JPS6081217A - ブロツク共重合体およびその製造方法 - Google Patents
ブロツク共重合体およびその製造方法Info
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- JPS6081217A JPS6081217A JP18998583A JP18998583A JPS6081217A JP S6081217 A JPS6081217 A JP S6081217A JP 18998583 A JP18998583 A JP 18998583A JP 18998583 A JP18998583 A JP 18998583A JP S6081217 A JPS6081217 A JP S6081217A
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- vinyl aromatic
- aromatic compound
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- conjugated diene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なビニル芳香族化合物−共役ジエンブロッ
ク共重合体に関し、さらに詳しくは、透明でしかも衝撃
強度と引張強度と伸びのバランスのとれた両方１に非エ
ラストマー性ビニル芳香族化合物ブロックを有し、中央
に共役ジエンを主体としたビニル芳香族化合物と共役ジ
エンのエラストマー性共重合体ブロックを有するブロッ
ク共重合体およびその製造方法に関するものである。
ク共重合体に関し、さらに詳しくは、透明でしかも衝撃
強度と引張強度と伸びのバランスのとれた両方１に非エ
ラストマー性ビニル芳香族化合物ブロックを有し、中央
に共役ジエンを主体としたビニル芳香族化合物と共役ジ
エンのエラストマー性共重合体ブロックを有するブロッ
ク共重合体およびその製造方法に関するものである。
最近、透明でしかも衝撃強度と引張強度と伸びのバラン
スのとれた熱可塑゛性樹脂の要求が鍾種の分野で高まっ
ている。
スのとれた熱可塑゛性樹脂の要求が鍾種の分野で高まっ
ている。
ビニル芳香族化合物と共役ジエンから成る直鎖状ブロッ
ク共重合体はアニオン重合の技術分野では公知のもので
あｐｌ例えば特公昭４７−２８９１５、特公昭４７−３
２５２、特公昭４８−２４２５、特公昭４８−２００３
８に開示されている。しかしこれらの方法で得られるブ
ロック共重合体は衝撃強度と引張強度と伸びのバランス
の点で未だ充分満足出来るものではない。
ク共重合体はアニオン重合の技術分野では公知のもので
あｐｌ例えば特公昭４７−２８９１５、特公昭４７−３
２５２、特公昭４８−２４２５、特公昭４８−２００３
８に開示されている。しかしこれらの方法で得られるブ
ロック共重合体は衝撃強度と引張強度と伸びのバランス
の点で未だ充分満足出来るものではない。
そこで本発明者らは衝撃強度と引張強度と伸びのバラン
スのとれたブロック共重合体を得るべく鋭意検討した結
果本発明に到達した。即ち本発明は炭化水素溶媒中で有
機リチウム化合物を開始剤として重合して得られるビニ
ル芳香族化合物含量が５５重量φを超え９５重量％す、
下のビニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
において該共重合体が一般式 （式中人はビニル芳香族化合物重合体ブロックであって
、両端のＡの合計量はビニル芳香族化合物全体の７０〜
９７重量％を含み、Ｂは共役ジエンとビニル芳香族化合
物との共重合体であって、Ｂ部分が（ａ）ビニル芳香族
化合物が漸増するチーノミ−ブロックを２〜１０個消し
、（ｂ）ビニル芳香族化合物／共役ジエンの畢４ｉ比が
３〜８５／９７〜１５である。） であって、七ツマ一単位で１〜４個連らなったビニル芳
香族化合物の連鎖の量が全ビニル芳香族化合物含量の５
〜２５重量％であることを特徴とするブロック共重合体
である。
スのとれたブロック共重合体を得るべく鋭意検討した結
果本発明に到達した。即ち本発明は炭化水素溶媒中で有
機リチウム化合物を開始剤として重合して得られるビニ
ル芳香族化合物含量が５５重量φを超え９５重量％す、
下のビニル芳香族化合物−共役ジエンブロック共重合体
