RU2013130867A

RU2013130867A - Способ получения пропиленоксида

Info

Publication number: RU2013130867A
Application number: RU2013130867/04A
Authority: RU
Inventors: Йоаким Хенрике ТЕЛЕС; Кай ГУМЛИХ; Петер БАССЛЕР; Кристиан БАРТОШ; Филип КАМПЕ; Ханс-Георг ГЕББЕЛЬ; Ульрих Мюллер; Ричард ЯКУБИНАС
Original assignee: Басф Се; Дзе Дау Кемикал Компани
Priority date: 2010-12-07
Filing date: 2011-12-06
Publication date: 2015-01-20
Also published as: ES2534369T3; RU2588575C2; KR101924659B1; SG191051A1; BR112013014263A2; WO2012076543A1; KR20140005915A; CN103347867B; EP2649058A1; MY157638A; ZA201305012B; EP2649058B1; MX2013006386A; BR112013014263B1; CN103347867A

Abstract

1. Непрерывный способ получения пропиленоксида, включающий взаимодействие пропена с пероксидом водорода в метанольном растворе в присутствии катализатора силикалита титана-1 с получением пропиленоксида, где сырье для реакции, содержащее пропен, метанол и пероксид водорода, вводят в реактор, причем указанное сырье для реакции содержит катионы калия (K) в количестве от 110 до 190 микромолей, по отношению к 1 молю пероксида водорода, содержащегося в сырье для реакции, и дополнительно содержит фосфор (P) в форме анионов по меньшей мере одной фосфорной кислородсодержащей кислоты.2. Способ по п.1, в котором сырье для реакции содержит Kв количестве от 120 до 175 микромолей по отношению к 1 молю пероксида водорода, содержащегося в сырье для реакции.3. Способ по п.п.1 или 2, в котором в сырье для реакции молярное отношение Kпо отношению к P находится в интервале от 0,75 до 1,0.4. Способ по п.1, в котором сырье для реакции дополнительно содержит ионы натрия (Na).5. Способ по п.4, в котором в сырье для реакции молярное отношение Kпо отношению к Naбольше или равно 0,1.6. Способ по п.4, в котором в сырье для реакции молярное отношение Kпо отношению к Naнаходится в интервале от 1,0 до 3,0.7. Способ по п.4 или 5, в котором в сырье для реакции молярное отношение Kи Naпо отношению к P находится в интервале от 1,43 до 1,53.8. Способ по п.1 или 2, в котором общее количество (a) ионов щелочных металлов, отличных от Kи Na, (b) ионов щелочноземельных металлов и (c) ионов других металлов, содержащихся в исходном сырье для реакции, составляет не более чем 5 микромолей по отношению к 1 молю пероксида водорода, содержащегося в сырье для реакции.9. Способ по п.1, в котором сырье для реакции получают из с�

Claims

1. Непрерывный способ получения пропиленоксида, включающий взаимодействие пропена с пероксидом водорода в метанольном растворе в присутствии катализатора силикалита титана-1 с получением пропиленоксида, где сырье для реакции, содержащее пропен, метанол и пероксид водорода, вводят в реактор, причем указанное сырье для реакции содержит катионы калия (K⁺) в количестве от 110 до 190 микромолей, по отношению к 1 молю пероксида водорода, содержащегося в сырье для реакции, и дополнительно содержит фосфор (P) в форме анионов по меньшей мере одной фосфорной кислородсодержащей кислоты.

2. Способ по п.1, в котором сырье для реакции содержит K⁺ в количестве от 120 до 175 микромолей по отношению к 1 молю пероксида водорода, содержащегося в сырье для реакции.

3. Способ по п.п.1 или 2, в котором в сырье для реакции молярное отношение K⁺по отношению к P находится в интервале от 0,75 до 1,0.

4. Способ по п.1, в котором сырье для реакции дополнительно содержит ионы натрия (Na⁺).

5. Способ по п.4, в котором в сырье для реакции молярное отношение K⁺ по отношению к Na⁺ больше или равно 0,1.

6. Способ по п.4, в котором в сырье для реакции молярное отношение K⁺ по отношению к Na⁺ находится в интервале от 1,0 до 3,0.

7. Способ по п.4 или 5, в котором в сырье для реакции молярное отношение K⁺ и Na⁺ по отношению к P находится в интервале от 1,43 до 1,53.

8. Способ по п.1 или 2, в котором общее количество (a) ионов щелочных металлов, отличных от K⁺ и Na⁺, (b) ионов щелочноземельных металлов и (c) ионов других металлов, содержащихся в исходном сырье для реакции, составляет не более чем 5 микромолей по отношению к 1 молю пероксида водорода, содержащегося в сырье для реакции.

9. Способ по п.1, в котором сырье для реакции получают из сырьевого пероксида водорода, метанольного сырья и пропенового сырья.

10. Способ по п.9, в котором сырьевой пероксид водорода содержит K⁺ в количестве меньшем, чем 110 микромолей по отношению к 1 молю пероксида водорода, содержащегося в сырьевом пероксиде водорода.

