RU2009101767A - Способ и установка для концентрирования отработанной серной кислоты из процессов нитрования - Google Patents

Способ и установка для концентрирования отработанной серной кислоты из процессов нитрования Download PDF

Info

Publication number
RU2009101767A
RU2009101767A RU2009101767/05A RU2009101767A RU2009101767A RU 2009101767 A RU2009101767 A RU 2009101767A RU 2009101767/05 A RU2009101767/05 A RU 2009101767/05A RU 2009101767 A RU2009101767 A RU 2009101767A RU 2009101767 A RU2009101767 A RU 2009101767A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
stripping column
sulfuric acid
nitric acid
concentrated
Prior art date
Application number
RU2009101767/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2404917C2 (ru
Inventor
Ульрих ВАЛЬТЕР (DE)
Ульрих ВАЛЬТЕР
Готтфрид ДИХТЛЬ (DE)
Готтфрид ДИХТЛЬ
Original Assignee
Кью Ви Эф Инжиниринг ГмбХ (DE)
Кью Ви Эф Инжиниринг ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кью Ви Эф Инжиниринг ГмбХ (DE), Кью Ви Эф Инжиниринг ГмбХ filed Critical Кью Ви Эф Инжиниринг ГмбХ (DE)
Publication of RU2009101767A publication Critical patent/RU2009101767A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2404917C2 publication Critical patent/RU2404917C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/69—Sulfur trioxide; Sulfuric acid
    • C01B17/90—Separation; Purification
    • C01B17/94—Recovery from nitration acids
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
    • B01D3/143—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step
    • B01D3/148—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column by two or more of a fractionation, separation or rectification step in combination with at least one evaporator
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
    • B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
    • B01D3/40—Extractive distillation

Abstract

1. Способ регенерации разбавленной и загрязненной отработанной серной кислоты из процессов нитрования, в котором ! отработанную кислоту, которая выводится из процесса нитрования и содержит до 80 мас.% серной кислоты и воды, и, в качестве дополнительных компонентов, включает азотную кислоту (HNO3), нитрозилсерную кислоту (определяемую по HNO2) и органические нитросоединения, в частности ДНТ и МНТ, подвергают по крайней мере частичной очистке в отпарной колонне для удаления указанных дополнительных компонентов и затем подают на стадию дальнейшего концентрирования в одном или более последующих выпарных аппаратов, работающих при пониженном давлении, и ! получают требуемую для процесса нитрования высококонцентрированную азотную кислоту из более разбавленной азотной кислоты с помощью экстрактивной ректификации с использованием концентрированной серной кислоты в качестве экстракционной среды, также применяемой в процессе нитрования, причем серную кислоту, использовавшуюся в качестве экстракционной среды и разбавленную в процессе экстрактивной ректификации, снова концентрируют для повторного использования, ! отличающийся тем, что ! отработанную кислоту из процесса нитрования (И1) подают в верхнюю часть первой отпарной колонны (К1) с наружным обогревом и разделяют на верхний продукт, содержащий азотную кислоту и органические нитросоединения и предварительно очищенную серную кислоту в нижнем продукте и ! предварительно очищенную серную кислоту из нижней части первой отпарной колонны (К1) подают в верхнюю часть последовательно соединенной наружно обогреваемой второй отпарной колонны (К2), в нижнюю часть или исп

Claims (16)

