RU2008137639A - Высокотемпературные блок-сополимеры и процесс их получения - Google Patents

Высокотемпературные блок-сополимеры и процесс их получения Download PDF

Info

Publication number
RU2008137639A
RU2008137639A RU2008137639/04A RU2008137639A RU2008137639A RU 2008137639 A RU2008137639 A RU 2008137639A RU 2008137639/04 A RU2008137639/04 A RU 2008137639/04A RU 2008137639 A RU2008137639 A RU 2008137639A RU 2008137639 A RU2008137639 A RU 2008137639A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
block
alpha
glassy
vinyl aromatic
elastomeric
Prior art date
Application number
RU2008137639/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2433152C2 (ru
Inventor
Роберт К. БЕНИНГ (US)
Роберт К. БЕНИНГ
Карл Л. УИЛЛИС (US)
Карл Л. Уиллис
Ксавье МЮЛЬДЕРМАН (CN)
Ксавье МЮЛЬДЕРМАН
Original Assignee
КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс.ЭлЭлСи (US)
КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс.ЭлЭлСи
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс.ЭлЭлСи (US), КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс.ЭлЭлСи filed Critical КРЭЙТОН ПОЛИМЕРС Ю.Эс.ЭлЭлСи (US)
Publication of RU2008137639A publication Critical patent/RU2008137639A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2433152C2 publication Critical patent/RU2433152C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08F297/044—Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes using a coupling agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/94—Hydrogenation of a polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

1. Способ получения блок-сополимеров, включающий: ! а. добавление альфа-алкилвинилароматического мономера в инертный растворитель; ! b. добавление регулятора полимеризации, где регулятор полимеризации представляет собой диэтиловый эфир, орто-диметоксибензол или диэтоксипропан; ! с. добавление инициатора анионной полимеризации, где инициатором является н-бутиллитий, втор-бутиллитий или трет-бутиллитий; ! d. непрерывное добавление моновинилароматического мономера и сополимеризацию названного моновинилароматического и альфа-алкилвинилароматического мономеров с образованием живого стеклообразного блока при температуре от 35 до 60°С, где указанную сополимеризацию проводят таким образом, чтобы поддерживать высокую концентрацию альфа-алкилвинилароматического мономера относительно моновинилароматического мономера, причем в основном при сополимеризации достигается значение степени конверсии альфа-алкилвинилароматического мономера по крайней мере 45%, так чтобы содержание твердого вещества после этой стадии d) составляло от 20 до 50 мас.%, предпочтительно от 30 до 40 мас.%, чтобы концентрация живущих концевых групп полимер-литиевых цепей составляла от 500 до 2500 частей на млн. и где после стадии d) количество альфа-алкилвинилароматического мономера составляет от 25 до 50 мол.% от общего количества моновинилароматического и альфа-винилароматического мономеров; ! е. добавление сопряженного диена или смеси сопряженных диенов; и ! f. полимеризацию упомянутого сопряженного диена или смеси сопряженных диенов с образованием живущего эластомерного блока, где степень конверсии сопряженного диена или смеси сопряженных диенов с

Claims (26)