において該共重合体が一般式 （式中人はビニル芳香族化合物重合体ブロックであって
、両端のＡの合計量はビニル芳香族化合物全体の７０〜
９７重量％を含み、Ｂは共役ジエンとビニル芳香族化合
物との共重合体であって、Ｂ部分が（ａ）ビニル芳香族
化合物が漸増するチーノミ−ブロックを２〜１０個消し
、（ｂ）ビニル芳香族化合物／共役ジエンの畢４ｉ比が
３〜８５／９７〜１５である。） であって、七ツマ一単位で１〜４個連らなったビニル芳
香族化合物の連鎖の量が全ビニル芳香族化合物含量の５
〜２５重量％であることを特徴とするブロック共重合体
である。
本発明のブロック共重合体はビニル芳香族化合物が５５
重量％を超、え９５重量裂以下、好ましくは６０〜９０
重量％である。ビニル芳香族化合物が５５重量％以下で
は硬さが充分でたく、９５重量％を超えると衝撃強度が
劣る。
重量％を超、え９５重量裂以下、好ましくは６０〜９０
重量％である。ビニル芳香族化合物が５５重量％以下で
は硬さが充分でたく、９５重量％を超えると衝撃強度が
劣る。
本発明のブロック共重合体の特徴は一般式Ａ−Ｂ−Ａに
おいてＢ部分が特定範囲のビニル芳香族化合物を有し、
更に特定範囲のテーパーブロック数を有し、しかも該ブ
ロック共重合体は特定範囲のビニル芳香族化合物の連鎖
分布を有した共重合体であることにある。これらの特徴
により、透明でしかも衝撃強度と引張強度と伸びのバラ
ンスが著しく改善される。
おいてＢ部分が特定範囲のビニル芳香族化合物を有し、
更に特定範囲のテーパーブロック数を有し、しかも該ブ
ロック共重合体は特定範囲のビニル芳香族化合物の連鎖
分布を有した共重合体であることにある。これらの特徴
により、透明でしかも衝撃強度と引張強度と伸びのバラ
ンスが著しく改善される。
すなわち本発明のブロック共重合体のＢ部分のビニル芳
香族化合物含量は６〜８５重妬″楚、好ましくは１０〜
５５重量％であり、かつＡ部分のビニル芳香族化合物が
全ビニル芳香族化合物の７０〜９７重量％で、好ましく
は７５〜９０重量％である。Ｂ部分のビニル芳香族化合
物の含量が６重量％未満では引張強度が劣り、８５重量
％を超えると伸びが充分でない。さらにＢ部分はビニル
芳香族化合物が漸増するチー／ミーブロックからなり、
そのテーパーブロックの数は２〜１０個、好ましくは２
〜６個が良い。チーノミ−ブロックの数が２未満では伸
びが劣り、１０を超えると耐衝撃性と引張強度が劣る。
香族化合物含量は６〜８５重妬″楚、好ましくは１０〜
５５重量％であり、かつＡ部分のビニル芳香族化合物が
全ビニル芳香族化合物の７０〜９７重量％で、好ましく
は７５〜９０重量％である。Ｂ部分のビニル芳香族化合
物の含量が６重量％未満では引張強度が劣り、８５重量
％を超えると伸びが充分でない。さらにＢ部分はビニル
芳香族化合物が漸増するチー／ミーブロックからなり、
そのテーパーブロックの数は２〜１０個、好ましくは２
〜６個が良い。チーノミ−ブロックの数が２未満では伸
びが劣り、１０を超えると耐衝撃性と引張強度が劣る。
ブロック共重合体のビニル芳香族化合物の連鎖分布はモ
ノマー単位で１〜４個連らなったビニル芳香族化合物の
連鎖の量が全ビニル芳香族化合物含量の５〜２５重量％
、好ましくは１０〜２０重量％である。４以下の連鎖が
５重量％未満ては伸びが劣り、２５重量％を超えると衝
撃強度が劣る。
ノマー単位で１〜４個連らなったビニル芳香族化合物の
連鎖の量が全ビニル芳香族化合物含量の５〜２５重量％
、好ましくは１０〜２０重量％である。４以下の連鎖が
５重量％未満ては伸びが劣り、２５重量％を超えると衝
撃強度が劣る。
本発明のブロック共重合体は次の様な方法で製造するこ
とが出来る。
とが出来る。
すなわち、炭化水素溶媒中にエーテルまたは第３級アミ
ンを添加し、有機リチウム化合物を開始剤として用い、 （１）まずビニル芳香族化合物を全モノマー使用量の２
０〜４５重量％、好ましくは２５〜４０重量％を重合し
、重合反応が実質的に終了した後（２）共役ジエン１５
〜９７重量％とビニル芳香族化合物３〜８５重量％の混
合物を２回〜１０回に分けて重合し、必要々らその後１
回添加分と等量のブタジェンを添加して重合する。
ンを添加し、有機リチウム化合物を開始剤として用い、 （１）まずビニル芳香族化合物を全モノマー使用量の２