1. Способ регенерации разбавленной и загрязненной отработанной серной кислоты из процессов нитрования, в котором
отработанную кислоту, которая выводится из процесса нитрования и содержит до 80 мас.% серной кислоты и воды, и, в качестве дополнительных компонентов, включает азотную кислоту (HNO3), нитрозилсерную кислоту (определяемую по HNO2) и органические нитросоединения, в частности ДНТ и МНТ, подвергают по крайней мере частичной очистке в отпарной колонне для удаления указанных дополнительных компонентов и затем подают на стадию дальнейшего концентрирования в одном или более последующих выпарных аппаратов, работающих при пониженном давлении, и
получают требуемую для процесса нитрования высококонцентрированную азотную кислоту из более разбавленной азотной кислоты с помощью экстрактивной ректификации с использованием концентрированной серной кислоты в качестве экстракционной среды, также применяемой в процессе нитрования, причем серную кислоту, использовавшуюся в качестве экстракционной среды и разбавленную в процессе экстрактивной ректификации, снова концентрируют для повторного использования,
отличающийся тем, что
отработанную кислоту из процесса нитрования (И1) подают в верхнюю часть первой отпарной колонны (К1) с наружным обогревом и разделяют на верхний продукт, содержащий азотную кислоту и органические нитросоединения и предварительно очищенную серную кислоту в нижнем продукте и
предварительно очищенную серную кислоту из нижней части первой отпарной колонны (К1) подают в верхнюю часть последовательно соединенной наружно обогреваемой второй отпарной колонны (К2), в нижнюю часть или испаритель которой подают разбавленную серную кислоту (И3) из блока получения высококонцентрированной азотной кислоты экстрактивной ректификацией так, что во второй отпарной колонне (К2) предварительно очищенную серную кислоту из первой отпарной колонны (К1) далее очищают и предварительно концентрируют вместе с разбавленной серной кислотой со стадии экстрактивной ректификации азотной кислоты, после чего
предварительно сконцентрированную серную кислоту, выходящую из испарителя второй отпарной колонны (К2), дополнительно концентрируют в одну или более стадий выпаривания при пониженном давлении.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что отработанную кислоту из процесса нитрования (И1) подают в верхнюю часть первой отпарной колонны (К1) по существу вместе с потоком (И2) другой отработанной кислоты из процесса нитрования в виде промывной кислоты из промывки ДНТ.
3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что отработанная кислота из процесса нитрования (И1), подлежащая концентрированию, содержит от 68 до 80 мас.% серной кислоты, содержание азотной кислоты и содержание нитрозилсерной кислоты, выражаемое через HNO2, в отработанной кислоте из процесса нитрования составляет не менее 1 мас.% в каждом случае, а разбавленная серная кислота со стадии экстрактивной ректификации азотной кислоты имеет концентрацию не менее 65 мас.% H2SO4.
4. Способ по п.2, отличающийся тем, что промывная кислота содержит 10-20 мас.% HNO3, 5-12 мас.% H2SO4 при общем содержании 18-35 мас.% смешанной кислоты и включает растворенные органические нитросоединения.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что для наружного нагревания испарителей первой и второй отпарных колонн (К1 и К2) используют пар под давлением от 6 бар (а) до 40 бар (а), предпочтительно перегретый насыщенный пар при 15-17 бар (а), или масляный теплоноситель.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве испарителей для первой и/или второй отпарных колонн (К1; К2) используют горизонтальные выпарные аппараты с танталовыми греющими трубами.
7. Способ по п.3, отличающийся тем, что разбавленная серная кислота со стадии экстрактивной ректификации (И3) содержит не более 0,5 мас.% азотной кислоты и не более 40 млн-1 по весу органических нитросоединений.
8. Способ по п.1, отличающийся тем, что первую отпарную колонну (К1) обогревают наружно так, что выходящая серная кислота имеет остаточное содержание менее 0,1 мас.% азотной кислоты и менее 0,2 мас.% HNO2.
9. Способ по п.1, отличающийся тем, что первая отпарная колонна (К1) работает под давлением в системе от 500 мбар (а) до 2 бар (а), предпочтительно под атмосферном давлением.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что вторая отпарная колонна (К2) работает под давлением в системе от 200 мбар (а) до 1 бар (а), предпочтительно около 400 мбар (а).
11. Способ по 1, отличающийся тем, что содержащий азотную кислоту паровой конденсат, получаемый в качестве верхнего продукта из первой отпарной колонны, возвращают вместе с органической фазой из парового конденсата второй отпарной колонны (К2) непосредственно в систему нитрования без разделения фаз.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что по крайней мере часть водной фазы парового конденсата из второй отпарной колонны (К2) возвращают в качестве промывной кислоты для промывки ДНТ в процесс получения ДНТ нитрованием.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что предварительно сконцентрированную серную кислоту из второй отпарной колонны (К2) концентрируют далее по крайней мере в одном выпарном аппарате, работающем при пониженном давлении, а часть более высококонцентрированной серной кислоты, соответствующей содержанию H2SO4 в исходном потоке со стадии экстрактивной ректификации (И3), отводят из общего потока и направляют обратно в систему в качестве агента экстрактивной дистилляции для достижения высокой концентрации азеотропной азотной кислоты.
14. Способ по п.1, отличающийся тем, что любой водный поток, имеющий содержание общей кислоты и азотной кислоты сходное с содержанием в отработанной кислоте из процесса нитрования, подают в первую отпарную колонну (К1) вместе с исходным потоком отработанной кислоты из процесса нитрования (И1).
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что чистую доазеотропную азотную кислоту, содержащую 20-50 мас.% HNO3, полученную при абсорбции NOx, подают в качестве водного потока, имеющего содержание общей кислоты и азотной кислоты, такое же как в отработанной кислоте из процесса нитрования.
16. Установка для осуществления способа в соответствии с любым из пп.1-15, характеризующаяся тем, что
первая и вторая отпарные колонны (K1; K2), снабженные каждая донным испарителем и отдельными конденсаторами, содержат
трубопроводы для подачи двух исходных потоков (И1 and И2) из системы нитрования в верхнюю часть первой отпарной колонны (K1) и
трубопроводы для подачи третьего исходного потока (И3) из системы получения высококонцентрированной азотной кислоты экстрактивной дистилляцией в испаритель или нижнюю часть второй отпарной колонны (K2)
трубопроводы для возврата в процесс нитрования по крайней мере части конденсата из конденсаторов первой и второй отпарных колонн (K1, K2),
по крайней мере один работающий под пониженным давлением выпарной аппарат, соединенный трубопроводом с нижней частью второй отпарной колонны, и
трубопроводы для возврата по крайней мере части более высококонцентрированной серной кислоты по крайней мере из одного выпарного аппарата в качестве экстрагирующей среды в систему получения высококонцентрированной азотной кислоты экстрактивной ректификацией.
RU2009101767/05A 2006-06-21 2007-06-20 Способ и установка для концентрирования отработанной серной кислоты из процессов нитрования RU2404917C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06012758A EP1876142B1 (de) 2006-06-21 2006-06-21 Verfahren und Anlage zur Konzentrierung von Abfall-Schwefelsäuren aus Nitrierprozessen
EP06012758.6 2006-06-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009101767A true RU2009101767A (ru) 2010-07-27
RU2404917C2 RU2404917C2 (ru) 2010-11-27