1. Способ получения блок-сополимеров, включающий:
а. добавление альфа-алкилвинилароматического мономера в инертный растворитель;
b. добавление регулятора полимеризации, где регулятор полимеризации представляет собой диэтиловый эфир, орто-диметоксибензол или диэтоксипропан;
с. добавление инициатора анионной полимеризации, где инициатором является н-бутиллитий, втор-бутиллитий или трет-бутиллитий;
d. непрерывное добавление моновинилароматического мономера и сополимеризацию названного моновинилароматического и альфа-алкилвинилароматического мономеров с образованием живого стеклообразного блока при температуре от 35 до 60°С, где указанную сополимеризацию проводят таким образом, чтобы поддерживать высокую концентрацию альфа-алкилвинилароматического мономера относительно моновинилароматического мономера, причем в основном при сополимеризации достигается значение степени конверсии альфа-алкилвинилароматического мономера по крайней мере 45%, так чтобы содержание твердого вещества после этой стадии d) составляло от 20 до 50 мас.%, предпочтительно от 30 до 40 мас.%, чтобы концентрация живущих концевых групп полимер-литиевых цепей составляла от 500 до 2500 частей на млн. и где после стадии d) количество альфа-алкилвинилароматического мономера составляет от 25 до 50 мол.% от общего количества моновинилароматического и альфа-винилароматического мономеров;
е. добавление сопряженного диена или смеси сопряженных диенов; и
f. полимеризацию упомянутого сопряженного диена или смеси сопряженных диенов с образованием живущего эластомерного блока, где степень конверсии сопряженного диена или смеси сопряженных диенов составляет по крайней мере 90%.
2. Способ п.1, где моновинилароматический мономер добавляется непрерывно после начала инициирования в течение более чем 15 мин, предпочтительно в течение 30 мин или более предпочтительно вплоть до 60 мин.
3. Способ по п.1, где регулятором полимеризации является диэтиловый эфир в количестве от 2 до 10 мас.%, предпочтительно от 4 до 8 мас.% от общей массы инертного растворителя и регулятора.
4. Способ по п.1, где регулятор полимеризации представляет собой диэтоксипропан в количестве от 400 до 1000 частей на млн.
5. Способ по п.1, где регулятор представляет собой орто-диметоксибензол в количестве от 50 до 500 частей на млн.
6. Способ по любому из пп.1-5, где стадия сополимеризации d) проводится при температуре от 35 до 50°.
7. Способ по любому из пп.1-5, где конверсия альфа-алкилвинилароматического мономера в стадии d) составляет по крайней мере 80% и предпочтительно как минимум 90%.
8. Способ по любому из пп.1-8, где дополнительно добавляют агент сочетания после полимеризации живущего эластомерного блока с образованием сочлененного блок-сополимера, где агент сочетания представляет собой тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан или метилтриметоксисилан.
9. Способ по любому из пп.1-5, дополнительно включающий стадии, следующие за стадией f), где добавляют дополнительные альфа-алкилвинилароматический и моновинилароматический мономеры, причем количество альфа-алкилвинилароматического мономера составляет от 25 до 50 мол.% от общего дополнительного количества моновинилароматического и альфа-алкилвинилароматического мономеров, и дополнительное количество мономеров сополимеризуется с образованием добавочных живущих стеклообразных блоков, так чтобы степень конверсии дополнительного альфа-алкилвинилароматического мономера составила по крайней мере 45%.
10. Способ по любому из пп.1-5, где альфа-алкилвинилароматический мономер представляет собой альфа-метилстирол, моновинилароматическим мономером является стирол и сопряженным диеном является 1,3-бутадиен или изопрен.
11. Способ по любому из пп.1-5, дополнительно включающий селективное гидрирование, где по крайней мере 90 мол.% двойных связей в эластомерном блоке прогидрированы и менее чем 10 мол.% двойных связей в стеклообразном блоке прогидрированы.
12. Блок-сополимер, полученный способом по п.1, включающий по крайней мере один стеклообразный блок, состоящий из моновинилароматического и альфа-алкилвинилароматического мономеров, и по крайней мере один эластомерный блок, состоящий из сопряженного диена или смеси сопряженных диенов, где молекулярная масса стеклообразного блока, соответствующая пику, составляет от 2000 до 30000 г/моль, предпочтительно от 5000 до 20000 г/моль, и молекулярная масса эластомерного блока, соответствующая пику, составляет от 20000 до 300000 г/моль, количество стеклообразного блока составляет от 10 до 40% от общей массы блок-сополимера и температура стеклования стеклообразного блока составляет от 120 до 140°С, предпочтительно от 130 до 140°С.
13. Блок-сополимер по п.12, в котором блок-сополимер после сочетания обладает общей формулой (А-В)n-X, где А представляет собой стеклообразный блок и В - эластомерный блок, n - число от 2 до 6 и X является остатком агента сочетания и где агент сочетания представляет собой тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан или метилтриметоксисилан.
14. Блок-сополимер по п.12, в котором альфа-алкилвинилароматический мономер представляет собой альфа-метилстирол, моновинилароматический мономер представляет собой стирол и сопряженный диен - 1,3-бутадиен, изопрен или смесь 1,3-бутадиена и изопрена.
