℃, 특히 바람직하게는 250 내지 400℃ 범위의 온도에서 수행된다.
반응기의 유형은 본 발명에 따른 어떠한 제한에도 적용되지 않는다. 예를 들어, 반응은 유동층에서, 트레이 오븐에서, 고정층 튜브 반응기 또는 다관형 반응기에서 또는 플레이트 열 교환 반응기에서 수행될 수 있다. 유동층 반응기의 케스케이드 또한 고려할 수 있다.
반응에 관련된 열은 반응기 벽을 통해 제거될 수 있다. 또한, 핫스팟의 형성은 불활성 물질을 사용한 촉매의 고정층의 구조화에 의해 감소될 수 있다.
수소가 본 발명의 방법에서 아화학량론적 양으로 사용되는 경우에, 수소와의 반응은 탄화수소와 산소 사이의 필요한 반응에 충분한 고온을 달성하는 역할을 할 수 있다. 이러한 방식으로, 탄소 침전물의 형성이 대부분 회피될 수 있다.
수소가 사용되지 않거나 또는 아화학량론적 양의 수소가 사용되는 경우에, 산소는 가장 반응성인 분자, 예를 들어 부타디엔과 우세하게 반응한다. 이는 탄소 산화물 및 물의 형성을 유발한다. 산소의 탄화수소와의 반응은 저온에서 수소와의 반응보다 천천히 진행되기 때문에, 수소가 먼저 완전히 소모된다.
본 발명은 하기 실시예에 의해 예시된다.
실시예
실시예 1
촉매의 제조
촉매는 99.7 중량%의 제올라이트 A (2.5 내지 5 mm 범위의 직경을 갖는 비드 형상 구체인 0.3 mm 유형 562 C의 분자체 3A (로트-게엠베하(Roth-GmbH)로부터의 것)), 및 또한 0.3 중량%의 백금을 포함하였다.
분자체 1000 g 및 질산백금 5.2 g을 사용하여 촉매를 제조하였다. 질산백금을 물 중에 용해시키고, 용액을 총 460 ml의 용액으로 제조하였다. 이어서, 지지체를 그의 100% 수분 흡수까지 함침시켰다. 이 목적을 위해, 분자체를 2개의 도자기 접시 사이에 나누고, 함침 용액을 첨가하고, 혼합물을 잘 혼합하였다.
이어서, 이것을 대류 건조 오븐 내 120℃에서 16시간 동안 건조시키고, 머플로 내 400℃에서 4시간 동안 하소시켰다.
실릴화를 수행하기 위해, 상기 방식으로 수득한 촉매를 유리 비커에 넣고, 1:10 비의 루독스 및 물의 용액 (최종 농도 4 중량%)을 생성하였다. 촉매가 유리 비커 내에 잘 덮일 수 있도록 양을 계산하였다. 혼합물을 일정한 간격으로 교반하고, 40분 후에 플루티드 필터를 통해 여과하였다. 이어서, 이것을 다시 한번 대류 건조 오븐 내 120℃에서 16시간 동안 건조시키고, 후속적으로 머플로 내 400℃에서 4시간 동안 하소시켰다.
원소 분석은 촉매 중 0.27 중량%의 Pt 함량을 나타내었다.
실시예 2
산소 제거
미니플랜트의 산소 제거 반응기를 사용하였다. 관통형 반응기는 200 cm의 길이, 25 cm의 외부 직경, 2 cm의 벽 두께 및 21 cm의 내부 직경을 가졌다. 이것은 강철로 구성되었다.
반응기는 가열 요소로부터 반응기 벽으로의 개선된 열 전달을 위한 구리 블록이 구비된 3개의 외부 가열 구역을 구비하였다. 단열 시스템을 획득하기 위해, 제2 및 제3 가열 구역에서 구리 블록을 제거하고 절연 물질로 대체하였다. 제1 가열 구역은 반응기 내의 유입구 기체 온도를 설정하기 위해 예열 구역으로서 사용하였다. 제2 및 제3 가열 구역은 열 손실을 가능한 한 회피하도록 설정하였다. 제1 가열 구역 말단 너머의 튜브 반응기에 촉매만을 충전하였다. 4개의 측정 지점을 갖는 공압식으로 작동되는 다중 온도 센서를 사용하여 촉매층에서 2 cm의 감도한계로 온도 프로파일을 결정하였다. 보호층으로서의 역할을 하는 불활성 물질 (스테아타이트)의 층 사이에 촉매층을 패킹하였다. 등온 및 단열 작동 방식 둘 다를 검사하였다.