Family

ID=36808843

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009101767/05A RU2404917C2 (ru) 2006-06-21 2007-06-20 Способ и установка для концентрирования отработанной серной кислоты из процессов нитрования

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7988942B2 (ru)
EP (1) EP1876142B1 (ru)
CN (1) CN101489922B (ru)
AT (1) ATE408585T1 (ru)
DE (1) DE502006001608D1 (ru)
RU (1) RU2404917C2 (ru)
WO (1) WO2007147585A1 (ru)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUE029763T2 (en) 2009-09-15 2017-04-28 De Dietrich Process Systems Gmbh Method and apparatus for processing sulfuric acid from waste from nitration processes
CN102649545B (zh) * 2011-10-26 2014-04-30 上海巴斯夫聚氨酯有限公司 二硝基甲苯生产中废酸浓缩工艺的硝酸预浓缩方法
US8815202B2 (en) * 2012-08-27 2014-08-26 E I Du Pont De Nemours And Company Process for producing sulfuric acid with low levels of nitrogen oxides
DE102013021026B4 (de) 2013-12-19 2022-07-21 Plinke Gmbh Verfahren und Anlage zur Reinigung und Konzentrierung von Abfallsäure aus Nitrierprozessen
CN103950903B (zh) * 2014-05-13 2015-12-30 常州大学 用于处理硝酸异辛酯生产过程中的废酸的循环装置
DE102015106617B4 (de) * 2014-07-07 2017-09-21 Josef Meissner Gmbh & Co. Kg Verfahren zur Aufreinigung von Rohdinitrotoluolen
US9923764B2 (en) 2014-11-19 2018-03-20 Parallel Wireless, Inc. HealthCheck access point
CN105329864B (zh) * 2015-12-01 2017-05-17 南京师范大学 一种硝基苯生产过程中废酸溶液的资源化处理方法
CN105439108B (zh) * 2016-01-06 2017-12-01 昆明理工大学 一种资源化回收利用硅芯腐蚀废液的方法及装置
CN105859580B (zh) * 2016-04-21 2018-02-02 河北永泰化工集团有限公司 2‑氰基‑4‑硝基苯胺生产中硫酸循环利用工艺
CN107986249B (zh) * 2017-10-31 2020-08-04 湖北东方化工有限公司 硝基甲苯废酸脱硝后稀硝酸去除硝基甲苯的方法
CN107986250B (zh) * 2017-10-31 2020-08-04 湖北东方化工有限公司 一种硝基甲苯废硫酸处理低浓度稀硝酸的提浓装置
CN110683520B (zh) * 2018-07-06 2023-01-31 中国石油化工股份有限公司 低浓度稀废硫酸再生制硫酸的工艺
DE102018217955B4 (de) * 2018-10-19 2020-06-04 Plinke Gmbh Verfahren zur Aufarbeitung von Mischsäure und Abwasser aus der Nitrierung von Aromaten sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
CN110950312A (zh) * 2019-12-19 2020-04-03 天门楚天生物科技有限公司 一次硝化和二次硝化母液综合处理的方法
CN111620504A (zh) * 2020-06-04 2020-09-04 湖北东方化工有限公司 一种多硝基甲苯生产预洗废水处理新工艺的生产方法
CN111807963B (zh) * 2020-08-07 2022-11-18 山东友道化学有限公司 间甲基苯甲酸的绿色硝化处理方法
CN112028032A (zh) * 2020-09-08 2020-12-04 江苏荣信环保科技有限公司 一种有机废硫酸中硫酸再生工艺
CN112062103B (zh) * 2020-09-17 2021-12-17 无锡中天固废处置有限公司 一种高cod废硫酸的提纯方法
EP4067301A1 (en) * 2021-03-29 2022-10-05 PLINKE GmbH Process for recycling nitrogen oxides from nitrosyl sulfuric acid to produce concentrated or highly concentrated nitric acid and sulfuric acid
CN113600045A (zh) * 2021-08-23 2021-11-05 赤峰云铜有色金属有限公司 一种混酸系统
CN114715863B (zh) * 2022-05-06 2023-06-13 天津大学浙江绍兴研究院 一种不溶性有机物的硝化废酸回收工艺
CN115215302A (zh) * 2022-07-08 2022-10-21 新希望化工投资有限公司 一种生产硫酸的方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3409719A1 (de) 1984-03-16 1985-09-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von dinitrotoluol
US5030436A (en) * 1989-05-03 1991-07-09 Ethyl Corporation Spent acid purification process
CN1073924A (zh) * 1992-09-05 1993-07-07 茂名化工纺织联合总厂有机化工厂 釜式减压热风鼓泡浓缩甲苯硝化废酸的方法和装置
US5275701A (en) * 1993-03-15 1994-01-04 Air Products And Chemicals, Inc. Process for purification and concentration of sulfuric acid
CA2254612A1 (en) * 1996-09-06 2000-05-27 Bayer Aktiengesellschaft A process for purifying and concentrating spent sulphuric acids
DE19636191B4 (de) 1996-08-02 2008-04-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Reinigung und Aufkonzentrierung von gebrauchten Schwefelsäuren
EP1284928B1 (de) 2000-05-22 2005-05-11 QVF Engineering GmbH Verfahren zur herstellung konzentrierter salpetersäure sowie anlage zur durchführung eines solchen verfahrens
FR2918983B1 (fr) * 2007-07-19 2010-12-10 Rhodia Operations Procede de preparation de dinitrotoluene