０〜４５重量％、好ましくは２５〜４０重量％を重合し
、重合反応が実質的に終了した後（２）共役ジエン１５
〜９７重量％とビニル芳香族化合物３〜８５重量％の混
合物を２回〜１０回に分けて重合し、必要々らその後１
回添加分と等量のブタジェンを添加して重合する。
（３）最後にビニル芳香族化合物を全モノマー使用量に
対し２０〜４５重量飴、好ましくは２５〜４０重量％を
重合する方法が使用できる。
対し２０〜４５重量飴、好ましくは２５〜４０重量％を
重合する方法が使用できる。
上記の共役ジエンとビニル芳香族化合物の混合物を２回
〜１０回に分けて重合する工程において各回の単邦体使
用量は同程度の方が好ましく、丑だ各回において添加し
た単量体のほぼ１００％の重合を行なうことが￥７捷し
い。また２回〜１０回に分けてモノマーを添加する方法
としてモノマー混合物を添加する方法、捷たは共役ジエ
ンとビニル芳香族化合物を同時に添加する方法等が用い
られる。
〜１０回に分けて重合する工程において各回の単邦体使
用量は同程度の方が好ましく、丑だ各回において添加し
た単量体のほぼ１００％の重合を行なうことが￥７捷し
い。また２回〜１０回に分けてモノマーを添加する方法
としてモノマー混合物を添加する方法、捷たは共役ジエ
ンとビニル芳香族化合物を同時に添加する方法等が用い
られる。
好ましいビニル芳香族化合物の連鎖分布を有するビニル
芳香族化合物と共役ジエンの共重合体は、炭化水素溶媒
中にエーテルまたは第３級アミンを添加して重合するこ
とによって得られる。エーテルまたは第３級アミンを添
加するとビニル芳香族化合物の１〜４の連鎖量が増加す
るか、この連鎖量はビニル芳香族化合物含量の５〜２５
重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜２０重量楚で
ある。５重量％未満では伸びが劣９．２５５重量部超え
ると衝撃強度が劣る。
芳香族化合物と共役ジエンの共重合体は、炭化水素溶媒
中にエーテルまたは第３級アミンを添加して重合するこ
とによって得られる。エーテルまたは第３級アミンを添
加するとビニル芳香族化合物の１〜４の連鎖量が増加す
るか、この連鎖量はビニル芳香族化合物含量の５〜２５
重量％が好ましく、更に好ましくは１０〜２０重量楚で
ある。５重量％未満では伸びが劣９．２５５重量部超え
ると衝撃強度が劣る。
ビニル芳香族化合物の連鎖分布を調節する観点から、エ
ーテルまたは第６級アミンの使用量はモノマー１００重
量部当！７０．００５〜５重搦部が好ましく、更に好捷
しくは０．００５〜０５重量部である。
ーテルまたは第６級アミンの使用量はモノマー１００重
量部当！７０．００５〜５重搦部が好ましく、更に好捷
しくは０．００５〜０５重量部である。
本発明に使用するビニル力香族化合物としてハ、スチレ
ン、α−ノチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−７
’チルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン
等が使用出来ル。
ン、α−ノチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、０−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−７
’チルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルナフタレン
等が使用出来ル。
このうちスチレンが好ましい。また共役ジエンとしては
、ブタジェン、イソプレン、ビはリレンなどが使用出来
る。このうちブタジェンが好ましいものとして挙げられ
る。
、ブタジェン、イソプレン、ビはリレンなどが使用出来
る。このうちブタジェンが好ましいものとして挙げられ
る。
本発明のブロック共重合体の重量平均分子量は好捷しく
は１０．ＯＤＤ〜８０ｏ、ｏｏｏ、更に好ましくは５０
，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏである。このうちＡ部分の重
量平均分子量は３．［］００〜１５０．ＯＤＤ、３部分
の重量平均分子量は５，０００〜２００，０００が好ま
しい１、 不発明のブロック共重合体は等温重合法でも、１ｔｌｌ