15. Блок-сополимер по любому из пп. 12-14, в котором эластомерный блок прогидрирован, где по крайней мере 90% сопряженных двойных связей восстановлены.
16. Эластомерная композиция включающая:
а) блок-сополимер, имеющий по крайней мере один стеклообразный блок, состоящий из смеси моновинилароматического и альфа-алкилвинилароматического мономеров, где количество альфа-алкилвинилароматического мономера составляет от 25 до 50 мол.% от общего количества моновинилароматического и альфа-винилароматического мономеров в стеклообразном блоке, и по крайней мере один эластомерный блок, содержащий сопряженный диен или смесь сопряженных диенов, где молекулярная масса стеклообразного блока, соответствующая пику, составляет от 2000 до 30000 г/моль, предпочтительно от 5000 до 20000 г/моль, и молекулярная масса эластомерного блока, соответствующая пику, составляет от 20000 до 300000 г/моль, количество стеклообразного блока составляет от 10 до 40% от общей массы блок-сополимера и температура стеклования стеклообразного блока составляет от 120 до 140°, предпочтительно 130 до 140°С.
b) олефиновый полимер или сополимер.
17. Эластомерная композиция по п.16, где олефиновый полимер или сополимер представляет собой пропиленовый полимер, или сополимер, или этиленовый полимер, или сополимер в количестве от 5 до 500 частей на 100 частей блок-сополимера, предпочтительно от 10 до 50 частей на 100 частей блок-сополимера.
18. Эластомерная композиция по п.16, где блок-сополимер общей формулой (А-В)n-X, где А представляет собой стеклообразный блок и В - эластомерный блок, X является остатком агента сочетания и n - число от 2 до 6, молекулярная масса блока А, соответствующая пику, составляет от 5000 до 20000 г/моль, и количество блока А составляет от 10 до 40% от общей массы блок-сополимера.
19. Эластомерная композиция по п.16, дополнительно включающая низкомолекулярную повышающую клейкость смолу или низкомолекулярное масло для переработки в количестве от 5 до 300 частей на 100 частей блок-сополимера, предпочтительно от 10 до 100 частей на 100 частей блок-сополимера.
20. Эластомерная композиция по п.16, где альфа-алкилвинилароматический мономер представляет собой альфа-метилстирол, моновинилароматический мономер представляет собой стирол и сопряженный диен - 1,3-бутадиен, изопрен или смесь 1,3-бутадиена и изопрена.
21. Эластомерная композиция по любому из пп.16-20, где блок В прогидрирован, причем по крайней мере 90% сопряженных двойных связей восстановлены.
22. Селективно гидрированный эластомерный блок-сополимер, включающий по крайней мере один стеклообразный блок и по крайней мере один эластомерный блок, где а. стеклообразный блок представляет собой сополимер альфа-алкилвинилароматический и моновинилароматический мономеры, причем молярное соотношение альфа-алкилароматического мономера к моновинилароматическому мономеру составляет от 25/75 до 50/50, предпочтительно от 40/60 до 50/50;
b. эластомерный блок представляет собой блок по крайней мере одного полимеризованного сопряженного диена, в котором содержание винильных групп составляет от 20 до 85%;
с. после гидрирования от 0 до примерно 10% ароматических двойных связей в стеклообразном блоке восстановлены и по крайней мере 90% двойных сопряженных связей в высокоэластичном блоке были восстановлены;
d. каждый стеклообразный блок обладает молекулярной массой, соответствующей пику от 2000 до 50000 г/моль, предпочтительно от 5000 до 20000 г/моль, и каждый высокоэластичный блок имеет молекулярную массу пика, равную от 20000 до 300000 г/моль;
е. количество стеклообразного блока составляет от 10 до 40% от общей массы блок-сополимера, и
f. температура стеклования стеклообразного блока имеет значение от 120 до 140°С, предпочтительно от 130 до 140°С.
23. Селективно гидрированный эластомерный блок-сополимер по п. 22, имеющий общую формулу (А-В)n-X, где А представляет собой стеклообразный блок, В - эластомерный блок, n - число от 2 до 6 и X является остатком агента сочетания, и где агент сочетания представляет собой тетраметоксисилан, тетраэтоксисилан или метилтриметоксисилан.
24. Селективно гидрированный эластомерный блок-сополимер по п.22, имеющий общую линейную структуру А-В или А-В-С, где А и С представляют собой стеклообразные блоки и В представляет собой эластомерный блок.
25. Селективно гидрированный эластомерный блок-сополимер по любому из пп.22-24, где альфа-алкилвинилароматический мономер представляет собой альфа-метилстирол, моновинилароматический мономер представляет собой стирол и сопряженный диен - 1,3-бутадиен, изопрен или смесь 1,3-бутадиена и изопрена.
26. Изделие, включающее селективно гидрированный блок-сополимер по любому из пп.22-25, представляющее собой пленку, волокно, совокупность волокон, нетканую пленку или многослойный лист.
RU2008137639/05A 2006-03-24 2007-03-20 Высокотемпературные блок-сополимеры и процесс их получения RU2433152C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US78552906P 2006-03-24 2006-03-24
US60/785,529 2006-03-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008137639A true RU2008137639A (ru) 2010-03-27
RU2433152C2 RU2433152C2 (ru) 2011-11-10