Also Published As

Publication number Publication date
US20100233069A1 (en) 2010-09-16
EP1876142A1 (de) 2008-01-09
WO2007147585A1 (de) 2007-12-27
RU2404917C2 (ru) 2010-11-27
EP1876142B1 (de) 2008-09-17
CN101489922B (zh) 2011-04-06
US7988942B2 (en) 2011-08-02
CN101489922A (zh) 2009-07-22
ATE408585T1 (de) 2008-10-15
DE502006001608D1 (de) 2008-10-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2009101767A (ru) Способ и установка для концентрирования отработанной серной кислоты из процессов нитрования
US6936741B2 (en) Process for working up the waste water obtained in the preparation of dinitrotoluene
JP4773138B2 (ja) アミン水溶液の蒸留分離法
RU2511380C2 (ru) Способ и установка для регенерации отработанной серной кислоты из процессов нитрования
DE102006013579B3 (de) Verfahren zur Reduzierung des Abwassers und Optimierung der Abwasserqualität bei der Herstellung von DNT
TW360636B (en) Method and apparatus for recovering acetic acid from aqueous streams
CN108404637B (zh) 一种烷基酯法草甘膦水解尾气回收设备及工艺
JP6736547B2 (ja) ジニトロトルエンの連続的製造方法における排出ガス清浄
NO761411L (ru)
JP5886284B2 (ja) 断熱ニトロ化によるニトロベンゼンの製造方法
SU963461A3 (ru) Способ выделени акриловой кислоты
JPH02111405A (ja) ニトロフェノール副生成物の処理法、抽出法および溶剤の回収を含むその回収法
JP4901883B2 (ja) ニトロ化用の酸でトルエンをニトロ化してジニトロトルエンを製造する工程からでるプロセス排水中のジニトロトルエンを蒸留的に除去する方法
CN107987038B (zh) 环氧化工艺物料分离系统和环氧化工艺物料分离方法
KR101796797B1 (ko) 화학 설비
WO2015030156A1 (ja) フェノールの分離、濃縮、及び／又は回収方法、並びにそのシステム
CN216366672U (zh) 二甲苯氧化反应液的处理系统
KR102290157B1 (ko) 미정제 디니트로톨루엔으로부터 hcn를 제거하는 방법
CN114315546B (zh) 含水、丙二醇甲醚、环戊酮的废电子溶剂处理方法
CN108863712A (zh) 一种草甘膦副产品氯甲烷萃取净化方法
CN113072427B (zh) 一种回收丙二醇醚和丙二醇的方法
KR102131927B1 (ko) 테레프탈산 제조 부산물로부터 초산을 분리하는 방법
JP2009013385A (ja) ガソホール（ガソリンとアルコール混合物）の経済的な製造法
KR101200218B1 (ko) 아민 수용액 증류적 분리 방법
CN117563265A (zh) 一种从含乙醇废液中回收二氧六环的方法及装置