ｉ熱重合法でも得られる。捷た好捷しい重合温度Ｒｔｕ
囲は６０〜１２０℃である。
は１０．ＯＤＤ〜８０ｏ、ｏｏｏ、更に好ましくは５０
，０００〜ｓｏｏ、ｏｏｏである。このうちＡ部分の重
量平均分子量は３．［］００〜１５０．ＯＤＤ、３部分
の重量平均分子量は５，０００〜２００，０００が好ま
しい１、 不発明のブロック共重合体は等温重合法でも、１ｔｌｌ
ｉ熱重合法でも得られる。捷た好捷しい重合温度Ｒｔｕ
囲は６０〜１２０℃である。
本発明の脅≠≠ブロック共重合体の製造に用いられる炭
化水素溶媒として、例えばシフＯはフラン、シクロヘキ
サン、ｋンゼン、エチルベンセン、キシレン及びこれら
とにフラン、ヘキサン、ヘプタン、ブタンなどの混合物
が用いられる。
化水素溶媒として、例えばシフＯはフラン、シクロヘキ
サン、ｋンゼン、エチルベンセン、キシレン及びこれら
とにフラン、ヘキサン、ヘプタン、ブタンなどの混合物
が用いられる。
有機リチウム化合物としては例えばｎ−ブチルリチウム
、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム
、ｎ−ヘキシルリチウム、］ｓ○−ヘキシルリチウム、
フェニルリチウム、ナフチルリチウム等力；あり、モノ
−７−１ｎｎ雷魯項く男ね０．０４〜１．０重量部で用
いられる。
、５ｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム
、ｎ−ヘキシルリチウム、］ｓ○−ヘキシルリチウム、
フェニルリチウム、ナフチルリチウム等力；あり、モノ
−７−１ｎｎ雷魯項く男ね０．０４〜１．０重量部で用
いられる。
エーテルまたは第６級アミンとしては例えばテトラハイ
ドロフラン、ジエチルエーテル、アニソール、ジメトキ
シベンセン、エチレングリコールジメチルエーテル、ト
リエチルアミン、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど
のエーテル化合物、及び第６級アミン化合物が用いられ
る。
ドロフラン、ジエチルエーテル、アニソール、ジメトキ
シベンセン、エチレングリコールジメチルエーテル、ト
リエチルアミン、Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジンなど
のエーテル化合物、及び第６級アミン化合物が用いられ
る。
本発明のブロック共重合体は単体で、または必要に応じ
てポリスチレン、１，２−ポリブタジェン等とブレンド
して食品容器類、玩具、日常雑貨品類、履物、自動車部
品、電気器具部品に用いられる。
てポリスチレン、１，２−ポリブタジェン等とブレンド
して食品容器類、玩具、日常雑貨品類、履物、自動車部
品、電気器具部品に用いられる。
そのほか本発明のブロック共重合体の用途は広範囲な領
域にわたるが、その例を示すならば履物、容器などの射
出成形品、玩具、家庭用品などのフロー成形品、バッキ
ング、ソート、プレートなどの圧搾成型品等に好適に使
用することができる。また炭化水素溶媒に溶解するので
接着剤としても有効に用いられる。史に本発明のブロッ
ク共重合体はＳＤＲ＋ ＮＢＲなどの他のゴｌ１、ポリ
スチレンなどのプラスチック等に混合しその物性を改変
されるのにも用いられる。また発泡させて各種用途に用
いることもできる。
域にわたるが、その例を示すならば履物、容器などの射
出成形品、玩具、家庭用品などのフロー成形品、バッキ
ング、ソート、プレートなどの圧搾成型品等に好適に使
用することができる。また炭化水素溶媒に溶解するので
接着剤としても有効に用いられる。史に本発明のブロッ
ク共重合体はＳＤＲ＋ ＮＢＲなどの他のゴｌ１、ポリ
スチレンなどのプラスチック等に混合しその物性を改変
されるのにも用いられる。また発泡させて各種用途に用
いることもできる。
以下に本発明の実施例をあげて詳細に説明するが、本発
明の主、旨を越えない限り、本発明が限定されるもので
はない。
明の主、旨を越えない限り、本発明が限定されるもので
はない。
なお各種測定は下記の方法によった。
衝撃強度、引張強度と伸びは、Ｊ工５Ｋ６８７１に従っ
て測定した。
て測定した。
溶明性試験はＡＳＴＭ・Ｄ−１００３に準拠した。
スチレン追録は農工大田中教授等によって開発された方
法（高分子学会予稿集、第２９巻７号２０５５頁）に準