Family

ID=38541795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008137639/05A RU2433152C2 (ru) 2006-03-24 2007-03-20 Высокотемпературные блок-сополимеры и процесс их получения

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7449518B2 (ru)
EP (1) EP1999208B1 (ru)
JP (1) JP5028472B2 (ru)
KR (1) KR20080112282A (ru)
CN (1) CN101421350B (ru)
BR (1) BRPI0709865B1 (ru)
ES (1) ES2397099T3 (ru)
RU (1) RU2433152C2 (ru)
WO (1) WO2007112232A2 (ru)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100338133C (zh) * 2002-10-22 2007-09-19 可乐丽股份有限公司 聚烯烃系树脂组合物及其用途
TWI255820B (en) * 2003-11-06 2006-06-01 Asahi Kasei Chemicals Corp Styrenic copolymer and method of producing the same
JP5519641B2 (ja) * 2008-04-30 2014-06-11 スティロン ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング スチレン勾配を有するスチレン−ブタジエン重合体およびその製法
CN102203137B (zh) * 2008-08-25 2013-03-20 陶氏环球技术有限责任公司 可熔融加工、可注塑的热塑性聚合物组合物和由其制造的半导体器件
US9394414B2 (en) * 2010-09-29 2016-07-19 Kraton Polymers U.S. Llc Elastic, moisture-vapor permeable films, their preparation and their use
US9127153B2 (en) 2012-11-02 2015-09-08 Henkel IP & Holding GmbH Molding and overmolding compositions for electronic devices
US10047179B2 (en) * 2014-04-25 2018-08-14 Lg Chem, Ltd. Heat-resistant styrene copolymer and styrene resin composition comprising the same
CA2960005C (en) 2014-09-04 2023-02-14 Kuraray Co., Ltd. Method for producing anionic polymer
JP7110118B2 (ja) * 2016-09-09 2022-08-01 ダイナソル エラストマーラ エス エー デ シー ブイ 高度なビニルブロック共重合のための極性改質剤系
EP3740515B1 (en) * 2018-03-23 2022-05-04 Kraton Polymers LLC Ultrahigh melt flow styrenic block copolymers
US11279821B2 (en) 2018-03-23 2022-03-22 Kraton Polymers Llc Ultrahigh melt flow styrenic block copolymers
WO2019229680A1 (en) * 2018-06-01 2019-12-05 3M Innovative Properties Company Porous membranes including triblock copolymers
FR3086661B1 (fr) 2018-10-02 2021-06-11 Michelin & Cie Procede de synthese d'un elastomere thermoplastique comprenant au moins un bloc poly(alpha-methylstyrene)
CN112745467B (zh) * 2019-10-30 2022-09-20 中国石油化工股份有限公司 丁苯嵌段共聚物及其制备方法和应用以及改性沥青及其制备方法
US20230265278A1 (en) 2022-02-23 2023-08-24 Kraton Corporation Styrenic Block Copolymers and Methods of Preparation Thereof
FR3134812B1 (fr) 2022-04-21 2024-03-22 Michelin & Cie Matrice élastomère comprenant un élastomère thermoplastique
EP4265678A1 (en) 2022-04-22 2023-10-25 Kraton Polymers Nederland B.V. Hydrogenated styrenic block copolymers and compositions thereof
EP4280332A1 (en) 2022-05-17 2023-11-22 Kraton Polymers Nederland B.V. Polyelectrolyte composition and methods of preparation thereof
EP4386015A1 (en) 2022-12-13 2024-06-19 Notark LLC Quaternized styrenic block copolymers and methods of preparation thereof