11. Способ по п.10, в котором по меньшей мере один раствор, содержащий K⁺ и P в форме анионов по меньшей мере одной фосфорной кислородсодержащей кислоты, добавляют к сырьевому пероксиду водорода или к пропеновому сырью или к метанольному сырью или смешанному сырью из двух или трех из них, в таком количестве, что сырье для реакции содержит K⁺, Na⁺ и P в форме анионов по меньшей мере одной фосфорной кислородсодержащей кислоты в количествах, как определено в любом из пп.1-7.

12. Способ по п.11, в котором по меньшей мере один раствор представляет собой водный раствор гидрофосфата дикалия.

13. Способ по любому из пп.9 или 10, в котором сырьевой пероксид водорода представляет собой водное или метанольное или водное/метанольное сырье.

14. Способ по п.9 или 10, в котором пропеновое сырье дополнительно содержит пропан.

15. Способ по п.1 или 2, в котором сырье для реакции, когда его вводят в реактор, состоит из одной жидкой фазы.

16. Способ по п.1 или 2, в котором давление, при котором осуществляют в реакторе реакцию пропена с пероксидом водорода в метанольном растворе в присутствии катализатора силикалита титана-1, составляет по меньшей мере 10 бар.

17. Способ по п.1 или 2, в котором реакционную смесь в реакторе охлаждают снаружи и/или изнутри, таким образом, что максимальная температура реакционной смеси в реакторе находится в интервале от 30 до 70°C.

18. Способ по п.1 или 2, в котором катализатор силикалит титана-1 содержит силикалит титана-1 в виде каталитически активного материала, погруженного в пористый матрикс.

19. Способ по п.1, в котором реакцию пропена с пероксидом водорода в метанольном растворе в присутствии катализатора силикалита титана-1 осуществляют посредством способа, включающего

(i) взаимодействие пропена с пероксидом водорода в метанольном растворе в присутствии катализатора силикалита титана-1 в по меньшей мере одном реакторе R1, где сырье для реакции, содержащее пропен, метанол и пероксид водорода, вводят в R1, причем указанное сырье для реакции содержит катионы калия (K⁺) в количестве от 110 до 190 микромолей по отношению к 1 молю пероксида водорода, содержащегося в сырье для реакции, и дополнительно содержит фосфор (P) в форме анионов по меньшей мере одной фосфорной кислородсодержащей кислоты;

(ii) отделение потока, содержащего непрореагировавший пероксид водорода, от реакционной смеси, полученной на (i) и удаленной из R1,

(iii) смешивание потока, содержащего непрореагировавший пероксид водорода, с потоком пропена, пропускание смешанного потока в по меньшей мере 1 реактор R2, содержащий катализатор силикалит титана-1, и взаимодействие пропена с пероксидом водорода в R2,

20. Способ по п.19, дополнительно включающий

(iv) перегонку комбинированного потока, состоящего из реакционной смеси, полученной на (iii) и удаленной из R2, и верхнего потока, полученного из K1, в ректификационной колонне К2, с получением верхнего потока, имеющего содержание пропиленоксида, равное не более чем 100 об. частей на миллион, и потока кубового остатка, имеющего содержание пропена, равное не более чем 100 масс. частей на миллион,

(v) перегонку потока кубового остатка, полученного на (iv), в ректификационной колонне K3 с получением смеси потока верхней фракции, содержащей по меньшей мере 98 мас.% пропиленоксида и потока кубового остатка, имеющего содержание пропиленоксида, равное не более чем 100 масс. частей на миллион.

21. Способ по п.20, дополнительно включающий в себя

(vi) перегонку потока кубового остатка, полученного на (v), в по меньшей мере одной ректификационной колонне K4 с получением потока кубового остатка, имеющего содержание метанола, равное не более чем 0,5 мас.%, и верхнего потока, имеющего содержание метанола, равное по меньшей мере 98,5 мас.% и содержание воды, равное не более чем 1 мас.%;

(vii) рециркуляцию потока верхней фракции, полученного на (vi), в качестве исходного материала непрерывного способа в соответствии с любым из пп.1-20 и/или в качестве дополнительного орошения в (iv) в соответствии с п.20.

22. Способ получения пероксида водорода, включающий

- получение реакционной смеси посредством антрахинонового процесса;

- получение неочищенного раствора пероксида водорода посредством подвергания реакционной смеси стадии экстракции с применением воды, предпочтительно, по существу, чистой воды, в качестве экстракционного реагента, причем указанный неочищенный раствор пероксида водорода имеет содержание K⁺ меньше чем 110 микромолей;

- необязательно подвергание неочищенного раствора пероксида водорода дополнительной стадии экстракции для получения неочищенного промытого раствора пероксида водорода;

- добавление раствора, содержащего K⁺, предпочтительно содержащего K⁺ и P в форме анионов по меньшей мере одной фосфорной кислородсодержащей кислоты, к неочищенному раствору пероксида водорода или к неочищенному промытому раствору пероксида водорода.

23. Смесь, содержащая по меньшей мере 99,99 мас.% пропиленоксида, содержащая менее чем 3 мас. частей на миллион ацетальдегида.

24. Смесь по п.23, получаемая или полученная посредством способа по п.20, в качестве смеси верхнего потока на стадии (v).