拠した。
法（高分子学会予稿集、第２９巻７号２０５５頁）に準
拠した。
壕だ硬度の測定はＡＳＴＭ−Ｄ−７８５に従い、Ｒスケ
ールで行った。
ールで行った。
全スチレン含ｉ６は赤外法によりめブこ。
実施例 １
洗滌、乾燥した攪拌機、ジャケット付きのオートクレー
ブに窒素雰囲気下でシクロヘキサン５．０００ｒ、テト
ラハイドロフラン１７を仕込んだ後、内温を７０℃にし
た。
ブに窒素雰囲気下でシクロヘキサン５．０００ｒ、テト
ラハイドロフラン１７を仕込んだ後、内温を７０℃にし
た。
次にｎ−ブチルリチウム０．６４ｆを含むヘキサン溶液
を添加後スチレンを３００２添加し、６０分重合した。
を添加後スチレンを３００２添加し、６０分重合した。
スチレンの重合転化率は１００％であった。次いでスチ
レン５０７、ブタジェン１２５２の混合物を添加して６
０分重合した。スチレン、ブタジェンの重合転化率は１
００％であった。更にこの操作を２回繰返した。次いで
ブタジェンを１２５ｆ？徐加して重合転化率１００％壕
で重合させた。その後更にスチレン１３００ｒ添加して
６０分重合した。転化率は１００％であった。
レン５０７、ブタジェン１２５２の混合物を添加して６
０分重合した。スチレン、ブタジェンの重合転化率は１
００％であった。更にこの操作を２回繰返した。次いで
ブタジェンを１２５ｆ？徐加して重合転化率１００％壕
で重合させた。その後更にスチレン１３００ｒ添加して
６０分重合した。転化率は１００％であった。
なお重合中は温度を常に７０℃になる様に調節した。重
合終了後、重合体溶液に２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル
ｐ−クレゾールを添加した後、ゾクロヘキサンを加熱除
去してフロック共重合体を得た。
合終了後、重合体溶液に２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル
ｐ−クレゾールを添加した後、ゾクロヘキサンを加熱除
去してフロック共重合体を得た。
実施例２〜３、比較例１〜５
表−１に示した所定量のスチレン、ブタジェン、テトラ
ハイドロフラン等を用い、実施例１と同様の処方によっ
て重合した。
ハイドロフラン等を用い、実施例１と同様の処方によっ
て重合した。
表−２にはフロック共重合体の分子特性を示す。
また表−３にはブロック共重合体の物性評価結果を示す
。
。
実施例１：全結合スチレンを６０％、Ｂ部分の結合スチ
レンを２３％、かつＢ部分 のモノマー添加回数を４回とした例。
レンを２３％、かつＢ部分 のモノマー添加回数を４回とした例。
実施例２：全結合スチレンを９０楚、Ｂ部分の結合スチ
レンを６４％、かつＢ部分 のモノマー添加回数を６回とした例。
レンを６４％、かつＢ部分 のモノマー添加回数を６回とした例。
実施例６．スチレンの代りにパラメチルスチレンを用い
た例。
た例。
全結合パラメチルスチレン量ヲ７５
％、Ｂ部分の結合バラメチルスチレ
ン量ｔ３７％、Ｂ部分の七ツマー添
加回数を２回とした例。
比軸例１：全結合スチレンを４０係とした例。
〃 ２；全結合スチレンを９８係とした例。
” ３；テトラハイドロフランを大過剰に加えた例１、
（６，０９／１０ Ｄタモノマー）〃 ４：Ｂ部分のモ
ノマー添加回数を１２回にした例。
（６，０９／１０ Ｄタモノマー）〃 ４：Ｂ部分のモ
ノマー添加回数を１２回にした例。
〃 ５：Ｂ部分の七ツマー添加Ｕ数を１回にしだ例−
表−３に示す様に実施例１〜３は比較例１〜５に比べ、
衝撃強度と引張強度と破断伸ひのバランスの点ですぐれ
ている。
衝撃強度と引張強度と破断伸ひのバランスの点ですぐれ
ている。
第１図は実施例１の赤外線吸収スにクトル、第２図は連
鎖分布曲線である。 特許出願人 １−」本合成ゴム株式会社代理人 弁理士
伊 東 彰 手続補正書（自発） 昭和５９年牛刀２−３日 特許庁長官若杉和夫殿 ■、 事件の表示 昭和５８年特許願第１８９９８５号 ２ 発明の名称 ブロック共重合体およびその製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都中央区築地２丁目１１番２４号名称 １日
本合成コム株式会社 代表者 吉 光 久 小代理人Ｔ １．０よ 住所 東京都千代田区神田神保町２丁目４２番地阿部ヒ