실험실 규모의 대안적 반응기는 70 cm의 길이, 25 cm의 외부 직경, 2 cm의 벽 두께 및 21 cm의 내부 직경을 가졌다. 이것은 강철로 구성되었다.
전형적인 반응 조건은 0.1 l의 촉매 부피, 0.01 내지 0.1 kg의 촉매량, 2000 내지 10000 표준 I기체I촉매 -1h-1의 GHSV, 150 내지 410℃의 유입구 온도 및 1.5 내지 2.5 bara의 유출구 압력이었다.
전형적인 유입구 기체 스트림은 15 내지 20 부피%의 C4-탄화수소 (70 부피%의 부타디엔 및 30 부피%의 부탄), 10 내지 20 부피%의 물, 5 내지 10 부피%의 수소, 50 내지 60 부피%의 질소 및 3 내지 5 부피%의 산소를 포함하였다.
수소가 없는 작업 방식에서는, 수소의 비율을 불활성 기체로 대체하였다.
이 방법의 목적은 반응기 유출구에서 산소 함량을 100 ppm 미만의 값으로 감소시키는 것이었다. 수소를 첨가하지 않은 방법에 대해, 수율은 CO2 및 미량의 CO를 기준으로 한다. 수소를 도입한 방법에서, 수율은 CO2 및 CO, 및 부타디엔 (부텐 이성질체)의 탈수소화 생성물을 기준으로 한다.
410℃의 온도, 0.5 bar/g의 압력 및 약 3000 h-1의 GHSV에서, 수소를 첨가하지 않은 실시예 1로부터의 촉매에 대해 97 ppm의 잔류 산소 함량이 발견되었고, 수소를 동시에 사용한 경우에 75 ppm이 발견되었다. 수소를 첨가하지 않은 경우의 수율은 4.0%였고, 수소를 첨가한 경우에는 3.6%였다.
대안으로서, 산화알루미늄 상에 28 중량%의 구리를 포함하는 촉매를 사용한 경우에는, 수소를 첨가하지 않은 경우에 108 ppm의 잔류 산소가 발견되었고, 수소를 첨가한 경우에 100 ppm의 잔류 산소가 발견되었다.
본 발명의 촉매는 요건을 충족시켰고, 동시에 단지 매우 적은 부산물 형성을 나타내었다.
실시예 3
실시예 2로부터의 미니플랜트를 사용하였고, 하기에 달리 나타낸 경우를 제외하고는 실시예 2의 절차를 반복하였다.
Claims (13)
- 지지체로서의 제올라이트 A 상에, 촉매를 기준으로 하여 0.01 내지 0.5 중량%의 백금, 및 임의로 주석을 포함하며, 여기서 Sn:Pt의 중량비는 0 내지 10인 촉매.
- 제1항에 있어서, Sn:Pt의 중량비가 0.5 내지 10인 촉매.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 백금 함량이 0.05 내지 0.4 중량%인 촉매.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 촉매의 BET 표면적이 10 내지 80 m2/g인 촉매.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 1 내지 10 mm 범위의 평균 직경을 갖는 성형체로서 또는 모노리스로서 존재하며, 여기서 모노리스는 촉매를 지지체 구조 상의 워시코트로서 포함할 수 있는 것인 촉매.
- 백금 화합물 및 임의적인 주석 화합물의 용액으로 지지체를 함침시키고, 후속적으로 건조 및 하소시킴으로써, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 촉매를 제조하는 방법.
- 유리 수소의 존재 또는 부재 하에 촉매 연소에 의해 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림으로부터 산소를 제거하기 위한, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 촉매의 용도.
- 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림을 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 촉매 상에서 반응시켜 산소-고갈 탄화수소 스트림을 제공하는 것인, 촉매 연소에 의해 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림으로부터 산소를 제거하는 방법.
- 제8항에 있어서, 사용된 탄화수소 스트림이 3 내지 8%의 유리 산소를 포함하는 것인 방법.
- 제8항 또는 제9항에 있어서, 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림이 유리 산소와의 반응에 충분한 양의 유리 수소를 포함하고/거나, 수소를 그에 첨가하고 유리 산소를 유리 수소와 반응시키는 것인 방법.
- 제8항 또는 제9항에 있어서, 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림이 임의의 유리 수소를 포함하지도 않고, 유리 수소를 그에 첨가하지도 않는 것인 방법.
- 제11항에 있어서, 유리 산소를, 유리 산소를 포함하는 탄화수소 스트림에 포함된 탄화수소 또는 환원제로서 첨가된 메탄올, 천연 가스 및/또는 합성 가스와 반응시키는 것인 방법.
- 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 탄화수소 스트림 중 적어도 80 부피%의 탄화수소가 C3- 및/또는 C4-탄화수소인 방법.
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