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3595942A (en) * 1968-12-24 1971-07-27 Shell Oil Co Partially hydrogenated block copolymers
BE747591A (fr) 1969-04-01 1970-09-21 Shell Int Research Blokcopolymeren met eindstandige statistische copolymeerblokkenvan styreen en alfa-methylstyreen
USRE27145E (en) * 1969-05-20 1971-06-22 Side-chain
US3634549A (en) * 1969-08-04 1972-01-11 Shell Oil Co Conjugated diene block copolymers having a random copolymer elastomeric block and their hydrogenated counterparts
US3670054A (en) * 1969-10-29 1972-06-13 Shell Oil Co Block copolymers having reduced solvent sensitivity
US3700633A (en) * 1971-05-05 1972-10-24 Shell Oil Co Selectively hydrogenated block copolymers
US3706817A (en) * 1971-05-05 1972-12-19 Milton M Wald Block copolymers having dissimilar nonelastomeric polymer blocks
US4039593A (en) * 1973-05-18 1977-08-02 Lithium Corporation Of America Preparation of hydroxy-terminated conjugated diene polymers
NL7401013A (en) 1974-01-25 1975-07-29 Stamicarbon Bonding EPDM rubbers with glues contg. block copolymers - from alpha-methyl-styrene and conjugated diene, giving bond resistant to ageing and heat
US4041103A (en) * 1976-06-07 1977-08-09 Shell Oil Company Blends of certain hydrogenated block copolymers
US4232137A (en) * 1978-09-14 1980-11-04 Phillips Petroleum Company Cooling an alpha-methylstyrene polymerization mass
EP0014947B1 (en) * 1979-02-15 1985-09-18 The Dow Chemical Company Block copolymers of diene having their terminal end blocks of a random copolymer of styrene or alkylstyrene and an alpha-methylstyrene, and their preparation
US4427837A (en) * 1981-03-27 1984-01-24 The Dow Chemical Company Process for preparation of diene-styrene-α-methylstyrene block polymers and polymers therefrom
AU569998B2 (en) * 1981-03-27 1988-03-03 Dow Chemical Company, The Process for preparation of diene styrene alpha- methylstyrene block polymers
US4647632A (en) * 1982-02-22 1987-03-03 The Dow Chemical Company Production of copolymers of α-methylstyrene
US4614768A (en) * 1984-07-13 1986-09-30 The Dow Chemical Company Process for preparation of copolymers of isopropenyl aromatic monomer and vinyl aromatic monomer
US4717749A (en) * 1985-01-22 1988-01-05 The Dow Chemical Company Pressure sensitive adhesives containing block copolymer
IT1186752B (it) 1985-07-10 1987-12-16 Eniricerche Spa Copolimeri a blocchi idrogenati e loro processo di sintesi
US5057583A (en) * 1985-07-12 1991-10-15 The Dow Chemical Company Polymerization process and initiator system therefor
US6632890B1 (en) * 1999-03-19 2003-10-14 Dow Global Technologies Inc. Hydrogenated block copolymer compositions
JP5226160B2 (ja) * 1999-04-23 2013-07-03 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー モノマーを単官能価アニオン重合開始剤と接触させることによってモノマーをアニオン重合する方法
US6391981B1 (en) * 1999-04-23 2002-05-21 Kraton Polymers Us Llc Increased throughput in the manufacture of anionic polymers by reduction in polymer cement viscosity through the addition of metal alkyls
US20020061981A1 (en) * 1999-06-11 2002-05-23 Donald Robert J. Compositions comprising hydrogenated block copolymers and end-use applications thereof
JP4647052B2 (ja) 1999-12-22 2011-03-09 株式会社クラレ α−メチルスチレン系ブロック共重合体の製造方法
WO2001079319A1 (en) * 2000-04-17 2001-10-25 Kraton Polymers Research B.V. A process for coupling styrenic block copolymers
US6806317B2 (en) * 2000-11-20 2004-10-19 Kuraray Co., Ltd. Pressure-sensitive adhesive/adhesive and block copolymer suitable for use therein
JP3947049B2 (ja) 2001-06-22 2007-07-18 株式会社クラレ 成形体用ブロック共重合体
JP3947050B2 (ja) 2001-06-22 2007-07-18 株式会社クラレ ブロック共重合体の製造方法
WO2003025026A1 (en) * 2001-09-14 2003-03-27 Dow Global Technologies Inc. Block copolymers containing hydrogenated vinyl aromatic/(alpha-alkylstyrene)copolymer blocks
US6987142B2 (en) * 2002-02-07 2006-01-17 Kraton Polymers U.S. Llc Adhesives and sealants from controlled distribution block copolymers
EP1498455B1 (en) 2002-04-24 2011-08-24 Kuraray Co., Ltd. Polymer composition and uses thereof
US7072898B2 (en) * 2002-05-30 2006-07-04 Oracle International Corporation Method and apparatus for exchanging communications between heterogeneous applications
JP4607580B2 (ja) * 2002-06-04 2011-01-05 クレイトン・ポリマーズ・リサーチ・ベー・ベー カップリングされたブロック共重合体組成物を製造する方法および得られた組成物
DE60321467D1 (de) * 2002-07-11 2008-07-17 Kraton Polymers Res Bv Gekoppelte styrolblockcopolymere und herstellungsverfahren dafür
JP3922444B2 (ja) 2002-08-29 2007-05-30 株式会社クラレ ポリオレフィン系樹脂組成物およびその用途
JP4566505B2 (ja) 2002-08-29 2010-10-20 株式会社クラレ 熱可塑性重合体組成物
JP2004091529A (ja) 2002-08-29 2004-03-25 Kuraray Co Ltd 熱可塑性エラストマー組成物
DE10350998A1 (de) 2003-10-30 2005-06-02 Basf Ag Verfahren zur anionischen Polymerisation von Monomeren in α-Methylstyrol
TWI255820B (en) 2003-11-06 2006-06-01 Asahi Kasei Chemicals Corp Styrenic copolymer and method of producing the same
US20050197464A1 (en) * 2004-03-03 2005-09-08 Kraton Polymers U.S. Llc Polymeric compositions containing block copolymers having high flow and high elasticity