ル ５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）明細書第７頁第３〜第４行目「添加分と等量のフ
ランエン」とあるを「共役ジエン」に訂正する。 （２）同第１１頁第Φ〜第５行目の間に次の文章を挿入
する。 「 また本発明のフロック共重合体は水素添加して耐熱
性、耐候性を向上させることができる。水素添加したフ
ロック共重合体も上記各用途への使用や組成物とするこ
とができる。」 （３）同第１８頁第３〜第Φ行目の間に次の文章を挿入
する。 「応用例 実施例１のブロック共重合体１０００ｇをシクロヘキサ
ン５０００ｇに溶解し、テトラヒドロフラン１３．９を
加えた後、ニッケルアセチルアセＩ・ン２５ｙを含むシ
クロヘキサン溶液１００ ｒｎｌと、トリイソブチルア
ルミニウム４０ｇを含むシクロヘキサン溶液３００ ｍ
ｅを加え、ｌ ５ Ｋｑ／ｃｒｌ、 ］、 Ｏ０℃にて
６０分間反応を行った。反応終了後、塩酸水溶液で数回
洗浄した後、実施例１と同様にして８媒を除き、重合体
を得た。重合体の引張強度は２４・５Ｋｇ／ｃａ、伸び
は６５０係、硬度（ＪＩＳ−Ａ）は９７てあった。」
鎖分布曲線である。 特許出願人 １−」本合成ゴム株式会社代理人 弁理士
伊 東 彰 手続補正書（自発） 昭和５９年牛刀２−３日 特許庁長官若杉和夫殿 ■、 事件の表示 昭和５８年特許願第１８９９８５号 ２ 発明の名称 ブロック共重合体およびその製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都中央区築地２丁目１１番２４号名称 １日
本合成コム株式会社 代表者 吉 光 久 小代理人Ｔ １．０よ 住所 東京都千代田区神田神保町２丁目４２番地阿部ヒ
ル ５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）明細書第７頁第３〜第４行目「添加分と等量のフ
ランエン」とあるを「共役ジエン」に訂正する。 （２）同第１１頁第Φ〜第５行目の間に次の文章を挿入
する。 「 また本発明のフロック共重合体は水素添加して耐熱
性、耐候性を向上させることができる。水素添加したフ
ロック共重合体も上記各用途への使用や組成物とするこ
とができる。」 （３）同第１８頁第３〜第Φ行目の間に次の文章を挿入
する。 「応用例 実施例１のブロック共重合体１０００ｇをシクロヘキサ
ン５０００ｇに溶解し、テトラヒドロフラン１３．９を
加えた後、ニッケルアセチルアセＩ・ン２５ｙを含むシ
クロヘキサン溶液１００ ｒｎｌと、トリイソブチルア
ルミニウム４０ｇを含むシクロヘキサン溶液３００ ｍ
ｅを加え、ｌ ５ Ｋｑ／ｃｒｌ、 ］、 Ｏ０℃にて
６０分間反応を行った。反応終了後、塩酸水溶液で数回
洗浄した後、実施例１と同様にして８媒を除き、重合体
を得た。重合体の引張強度は２４・５Ｋｇ／ｃａ、伸び
は６５０係、硬度（ＪＩＳ−Ａ）は９７てあった。」
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （］）炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を開始剤と
して重合して得られるビニル芳香族化合物含量が５５重
量％を超え９５重量楚シ下のビニル芳香族化合物−共役
ジエンブロック共重合体において該共重合体が一般式 （式中Ａはビニル芳香族化合物重合体ブロックであって
、両端のへの金言１量はビニル芳香族化合物全体の７０
〜９７重量係を含み、Ｂは共役ジエンとビニル芳香族化
合物との共重合体であって、Ｂ部分が （ａ） ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロッ
クを２〜１０個有し、 （ｂ） ビニル芳香族化合物／共役ジエンの重量比が３
〜８５／９７〜１５である。） であって、七ツマ一単位で１〜４個連らなつたビニル芳
香族化合物の連鎖の量が全ビニル芳香族化合物含量の５
〜２５重量襲であることを特徴とするブロック共重合体
。 （２） 炭化水素溶媒中で有機リチウム化合物を開始剤
として用い、 （１）まずビニル芳香族化合物を全モノマー使用量の２
０〜４５重量楚を重合し、重合反応が実質的に終了した
後 （２）共役ジエン１５〜９７重量％とビニル芳香族化合
物６〜８５重量係の混合物を２回〜１０回に分けて重合
し く３）最後にビニル芳香族化合物を全七ツマー使用量に
対し２０〜４５重量％重合することを特徴とするビニル
芳香族化合物３量が５５重荀″飴を超え９５重量係以下
のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重
合体の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18998583A JPH0617430B2 (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | ブロツク共重合体およびその製造方法 |
| US06/586,442 US4603155A (en) | 1983-03-10 | 1984-03-05 | Alkenyl aromatic compound-conjugated diene block copolymer and process for the production thereof |
| NLAANVRAGE8400773,A NL185781C (nl) | 1983-03-10 | 1984-03-09 | Blokcopolymeer van een alkenyl-aromatische verbinding en een geconjugeerd dieen, werkwijze voor het bereiden daarvan en gevormde voortbrengselen daaruit. |
| GB08406429A GB2138009B (en) | 1983-03-10 | 1984-03-12 | Block copolymer of an alkenyl aromatic compound and a conjugated diene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18998583A JPH0617430B2 (ja) | 1983-10-13 | 1983-10-13 | ブロツク共重合体およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6081217A true JPS6081217A (ja) | 1985-05-09 |
| JPH0617430B2 JPH0617430B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=16250464
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18998583A Expired - Lifetime JPH0617430B2 (ja) | 1983-03-10 | 1983-10-13 | ブロツク共重合体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0617430B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008041356A1 (fr) | 2006-10-03 | 2008-04-10 | Techno Polymer Co., Ltd. | Composition de résine thermoplastique et article moulé en résine |
-
1983
- 1983-10-13 JP JP18998583A patent/JPH0617430B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008041356A1 (fr) | 2006-10-03 | 2008-04-10 | Techno Polymer Co., Ltd. | Composition de résine thermoplastique et article moulé en résine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0617430B2 (ja) | 1994-03-09 |
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