Also Published As

Publication number Publication date
JP5028472B2 (ja) 2012-09-19
WO2007112232A2 (en) 2007-10-04
CN101421350A (zh) 2009-04-29
WO2007112232A3 (en) 2008-10-02
EP1999208B1 (en) 2012-10-17
US7449518B2 (en) 2008-11-11
WO2007112232A9 (en) 2009-02-12
BRPI0709865B1 (pt) 2018-05-29
RU2433152C2 (ru) 2011-11-10
US20080039584A1 (en) 2008-02-14
KR20080112282A (ko) 2008-12-24
EP1999208A4 (en) 2009-12-30
EP1999208A2 (en) 2008-12-10
BRPI0709865A2 (pt) 2011-07-26
CN101421350B (zh) 2012-02-15
ES2397099T3 (es) 2013-03-04
JP2009534476A (ja) 2009-09-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2008137639A (ru) Высокотемпературные блок-сополимеры и процесс их получения
FI99210C (fi) Vulkanoitavia nestemäisiä koostumuksia
US4939208A (en) Transparent block copolymers having two monovinyl-substituted aromatic blocks of different molecular weight
JP3976505B2 (ja) スチレンブタジエンブロック共重合体を基礎とした透明耐衝撃性改良ポリスチレン、これを含む重合体混合物、これらの製造方法および使用方法
CN106459328B (zh) 含有共聚物月桂烯嵌段的嵌段共聚物
NO330460B1 (no) Lineaer blokk-kopolymer og fremgangsmate for fremstilling av samme
RU2013144577A (ru) Стирол-бутадиеновый каучук с высоким содержанием звеньев стирола и винила и способы его получения
NO309149B1 (no) Forlöperblokk-kopolymer, fast elastomer blokk-kopolymer, sulfonert-, maleatert- og halogenert form herav, blanding herav, samt fremgangsmåte for fremstilling av forlöperblokk-kopolymer
CN104704090A (zh) 粘度指数改进剂、其制造方法以及油组合物
CN105175659A (zh) 一种透明型氢化聚苯乙烯-b-无规共聚共轭二烯/苯乙烯树脂及其制备方法
US7838598B2 (en) Styrenic block copolymer compositions to be used for the manufacture of transparent, gel free films
CN100425633C (zh) 共轭二烯嵌段(共)聚合物及其制备方法
Luk et al. Reversible deactivation radical polymerization of bio-based dienes
RU2005138031A (ru) Способ получения блок-сополимеров для композиций для протектора пневматической шины и указанные сополимеры
KR100622112B1 (ko) 부타디엔/이소프렌/모노비닐 방향족 모노머 헵타블록공중합체 및 그의 제조방법
KR100589293B1 (ko) 다중 가지 스티렌-공액 디엔 블록 공중합체 및 그의 제조방법
CN102108114B (zh) 抗冲击透明的乙烯基芳烃和共轭二烯烃线性非对称嵌段共聚物及其制备方法
US6992136B2 (en) Transparent block copolymers and production thereof
US8153727B2 (en) Block copolymer, resin composition comprising same, and process for producing the resin composition
CN100537626C (zh) 偶联低乙烯基嵌段共聚物组合物的制造方法和所得组合物
TW202440650A (zh) １，３－丁二烯共聚物的製備方法
CN114316164A (zh) 一种超高熔指型苯乙烯类热塑性弹性体及其制备方法
CN116987237A (zh) 一种氢化不对称长链支化sbs聚合物及其制备方法
JPS6081217A (ja) ブロツク共重合体およびその製造方法
CN102952363A (zh) 一种宽分布嵌段共聚混合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200321